Винокурова_химические_системы_2011
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
51 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Для раствора гидроксида натрия находим: |
|
|||||||||||||||
1) |
молярную массу гидроксида натрия |
МNaOH 40 г / моль |
|||||||||||||||
2) |
количество вещества гидроксида натрия |
|
|
||||||||||||||
|
NaOH |
mNaOH |
|
|
|
|
40 г |
|
1 моль ; |
||||||||
|
MNaOH |
400 г / моль |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
3) |
молярную массу воды |
|
МН2О |
18 г / моль ; |
|||||||||||||
4) |
количество вещества воды |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Н2О |
mН2О |
|
|
360 г |
|
|
20 моль ; |
|||||||||
|
МН2О |
18 г / моль |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
5) |
мольную долю гидроксида натрия |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
NaOH |
NaOH |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
0, 048 |
||||
|
NaOH Н2О |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
1 |
20 |
21 |
|
|
3. Моляльная концентрация, или моляльность (Сm), характери-
зует отношение количества растворенного вещества (моль) к массе растворителя (кг):
Сm |
в ва (моль) |
|
||
m р ля |
|
(кг) |
. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
Для нахождения моляльности раствора гидроксида натрия находим:
1)количество вещества гидроксида натрияNaOH 1 моль (см. выше);
2)массу растворителя в кг m = 0,36 кг (условие задачи);
3)моляльную концентрацию:
С |
|
NaOH |
|
1 моль |
2, 78 моль / кг |
m |
|
||||
|
m р ля |
|
0,36 кг |
||
|
|
|
4. Молярная концентрация, или молярность (СМ), выражает отно-
шение количества растворенного вещества (моль) к объему раствора (л):
Св ва (моль)
МV р ра (л)
Для вычисления молярности раствора гидроксида натрия находим: 1) количество вещества гидроксида натрия NaOH 1 моль (см. выше);
2) |
объем раствора V |
|
|
mр ра |
|
: |
|
|
|||||||
р ра |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
V |
|
|
m |
р ра |
|
mNaOH m |
Н2О |
|
|
40 г 360 г |
306, 7 |
мл 0,3007 л; |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,109 г / моль |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
52 |
|
||
3) молярность |
СМ |
NaOH (моль) |
|
1 |
2, 77 моль / л. |
||
V р ра |
(л) |
0,3607 |
|||||
|
|
|
|
5. Молярная концентрация эквивалента, или нормальная кон-
центрация (нормальность) СН, выражает отношение количества вещества эквивалентов растворенного вещества (моль) к объему раствора (л):
СН |
Э в ва (моль) |
, |
||
V р ра |
|
(л) |
||
|
|
|
где νЭ – количество вещества эквивалентов.
Эквивалентом называют реальную или условную частицу вещества, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или единице заряда, а в данной окислительновосстановительной реакции – одному электрону.
Фактор эквивалентности fЭ – число, обозначающее, какая доля реальной частицы вещества эквивалентна иону водорода или единице заряда в данной кислотно-основной реакции или одному электрону в окислительно-восстановительной реакции:
fЭ |
1 |
|
1 |
|
|
z |
n B , |
||||
|
|
где z – число эквивалентности, n – число ионов (атомов) одного вида, В – степень окисления атома или заряд выбранного иона.
Массу одного моля эквивалентов вещества называют молярной массой эквивалента (МЭ). Молярная масса эквивалента либо равна, либо составляет долю от молярной массы вещества (М) и вычисляется следующим образом:
MЭ fЭ М |
М |
|
М |
|
z |
n B |
|||
|
|
Фактор эквивалентности зависит от стехиометрии реакций.
|
|
|
|
3NaOH |
|
|
|
1 |
|
|
Так, для H3PO4 в превращении |
Н3РО4 Na3PO4 |
fЭ |
|
, |
||||||
3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
2NaOH |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
Н3РО4 Na2 |
НPO4 |
fЭ |
|
|
|
|
|
||
а в превращении |
2 . |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Зная молярную массу эквивалента и массу вещества, можно найти количество вещества эквивалентов:
Э m . MЭ
Для вычисления нормальной концентрации гидроксида натрия находим:
1) молярную массу эквивалента:
53
M |
|
|
МNaOH |
40 г / моль; |
Э NaOH |
|
|||
|
1 |
|
||
|
|
|
2) количество вещества эквивалента щелочи:
|
|
|
mNaOH |
|
40 г |
1 моль; |
Э |
|
|
||||
|
|
MNaOH |
|
40 г / моль |
||
|
|
|
|
3)объем раствора в литрах: V = 0,3607 л (см. выше);
4)нормальную концентрацию:
СН |
Э NaOH |
|
1 моль |
2, 77 моль / л |
|
V р ра |
0,3607 л |
||||
|
|
|
6. Титр (Т) выражает отношение массы растворенного вещества (граммы) к объему раствора (мл):
Тmв ва (г) .
V (мл)р ра
Для нахождения титра раствора гидроксида натрия находим:
1)массу растворенной щелочи mNaOH 40 г (условие задачи);
2)объем раствора в миллилитрах: V = 360,7 мл (см. выше);
3) титр |
T |
mNaOH (г) |
|
40 |
0,1109 г / мл. |
||
V р ра |
|
(мл) |
360, 7 |
||||
|
|
|
|
|
Задача 2. Для нейтрализации 8 мл 0,25н раствора щелочи потребовалось 20 мл раствора серной кислоты. Какую массу (г) серной кислоты содержит 2 л этого раствора?
Дано: |
Решение: |
|
Vщ = 8 мл |
Вещества реагируют друг с другом в |
|
СН щ = 0,25 моль/л |
количествах, пропорциональных их эк- |
|
вивалентам. Поскольку произведение |
||
Vк(1) = 20 мл |
нормальности раствора на объем его в |
|
Vк(2) = 2 л |
литрах равно количеству вещества экви- |
|
валентов в данном объеме, то для раство- |
||
|
||
mк = ? |
ров двух реагирующих веществ можно |
|
|
записать: |
С |
|
V С |
|
|
|
|
СН |
|
V |
|
|
|
V |
или |
1 |
|
2 |
||||
Н |
2 |
|
|
|||||||
|
Н 1 |
1 |
|
2 |
|
|
V1 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
СН 2 |
|
Таким образом, объемы растворов реагирующих веществ обратно пропорциональны их нормальностям.
Решая задачу 2, находим:
54
1) нормальность раствора из соотношения СН к Vк СН щ Vщ
СН к СН щ Vщ 0, 25 8 0,1 моль / л; Vк 20
2) количество вещества эквивалента в 2 л раствора
νЭ = СН · Vр-ра = 0,2 моль; 3) молярную массу эквивалента серной кислоты
|
|
|
МH SO |
|
98 |
|
MЭ H SO |
|
|
2 4 |
|
|
49 г / моль; |
4 |
|
|
||||
2 |
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
4) массу серной кислоты в 2 л раствора
m = νЭ · MЭ = 0,2 · 49 = 9,8 г.
Задача 3. Рассчитайте объем 96 %-го раствора серной кислоты (ρ = 1,836 г/мл), необходимый для приготовления 200 мл 20 %-го рас-
твора (ρ = 1,139 г/мл).
Дано: |
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|
|
|||||||
ω1 = 96 % (0,96) |
|
|
mв ва(1) |
mв ва(1) ; |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
ρ1 = 1,836 г/мл |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
mв-ва(1) |
= ω1 · V1 |
· |
|
|
|
|
mр ра(1) |
|
|
|
V1 1 |
|||||||||||
V2 = 200 мл |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ρ1 |
|
|
|
|
||
ω2 = 20 % (0,2) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ρ2 = 1,139 г/мл |
|
|
|
|
|
mв ва(2) |
|
; |
mв-ва(2) = ω2 |
· V2 · ρ2 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
V1 = ? |
|
|
|
2 |
|
V2 |
2 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
По условию задачи mв-ва(1) = mв-ва(2), |
а следовательно, ω1 · V1 · ρ1 = ω2 · |
|||||||||||||||||
V2 · ρ2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V 2 V2 2 |
|
0, 2 200 1,139 |
25,85 мл |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
1 |
1 1 |
|
|
0,96 1,836 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Задача 4. Вычислите |
нормальность |
и титр 49%-ного раствора |
||||||||||||||||
Н3РО4, плотность которого 1,33 г/мл. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|
ω = 49 % (0,49) ρ = 1,33 г/мл
СН = ?
Т = ?
Массу вещества можно выразить через массовую долю, объем и плотность раствора:
mв-ва = ω · Vр-ра · ρ
Подставляем данное выражение массы вещества в выражение молярной концентрации эквивалента:
55
СН |
Э в ва |
|
mв ва |
|
Vр ра |
|
|
|
|||
V р ра |
МЭ Vр ра |
МЭ Vр ра |
МЭ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
0, 49 1,33103 |
г / л |
19, 93 моль / л |
|
|
|
|||||
32, 7 г / моль |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Поскольку единицы измерения молярной концентрации и молярной концентрации эквивалента моль/л, то плотность раствора выражается в г/л.
Титр и молярная концентрация эквивалента связаны соотношением:
Т 1000СН МЭ 19,100093 32, 7 0, 6517 г / мл.
Задача 5. В 250 мл раствора содержится 2,3 г растворенного вещества – неэлектролита; осмотическое давление раствора при 270С равно 249 кПа. Вычислите молекулярную массу вещества.
Зависимость осмотического давления от концентрации и температуры выражается законом Вант-Гоффа: Р = СМRT,
где Р – осмотическое давление раствора, кПа; СМ – молярность раствора, моль/л;
R – универсальная газовая постоянная = 8,314 Дж/(моль · К); Т – абсолютная температура раствора.
Выразив молярную концентрацию через массу вещества, его молярную массу и объем раствора в литрах, получаем:
m(г)
РM V(л) RT.
Из последнего уравнения находим молярную массу, которая равна молекулярной массе:
М |
mRT |
|
2,3 8,314 (273 27) |
92 г / моль. |
|
рV |
249 0, 25 |
||||
|
|
|
Молекулярная масса вещества равна 92.
Задача 6. Вычислите давление пара раствора, содержащего 45 г глюкозы С6Н12О6 в 720 г воды при 250C. Давление пара воды при 250C составляет 3,167 кПа.
Согласно 1-му закону Рауля относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества:
56
р р
0р0 в ва ,
где р0 – давление пара над чистым растворителем; р – давление пара над раствором; χв-ва – мольная доля растворенного вещества.
Уравнение Рауля можно преобразовать:
р0 – р = р0 · СN(в-ва) р = р0(1- СN(в-ва)). Так как (1 – СN(в-ва)) = СN(р-ля), получаем р = р0СN(р-ля). Последнее уравнение используем для решения задачи 6.
Находим:
|
|
|
|
|
|
|
mС |
Н |
О |
6 |
|
|
|
|
45 г |
|
|
|||||
1) число моль глюкозы |
С |
|
|
|
|
|
|
|
6 |
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0, 25 моль; |
|||
Н |
|
О |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
6 |
12 |
|
|
|
|
M |
|
|
|
|
180 г / моль |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
2) число моль воды |
Н2О |
|
mН2О |
|
|
720 г |
40 моль; |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
M |
|
|
18 г / моль |
|
|
|
||||||||||
3) мольную долю |
Н2О |
|
|
|
|
|
Н2О |
|
|
|
|
|
|
40 |
|
0,99; |
||||||
растворителя |
|
Н |
|
О |
С |
|
Н |
О |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
6 |
|
|
40 0, 25 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
12 |
|
|
|
|
|
|
4) давление пара раствори- |
р = р0χ(р-ля) = 3,167 кПа · 0,99 = 3,145 кПа. |
|
теля над раствором |
||
|
Задача 7. Водный раствор, содержащий 5,4 г веществанеэлектролита в 200 г воды, кипит при 100,0780С. Вычислите молекулярную массу растворенного вещества.
Согласно второму закону Рауля tкип = ЕСm,
где Сm – моляльность раствора; Е – эбуллиоскопическая постоянная,
ЕН 2О = 0,52 (приложение 2).
Выразим моляльность через массу вещества, его молекулярную массу и массу растворителя в кг:
Сm |
mв ва |
|
(г) |
|
|
M m |
р ля |
|
(кг) . |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
Подставляя это выражение в уравнение Рауля, получаем:
tкип Е |
mв ва |
. |
|
M m р ля |
|
Из последнего уравнения находим молярную массу, которая равна молекулярной массе:
57
М |
Е mв ва |
|
0,52 5, 4 |
180 г / моль. |
|
t m р ля |
0, 078 0, 2 |
||||
|
|
|
Молекулярная масса равна 180.
Задача 8. Укажите возможные причины отклонения от законов Рауля и Вант-Гоффа.
Физические свойства разбавленных растворов неэлектролитов - осмотическое давление и давление пара, температура начала кипения и температура начала кристаллизации – количественно зависят от числа находящихся в растворе частиц растворенного вещества и растворителя. По этой причине перечисленные свойства называются коллигативными.
Законы Рауля и Вант-Гоффа основаны на предположении, что число растворенных частиц равно числу молекул, заключающихся во взятом для растворения количестве вещества. Это предположение справедливо для идеальных растворов, в которых исключено взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя между собой. К идеальным растворам близки разбавленные растворы неэлектролитов.
Отклонения от законов наблюдаются:
1)при повышении концентрации растворов, когда увеличивается вероятность различных взаимодействий;
2)при наличии явлений ассоциации молекул растворенного вещества за счет образования молекулярных комплексов, водородных связей. В этом случае в растворе отдельных частиц оказывается меньше, чем молекул во взятом для растворения количестве вещества. Отсюда наблюдаются пониженные значения осмотического давления и других величин;
3)при наличии явления диссоциации – распада молекул на ионы, что имеет место в растворах электролитов. Если в результате диссоциации общее число частиц в растворе возрастает в i раз по сравнению с числом его молекул, то и в i раз повысятся значения осмотического давления и других величин, зависящих от концентрации частиц в растворе. Законы Вант-Гоффа и Рауля в этом случае приобретают следующий вид:
Р = iСМRT; |
р i в ва ; |
Δtкип = iЕСm; Δtзам = iKСm. |
|
р0 |
|
Коэффициент i был введен Вант-Гоффом и называется изотоническим.
58
Задания для самостоятельного выполнения
Вариант 1
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента сульфата аммония и азотной кислоты.
2.Как называется способ выражения состава раствора, когда находится отношение массы растворенного вещества к общей массе раствора? Запишите выражение.
3.Вычислите массу воды и растворяемого вещества, которые потребуются для приготовления 1 литра 8%-ного раствора дихромата ка-
лия (ρ = 1,0554 г/мл).
4.Вычислите молярную концентрацию 12%-ного раствора азотной кислоты (ρ = 1,066 г/мл).
5.Вычислите давление пара над раствором, содержащим 22 г глицери-
на C3H5(OH)3 в 120 г воды, если давление пара над чистой водой при данной температуре составляет 101,3 кПа.
Вариант 2
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента фосфата кальция и йодоводородной кислоты.
2.Какую концентрацию выражает отношение количества вещества эквивалентов растворенного вещества к объему раствора? Запишите формулу.
3.Вычислите массу растворенного вещества и растворителя в 250 г 12%-ного раствора хлорида цинка.
4.Найти мольную долю растворенного вещества в 36%-ном (по массе) растворе глюкозы С6Н12О6.
5.При какой температуре осмотическое давление раствора, содержа-
щего 18,6 г анилина C6Н5NH2 в 3 литрах раствора, достигнет 284 кПа?
Вариант 3
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента гидроксида железа (III) и оксида фосфора.
2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известны масса растворенного вещества, его молярная масса и масса растворителя? Запишите выражение.
3.В 550 мл раствора сульфата алюминия содержится 120 г соли. Вычислите молярную концентрацию раствора.
4.Вычислите нормальную концентрацию 12%-ного (по массе) раствора сульфата аммония (ρ = 1,069 г/мл).
59
5.Вычислите молярную массу мочевины, если давление водяных паров ее раствора, содержащего 30 г вещества на 500 г воды, при 500С составляет 12111,6 Па, а растворителя – 12333,6 Па.
Вариант 4
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента оксида железа (III) и гидроксида кальция.
2.Как называется способ выражения состава раствора, когда находится отношение количества растворенного вещества к общему количеству растворенного вещества и растворителя? Запишите выражение.
3.В 550 мл раствора нитрата стронция содержится 180 г соли. Вычислите молярную концентрацию эквивалента раствора.
4.Вычислите массовую долю гидроксида натрия в 0,7М растворе
(ρ = 1,03 г/мл).
5.Раствор, содержащий 25 г этилового спирта С2Н5OH в 800 г уксусной кислоты СН3COOH, кипит при 120,2 0С. Рассчитайте эбуллиоскопическую константу уксусной кислоты, если ее температура кипения равна 118,10С.
Вариант 5
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента нитрата кальция и серной кислоты.
2.С какой концентрацией связывает математическая зависимость понижение температуры замерзания (кристаллизации) раствора? Запишите выражение.
3.Вычислите молярную концентрацию раствора гидрокарбоната
Mg(HCO3)2, в 600 мл которого содержится 105 г растворенного вещества.
4.Вычислите массовую долю карбоната натрия в 3,07н растворе
(ρ = 1,15 г/мл).
5.10%-ный водный раствор спирта в сероуглероде кипит при 81,64 0С.
Эбуллиоскопическая константа сероуглерода равна 2,34, а его температура кипения – 76 0С. Вычислите молярную массу спирта.
Вариант 6
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента фосфата натрия и оксида железа (III).
2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известна масса растворенного вещества и масса растворителя? Запишите выражение.
3.Сколько граммов карбоната калия потребуется для приготовления 600 мл 0,5н раствора?
60
4.Вычислите молярную концентрацию 12%-ного (по массе) раствора сульфата алюминия (ρ = 1,129 г/мл).
5.Вычислите молярную массу камфоры, если раствор, приготовленный растворением 15,2 г камфоры в 550 г бензола, имеет температу-
ру замерзания на 10С меньше температуры замерзания растворителя. Криоскопическая константа бензола равна 5,5.
Вариант 7
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента оксида лития и ортофосфорной кислоты.
2.Какую концентрацию выражает количество вещества, отнесенное к 1 л раствора? Запишите формулу.
3.Вычислите нормальную концентрацию раствора сульфата алюминия, в 0,55 литра которого содержит 120 г соли.
4.Вычислите моляльную концентрацию 68,4%-ного (по массе) раствора сахарозы С12Н22О11.
5.Вычислите осмотическое давление 10%-ного раствора сахарозы С12Н22О11 при 20 0С (ρ = 1,038 г/мл).
Вариант 8
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента сероводородной кислоты и карбоната калия.
2.Какую концентрацию можно рассчитать, пользуясь выражением:
mв ва (г)
Vр ра (мл) .
3.Сколько граммов нитрата стронция потребуется для приготовления 0,5 л 0,3М раствора?
4.Сколько литров 2н раствора можно приготовить из 180 мл 30 %-го раствора фосфорной кислоты (ρ = 1,19 г/мл)?
5.Вычислите молярную массу глицерина, если давление водяных паров его раствора, содержащего 45,8 г растворенного вещества на 500
гводы, при 50 0С составляет 7246,2 Па, а растворителя при той же температуре – 7375,9 Па.
Вариант 9
1.Рассчитайте молярную массу эквивалента хлорида алюминия и оксида азота (V).
2.Какую концентрацию можно рассчитать, если известны масса растворенного вещества, его молярная масса и масса растворителя? Запишите выражение.
3.В 72 г воды растворили 6,84 г сахарозы С12Н22О11. Вычислите мольные доли сахарозы и воды.