книги / Сварка в машиностроении. Т. 2
.pdfVII группы) обладает пониженной активностью по сравнению с предыдущими металлами, однако отсутствие пассивирующихся поверхностных слоев делает его достаточно активным и взаимодействующим с окружающей средой. Хими ческая активность тугоплавких металлов VIII группы' значительно ниже, чем у металлов IV, V и VII групп.
2.Предельная растворимость примесей внедрения, температура взаимодействия
спримесями и закономерности окисления тугоплавких металлов
|
|
|
|
Предельная |
растворимость, % |
|
|
|
|||
Группа |
Металл |
|
Н |
|
О |
|
N |
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Титан |
< |
0.001 |
|
3 |
|
2 |
|
|
< 0,1 |
|
VI |
Цирконий |
< |
0,001 |
|
|
3,5 |
|
|
< 0 ,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гафний |
<0,01 |
|
- |
|
— |
|
|
< 0 ,1 |
|
|
V |
Ванадий |
|
, |
|
0,3 |
|
0.5 |
|
|
0.1 |
|
Ниобий |
|
0.5 |
|
0.1 |
|
0,03 |
|
|
0,01 |
|
|
|
Тантал |
|
0.4 |
|
0,02 |
|
0,1 |
|
|
0,007 |
|
VI |
Хром |
0,00001-0,0001 |
0,00001 |
|
0,00001 |
0,00001-0,0001 |
|||||
Молибден |
0,00001 |
|
0,0001 |
|
0,0001 |
0,00001-0,0001 |
|||||
|
Вольфрам |
0,00001 |
|
0,00001 |
|
0,00001 |
|
0,00001 |
|
||
VII |
Рений |
|
- |
|
- |
|
- |
|
|
- |
|
|
|
Температура взаимодей- |
Закономерность окисления |
||||||||
|
|
|
ствия, Т °( |
|
|
|
при Т °С |
|
|
|
|
Группа |
Металл |
|
|
|
|
Логариф |
Параболи |
|
|
||
|
|
На |
|
о 2 |
N3 |
Линейная |
|||||
|
|
|
мическая |
ческая |
|
||||||
IV |
Титан |
275 |
|
250 |
550 |
< |
200 |
200—600 |
|
> |
600 |
Цирконий |
300 |
|
250 |
600 |
< |
200 |
200-900 |
|
> |
900 |
|
|
Гафний |
|
|
350 |
— |
< |
350 |
350-800 |
|
> 8 0 0 |
|
V |
Ванадий |
300 |
|
400 |
800 |
< 400 |
600 |
|
> 600 |
||
Ниобий |
250 |
|
200250 |
350 |
< |
150 |
150-400 |
|
> |
400 |
|
|
Тантал |
500 |
|
300 |
450 |
<300 |
300-500 |
|
> |
500 |
|
VI |
Хром |
400 |
|
700 |
650 |
< 700 |
700-1100 |
|
> |
1100 |
|
Молибден |
400 |
|
4С0 |
1500 |
<400 |
400-600 |
|
> |
600 |
||
|
Вольфрам |
Инертен |
400 |
Инертен |
<400 |
400-1000 |
|
> |
1000 |
||
VII |
Рений |
Инертен |
300 |
Инертен |
< 300 |
300-600 |
|
> 600 |
Степень влияния примесей внедрения на свойства тугоплавких металлов зависит от их предельной растворимости в металле (рис. 2), типа кристалличе ской решетки, характера образующихся соединений; чем меньше растворимость, тем больше это влияние. Резкое охрупчивание металлов, вызываемое примесями внедрения, связано прежде всего с выделением их в виде соединений (оксидов, нитридов, гидридов, карбидов) по границам зерен при содержании больше пре дельной растворимости. Примеси внедрения, находящиеся в твердом растворе,
ухудшают пластические свойства тугоплавких металлов, главным образом из-за торможения движения дислокаций и уменьшения сопротивляемости образованию и развитию 'трещин.
Наиболее чувствительны к охрупчиванию мономорфные металлы V и VI групп, имеющие объемно-центрированную кубическую решетку. Характерной особен ностью этих металлов является их хладноломкость, т. е. переход из пластичного состояния в хрупкое.в некотором интервале температур (за исключением тантала) (рис. 3, 4).
|
|
10TS |
1<Г* |
1СГ5 10Гг кг1 |
1 10 |
|
|
|
|
Растворимости % по масса |
|||
Рис. 1. Скорость окисления |
Рис. |
2. |
Максимальная |
рас |
||
тугоплавких металлов |
при |
творимость |
примесей |
внед |
||
различных температурах |
(по |
рения |
в тугоплавких метал |
|||
данным Р. Джаффи) [13J |
|
лах (по |
данным Г. Т. Хана |
|||
|
|
и др.) |
[13] |
|
|
Металлы высокой чистоты сохраняют высокие пластические свойства. Наи большей хладноломкостью, т. е. высокой температурой перехода в хрупкое состоя ние, обладают металлы VI группы, особенно вольфрам, в связи с исчезающе ма лой растворимостью примесей внедрения, которая почти на три порядка меньше, ч#ем у элементов V группы (см. рис. 2). Даже рафинированные металлы VI группы являются, по-видимому, по отношению к примесям внедрения пересыщенными твердыми растворами или двухфазными. Для металлов V группы по степени влия ния на возникновение хрупкости примеси внедрения располагаются в следующем порядке: водород, азот, кислород, углерод; для металлов VI группы: углерод, кислород, азот, водород. Из тугоплавких металлов хладноломкими являются также рутений и осмий, имеющие гексагональную плотноупакованную решетку.
На свариваемость сплавов на основе тугоплавких металлов влияет состав сплавов и содержание легирующих элементов.
Имеются несколько основных путей получения качественных сварных соеди нений.
I. Высокая чистота исходных материалов (основного и присадочного ме талла, защитных материалов), обеспечивающая минимально допустимое содер
жание примесей; в некоторых случаях целесообразно применять специальные присадочные материалы, улучшающие пластические свойства соединения.
2. Применение техники и технологии сварки, гарантирующих качественную защиту, минимальное содержание примесей. Главным технологическим требо ванием при сварке тугоплавких металлов является изоляция от атмосферы рас плавленного металла и металла, нагреваемого в процессе сварки до температур
а) |
6) |
Рис. 3. Зависимость предела прочйости |
при растяжении (а) |
и относительного сужения (б) тугоплавких металлов от тем пературы [13]
начала его реакции с газами; для этого следует использовать инертные газы вы сокой чистоты (аргон высшего сорта по ГОСТ 10157—73, гелий по ВЧ МРТ4 51-04—65) или вакуум при давлении не выше 3 - 10"4 мм рт. ст. Наряду с защитой необходима тщательная подготовка деталей под сварку: зачистка (не допускаются
0 0,1 0,1 0,3 о,ь |
0/1001 0/105 0,01 |
0,01 |
0,03 |
В) |
Содержание примесей ,°1о по массе |
В)
Рис. 4. Влияние примесей на температуру хладноломкости ванадия (а), ниобия
(б) и молибдена (в) [10]
расслоения, заусенцы и другие дефекты), травление для удаления поверхностных окислов, промывка, сушка, обезжиривание, обезвоживание. Наряду с металлом необходимо очищать и обезвоживать сварочные приспособления и инструменты.
3. В связи с высокой чувствительностью тугоплавких металлов и особенно сплавов к термическому циклу (склонность к росту зерна, перегреву, структур ным превращениям с образованием промежуточных фаз) сварку нужно произво дить на режимах, обеспечивающих оптимальные свойства и формирование соеди нения.
Повышение свойств сварных соединений сплавов достигается термической,
атакже термомеханической обработкой.
4.Улучшение напряженного состояния в сварных соединениях за счет ра ционального конструирования сварных узлов, направленного на уменьшение жесткой схемы напряженного состояния, уменьшение и снижение остаточных напряжений.
Для соединения тугоплавких металлов применяют преимущественно сварку плавлением: дуговую в среде инертных газов (в камерах и со струйной защитой); электронно-лучевую, вакуумно-дуговую, полым катодом, лазерную; под флюсом (для титана). Для некоторых изделий используют контактную сварку, диффу зионную, ультразвуковую, взрывом, трением, холодную давлением, химическим осаждением металла из жидкой фазы.
Вотличие от сталей ручная дуговая сварка жаропрочных металлов покрыты ми электродами не нашла широкого применения в связи с высокой активностью
ичувствительностью к примесям большинства этих металлов.
Всоответствии с физико-химическими свойствами и расположением в перио
дической системе тугоплавкие металлы IV группы периодической системы обла дают хорошей свариваемостью; V группы — удовлетворительной, VI группы — ограниченной, VII и VIII групп — хорошей.
Технику и технологию сварки тугоплавких металлов и их сплавов рассмот
рим в соответствии с |
распределением их по группам периодической |
системы |
Д. И. Менделеева. |
|
|
СВАРКА ТИТАНА, ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ |
|
|
Титан, цирконий, |
гафний по свариваемости являются аналогами |
в связи |
с общностью химических и кристаллографических свойств. Режим сварки за висит от их теплофизических свойств (температуры и теплоты плавления, тепло емкости, вязкости при различных температурах). Характерными общими особен ностями металлов этой группы являются:
а) наиболее высокая (среди тугоплавких металлов) химическая активность по отношению к кислороду, азоту, водороду, с которыми они соединяются непо средственно при повышенных температурах с образованием устойчивых соедине ний, вызывающих резкое охрупчивание металла; оксиды и нитриды устойчивы при низких и высоких температурах; температура плавления оксидов Ti, Zr, Hf составляет соответственно 1820, 2710, 2811° С, нитридов Ti — 3205° C,Zr — 2980°С; гидриды этих металлов устойчивы при низких температурах, но при 700—800° С разлагаются, что существенно изменяет растворимость водорода;
б) высокая |
чувствительность |
к термическому циклу сварки, связанная |
с протеканием |
полиморфного а ^ |
p-превращения, резким ростом зерна высоко |
температурной P-фазы при нагреве выше температуры полиморфного превраще ния, перегревом и образованием хрупких фаз при охлаждении и старении;
в) склонность к замедленному разрушению; характерной особенностью чис тых металлов этой группы является высокая сопротивляемость горячим трещи нам при сварке, главным образом в связи с малым температурным интервалом хрупкости, а также тсплофизическими свойствами при повышенных температурах; однако металлы этой группы проявляют склонность к замедленному раз рушению вследствие водородного охрупчивания при наличии растягивающих напряжений I рода; это явление резко интенсифицируется при наличии дополни тельных охрупчивающих факторов: повышенном содержании примесей, неблаго приятных структурах, жестком напряженном состоянии;
г) в металлах и сварных соединениях этой группы наблюдается значитель ная анизотропия свойств в связи с тем, что низкотемпературная а-модификация имеет гексагональную плотноупакованную решетку, для которой характерно это явление.
С вар ка ти тан а и титановы х сплавов
Сплавы титана и их свариваемость [4, 5, 10, 14, 18, 20, 24—28]. Титан имеет две аллотропические модификации: высокотемпературную р—Ti с объемноцентрированной кубической решеткой и низкотемпературную а —Ti с гексаго нальной плотноупакованной. Температура полиморфного превращения титана a îff Р в равновесных условиях равна 882,5° С. Плотность а —Ti (4,506—4,56 г/см3) выше плотности р—T i (4,471 г/см3 при 400° С), поэтому превращение высокотем пературной фазы в низкотемпературную Р -*• а сопровождается в отличие от ста лей уменьшением объема (~0,13%) и не дает достаточно сильного внутрифазлого наклепа.
|
Содержание легирующ их |
элементов |
а ) |
Б) |
в) |
Рис. 5. Схема влияния легирующих элементов на температуру полиморфного превращения титана и структурные диаграммы
Легирующие элементы по влиянию на полиморфизм титана (температуру превращения, растворимость, стабилизацию той или иной фазы) могут быть разделены на следующие группы: 1) а-стабилизаторы; 2) Р-стабилизаторы; 3) нейт ральные упрочнители (Zr, Hf, Sn), мало влияющие на температуру полиморфного превращения (рис. 5); а-стабилизаторы повышают температуру а->Р-превра- щения (рис. 5, а), значительно растворяются в a -фазе и незначительно в Р-фазе. Алюминий, стабилизирующий a -фазу, является основным легирующим элементом для титана, благодаря дешевизне, малой плотности, эффективному упрочнению как а-, так и P-фаз, повышению жаропрочности титановых сплавов. За пределами растворимости (7,5% в а-сЬазе) алюминий образует с титаном хрупкое интерметаллндное соединение Ti3Al. р-стабилизаторы делятся на две основные группы: изоморфные — неограниченно растворяющиеся в P-фазе (V, Nb, Та, Mo, W) (рис. 5, б), и эвтектоидообразующие, обладающие большей, но ограниченной раст воримостью в P-фазе, чем в a -фазе (рис. 5, в). К их числу относятся (в порядке повышения температуры эвтектоидного превращения и жаропрочности) Mn, Fe, Сг, Со, Ni, Си, Si, а также Pb, Be, Ag, Au и др. При определенных концентрациях
и |
температурных условиях |
эвтектоидообразующие |
Р-стабилизаторы образуют |
с |
титаном интерметаллндные |
соединения вследствие |
эвтектоидного превраще |
ния, при котором P-фаза распадается на а- и у'фазы. По интенсивности стабили зации P-фазы элементы можно расположить в следующем порядке: Fe, Mn, Сг, Mo, V, Nb, Ta. При содержании в титане p-стабилизирующих элементов больше критического (12% Mo, 15% V, 8% Сг, 4% Мп, 6,5% Fe) P-фаза может быть за фиксирована при 20° С.
В зависимости от содержания а-стабилизаторов (А), Р-изоморфных (Ви) и эвтектоидных (Вэ) стабилизаторов и нейтральных упрочнителей (N) типы ти тановых сплавов сводятся к следующим: Ti—A, Ti—A—N, Ti—А—В9, Ti—А—Ви, Ti—А—Вв—Вн, Ti—А—В9—N, Ti—А—Ви—В9—N. В зависимости от структуры в нормализованном состоянии титановые сплавы подразделяют на следующие классы (табл. 3): 1) а-сплавы, структура которых представлена а-фазой; 2) а + Р-
Применяют деформируемые и литейные сплавы. В табл. 3 представлены де формируемые сплавы, используемые для сварных конструкций. Разрабатываются новые сплавы со специальными свойствами (жаропрочные, хладостойкие, корро зионно-стойкие) на основе комплексного легирования. Например, серия а-сплавов типа СТ, имеющих высокую жаропрочность, специальными свойствами обладают сплавы типа ИРМ.
Механические свойства и структура титана и его сплавов зависят от приме сей, которые разделяются на две группы: а) внедрения — 0 2, N2, С, являющиеся а-стабилизаторами, и Н2 — Р-стабилизатор; б) замещения — Fe, Si (для титана). Влияние примесей внедрения значительно сильнее. Кислород снижает пласти ческие свойства в области малых концентраций (до 0,1%); в интервале концентра ций 0,1—0,5% он относительно мâлo влияет на пластичность, по при больших содержаниях (>0,7% ) титан полностью теряет способность к пластическому деформированию. Азот охрупчиваст титан в еще большей степени. При содержа нии его более 0,2% наступает хрупкое разрушение. Углерод влияет в меньшей степени, чем кислород и азот. Водород — вредная примесь в титановых сплавах. Растворимость водорода в титане при эвтектоидной температуре составляет 0,18%, но с понижением температуры резко падает (<0,0007%), что приводит
квыделению вторичных гидридов, преимущественно по плоскостям скольжения
идвойникования. Хрупкость, низкая прочность, пластинчатая форма гидридов
изначительный положительный..объемный эффект при образовании гидридов (^—15,5%) — причины резкого охрупчивания титана при наводороживаиии.
Содержание примесей в сплавах титана допускается в следующих пределах
(% |
по массе): |
0 2 < |
0,15 -т- 0,20; N2 < 0,05; Н2 < 0,006 -г- 0,01; С < 0,1; Fe < |
< |
0,25 -5- 0,30; |
Si < |
0,15; сумма прочих примесей не должна превышать 0,3°/ |
Допустимое содержание примесей в техническом титане несколько меньше. Основная проблема свариваемости титановых сплавов — получение сварных
соединений с хорошей пластичностью, зависящей от качества защиты и чувстви тельности металла к термическому циклу сварки. Заметное насыщение металла шва кислородом, азотом и водородом в процессе сварки происходит при темпе ратурах ^ 350° С. Это резко снижает пластичность и длительную прочность свар ных конструкций. Поэтому зона сварки, ограниченная изотермой ^ 350у С, должна быть тщательно защищена от взаимодействия с воздухом путем сварки в среде инертных защитных газов (аргона или гелия) высокой чистоты, под спе циальными флюсами, в вакууме. Сварка без защиты возможна при способах сварки давлением, когда благодаря высокой скорости процесса и вытеснению продуктов окисления при давлении (контактная сварка) или отсутствии высокого нагрева (ультразвуковая сварка) опасность активного взаимодействия металла в зоне сварки с воздухом сводится к минимуму.
При сварке в сплавах титана происходят сложные фазовые и структурные превращения. Чувствительность к сварочному термическому циклу выражается в протекании полиморфного превращения а *=± Р, в резком росте размеров зерна p-фазы и перегреве на стадии нагрева, в образовании хрупких фаз при охлажде нии и старении, неоднородности свойств сварных соединений, зависящих от хи мического и фазового состава сплавов. Вследствие низкой теплопроводности и малой объемной теплоемкости титана время пребывания металла при высоких температурах значительно больше, чем это время для стали, что является причи ной перегрева, резкого увеличения размера зерен (5-фазы и снижения пластич ности титана. Превращение Р а в зависимости от состава сплава и температурно временных условий сварки может сопровождаться возникновением стабильной а и метастабильных фаз а ', а", а м, ш, рм, a также y-фазы; а'-фаза характеризуется закалочной игольчатой структурой мартенситного типа с искаженной гексаго нальной решеткой. Она образуется в низколегированных ос-сплавах титана при быстром охлаждении, а также при пластической деформации метастабилыюй P-фазы; а"-фаза представляет собой мартенситную фазу. Она пластична, твердость ее меньше, чем твердость oc-фазы. В связи с малым объемным эффектом мартенсцтиого превращения (*'- и а"-фазы в титане значительно более пластичны ц
менее хрупки, чем в сталях, что является благоприятным фактором при сварке; со-фаза — метастабильная промежуточная низкотемпературная модификация ти тана, она наиболее сильно охрупчивает, упрочняет и снижает пластичность титана. Эвтектоидный распад (5-фазы в титановых сплавах может приводить к столь резкому ухудшению механических свойств и охрупчиванию, что их практическое применение исключается.
Структурные состояния, возникающие при быстром охлаждении из (5-области сплавов титана, иллюстрируются рис. 6. Мартенситное превращение происходит в интервале температур от М п до М к, которые понижаются с увеличением содержа ния легирующих компонентов и в сплавах с переходными элементами при концен
трациях С'р |
и Q р достигают 20°С. |
Эти концентрации называют |
первой и второй |
||
критической |
концентрацией. |
При |
концентрации легирующих |
компонентов |
до |
С 'р образуется а'-фаза (или а ' |
и а") в зависимости от системы легирования. |
При |
концентрации легирующих элементов от С 'р до С''р мартенситное превращение не
осуществляется до конца и поэтому структура сплавов представлена а'(а")- и р-фазами. Если концентрация (J-стабилизатора превышает вторую критическую (С"р),то фиксируется (5-фаза. При содержании (5-стабилизаторов, близком к С['р>
в сплавах внутри (5-твердого раствора возникает со-фаза.
Рис. 6. Структуры, которые получаются при быстром охлаждении из (5-области сплавов титана:
а— с (З-эвтектоиднымн стаби лизаторами; б — с (3-изоморф- нымн стабилизаторами LlO]
Всвязи с тем, что термические циклы в зонах сварного соединения различны,
вэтих зонах возникают различные структурные состояния и неоднородность свойств (рис. 7). В сварных соединениях технического титана и стабильных а-сплавов образуются участки с характерными изменениями структуры и свойств:
крупнокристаллический металл шва с игольчатой структурой а'-фазы; околошовная зона с резко увеличенным зерном и игольчатой структурой а + а'-фазы; зона частичной перекристаллизации (5-фазы со смешанной структурой а + а '- фазы; за этой зоной следует постепенный переход к неизменной структуре прока танного основного металла.
Легирование титана, как правило, ухудшает свариваемость, что выражается в большей чувствительности к термическому циклу — к явлениям, вызывающим понижение пластичности в связи с возможным образованием хрупких фаз при охлаждении и старении, в большей неоднородности сварного соединения. При этом наряду с мартенситным превращением ((5 -► а') могут происходить процессы
образовании промежуточных |
метастябильиых фаз (5 ->- (5 + |
w |
(5 + |
а(а') и нн- |
термсталлидных соединений |
((5 - > а + у ), охрупчивакицих |
металл. |
Диаграммы |
|
анизотермического превращения титановых сплавов при |
|
сварке |
приведены |
на рис. 8.
Диаграммы I типа характерны для технического титана ВТ1-1, его а-сплавов (ВТБ, ВТБ-1) и псевдо а-сплавов (ÔT4-0, ОТ4, ОТ4-1, ОТ4-2, АТЗ, АТ4 и др.
Диаграммы II типа присущи а + (5-сплавам (ВТ6С, ВТ6, ВТ 14), содержащим большое количество (5-стабилизаторов, что обусловливает возможность вслед за
Диаграмма IV типа характеризует высоколегированные метастабильные (3-сплавы (ВТ 15). Они также претерпевают сначала диффузионное превращение, а затем мартенситное, однако при очень малых скоростях охлаждения а-фаза выделяется по границам зерен P-фазы, а а"-фаза — на внутренних участках. При более высоких скоростях охлаждения сохраняется термически метастабильная Р-фаза.
Процесс старения представляет распад метастабил ьных фаз. Последователь ность стадий старения и их продолжительность определяются составом сплавов,
атакже температурой максимального нагрева при термическом цикле сварки.
Т,°С
I
В
О х л а ж д е н и е , |
с |
Рис. 8. Диаграммы превращений в сплавах титана в зоне полной перекри сталлизации [24]
При распаде мартенситной фазы а ' первой выделяется P-фаза, мартенсит постепенно обедняется легирующим элементом и превращается в a -фазу: а ', -►
а ' бсдн + |
Р |
а + |
Р; |
фаза а" распадается по другой |
схеме: а" |
а ' бор + |
+ «иерлвн |
Риеравн + |
ос |
Р + а, т. е. первой выделяется |
а-фаза, а |
мартенсит |
обогащается Р-стабилизатором, становится термодинамически неустойчивым и превращается в неравновесную p-фазу, состав которой постепенно приближается к равновесной.
Распад метастабильной Рм-фазы в общем виде можно представить следующими
схемами: |
|
|
|
Рм- * (ю + |
Робог) (û) + Po6or + a ) |
Рст + |
а ‘» |
Рм (<*>+ |
Робог) “*■(w+ Робог + а) |
ос + |
у. |
Первая схема относится к сплавам, не имеющим эвтектоидного превращения, вторая схема — к эвтектоидным системам.
Основным критерием выбора технологии сварки, исходя из^оптимальных механических свойств, является оптимальный интервал скоростей охлаждения Диуохл, в котором степень снижения уровня пластических свойств околошовной