Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Оборотное водоснабжение химических предприятий

..pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
21.81 Mб
Скачать

<£> и

Насыпной вес,

 

Л о

 

!

о

т

м 3

н

=

со

воздушно­ сухого

набухшего

Коэффицн набухания

Сырье,npi

моедля и ленпя

Анионит

 

 

 

 

Слабооснов­

Производ­ 0,6 0,4

1,5

ной АН-2Ф

ные поли-

 

 

этиленполи-

 

 

аминовых

 

 

фенолов

 

Среднеос­

Полиэтилен- 0,6 0,35 1,71

новной

полиамины

 

ЭДЭ-10П

 

 

5

с.

CJ

п

о.

2

СП^ Я п

о. ^

 

0 СО о1

СП

0 ,3 -1 ,5

А

аS

о

° о

к

О ° О к *

Ял*?

«Ям

450-550

800

8 5. а Я

«Н 4) g H 'g 'g g

°

я

§ « "

А

о

в ftR

s a h > , s

«

в О И Я

5

я >»я я

о

 

в о. ®

Н S о DS

Стоек в КИСЛОЙ и щелочной средах до температу­ ры, 50°С

То же

Сильно­

Стирол,

0,74 0,39 1,9 0 ,2 1 , 6

650

Стоек в

основной

дивенил-

 

кислой

АВ-17

бензол

 

 

щелочной

 

 

 

.

и окисли-

 

 

 

тельной

 

 

 

 

средах до

 

 

 

 

температу­

 

 

 

 

ры 50еС

это расход 80 г ьга

1 г-же вытесняемых анионов, для ЫагСОз —

106 г/г-экв

и для

NaHC03— 168 г/г-экв.

 

 

№+-катионирование. При фильтровании воды через натрийкатионит катионы Са2+ и M g2+ полностью замещаются катио* нами натрия. Ыа+-катионитовый метод рекомендуется применять для умягчения подземных вод и вод поверхностных источников с содержанием взвешенных веществ не более 5— 8 мг/л и цвет­ ности не более 30° При одноступенчатом Ыа+ -катионировании жесткость воды может быть снижена до 0,03— 0,05 мг-экв/л, при двухступенчатом — до 0,01.

Станции умягчения воды Ыа+-катионированием включают на- трий-катионитовые фильтры, склад поваренной соли, вспомога­ тельное оборудование.

Основные размеры и техническая характеристика Na+- и Н+- катионитовых фильтров приведены в табл. 43—47. При расчете

№ +-катионитовых фильтров

объем

катионита определяется из

формулы

24?-Ж0

 

 

 

Я 6

( 128)

 

Na

где q — расход умягчаемой

п - Е раб

м3/ч\ Жо.исх — общая

 

воды,

жест­

кость исходной воды, г-экв/м3', £раб — рабочая обменная спо­ собность катионита при Ыа+-катионировании, г-экв/м3', п—число

регенераций каждого фильтра в сутки (принимаемое от 1 до 3). Рабочая обменная способность катионита при Ы+-катионн- ровании определяется из формулы

Драб = •pNa‘Дполн 0,5^у ^Ко.исх> г-ЭКв^М", (1 2 9 )

где а, — коэффициент эффективности регенерации, учитываю­ щий неполноту регенерации катионита; PN,— коэффициент сни­ жения обменной способности катионита, г-экв/м3 по Са?+ и Mg2+; Яполн (ПДОЕ) — полная обменная способность катионита, г-экв/м3 (определяется по табл. 63); qy — удельный расход воды на отмывку катионита, м3 на 1 м3 катионита (принимается 4— 5 м3); Жо.исх — общая жесткость исходной воды, г-экв/м3.

Коэффициенты эффективности регенерации катионита (СНиП Н-Г 3— 70);

Удельный расход поваренной соли на ре­

 

 

 

 

генерацию катионита, г на 1 г-экв рабочей

150

200

250

300

обменной емкости

100

 

0,62

0,74

0,81

0,86

0,9

Коэффициенты снижения обменной емкости катионита:

сгМа'Ж 0 ИСХ

0.01

0,05 0,1

0,5 1

5

10

PNa

0,93

0,88

0,83

0,7 0,65

0,54

0,5

Скорость фильтрования воды через катионитовый фильтр оп­

ределяется по формуле

pNa

 

l/Na

 

 

 

с раб.•Н

(130)

раем

 

м/ч

 

ТМЖ011СХ + 0.02Е£»б.4(|п Жо нсх - In Жу)

 

где йю — 80-процентнын

калибр зерен катионита, мм (обычно

d40 = 0,8— 1,2 мм); Жу — 0,2 мг-экв/л — допустимая жесткость умягченной воды; Тм — продолжительность межрегенерационно­ го периода работы фильтра, ч;

Чм~ ( ^ в э р “1 ^рег ^Отм)»

где /ВЗр — продолжительность возрыхления, обычно принима­ ется равной 0,25 ч (15 мин); /рсг — продолжительность регене­ рации, ч. принимается 0,42 ч (25 мин); t0TU— продолжитель­ ность отмывки, ч, принимается 0,83 ч (50 мин); п — количество регенераций в течение суток; Т — количество часов работы уста­ новки в сутки; Я — толщина слоя катионита в фильтре, м.

Высоту слоя катионита в напорных Na-катионитовых фильт­ рах I ступени принимают по данным табл. 43.

В противоточных фильтрах Я принимается 4,7 м, в откры­ ты х— 2,5—4,0 м, в напорных фильтрах II ступени— 1,5 м.

* C*Na— концентрация натрия в исходной воде, г-экв/м3

Суммарная рабочая площадь Na+ -катионитовых фильтров оп­ ределяется по формуле

Крисч [Т П(fB3p - f /рег + /0тм)]

Скорость фильтрования воды через катионит при нормальной

работе напорных фильтров I ступени

не должна превышать:

при общей жесткости воды до 5

мг-экв/л — 25 м/ч, до

Жесткости фильтрата, мгэкб/л

Удельный расход соли, г/г ж б

 

 

Рис. 60. График для определения жест­

Рис. 61. .Зависимость коэффициента

кости воды, умягченной Na-катиони-

эффективности

регенерации от удель­

рованнем. Концентрация катионов в

ного расхода

поваренной соли (/) и

исходной воде, мг-экв/л:

серной кислоты (2).

/ — 5; 2 — 7; 3 — 10; 4 - 15; 5 - 2 0 .

10 мг-экв/л — 15 м/ч, до 15 мг-экв/л— 10 м/ч. Величина скоро­ сти фильтрования, вычисленная по формуле (130) должна быть не менее 3 м/ч, но не превышать указанные величины.

На рис. 60 приведен график для определения жесткости воды, умягченной Na+ -катиенированием. Количество рабочих катиони­ товых фильтров I ступени следует принимать не менее двух; ре­ зервных — один.

Потери напора, состоящие из сумм потерь в коммуникациях фильтра, дренажа и катионите, принимаются по табл. 42.

Таблица 42. Общие потери напора в катионитовых фильтрах

(СНиП 11-Г. 3—70)

 

 

Крупность катионита

 

Скорость фильтрования,

 

0.3--0.8

 

0.О—4Л

м.ч

 

Высота

загрузки, м

 

 

 

 

 

2 ,2 -2 ,8 ;

3 .3 -4

2,2 -2,8

3 ,4 -4

 

 

 

 

1

5

5 -6

6 -7

4 -5

4 -5

10

6 -7

7—8

4 -5

4—5

15

7 -8

9 -10

5 -6

5—6

20

8 -9

10— 11

5 -6

5—6

25

9 -10

12-13

6—7

7—8

В открытых катионитовых фильтрах слой воды над катиони­ том принимается 2,5—3 м, скорость фильтрования не более 15 м/ч. Интенсивность взрыхления катионита при крупности зе­ рен 0,3—0,8 мм составляет 3 л/сек-м2, а при крупности зерен 0,5— 1,1 мм — 4 л/сек-м2.

Регенерационные растворы при жесткости умягченной воды до 0,2 мг-экв/л приготовляются 2— 5-процентной концентрации.

При глубоком умягчении воды предусматривается двухступен­ чатая регенерация фильтров: сначала пропускается 2-процент­ ный раствор поваренной соли в количестве 1,2 м3 раствора на 1 м3 катионита, а затем остальное количество в виде 7— 10-про- ценгного раствора. Скорость фильтрования раствора соли через катионит 3—5 м/ч.

Отмывка катионита после регенерации производится неумягченной водой до тех пор, пока содержание хлоридов в фильтра­ те не будет равно содержанию их в промывной воде. Удельный расход воды на отмывку принимается 4— 5 м3 на 1 м3 катионита.

Ыа+-катионитовые фильтры II ступени рассчитывают на про­ пускание всего полезного расхода воды. Высота слоя катионита при этом принимается 1,5 м, скорость фильтрования не более 60 м/ч, удельный расход соли для регенерации катионита 300— 400 г на 1 г-экв задержанных катионов жесткости, потеря на­ пора в фильтре 13— 15 м. При расчете фильтров II ступени жесткость поступающей воды принимают равной 0,1 мг-экв/л, рабочую емкость поглощения катионита определяют по формуле

Ераб = а" •pNa Епол, г-экв/м*.

(132)

а” принимается по графику, приведенному на рис. 61, для удельного расхода соли 400 г на 1 г-экв удаленных из воды со­ лей жесткости. Определяя значение коэффициента Рыа , концен­ трацию натрия в умягчаемой воде принимают равной сумме концентраций в исходной воде кальция, магния, натрия и калия.

Остаточная жесткость фильтрата

Ж ф фильтров

II ступени

определяется по уравнению

 

 

 

аэп =

Na

1- v

flNa

(133)

 

2 K p e r * f l C a

2K per‘ a Ca

 

где am и аса— концентрация натрия и катионов жесткости в регенерационном растворе в конце цикла регенерации с под­

становкой в него принятого выше значения а".

Регенерацию катионитовых фильтров следует производить технической поваренной солью. Расход поваренной соли на одну регенерацию Ыа+-катионитового фильтра I ступени определяют по формуле:

Рс = /•"•EpaVrf кг, (134)

где f — площадь одного фильтра, м2; Н — высота слоя катиони­

та в фильтре, м\ Е^аб — рабочая обменная способность катиони­ та, г-экв!мъ\d — удельный расход соли на 1 г-же рабочей об­ менной емкости катионита, принимаемый 120— 150 г/г-экв для фильтров I ступени и 150— 200 г/'г-экв при одноступенчатой схеме.

Н+-катионирование воды. При Н+ -катионировании воды об­ менными ионами служат катионы водорода. В процессе фильтро­ вания воды через Н-катионит поглощение катионов Са2+ и M g2+ сопровождается переходом в воду эквивалентного количества Н+-ионов.

Разрушение анионов НСОз в воде при Н+-катионировании и удаление С 0 2 приводит к снижению солесодержания воды.

В работе Н-катионитового фильтра отмечаются два основных периода. Первый период характеризуется полным поглощением всех катионов. Фильтрат не обладает жесткостью и его кислот­ ность (в мг-экв/л) равна сумме всех катионов без учета щелоч­

ности (НСОГ) воды, либо сумме всех катионов за вычетом со­

держания НСОГ-ионов (при наличии ОН” и СОз~ионов за выче­ том суммы этих анионов). Второй период обусловлен проскоком ионов Na+ в связи с тем, что первоначально поглощенные из во­ ды ионы Na+ далее вытесняются более сильно связанными с ки­ слотными группами смолы двухвалентными катионами. Увели­ чение концентрации ионов Na+ в фильтрате, вследствие того что Са2+и M g2+ наряду с вытеснением Н+-ионов вытесняют и ионы натрия, является заключительным этапом Н + -катионирования воды. Происходит одновременное Н+ и № +-катионирование во­ ды. Выравнивание концентрации ионов. Na+ в фильтрате и исход­ ной воде наступает уже при проскоке катионов жесткости. Опи­ санные процессы приводят к постепенному снижению кислотнос­ ти фильтрата, поэтому кислотность Н+ -катионированной воды остается постянной лишь при отсутствии Na+ в исходной воде. При работе Н+-катионита до проскока катионов жесткости сред­ няя кислотность фильтрата равна некарбонатной жесткости во­ ды, т. е. разности между общей ее жесткостью и щелочностью.

В зависимости от схемы иоиитной обработки воды Н+-катио- нитовые фильтры могут работать как до проскока ионов натрия, так и до проскока катионов жесткости.

Эффект умягчения воды при Н+-катионировании обычно та­ кой же, как и при Ыа+-катионировании. Он зависит от полноты регенерации катионита, природы ионита и состава исходной воды.

Как уже было сказано, Ыа+-катионирование воды вследствие высоких значений абсолютной и относительной щелочности фильтрата, а также в результате того, что сухой остаток воды и содержание свободной С 0 2 после катионирования практически не изменяется, в качестве самостоятельного процесса применя­ ется сравнительно редко. В большинстве случаев катионирова-

ние сочетается с другими видами ионного обмена, которые обеспечивают снижение щелочности и солесодержания воды. Наибольшее распространение для умягчения воды получило

Н+—Na+- и NH^—Na+ -катионирование.

При параллельном Н+— Ыа+-катионировании вся умягченная вода разделяется на два потока, один из них пропускается через Н+-катионитовые, а второй — через Ыа+ -катионитовые фильтры. Оба фильтрата смешиваются. При этом кислая Н+-катиониро- ванная вода нейтрализуется щелочной № +-катионированной во­ дой. Образующаяся свободная углекислота удаляется из сме­ шанной воды отдувкой в декарбонизаторе.

Соотношение расхода воды, подаваемой на Н+-катионитовые и Na+ -катионитовые фильтры, при умягчении воды параллель­ ным Н+— На^-катионированием, следует определять отношением в умягченной воде карбонатных и некарбонатных солей и требуе­ мой щелочности умягченной воды.

Расход воды, подаваемой на Н+-катионитовые фильтры,

лн _

Ч пол ■

Щ — а

(135)

</пол —

А + Щ

 

 

 

 

Расход воды, подаваемой на Ыа+-катионитовые фильтры, оп­

ределяется по формуле

 

<7пол =■•Qпол <7пол/

(136)

где <7П0Л— полезная производительность Н+— Na+ -катионитовой

установки, м3/ч;

q„0„ и <7„ол — полезная производительность

Н+-катионитовых

и Na-катионитовых фильтров, м3/ч\ Щ — ще­

лочность исходной воды, мг-экв/л', а — остаточная щелочность умягченной воды, мг-экв/jv, А — суммарное содержание в умяг­ ченной воде анионов сильных кислот (сульфатов, хлоридов, ни­ тратов и др.), мг-экв/л.

Обменная емкость Н+-катионита зависит также от природы поглощаемых катионов, обусловливающей различную длину ра­ ботающего слоя. От природы поглощенных катионов зависит и степень регенерации Н+-катионита: чем меньше обменная ем­ кость катионита по данному катиону, тем легче регенерируется насыщенный им катионит.

При умягчении и химическом обессоливании воды режим ре­ генерации и расход кислоты на обработку истощенного Н+ -ка­ тионита определяются условиями вытеснения ионов Са2+и Mg2+.

Увеличение содержания С1_ и SC>4~-HOHOB в Н+-катионируемой воде вызывает необходимость дополнительного расхода кислот, а в некоторых случаях требует применения двухступенчатого или противоточного катионирования исходной воды.

Регенерацию Н+-катионитовых фильтров следует производить 1— 1,5-процентным раствором серной кислоты. Скорость про­ пускания регенерационного раствора серной кислоты через слой катионита должна быть не менее 10 м/ч с последующей отмыв­

кой катионита неумягченной водой, пропускаемой сверху вниз со скоростью 10 м/ч.

На рис. 62 показаны значения оптимального удельного расхо­ да серной кислоты в зависимости от содержания в исходной во­

де С 1~ и SC>4~-HOHOB для Н+ -катионитовых фильтров I ступени при параллельном токе и противотоке.

Рис. 62. Удельный расход H2SO4 на регенерацию Н- фильтров I ступени:

/ — параллельный так; 2 — про­ тивоток.

Рис. 63. График для определения жесткости воды, умягченной Н-катио- нированием. Общее солесодержание исходной воды, мг-экв/л:

/ — 5; 2 - 7 ; 3 — 10; 4 — 15; 5 — 20.

Расход 100-процентной кислоты на одну регенерацию катионитового фильтра определяется по формуле

н1000

где f — площадь одного Н+-катионитового фильтра, м2; Я — вы­

сота фильтра;

Ераб— рабочая емкость — Н+ катионита, г-экв/м 3',

b — удельный

расход кислоты для регенерации катионита,

г/г-же. Зависимость жесткости фильтрата от удельного расхода кислоты показана на рис. 63.

Объем катионита в Н+-катионитовых фильтрах в схеме Н+—

На+-катионирования определяется по формуле

 

Wн =

24?”ол (Ж0. + CNa) Мя.

(138)

 

п-Ераб

 

объем катионита в Ыа+-катионитовых фильтрах — по формуле

W N a =

з^оУЖо

Мл

(139)

" Е ^ 6

 

 

 

где Жо — общая жесткость умягченной воды, мг-экв/л; п — чис­ ло регенераций каждого фильтра в сутки, принимаемое от одно­

го до трех; Ераб — рабочая обменная емкость Н+-катионита,

г-экв/м3-, Е^в — рабочая обменная способность Ыа+-катионита, г-экв/м3-, CNB — концентрация в воде натрия.

Рабочая обменная

емкость Н+-катионита

определяется по

формуле

Ераб=

ан •Еполн

0,5*7у•Ск,

(140)

 

где Ераб

— рабочая

обменная

способность

Н-катионита,

г-экв/м3;

ан— коэффициент

эффективности регенерации Н-ка-

тионита, зависящий от удельного расхода кислоты; Ск — общее содержание в воде катионов кальция, магния, натрия и калия, г-экв/мъ\qy — удельный расход воды на отмывку катионита по­ сле регенерации (4— 5 м3 воды на 1 м3 объема катионита в фильтре); Е ПОлн — паспортная полная обменная способность ка­ тионита в нейтральной среде, г-экв/м3.

Коэффициенты эффективности

регенерации Н-катионита [4]:

Удельный расход серной кислоты

на регене­

 

 

 

рацию катионита, г/г-же

50

100

150

200

а н

0,68

0,85

0,91

0,92

Для определения необходимой площади фильтров скорость фильтрования на Н+ -катионитовых фильтрах (при снижении кислотности фильтрата до нуля) находят по формуле

раСЧ

_______________

Т0 (Жо + CNa) + 0.0254, in (Ж0 + СЫа)исх ’

где Т0 — продолжительность работы фильтра до снижения кис­

лотности фильтрата до нуля,

ч; d&о — калибр зерен катионита,

мм, принимаемый для катионита 0,8— 1,2 мм.

П-Г. 3— 70 ре­

Площадь Н+-катионитовых

фильтров в СНиП

комендуется определять по формуле

 

/ 7н =

4 нг -- и2’

(141)

где Н — высота слоя катионита в фильтре, м\ Н7н — в соответ­ ствии с формулой (138).

Потеря напора в Н+-катионитовых фильтрах принимается аналогично Ыа+-катионитовым фильтрам.

Если умягчению подвергается вода с повышенным солесодержанием (более 700— 1000 мг/л), рекомендуется производить по­ следовательное Н+ и Na+ -катионирование с удалением свобод­ ной углекислоты после Н+-фильтров и пропусканием воды через две ступени Na+-катионитовых фильтров.

При достижении щелочности фильтрата Н+-катионитовых фильтров 0,5— 0,7 мг-экв/л последние выключаются из работы. Фильтры таких установок рассчитываются так же, как и для пре­ дыдущих схем.

Удаление углекислоты из Н+-катионированной воды или из смеси Н+-катионированной и Ыа+-катионированной воды преду­ сматривается в дегазаторах с загрузкой из колец Рашига 25Х Х25Х З мм или с деревянной хордовой насадкой из брусков.

Впатенте США приводятся рекомендации по обработке воды

сбольшой жесткостью и повышенной концентрацией ионов Na+. Исходную воду рекомендуется направлять на катионитовые фильтры в № +-форме, где происходит снижение концентрации Са2+ и Mg2+ до < 30 мг/л. Частично умягченная вода затем по­

ступает на слабокислотный (карбоксильный) катионит в Na+" или Н+-форме, при фильтровании через который соли жестко­ сти полностью удаляются. Регенерация катионита, содержащего Карбоксильные группы, производится веществами, способными образовывать комплексные соединения с Са2+ и M g2+, напри­ мер, лимонной или триметилендиаминтетрауксусной кисло­ той и др.

ОН-анионирование декатионированной воды. При ОН-аниони- ровании воды в качестве основного реагента для перевода анио­ нита в ОН~-форму применяется едкий натр. В табл. 68 приведен удельный расход NaOH на регенерацию сильноосновного (АВ-17) и среднеосновного (ЭДЭ-10П) анионитов, наиболее широко используемых на станциях водоподготовки:

Расход NaOH, кг/м3

ЭДЭ-10П АВ-17

24,5

210

Удельный расход NaOH г/г-же, при истощении анио­

 

нитов до проскока SiC^~

в фильтрат:

 

0,1

мг/л

760

500

0,5

мг/л

405

289

1,0

мг/л

397

374

При расчете анионообменных процессов используются следую­ щие, установленные на основе практического опыта нормы: про­ должительность фильтроцикла при расчете анионитовых филь­ тров I ступени — 20—22 ч на установках с ручным управлением и 9— 10 ч — на автоматизированных установках; продолжитель­ ность простоя анионитовых фильтров на регенерацию и отмыв­ ку — 2— 2,5 ч на одноступенчатой установке.

Рабочая обменная способность анионита в фильтре I ступени

определяется по формуле

 

 

Ераб =

Еа — 0,8<7 •Ск,

(142)

где аэ — коэффициент эффективности регенерации

анионита,

определяемый в зависимости от удельного расхода щелочи; при удельном расходе щелочи 60 г на 1 г-же поглощенных сульфа­

тов и хлоридов аI можно принимать 0,8—0,9. Еа — полная об­ менная способность анионита, г-экв/м3 анионита в рабочем со­ стоянии (табл. 41); q — удельный расход воды на отмывку анио­ нита в м3на 1 м3 анионита, принимаемый 7,5 мг/мг при повторном использовании вод и 10 мг/м? без их использования; Ск — кон­ центрация сульфатов и хлоридов в обрабатываемой воде,

г •экв/м? .

Расчетная скорость фильтрования воды через анионитовые фильтры I ступени определяется по формуле

 

Ераб *Ла

5Ла •А

(143)

^расч —

 

*• м/ч,

 

Т- A -f 0,02Ераб In А — 0,1 A In А

 

где Ла — высота загрузки анионитовых фильтров I ступени, рав­ ная 2,5 м; А — содержание анионов сильных кислот в исходной воде, мг-экв/л; Т — продолжительность работы каждого фильт­ ра между регенерациями, ч

Т =

24

^2

^3*

(144)

П

 

 

 

 

Здесь п — число регенераций в сутки

(принимается 2— 3);

t\

Рис. 64. Фильтры:

а — натрий-катнонитовые

I ступени

вертикальные параллельноточные ХВ-04(И, ХВ-040-2;

б — натрнй-катнонитовые

II ступени

вертикальные параллельноточные XB-044-4, XB-041-2;

в — водород-катионитовые

I ступени

вертикальные параллельноточные XB-042-4; XB-042-2;

г — анионитовые I ступени вертикальные ступенчато-противоточные (опытные) ПА2К-1.4/2;

ПА2К-2/2.6; ПА2К.-2,6/3,4;

/ — подвод

обрабатываемой воды;

2 — выход обработанной во­

ды; 3 — подвод промывочной

воды;

4 — спуск промывочной

воды; 5 — подвод регенера­

ционного раствора; б — спуск

отмывочной воды и первого

фильтрата; 7 — штуцер для

гидровыгрузки фильтрующего материала.