- •ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ, ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ
- •ОСНОВНЫЕ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА ГАЗА ДЛЯ СИНТЕЗА АММИАКА
- •ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ОЧИСТКИ ГАЗОВ
- •Циркуляционные процессы
- •ОЧИСТКА ПРИРОДНОГО ГАЗА ОТ ВЫСШИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
- •АБСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ
- •Примеры расчета абсорберов МЭА-очистки
- •Катализаторы
- •Кинетика и механизм процесса гидрирования
- •Аппаратурно-технологическое оформление процесса
- •АБСОРБЦИОННЫЕ СПОСОБЫ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ
- •ОЧИСТКА ГАЗОВ ОТ ОКИСИ УГЛЕРОДА
- •КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И АДСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ УДАЛЕНИЯ ИЗ СИНТЕЗ-ГАЗА КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ
- •Катализаторы
- •Аппаратурно-технологическое оформление
- •Катализаторы
- •2. ТОНКАЯ ОЧИСТКА ОТ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА МЕТОДОМ АДСОРБЦИИ
- •ОЧИСТКА ГАЗОВ ОТ ОКИСИ АЗОТА И АЦЕТИЛЕНА
- •2. СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТ ОКИСИ АЗОТА И АЦЕТИЛЕНА МЕТОДОМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ
- •АБСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ АЦЕТИЛЕНА
- •Очистка пирогаза от сажи
ОЧИСТКА
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ
ГАЗОВ
ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ, ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ
Под редакцией
канд. хим. наук СЕМЕНОВОЙ Т. А. и канд. хим. наук ЛЕЙТЕСА И. Л.
М О С К В А ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» 1 9 7 7
Очистка технологических газов. Изд. 2-е, пер. и доп. М., «Химия», 1977.
В книге описаны основные методы очистки технологи ческих газов, применяемых для синтеза аммиака и некоторых других продуктов. Детально изложен широко распростра ненный метод моноэтаноламиновой очистки от двуокиси углерода и сероводорода; абсорбция двуокиси углерода и сернистых соединений водой, щелочными растворами и.
органическими растворителями; способы сухой |
очистки |
от сероводорода и каталитической тонкой очистки от |
кисло |
родсодержащих примесей. Значительное внимание уделено новым процессам очистки, в частности очистке природного газа от высших углеводородов, газов пиролиза — от окислов азота и ацетилена. Подробно изложены физико-химические основы процессов, а также их аппаратурно-технологическое оформление.
Книга предназначена для инженерно-технических работ ников химической, газовой, нефтеперерабатывающей и нефте химической промышленности; она может быть полезна пре подавателям и студентам, специализирующимся в области получения и переработки газового сырья.
488 стр., 88 табл., ^193 рис., 905 библиографических ссылок.
А в т о р ы : СЕМЕНОВА Г. А., Л Е Й Т Е С . И . Л А К С Е Л Ь РОД Ю. В., МАРКИНА М. Я., СЕРГЕЕВ С. Я., Х А Р Ь КОВСКАЯ Е. Н.
31403-036 О 050 (01)-77 36-77
© Издательство «Химия», 1977 г.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие |
|
|
|
|
7 |
|
Глава I. Основные схемы производства газа для синтеза аммиака |
9 |
|||||
Глава II. Основы процессов очистки газов |
25- |
|||||
1. |
Основы абсорбционных методов очистки |
25 |
||||
|
Физико-химические основы абсорбционных процессов |
25 |
||||
|
Физическая абсорбция |
25 |
||||
V |
Химическая |
абсорбция .................. |
32 |
|||
Основы |
технологического оформления |
36 |
||||
|
Разомкнутые |
процессы . |
36* |
|||
|
Циркуляционные процессы |
3& |
||||
|
Абсорбенты для очистки г а з о в .......................................................................... |
41 |
||||
|
Основы технологического расчета и термодинамической оптимизации |
45 |
||||
|
абсорбционных процессов................................................ |
|||||
|
Технологический расчет абсорбционпых процессов |
44 |
||||
|
Кинетика |
физической |
абсорбции |
53 |
||
|
Кинетический |
расчет |
абсорберов . . . . |
55 |
||
|
Аппараты с непрерывным контактом Лаз |
56 |
||||
|
Аппараты со ступенчатым контактом ф а з ............................................ |
59 |
||||
|
Теоретическиеосновы кинетики абсорбции, осложненной химиче |
62 |
||||
|
ской р еа к ц и е й ..................................................................................................... |
|
||||
|
Кинетический расчет абсорберов для процессов с химической реак |
70 |
||||
|
цией |
аппаратурного..................................................... |
оформления |
|||
|
Основы |
72 |
||||
|
Насадочные |
абсорберы |
72 |
|||
2. |
Тарельчатые |
абсорберы .................. |
81 |
|||
Основы адсорбционных методов очистки |
86 |
|||||
|
Статика |
адсорбции |
|
86 |
||
|
Динамика |
адсорбции . . |
88 |
|||
|
Промышленные |
адсорбенты ............................... |
89 |
|||
|
Преимущества и недостатки адсорбционных методов |
93 |
||||
3. Основы каталитических методов очистки |
93 |
|||||
|
Литература |
|
|
9& |
||
|
Глава III. |
Очистка природного газа от высших углеводородов |
1оЗ |
|||
1. |
Очистка природного газа от высших углеводородов с использованием |
104 |
||||
2. |
вихревого |
|
эффекта ................................................................................................ |
|
||
Очистка природного газа от высших углеводородов методом каталити |
109 |
|||||
|
ческого деструктивного гидрирования |
|||||
|
Литература |
|
|
И З |
||
|
1* |
|
|
|
|
3 |
Глава IV. Абсорбционные методы очистки газов от двуокиси |
углерода |
И4 |
||||||
|
и сернистых |
соединений |
|
|||||
1. |
Водная очистка от двуокиси углерода . . . |
|
114 |
|||||
2. |
Очистка |
|
водными растворами этаноламинов . |
|
120 |
|||
|
Физико-химические свойства этаноламинов............................... |
|
121 |
|||||
|
Механизм поглощения С02 водными растворами этаноламинов |
123 |
||||||
|
Растворимость С02 и H2S в водных растворах этаноламинов . . . . |
128 |
||||||
|
Аппаратурное оформление и кинетический расчет процесса абсорбции |
140 |
||||||
|
Примеры расчета абсорберов МЭА-бчистки . . . . |
. |
164 |
|||||
|
Технологические схемы моноэтаноламиновой очистки . . |
|
169 |
|||||
|
Регенерация моцоэтаноламина и расход тепла наочистку.................... |
|
175 |
|||||
|
Расход тепла при использовании схем очистки с разделенными |
193 |
||||||
|
потоками |
........................................................ |
|
|
||||
|
Побочные реакции этаноламинов с компонентами газа |
|
204 |
|||||
|
Вспенивание раствора и меры борьбы с ним |
|
212 |
|||||
|
Коррозия аппаратуры и меры борьбы с ней |
|
213 |
|||||
|
Разгонка |
раствора |
МЭА |
|
217 |
|||
|
Фильтрация |
раствора ............................................ |
|
222 |
||||
|
Расходные коэффициенты при МЭА-очистке |
|
223 |
|||||
«3. |
Очистка газа растворами Д Э А ............................................ |
|
224 |
|||||
Очистка газа водными растворами диизопропаноламина |
|
227 |
||||||
4. Очистка газов водными растворами полиаминов |
|
230 |
||||||
5. Очистка газа раствором дигликольамина..................................................... |
|
235 |
||||||
6. |
Очистка газов растворами алканоламинов в органических растворите |
236 |
||||||
|
лях .......................... |
|
|
«Амизол» |
. |
|
||
|
Процесс |
|
|
|
241 |
|||
7. |
Процесс |
|
«Сульфинол» . . . . |
|
243 |
|||
Очистка |
растворами карбонатов . . . |
|
246 |
|||||
|
Очистка горячими растворами п оташ а ......................................................... |
|
247 |
|||||
|
Очистка газа горячими растворами карбоната калия, активирован |
251 |
||||||
|
ными диэтаноламином ....................................................................................... |
|
||||||
|
Очистка мышьяковисто-поташными растворами (Процесс «Джаммарко- |
258 |
||||||
8. |
В етрококк»).............................. |
|
|
|||||
Физическая абсорбция органическими растворителями |
|
263 |
||||||
|
Процесс |
|
«Пуризол» |
. |
|
266 |
||
|
Процесс |
|
«Селексол» |
............................................... |
|
269 |
||
9. |
Очистка холодным метанолом (процесс «Ректизол») |
|
270 |
|||||
Выбор метода очистки газа |
|
277 |
||||||
|
Литература |
|
|
|
279 |
|||
Глава V. Каталитические и адсорбционные методы очистки газов от сер |
287 |
|||||||
|
нистых соединений |
|
||||||
1. |
Очистка от сероводорода............................................ |
|
287 |
|||||
|
Очистка поглотителями на основе окиси железа |
|
287 |
|||||
|
Очистка поглотителями на основе окиси цинка |
|
291 |
|||||
|
Очистка |
|
на |
активированном угле . |
|
294 |
||
2. |
Очистка |
|
на |
синтетических цеолитах |
|
299 |
||
Очистка |
от |
органической с е р ы ...................................................................... |
|
301 |
||||
|
Каталитическое гидрирование и окисление сероорганпческих соеди |
303 |
||||||
|
нений . . . . |
, |
|
|||||
|
Катализаторы ..................................................... |
|
|
304 |
||||
|
Кинетика и механизм процесса гидрирования . . . |
|
306 |
|||||
|
Аппаратурно-технологическое оформление процесса . . . |
|
307 |
|||||
|
Каталитическое окисление сероорганических соединений . . . . |
309 |
||||||
|
Тонкая очистка газов от сероорганических соединений на активных |
309 |
||||||
|
хемосорбентах ............................................................. |
|
|
|||||
|
Очистка поглотителями па основе окиси цинка |
|
309 |
|
Моделирование процесса поглощения сернистых соединений твер |
314 |
|||||||
|
дыми |
поглотителями................................................ |
|
|
|
|
|||
|
Аппаратура для сероочистки на поглотителях |
|
319 |
||||||
|
Очистка железосодовой поглотительной массой |
|
321 |
||||||
|
Очистка на активированном угле . |
|
322 |
||||||
|
Очистка на |
синтетических |
цеолитах |
|
325 |
||||
|
Литература |
|
|
|
|
|
|
327 |
|
Глава VI. Абсорбционные способы очистки газов от сернистых соеди |
331 |
||||||||
|
нений |
|
|
|
|
|
|
||
1. Щелочная очистка от меркаптанов и других сернистых соединений |
331 |
||||||||
2. |
Очистка |
природного газа от сернистых соединений методом физиче |
338 |
||||||
|
ской абсорбции . . . |
|
|
|
|
||||
3. |
Процесс |
«Эстасольван» ....................................................................................... |
|
|
|
|
339 |
||
Очистка природного газа от сернистых соединений при конденсации |
341 |
||||||||
|
углеводородов с помощью вихревого эффекта |
|
|||||||
|
Литература |
|
|
|
|
|
|
344 |
|
Глава VII. Очистка газов от окиси углерода |
|
346 |
|||||||
1. |
Медно-аммиачная очистка от окиси углерода |
|
346 |
||||||
2. |
Аппаратурно-технологическое |
оформление .................. |
|
353 |
|||||
Очистка от окиси углерода промывкой жидким азотом |
359 |
||||||||
|
Литература |
|
. |
|
|
|
|
365 |
|
Глава VIII. |
Каталитические и адсорбционные методы удаления из синтез- |
366 |
|||||||
|
|
газа |
кислородсодержащих |
соединений |
|
||||
1. |
Каталитические методы удаления окислов углерода и кислорода |
366 |
|||||||
|
Конверсия окиси углерода с водяным паром . |
|
368 |
||||||
|
Катализаторы .......................... |
|
|
|
|
368 |
|||
|
Кинетика |
и |
механизм п р оц есса |
................................... |
|
378 |
|||
|
Моделирование процесса конверсии окиси углерода . |
380 |
|||||||
|
Аппаратурно-технологическое |
оформление п р о ц е с с а ...................... |
383 |
||||||
|
Очистка от окиси и двуокиси углерода и от кислорода каталитическим |
395 |
|||||||
|
гидрированием |
|
|
|
|
|
|||
|
Катализаторы ................................................................................................ |
|
|
гидрирования |
окислов углерода |
397 |
|||
|
Кинетика и механизм процесса |
402 |
|||||||
|
и кислорода......................................................... |
|
оформление |
|
|||||
|
Аппаратурно-технологическое |
|
404 |
||||||
|
Тонкая каталитическая очистка от окиси углерода избирательным |
410 |
|||||||
|
окислением |
|
|
|
|
|
|
||
|
Катализаторы ........................... |
|
|
|
|
411 |
|||
|
Кинетика |
и |
механизм процесса . . . . |
|
413 |
||||
2. |
Аппаратурно-технологическое оформление ................. |
|
414 |
||||||
Тонкая очистка от двуокиси углерода методом адсорбции |
418 |
||||||||
|
Адсорбция С02 активированным углем СКТ |
|
422 |
||||||
|
Технологические основы процесса адсорбции |
|
425 |
||||||
|
Литература |
|
, |
. |
. |
|
427 |
||
Глава IX . Очистка газов от окиси азота и ацетилена |
|
432 |
|||||||
1. |
Окисление окиси азота в «пустых объемах» . |
. |
435 |
||||||
2. Способ очистки от окиси азота и ацетилена методом каталитического |
437 |
||||||||
|
гидрирования |
|
|
|
|
|
|
||
|
Катализаторы |
.......................... |
|
|
|
|
438 |
||
|
Кинетика и |
механизм п роц есса .................. |
|
|
443 |
||||
|
Аппаратурно-технологическое |
|
оформление |
|
444 |
L>
3. |
Сорбционные методы очистки от окиси азота |
446 |
||
|
Литература |
. |
|
449 |
Глава X . Абсорбционные методы очистки газов от ацетилена |
452 |
|||
1. |
Очистка пирогаза |
от |
с а ж и ................................... .... |
453 |
Селективные растворители для извлечения ацетилена............................... |
455 |
|||
2. |
Технологическая схема |
выделения ацетилена дяМетилформамидом |
457 |
|
|
ж N-метилпирролидоном................................................ |
|||
|
Расчет процесса выделения ацетилена из пирогаза - ............................... |
462 |
||
3. Выделение ацетилена абсорбцией метанолом при низкой температуре |
472 |
|||
4. |
Выделение ацетилена абсорбцией жидким аммиаком при низкой тем |
|
пературе |
. . . |
476 |
Литература |
479 |
|
Предметный указатель |
481 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Вцоследнее время в СССР и за рубежом быстро увеличиваются темпы роста производства синтетического аммиака.
Внастоящее время основным сырьем в производстве аммиака являются природный газ, попутные газы нефтедобычи, жидкие угле водороды и коксовый газ. Доля аммиака, получаемого из твердого топлива и электролитического водорода, все более снижается. При современных методах получения аммиака все большее значение приобретают процессы очистки газа. Из технологических газов на разных стадиях получения аммиака удаляют такие примеси, как сернистые соединения, двуокись и окись углерода, ацетилен, окислы азота, кислород и др. Эти примееи, содержащиеся в газе в различных концентрациях, по-разному влияют на процесс. Например, сернистые соединения оказывают сильное влияние на все катализаторы, при меняемые в синтезе аммиака; серосодержащие соединения, присут ствующие в исходном углеводородном сырье, ухудшают работу ката лизаторов конверсии метана, что приводит к повышению температуры процесса и увеличению расхода кислорода. При использовании наиболее экономичного способа производства аммиака, который основан на методе бескислородной каталитической конверсии метана
втрубчатых печах, содержание сернистых соединений в природном газе не должно превышать 1 мг/м3.
Кислородсодержащие соединения — окись и двуокись углерода и кислород сильно отравляют катализатор синтеза аммиака; в со временных схемах их суммарное содержание в газе, поступающем непосредственно на синтез, не должно превышать 20 см3/м3. Для безопасных условий ведения процессов строго ограничивают также присутствие ацетилена и окиси азота в коксовом газе перед раз делительным блоком и в конвертированном газе перед аппаратами промывки жидким азотом.
За период, прошедший со времени выхода в свет первого издания книги (1969 г.), в промышленности производства аммиака произошли существенные изменения. Основным методом получения синтезгаза в настоящее время является трубчатая конверсия природного газа 6 предварительной тонкой двухступенчатой очисткой от сер нистых соединений, с последующей низкотемпературной конверсией окиси углерода, тонкой абсорбционной очисткой от двуокиси угле рода и метанированием кислородсодержащих примесей.
Резко возросла единичная мощность агрегатов. Разработаны и внедрены в промышленности повые экономичные методы очистки газов, усовершенствована технология ряда процессов, очистки, в ча стности процесса очистки газов от двуокиси углерода и конверсии окиси углерода.
В точже время для азотной промышленности в значительной мере потеряли свою актуальность такие методы очистки газов, как очи стка от окиси углерода промывкой медно-аммиачными растворами и жидким азотом, методы очистки газов от больших количеств серо водорода и т. п. Поэтому при переработке книги большое внимание авторы уделили новым процессам очистки. Более подробно рассмо трены основы абсорбционных процессов очистки газов и, в частности, их аппаратурное оформление для каждого конкретного метода очистки. Значительно большее внимание уделено вопросам аппара турного оформления каталитических и адсорбционных процессов,
атакже методам их расчета.
Вряде случаев на некоторых стадиях процесса из технологиче ского газа удаляются одни и те же компоненты, однако способы их удаления могут быть самыми разнообразными. В связи с этим авторы сочли наиболее рациональным о&ьёдинить способы очистки от одина ковых примесей в специальных главах или разделах.
Вкниге освещены вопросы теории отдельных процессов очистки. В ней не могли быть детально и подробно описаны все известные способы очистки, поэтому основное внимание уделялось наиболее перспективным и распространенным в промышленности методам.
Разделы книги, посвященные каталитическим и адсорбционным методам очистки, написаны Т. А. Семеновой, М. И. Маркиной, Е. Н. Харьковской и С. П. Сергеевым, разделы, посвященные аб сорбционным методам, написаны И. Л. Лейтесом, Ю. В. Аксель
родом, Е. Н. Харьковской |
и |
С. П. Сергеевым. |
|
|
|
|||||
Авторами отдельных глав являются: Гл. |
I — Т. А. Семенова, |
|||||||||
М. И. Маркина. Гл. II — И. Л. Лейтес, Ю. В. Аксельрод, С. П. Сер |
||||||||||
геев, |
Т. А. |
Семенова, М. И. Маркина. Гл. III — И. |
Л. Лейте®, |
|||||||
Е. Н. |
Харьковская. Гл. |
IV — И. Л. Лейтес, |
Ю. В. |
Аксельрод. |
||||||
Гл. V — Т. |
А. |
Семенова, |
М. И. |
Маркина, Е. Н. Харьковская, |
||||||
С. П. Сергеев. Гл VI — И. Л. Лейтес. Гл. VII — Е. Н. Харьковская, |
||||||||||
И. Л. |
Лейтес. |
Гл. |
VIII — Т. А. |
Семенова, |
М. |
И. |
Маркина, |
|||
Е. Н. |
Харьковская, |
С. П. |
Сергеев. Гл. IX — Т. |
А. |
Семенова, |
|||||
М. И. Маркина, С. П. Сергеев. Гл. X — С. П. Сергеев. |
|
|||||||||
Общая |
редакция |
книги |
осуществлена |
Семеновой Т. А. и |
||||||
Лейтесом И. Л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Авторы выражают глубокую благодарность сотрудникам Госу дарственного института азотной промышленности и продуктов орга нического синтеза (ГИАП), результаты исследований которых при водятся в книге, а также сотрудникам, принимавшим участие в подготовке рукописи к печати;