14.4.4.1. Слабые электролиты
λc = α(λ++λ-) = αλ∞ |
K = Cα2(1-α); |
λc = λ∞√K/C |
α = √K/C |
14.4.4.2 Сильные электролиты
Степень диссоциации не изменяется, но подвижность ионов зависит от концентрации
λ |
c |
λ∞ |
λc |
λ∞ |
λc |
λ∞ |
|
|
|
С |
С |
√С |
λc = λ∞ - (A+Bλ∞)√C
Два эффекта замедляют движение ионов в растворах сильных электролитов: Электрофоретический – чем выше скорость, тем сильнее трение сольватных оболочек ионов противоположного знака, повернутых дуг к другу разными концами диполей воды. Эффект снимается в поле высокого напряжения.
Релаксационный эффект – торможение ионной атмосферой, которая при наложении поля начинает двигаться в другую сторону, чем ион. Торможение убирается при наложении очень высокочастотного поля.
κo сильные
слабые κo = λc√K/C
C
14.4.5. Применение метода электропроводности
14.4.5.1. Определение константы диссоциации слабой кислоты
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
λ |
c |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Cα |
|
C(λc / λ∞ ) |
|
|
λc |
|
C |
λ∞ |
|
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
|
|||||
K = |
|
= |
; |
K − |
K = |
|
|
|
= |
+ |
Cλc κ |
o |
|||||||||||
1 |
−α |
1 |
−λc / λ∞ |
λ∞ |
Kλc |
|
λc |
λ∞ |
λ2∞ |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
1/λc |
|
|
|
|
|
|
tgα = 1/Kλ∞2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
1/λ∞
κo
14.4.5.2. Определение ионного произведения воды
H2O = H+ + OH-
C(1-α) Cα Cα
http://www.mitht.org/forum/
Kдисс.[H2O] = Kw = [H+][OH-] C2α2 = C2(λc/λ∞)2 = κo2/λ∞2
κo = 5.5×10-6 Ом-1м-1; λ∞ = (350+198)10-4 = 548×10-4 См×м2/моль
Kw = 10-8 моль2×м-6 = 10-14 моль2/л6
15.4.5.3. Определение произведения растворимости малорастворимой соли
AgCl = Ag+ + Cl-; |
ПР = [Ag+][Cl-] |
λc = λ+ + λ- = κo/C; |
C = κo/λ++λ- = 1.259/53.8+65.4 = 10-2 моль/м3 = 10-5 моль/л;ПР = 10-10. |
14.4.5.4. Кондуктометрическое титрование
http://www.mitht.org/forum/