Двойной ядерный магнитный резонанс.

Протоны метиленовой группы подкисленного этилового спирта дают квартет (рис 4), т.к. они испытывают ориентирующее влияние протонов метильной группы. Вместе с тем, эти протоны не участвуют в спиновом взаимодействии с протонами гидроксильной группы из-за быстрого химического обмена с ними. Если бы протоны метильной группы с такой же высокой скоростью могли претерпевать химический обмен, то сигнал от метиленовой группы имел бы вид синглета. Этого можно достичь, применяя очень сильное стационарное радиочастотное поле с частотой, близкой к резонансной частоте протонов метильной группы. При этом происходит насыщение протонов метильной группы. По этому метиленовая группа имеет вид синглета. А так как при этом используется дополнительное поле, этот метод называют методом двойного резонанса.

В результате применения метода ДЯМР применительно к этиловому спирту при насыщении протонов метильной группы сигнал метиленовых протонов выраждается в дублет, т.к. метиленовые протоны взаимодействуют лишь с гидроксильным протоном. Аналогично, при насыщении протонов метиленовой группы сигналы гидроксильной и метильной групп превращаются в синглеты.

τ

а) обычный ЯМР-спектр

б) ЯЯМР (двойной резонанс) при насыщении метильной группы.

в) ЯЯМР при насыщении метиленовой группы.

г) ЯЯМР при насыщении гидроксильной группы.

Важнейшей областью применения двойного ядерного магнитного резонанса является интерпретация сложных ЯМР-спектров. Подавление по протонам какой-либо группы позволяет получить более простой спектр.

Метод тройного резонанса, хотя и не нашедший ещё широкого применения может быть также использован для интерпретации спектров. В этом случае на выбранные участки спектра накладывают два дополнительных стабильных радиочастотных поля. Однако, обычно достаточно ЯЯМР.