Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
книги / Очистка технологических газов..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
52.44 Mб
Скачать

ОЧИСТКА

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

ГАЗОВ

ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ, ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ

Под редакцией

канд. хим. наук СЕМЕНОВОЙ Т. А. и канд. хим. наук ЛЕЙТЕСА И. Л.

М О С К В А ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» 1 9 7 7

Очистка технологических газов. Изд. 2-е, пер. и доп. М., «Химия», 1977.

В книге описаны основные методы очистки технологи­ ческих газов, применяемых для синтеза аммиака и некоторых других продуктов. Детально изложен широко распростра­ ненный метод моноэтаноламиновой очистки от двуокиси углерода и сероводорода; абсорбция двуокиси углерода и сернистых соединений водой, щелочными растворами и.

органическими растворителями; способы сухой

очистки

от сероводорода и каталитической тонкой очистки от

кисло­

родсодержащих примесей. Значительное внимание уделено новым процессам очистки, в частности очистке природного газа от высших углеводородов, газов пиролиза — от окислов азота и ацетилена. Подробно изложены физико-химические основы процессов, а также их аппаратурно-технологическое оформление.

Книга предназначена для инженерно-технических работ­ ников химической, газовой, нефтеперерабатывающей и нефте­ химической промышленности; она может быть полезна пре­ подавателям и студентам, специализирующимся в области получения и переработки газового сырья.

488 стр., 88 табл., ^193 рис., 905 библиографических ссылок.

А в т о р ы : СЕМЕНОВА Г. А., Л Е Й Т Е С . И . Л А К С Е Л Ь ­ РОД Ю. В., МАРКИНА М. Я., СЕРГЕЕВ С. Я., Х А Р Ь ­ КОВСКАЯ Е. Н.

31403-036 О 050 (01)-77 36-77

© Издательство «Химия», 1977 г.

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие

 

 

 

 

7

Глава I. Основные схемы производства газа для синтеза аммиака

9

Глава II. Основы процессов очистки газов

25-

1.

Основы абсорбционных методов очистки

25

 

Физико-химические основы абсорбционных процессов

25

 

Физическая абсорбция

25

V

Химическая

абсорбция ..................

32

Основы

технологического оформления

36

 

Разомкнутые

процессы .

36*

 

Циркуляционные процессы

3&

 

Абсорбенты для очистки г а з о в ..........................................................................

41

 

Основы технологического расчета и термодинамической оптимизации

45

 

абсорбционных процессов................................................

 

Технологический расчет абсорбционпых процессов

44

 

Кинетика

физической

абсорбции

53

 

Кинетический

расчет

абсорберов . . . .

55

 

Аппараты с непрерывным контактом Лаз

56

 

Аппараты со ступенчатым контактом ф а з ............................................

59

 

Теоретическиеосновы кинетики абсорбции, осложненной химиче­

62

 

ской р еа к ц и е й .....................................................................................................

 

 

Кинетический расчет абсорберов для процессов с химической реак­

70

 

цией

аппаратурного.....................................................

оформления

 

Основы

72

 

Насадочные

абсорберы

72

2.

Тарельчатые

абсорберы ..................

81

Основы адсорбционных методов очистки

86

 

Статика

адсорбции

 

86

 

Динамика

адсорбции . .

88

 

Промышленные

адсорбенты ...............................

89

 

Преимущества и недостатки адсорбционных методов

93

3. Основы каталитических методов очистки

93

 

Литература

 

 

9&

 

Глава III.

Очистка природного газа от высших углеводородов

1оЗ

1.

Очистка природного газа от высших углеводородов с использованием

104

2.

вихревого

 

эффекта ................................................................................................

 

Очистка природного газа от высших углеводородов методом каталити­

109

 

ческого деструктивного гидрирования

 

Литература

 

 

И З

 

1*

 

 

 

 

3

Глава IV. Абсорбционные методы очистки газов от двуокиси

углерода

И4

 

и сернистых

соединений

 

1.

Водная очистка от двуокиси углерода . . .

 

114

2.

Очистка

 

водными растворами этаноламинов .

 

120

 

Физико-химические свойства этаноламинов...............................

 

121

 

Механизм поглощения С02 водными растворами этаноламинов

123

 

Растворимость С02 и H2S в водных растворах этаноламинов . . . .

128

 

Аппаратурное оформление и кинетический расчет процесса абсорбции

140

 

Примеры расчета абсорберов МЭА-бчистки . . . .

.

164

 

Технологические схемы моноэтаноламиновой очистки . .

 

169

 

Регенерация моцоэтаноламина и расход тепла наочистку....................

 

175

 

Расход тепла при использовании схем очистки с разделенными

193

 

потоками

........................................................

 

 

 

Побочные реакции этаноламинов с компонентами газа

 

204

 

Вспенивание раствора и меры борьбы с ним

 

212

 

Коррозия аппаратуры и меры борьбы с ней

 

213

 

Разгонка

раствора

МЭА

 

217

 

Фильтрация

раствора ............................................

 

222

 

Расходные коэффициенты при МЭА-очистке

 

223

«3.

Очистка газа растворами Д Э А ............................................

 

224

Очистка газа водными растворами диизопропаноламина

 

227

4. Очистка газов водными растворами полиаминов

 

230

5. Очистка газа раствором дигликольамина.....................................................

 

235

6.

Очистка газов растворами алканоламинов в органических растворите­

236

 

лях ..........................

 

 

«Амизол»

.

 

 

Процесс

 

 

 

241

7.

Процесс

 

«Сульфинол» . . . .

 

243

Очистка

растворами карбонатов . . .

 

246

 

Очистка горячими растворами п оташ а .........................................................

 

247

 

Очистка газа горячими растворами карбоната калия, активирован­

251

 

ными диэтаноламином .......................................................................................

 

 

Очистка мышьяковисто-поташными растворами (Процесс «Джаммарко-

258

8.

В етрококк»)..............................

 

 

Физическая абсорбция органическими растворителями

 

263

 

Процесс

 

«Пуризол»

.

 

266

 

Процесс

 

«Селексол»

...............................................

 

269

9.

Очистка холодным метанолом (процесс «Ректизол»)

 

270

Выбор метода очистки газа

 

277

 

Литература

 

 

 

279

Глава V. Каталитические и адсорбционные методы очистки газов от сер­

287

 

нистых соединений

 

1.

Очистка от сероводорода............................................

 

287

 

Очистка поглотителями на основе окиси железа

 

287

 

Очистка поглотителями на основе окиси цинка

 

291

 

Очистка

 

на

активированном угле .

 

294

2.

Очистка

 

на

синтетических цеолитах

 

299

Очистка

от

органической с е р ы ......................................................................

 

301

 

Каталитическое гидрирование и окисление сероорганпческих соеди­

303

 

нений . . . .

,

 

 

Катализаторы .....................................................

 

 

304

 

Кинетика и механизм процесса гидрирования . . .

 

306

 

Аппаратурно-технологическое оформление процесса . . .

 

307

 

Каталитическое окисление сероорганических соединений . . . .

309

 

Тонкая очистка газов от сероорганических соединений на активных

309

 

хемосорбентах .............................................................

 

 

 

Очистка поглотителями па основе окиси цинка

 

309

 

Моделирование процесса поглощения сернистых соединений твер­

314

 

дыми

поглотителями................................................

 

 

 

 

 

Аппаратура для сероочистки на поглотителях

 

319

 

Очистка железосодовой поглотительной массой

 

321

 

Очистка на активированном угле .

 

322

 

Очистка на

синтетических

цеолитах

 

325

 

Литература

 

 

 

 

 

 

327

Глава VI. Абсорбционные способы очистки газов от сернистых соеди­

331

 

нений

 

 

 

 

 

 

1. Щелочная очистка от меркаптанов и других сернистых соединений

331

2.

Очистка

природного газа от сернистых соединений методом физиче­

338

 

ской абсорбции . . .

 

 

 

 

3.

Процесс

«Эстасольван» .......................................................................................

 

 

 

 

339

Очистка природного газа от сернистых соединений при конденсации

341

 

углеводородов с помощью вихревого эффекта

 

 

Литература

 

 

 

 

 

 

344

Глава VII. Очистка газов от окиси углерода

 

346

1.

Медно-аммиачная очистка от окиси углерода

 

346

2.

Аппаратурно-технологическое

оформление ..................

 

353

Очистка от окиси углерода промывкой жидким азотом

359

 

Литература

 

.

 

 

 

 

365

Глава VIII.

Каталитические и адсорбционные методы удаления из синтез-

366

 

 

газа

кислородсодержащих

соединений

 

1.

Каталитические методы удаления окислов углерода и кислорода

366

 

Конверсия окиси углерода с водяным паром .

 

368

 

Катализаторы ..........................

 

 

 

 

368

 

Кинетика

и

механизм п р оц есса

...................................

 

378

 

Моделирование процесса конверсии окиси углерода .

380

 

Аппаратурно-технологическое

оформление п р о ц е с с а ......................

383

 

Очистка от окиси и двуокиси углерода и от кислорода каталитическим

395

 

гидрированием

 

 

 

 

 

 

Катализаторы ................................................................................................

 

 

гидрирования

окислов углерода

397

 

Кинетика и механизм процесса

402

 

и кислорода.........................................................

 

оформление

 

 

Аппаратурно-технологическое

 

404

 

Тонкая каталитическая очистка от окиси углерода избирательным

410

 

окислением

 

 

 

 

 

 

 

Катализаторы ...........................

 

 

 

 

411

 

Кинетика

и

механизм процесса . . . .

 

413

2.

Аппаратурно-технологическое оформление .................

 

414

Тонкая очистка от двуокиси углерода методом адсорбции

418

 

Адсорбция С02 активированным углем СКТ

 

422

 

Технологические основы процесса адсорбции

 

425

 

Литература

 

,

.

.

 

427

Глава IX . Очистка газов от окиси азота и ацетилена

 

432

1.

Окисление окиси азота в «пустых объемах» .

.

435

2. Способ очистки от окиси азота и ацетилена методом каталитического

437

 

гидрирования

 

 

 

 

 

 

 

Катализаторы

..........................

 

 

 

 

438

 

Кинетика и

механизм п роц есса ..................

 

 

443

 

Аппаратурно-технологическое

 

оформление

 

444

L>

3.

Сорбционные методы очистки от окиси азота

446

 

Литература

.

 

449

Глава X . Абсорбционные методы очистки газов от ацетилена

452

1.

Очистка пирогаза

от

с а ж и ................................... ....

453

Селективные растворители для извлечения ацетилена...............................

455

2.

Технологическая схема

выделения ацетилена дяМетилформамидом

457

 

ж N-метилпирролидоном................................................

 

Расчет процесса выделения ацетилена из пирогаза - ...............................

462

3. Выделение ацетилена абсорбцией метанолом при низкой температуре

472

4.

Выделение ацетилена абсорбцией жидким аммиаком при низкой тем­

 

пературе

. . .

476

Литература

479

Предметный указатель

481

ПРЕДИСЛОВИЕ

Вцоследнее время в СССР и за рубежом быстро увеличиваются темпы роста производства синтетического аммиака.

Внастоящее время основным сырьем в производстве аммиака являются природный газ, попутные газы нефтедобычи, жидкие угле­ водороды и коксовый газ. Доля аммиака, получаемого из твердого топлива и электролитического водорода, все более снижается. При современных методах получения аммиака все большее значение приобретают процессы очистки газа. Из технологических газов на разных стадиях получения аммиака удаляют такие примеси, как сернистые соединения, двуокись и окись углерода, ацетилен, окислы азота, кислород и др. Эти примееи, содержащиеся в газе в различных концентрациях, по-разному влияют на процесс. Например, сернистые соединения оказывают сильное влияние на все катализаторы, при­ меняемые в синтезе аммиака; серосодержащие соединения, присут­ ствующие в исходном углеводородном сырье, ухудшают работу ката­ лизаторов конверсии метана, что приводит к повышению температуры процесса и увеличению расхода кислорода. При использовании наиболее экономичного способа производства аммиака, который основан на методе бескислородной каталитической конверсии метана

втрубчатых печах, содержание сернистых соединений в природном газе не должно превышать 1 мг/м3.

Кислородсодержащие соединения — окись и двуокись углерода и кислород сильно отравляют катализатор синтеза аммиака; в со­ временных схемах их суммарное содержание в газе, поступающем непосредственно на синтез, не должно превышать 20 см3/м3. Для безопасных условий ведения процессов строго ограничивают также присутствие ацетилена и окиси азота в коксовом газе перед раз­ делительным блоком и в конвертированном газе перед аппаратами промывки жидким азотом.

За период, прошедший со времени выхода в свет первого издания книги (1969 г.), в промышленности производства аммиака произошли существенные изменения. Основным методом получения синтезгаза в настоящее время является трубчатая конверсия природного газа 6 предварительной тонкой двухступенчатой очисткой от сер­ нистых соединений, с последующей низкотемпературной конверсией окиси углерода, тонкой абсорбционной очисткой от двуокиси угле­ рода и метанированием кислородсодержащих примесей.

Резко возросла единичная мощность агрегатов. Разработаны и внедрены в промышленности повые экономичные методы очистки газов, усовершенствована технология ряда процессов, очистки, в ча­ стности процесса очистки газов от двуокиси углерода и конверсии окиси углерода.

В точже время для азотной промышленности в значительной мере потеряли свою актуальность такие методы очистки газов, как очи­ стка от окиси углерода промывкой медно-аммиачными растворами и жидким азотом, методы очистки газов от больших количеств серо­ водорода и т. п. Поэтому при переработке книги большое внимание авторы уделили новым процессам очистки. Более подробно рассмо­ трены основы абсорбционных процессов очистки газов и, в частности, их аппаратурное оформление для каждого конкретного метода очистки. Значительно большее внимание уделено вопросам аппара­ турного оформления каталитических и адсорбционных процессов,

атакже методам их расчета.

Вряде случаев на некоторых стадиях процесса из технологиче­ ского газа удаляются одни и те же компоненты, однако способы их удаления могут быть самыми разнообразными. В связи с этим авторы сочли наиболее рациональным о&ьёдинить способы очистки от одина­ ковых примесей в специальных главах или разделах.

Вкниге освещены вопросы теории отдельных процессов очистки. В ней не могли быть детально и подробно описаны все известные способы очистки, поэтому основное внимание уделялось наиболее перспективным и распространенным в промышленности методам.

Разделы книги, посвященные каталитическим и адсорбционным методам очистки, написаны Т. А. Семеновой, М. И. Маркиной, Е. Н. Харьковской и С. П. Сергеевым, разделы, посвященные аб­ сорбционным методам, написаны И. Л. Лейтесом, Ю. В. Аксель­

родом, Е. Н. Харьковской

и

С. П. Сергеевым.

 

 

 

Авторами отдельных глав являются: Гл.

I — Т. А. Семенова,

М. И. Маркина. Гл. II И. Л. Лейтес, Ю. В. Аксельрод, С. П. Сер­

геев,

Т. А.

Семенова, М. И. Маркина. Гл. III — И.

Л. Лейте®,

Е. Н.

Харьковская. Гл.

IV — И. Л. Лейтес,

Ю. В.

Аксельрод.

Гл. V — Т.

А.

Семенова,

М. И.

Маркина, Е. Н. Харьковская,

С. П. Сергеев. Гл VI — И. Л. Лейтес. Гл. VII — Е. Н. Харьковская,

И. Л.

Лейтес.

Гл.

VIII — Т. А.

Семенова,

М.

И.

Маркина,

Е. Н.

Харьковская,

С. П.

Сергеев. Гл. IX — Т.

А.

Семенова,

М. И. Маркина, С. П. Сергеев. Гл. X — С. П. Сергеев.

 

Общая

редакция

книги

осуществлена

Семеновой Т. А. и

Лейтесом И. Л.

 

 

 

 

 

 

 

 

Авторы выражают глубокую благодарность сотрудникам Госу­ дарственного института азотной промышленности и продуктов орга­ нического синтеза (ГИАП), результаты исследований которых при­ водятся в книге, а также сотрудникам, принимавшим участие в подготовке рукописи к печати;