Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Винокурова_химические_системы_2011

.pdf
Скачиваний:
613
Добавлен:
03.05.2015
Размер:
1.9 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

 

 

 

 

 

 

 

Для раствора гидроксида натрия находим:

 

1)

молярную массу гидроксида натрия

МNaOH 40 г / моль

2)

количество вещества гидроксида натрия

 

 

 

NaOH

mNaOH

 

 

 

 

40 г

 

1 моль ;

 

MNaOH

400 г / моль

 

 

 

 

 

 

 

3)

молярную массу воды

 

МН2О

18 г / моль ;

4)

количество вещества воды

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н2О

mН2О

 

 

360 г

 

 

20 моль ;

 

МН2О

18 г / моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5)

мольную долю гидроксида натрия

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

NaOH

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

0, 048

 

NaOH Н2О

 

 

 

 

 

 

 

 

1

20

21

 

 

3. Моляльная концентрация, или моляльность (Сm), характери-

зует отношение количества растворенного вещества (моль) к массе растворителя (кг):

Сm

в ва (моль)

 

m р ля

 

(кг)

.

 

 

 

 

 

 

Для нахождения моляльности раствора гидроксида натрия находим:

1)количество вещества гидроксида натрияNaOH 1 моль (см. выше);

2)массу растворителя в кг m = 0,36 кг (условие задачи);

3)моляльную концентрацию:

С

 

NaOH

 

1 моль

2, 78 моль / кг

m

 

 

m р ля

 

0,36 кг

 

 

 

4. Молярная концентрация, или молярность (СМ), выражает отно-

шение количества растворенного вещества (моль) к объему раствора (л):

Св ва (моль)

МV р ра (л)

Для вычисления молярности раствора гидроксида натрия находим: 1) количество вещества гидроксида натрия NaOH 1 моль (см. выше);

2)

объем раствора V

 

 

mр ра

 

:

 

 

р ра

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

m

р ра

 

mNaOH m

Н2О

 

 

40 г 360 г

306, 7

мл 0,3007 л;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,109 г / моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52

 

3) молярность

СМ

NaOH (моль)

 

1

2, 77 моль / л.

V р ра

(л)

0,3607

 

 

 

 

5. Молярная концентрация эквивалента, или нормальная кон-

центрация (нормальность) СН, выражает отношение количества вещества эквивалентов растворенного вещества (моль) к объему раствора (л):

СН

Э в ва (моль)

,

V р ра

 

(л)

 

 

 

где νЭ – количество вещества эквивалентов.

Эквивалентом называют реальную или условную частицу вещества, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или единице заряда, а в данной окислительновосстановительной реакции – одному электрону.

Фактор эквивалентности fЭ – число, обозначающее, какая доля реальной частицы вещества эквивалентна иону водорода или единице заряда в данной кислотно-основной реакции или одному электрону в окислительно-восстановительной реакции:

fЭ

1

 

1

 

z

n B ,

 

 

где z – число эквивалентности, n – число ионов (атомов) одного вида, В – степень окисления атома или заряд выбранного иона.

Массу одного моля эквивалентов вещества называют молярной массой эквивалента (МЭ). Молярная масса эквивалента либо равна, либо составляет долю от молярной массы вещества (М) и вычисляется следующим образом:

MЭ fЭ М

М

 

М

z

n B

 

 

Фактор эквивалентности зависит от стехиометрии реакций.

 

 

 

 

3NaOH

 

 

 

1

 

Так, для H3PO4 в превращении

Н3РО4 Na3PO4

fЭ

 

,

3

 

 

 

 

 

 

 

2NaOH

 

 

 

1

 

 

 

 

 

Н3РО4 Na2

НPO4

fЭ

 

 

 

 

 

а в превращении

2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зная молярную массу эквивалента и массу вещества, можно найти количество вещества эквивалентов:

Э m . MЭ

Для вычисления нормальной концентрации гидроксида натрия находим:

1) молярную массу эквивалента:

53

M

 

 

МNaOH

40 г / моль;

Э NaOH

 

 

1

 

 

 

 

2) количество вещества эквивалента щелочи:

 

 

 

mNaOH

 

40 г

1 моль;

Э

 

 

 

 

MNaOH

 

40 г / моль

 

 

 

 

3)объем раствора в литрах: V = 0,3607 л (см. выше);

4)нормальную концентрацию:

СН

Э NaOH

 

1 моль

2, 77 моль / л

V р ра

0,3607 л

 

 

 

6. Титр (Т) выражает отношение массы растворенного вещества (граммы) к объему раствора (мл):

Тmв ва (г) .

V (мл)р ра

Для нахождения титра раствора гидроксида натрия находим:

1)массу растворенной щелочи mNaOH 40 г (условие задачи);

2)объем раствора в миллилитрах: V = 360,7 мл (см. выше);

3) титр

T

mNaOH (г)

 

40

0,1109 г / мл.

V р ра

 

(мл)

360, 7

 

 

 

 

 

Задача 2. Для нейтрализации 8 мл 0,25н раствора щелочи потребовалось 20 мл раствора серной кислоты. Какую массу (г) серной кислоты содержит 2 л этого раствора?

Дано:

Решение:

Vщ = 8 мл

Вещества реагируют друг с другом в

СН щ = 0,25 моль/л

количествах, пропорциональных их эк-

вивалентам. Поскольку произведение

Vк(1) = 20 мл

нормальности раствора на объем его в

Vк(2) = 2 л

литрах равно количеству вещества экви-

валентов в данном объеме, то для раство-

 

mк = ?

ров двух реагирующих веществ можно

 

записать:

С

 

V С

 

 

 

 

СН

 

V

 

 

V

или

1

 

2

Н

2

 

 

 

Н 1

1

 

2

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

СН 2

 

Таким образом, объемы растворов реагирующих веществ обратно пропорциональны их нормальностям.

Решая задачу 2, находим:

54

1) нормальность раствора из соотношения СН к Vк СН щ Vщ

СН к СН щ Vщ 0, 25 8 0,1 моль / л; Vк 20

2) количество вещества эквивалента в 2 л раствора

νЭ = СН · Vр-ра = 0,2 моль; 3) молярную массу эквивалента серной кислоты

 

 

 

МH SO

 

98

 

MЭ H SO

 

 

2 4

 

 

49 г / моль;

4

 

 

2

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

4) массу серной кислоты в 2 л раствора

m = νЭ · MЭ = 0,2 · 49 = 9,8 г.

Задача 3. Рассчитайте объем 96 %-го раствора серной кислоты (ρ = 1,836 г/мл), необходимый для приготовления 200 мл 20 %-го рас-

твора (ρ = 1,139 г/мл).

Дано:

 

 

 

 

 

 

Решение:

 

 

 

 

ω1 = 96 % (0,96)

 

 

mв ва(1)

mв ва(1) ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ1 = 1,836 г/мл

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mв-ва(1)

= ω1 · V1

·

 

 

 

mр ра(1)

 

 

 

V1 1

V2 = 200 мл

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ1

 

 

 

 

ω2 = 20 % (0,2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ2 = 1,139 г/мл

 

 

 

 

 

mв ва(2)

 

;

mв-ва(2) = ω2

· V2 · ρ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1 = ?

 

 

 

2

 

V2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По условию задачи mв-ва(1) = mв-ва(2),

а следовательно, ω1 · V1 · ρ1 = ω2 ·

V2 · ρ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V 2 V2 2

 

0, 2 200 1,139

25,85 мл

 

 

 

 

 

 

 

1

1 1

 

 

0,96 1,836

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Задача 4. Вычислите

нормальность

и титр 49%-ного раствора

Н3РО4, плотность которого 1,33 г/мл.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение:

 

 

 

ω = 49 % (0,49) ρ = 1,33 г/мл

СН = ?

Т = ?

Массу вещества можно выразить через массовую долю, объем и плотность раствора:

mв-ва = ω · Vр-ра · ρ

Подставляем данное выражение массы вещества в выражение молярной концентрации эквивалента:

55

СН

Э в ва

 

mв ва

 

Vр ра

 

 

 

V р ра

МЭ Vр ра

МЭ Vр ра

МЭ

 

 

 

 

 

 

 

0, 49 1,33103

г / л

19, 93 моль / л

 

 

 

32, 7 г / моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку единицы измерения молярной концентрации и молярной концентрации эквивалента моль/л, то плотность раствора выражается в г/л.

Титр и молярная концентрация эквивалента связаны соотношением:

Т 1000СН МЭ 19,100093 32, 7 0, 6517 г / мл.

Задача 5. В 250 мл раствора содержится 2,3 г растворенного вещества – неэлектролита; осмотическое давление раствора при 270С равно 249 кПа. Вычислите молекулярную массу вещества.

Зависимость осмотического давления от концентрации и температуры выражается законом Вант-Гоффа: Р = СМRT,

где Р – осмотическое давление раствора, кПа; СМ – молярность раствора, моль/л;

R – универсальная газовая постоянная = 8,314 Дж/(моль · К); Т – абсолютная температура раствора.

Выразив молярную концентрацию через массу вещества, его молярную массу и объем раствора в литрах, получаем:

m(г)

РM V(л) RT.

Из последнего уравнения находим молярную массу, которая равна молекулярной массе:

М

mRT

 

2,3 8,314 (273 27)

92 г / моль.

рV

249 0, 25

 

 

 

Молекулярная масса вещества равна 92.

Задача 6. Вычислите давление пара раствора, содержащего 45 г глюкозы С6Н12О6 в 720 г воды при 250C. Давление пара воды при 250C составляет 3,167 кПа.

Согласно 1-му закону Рауля относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества:

56

р р

0р0 в ва ,

где р0 – давление пара над чистым растворителем; р – давление пара над раствором; χв-ва – мольная доля растворенного вещества.

Уравнение Рауля можно преобразовать:

р0 – р = р0 · СN(в-ва) р = р0(1- СN(в-ва)). Так как (1 – СN(в-ва)) = СN(р-ля), получаем р = р0СN(р-ля). Последнее уравнение используем для решения задачи 6.

Находим:

 

 

 

 

 

 

 

mС

Н

О

6

 

 

 

 

45 г

 

 

1) число моль глюкозы

С

 

 

 

 

 

 

 

6

12

 

 

 

 

 

 

 

 

0, 25 моль;

Н

 

О

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

12

 

 

 

 

M

 

 

 

 

180 г / моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) число моль воды

Н2О

 

mН2О

 

 

720 г

40 моль;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

18 г / моль

 

 

 

3) мольную долю

Н2О

 

 

 

 

 

Н2О

 

 

 

 

 

 

40

 

0,99;

растворителя

 

Н

 

О

С

 

Н

О

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

6

 

 

40 0, 25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

12

 

 

 

 

 

 

4) давление пара раствори-

р = р0χ(р-ля) = 3,167 кПа · 0,99 = 3,145 кПа.

теля над раствором

 

Задача 7. Водный раствор, содержащий 5,4 г веществанеэлектролита в 200 г воды, кипит при 100,0780С. Вычислите молекулярную массу растворенного вещества.

Согласно второму закону Рауля tкип = ЕСm,

где Сm – моляльность раствора; Е – эбуллиоскопическая постоянная,

ЕН 2О = 0,52 (приложение 2).

Выразим моляльность через массу вещества, его молекулярную массу и массу растворителя в кг:

Сm

mв ва

 

(г)

 

M m

р ля

 

(кг) .

 

 

 

 

 

 

 

Подставляя это выражение в уравнение Рауля, получаем:

tкип Е

mв ва

.

 

M m р ля

 

Из последнего уравнения находим молярную массу, которая равна молекулярной массе:

57

М

Е mв ва

 

0,52 5, 4

180 г / моль.

t m р ля

0, 078 0, 2

 

 

 

Молекулярная масса равна 180.

Задача 8. Укажите возможные причины отклонения от законов Рауля и Вант-Гоффа.

Физические свойства разбавленных растворов неэлектролитов - осмотическое давление и давление пара, температура начала кипения и температура начала кристаллизации – количественно зависят от числа находящихся в растворе частиц растворенного вещества и растворителя. По этой причине перечисленные свойства называются коллигативными.

Законы Рауля и Вант-Гоффа основаны на предположении, что число растворенных частиц равно числу молекул, заключающихся во взятом для растворения количестве вещества. Это предположение справедливо для идеальных растворов, в которых исключено взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя между собой. К идеальным растворам близки разбавленные растворы неэлектролитов.

Отклонения от законов наблюдаются:

1)при повышении концентрации растворов, когда увеличивается вероятность различных взаимодействий;

2)при наличии явлений ассоциации молекул растворенного вещества за счет образования молекулярных комплексов, водородных связей. В этом случае в растворе отдельных частиц оказывается меньше, чем молекул во взятом для растворения количестве вещества. Отсюда наблюдаются пониженные значения осмотического давления и других величин;

3)при наличии явления диссоциации – распада молекул на ионы, что имеет место в растворах электролитов. Если в результате диссоциации общее число частиц в растворе возрастает в i раз по сравнению с числом его молекул, то и в i раз повысятся значения осмотического давления и других величин, зависящих от концентрации частиц в растворе. Законы Вант-Гоффа и Рауля в этом случае приобретают следующий вид:

Р = iСМRT;

р i в ва ;

Δtкип = iЕСm; Δtзам = iKСm.

 

р0

 

Коэффициент i был введен Вант-Гоффом и называется изотоническим.

58

Задания для самостоятельного выполнения

Вариант 1

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента сульфата аммония и азотной кислоты.

2.Как называется способ выражения состава раствора, когда находится отношение массы растворенного вещества к общей массе раствора? Запишите выражение.

3.Вычислите массу воды и растворяемого вещества, которые потребуются для приготовления 1 литра 8%-ного раствора дихромата ка-

лия (ρ = 1,0554 г/мл).

4.Вычислите молярную концентрацию 12%-ного раствора азотной кислоты (ρ = 1,066 г/мл).

5.Вычислите давление пара над раствором, содержащим 22 г глицери-

на C3H5(OH)3 в 120 г воды, если давление пара над чистой водой при данной температуре составляет 101,3 кПа.

Вариант 2

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента фосфата кальция и йодоводородной кислоты.

2.Какую концентрацию выражает отношение количества вещества эквивалентов растворенного вещества к объему раствора? Запишите формулу.

3.Вычислите массу растворенного вещества и растворителя в 250 г 12%-ного раствора хлорида цинка.

4.Найти мольную долю растворенного вещества в 36%-ном (по массе) растворе глюкозы С6Н12О6.

5.При какой температуре осмотическое давление раствора, содержа-

щего 18,6 г анилина C6Н5NH2 в 3 литрах раствора, достигнет 284 кПа?

Вариант 3

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента гидроксида железа (III) и оксида фосфора.

2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известны масса растворенного вещества, его молярная масса и масса растворителя? Запишите выражение.

3.В 550 мл раствора сульфата алюминия содержится 120 г соли. Вычислите молярную концентрацию раствора.

4.Вычислите нормальную концентрацию 12%-ного (по массе) раствора сульфата аммония (ρ = 1,069 г/мл).

59

5.Вычислите молярную массу мочевины, если давление водяных паров ее раствора, содержащего 30 г вещества на 500 г воды, при 500С составляет 12111,6 Па, а растворителя – 12333,6 Па.

Вариант 4

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента оксида железа (III) и гидроксида кальция.

2.Как называется способ выражения состава раствора, когда находится отношение количества растворенного вещества к общему количеству растворенного вещества и растворителя? Запишите выражение.

3.В 550 мл раствора нитрата стронция содержится 180 г соли. Вычислите молярную концентрацию эквивалента раствора.

4.Вычислите массовую долю гидроксида натрия в 0,7М растворе

(ρ = 1,03 г/мл).

5.Раствор, содержащий 25 г этилового спирта С2Н5OH в 800 г уксусной кислоты СН3COOH, кипит при 120,2 0С. Рассчитайте эбуллиоскопическую константу уксусной кислоты, если ее температура кипения равна 118,10С.

Вариант 5

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента нитрата кальция и серной кислоты.

2.С какой концентрацией связывает математическая зависимость понижение температуры замерзания (кристаллизации) раствора? Запишите выражение.

3.Вычислите молярную концентрацию раствора гидрокарбоната

Mg(HCO3)2, в 600 мл которого содержится 105 г растворенного вещества.

4.Вычислите массовую долю карбоната натрия в 3,07н растворе

(ρ = 1,15 г/мл).

5.10%-ный водный раствор спирта в сероуглероде кипит при 81,64 0С.

Эбуллиоскопическая константа сероуглерода равна 2,34, а его температура кипения – 76 0С. Вычислите молярную массу спирта.

Вариант 6

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента фосфата натрия и оксида железа (III).

2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известна масса растворенного вещества и масса растворителя? Запишите выражение.

3.Сколько граммов карбоната калия потребуется для приготовления 600 мл 0,5н раствора?

60

4.Вычислите молярную концентрацию 12%-ного (по массе) раствора сульфата алюминия (ρ = 1,129 г/мл).

5.Вычислите молярную массу камфоры, если раствор, приготовленный растворением 15,2 г камфоры в 550 г бензола, имеет температу-

ру замерзания на 10С меньше температуры замерзания растворителя. Криоскопическая константа бензола равна 5,5.

Вариант 7

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента оксида лития и ортофосфорной кислоты.

2.Какую концентрацию выражает количество вещества, отнесенное к 1 л раствора? Запишите формулу.

3.Вычислите нормальную концентрацию раствора сульфата алюминия, в 0,55 литра которого содержит 120 г соли.

4.Вычислите моляльную концентрацию 68,4%-ного (по массе) раствора сахарозы С12Н22О11.

5.Вычислите осмотическое давление 10%-ного раствора сахарозы С12Н22О11 при 20 0С (ρ = 1,038 г/мл).

Вариант 8

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента сероводородной кислоты и карбоната калия.

2.Какую концентрацию можно рассчитать, пользуясь выражением:

mв ва (г)

Vр ра (мл) .

3.Сколько граммов нитрата стронция потребуется для приготовления 0,5 л 0,3М раствора?

4.Сколько литров 2н раствора можно приготовить из 180 мл 30 %-го раствора фосфорной кислоты (ρ = 1,19 г/мл)?

5.Вычислите молярную массу глицерина, если давление водяных паров его раствора, содержащего 45,8 г растворенного вещества на 500

гводы, при 50 0С составляет 7246,2 Па, а растворителя при той же температуре – 7375,9 Па.

Вариант 9

1.Рассчитайте молярную массу эквивалента хлорида алюминия и оксида азота (V).

2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известны масса растворенного вещества, его молярная масса и масса растворителя? Запишите выражение.

3.В 72 г воды растворили 6,84 г сахарозы С12Н22О11. Вычислите мольные доли сахарозы и воды.