Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Фосфогипс и его использование

..pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
11.42 Mб
Скачать

фосфогипса, отобранного с вакуум-фильтра (дигидратный спо­ соб производства ЭФК), при 600±50°С (температура материа­ ла). При этом полностью удаляется фтор, весь Р20 5 переходит в водно-растворимую форму, образуется тонкодисперсный про­ дукт (в основном кристаллы размером менее 15—20 мкм) плотностью 0,50—0,6 г/см3 и с низким влагосодержанием (ме­ нее 0,2%), который не изменяется при хранении. По своим свойствам термообработанный фосфогипс (ТФГ) соответствует ангидриту сульфата кальция (р-форма).

Качество ТФГ должно удовлетворять следующим техниче­ ским требованиям ТУ 113-08-06-02—85 (в зависимости от обла­ сти применения он должен выпускаться трех марок: А — для производства лакокрасочных материалов и пластмасс; Б — для производства лакокрасочных материалов, пластмасс и линолеу­ ма; В — для производства вододисперсных красок):

Коэффициент

отражения (белизна), %,

не менее

 

92

Содержание,

%:

 

 

.

 

.

92

C aS04,

не

менее

 

 

 

веществ, нерастворимых

в соляной

кислоте,

не

более

1,5

веществ, растворимых в воде, не более

 

 

3,0

летучих веществ, не более

 

 

 

 

0,2

pH водной вытяжки

 

.

 

 

 

5,5 —8 ,0

Остаток на сите с сеткой

0045 при мокром

помоле, %, не

 

более:

 

 

 

 

 

 

 

 

марка

А

 

 

 

 

 

 

0,01

марка

Б

 

 

 

 

 

 

0,1

марка

В

 

 

 

 

 

 

1,0

Упаковка, маркировка,

транспортирование и хранение — по

ГОСТ 9980—80 (см. разд. 3.6).

 

 

 

 

ТФГ заменяет в лакокрасочных составах до 25% диоксида

титана,

а

микробарит — полностью. ТФГ

используют

также в

качестве наполнителя полиэтилена (получение норопластов), высококачественных обоев и линолеума.

Глава 6

ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ФОСФОГИПСА

6.1. НАРОДНОХОЗЯЙСТВЕННАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ФОСФОГИПСА

Приводимая ниже оценка уровня народнохозяйственной эконо­ мической эффективности непосредственного использования фос­ фогипса или продуктов его переработки (вместо традиционного природного сырья или продуктов из него) произведена в соот­ ветствии с «Методическими положениями по оценке экономиче­ ской эффективности использования твердых отходов производ­

ства и потребления», утвержденными Госпланом СССР, Госсна­ бом СССР и ГКНТ СССР в 1985 г. Применен метод сравнения приведенных затрат на производство и использование продук­ ции из фосфогипса и из традиционного природного сырья по формуле:

Эуд— (Сп — Е„Кп) — (Со + Е„Ко),

где СП| С0 — себестоимости единицы продукции при использовании традицион­

ного сырья и фосфогипса соответственно; Кп, Ко — удельные капитальные вло­ жения в производство 1 т продукции с использованием традиционного сырья и фосфогипса соответственно; Ен — нормативный коэффициент экономической эффективности использования капитальных вложений, равный 0,15, который обеспечивает получение нормативной прибыли для окупаемости капитальных вложений за 7 лет.

При этом были учтены сопряженные затраты на сырьевые базы производства продуктов из природного сырья, затраты на топливную и энергетическую базы, на транспорт, на удаление и хранение фосфогипса в отвалах. При выполнении расчетов все показатели были пересчитаны на 1 т перерабатываемого сухого фосфогипса (цены 1982 г.).

Кроме экономического эффекта, получаемого при непосред­ ственном использовании фосфогипса вместо традиционного при­

родного

сырья, была определена величина предотвращенного

ущерба

от загрязнения окружающей среды по формуле (П —

в руб/т):

 

 

П = ПУд + П т+Пв+Пат+Псх,

где Пуд — предотвращение затрат, связанных с удалением и хранением фосфотипса; Пт — предотвращение ущерба, наносимого народному хозяйству изъяти­

ем территории

под создание отвалов; П„ — предотвращение ущерба, наноси­

мого выбросом

1 т отходов водному хозяйству; Пат — предотвращение ущерба,

наносимого

выбросом

1

т отходов

атмосфере;

Псх — предотвращение ущерба,

наносимого

выбросом

1

т отходов

сельскому

хозяйству (Пср= 4,5 руб/т).

Экономический эффект использования фосфогипса в народ­ ном хозяйстве СССР по различным направлениям, определен­ ный расчетами Гипрохима (1987 г.) по указанному методу на основе проектных данных Гипрохима и других организаций, показан ниже:

Направление использования

ЭкономическиЛ

эффект, руб/т

 

Сельское хозяйство:

химическая мелиорация солонцовых почв (вместо сы­ ромолотого гипса):

фосфогипс 1-го сорта*

+ 0,6

фосфогипс 2-го сорта

+ 8,0

использование в смесях с известковыми материалами

для химической мелиорации кислых почв**

+ 2 3 ,3 + 3 ,7

Цементная промышленность***

—"3,6

Производство автоклавного высокопрочного гипсового

вя-

жущего повышенной водостойкости при различном его использовании:

встроительстве.

вугольной промышленности

для

заполнения

закрепленного

пространства

для

выкладки охранных полос

 

 

 

для

строительства автодорог

 

 

 

 

в тампонажных

смесях

 

вяжущего

 

Производство

обжигового

гипсового

 

Производство

ангидритового вяжущего при

использовании

в строительстве.

 

 

 

 

 

 

 

Производство серной кислоты:

 

 

 

 

термическим

способом

из апатитового фосфогипса:

с

попутным

производством

цемента

 

 

с

попутным

производством

извести:

 

 

 

непосредственно

из

фосфогипса

 

 

с промежуточным получением элементной серы:

 

при размещении производства в Европейской части

 

Союза

(провоз

серы на

расстояние

1500 км)

 

при размещении производств в районах Сибири и

 

Дальнего Востока

(провоз

серы

на

расстояние

 

5500 км)

 

 

 

 

.

 

 

термическим

способом

из

фосфоритового

(Каратау)

фосфогипса с получением сульфоминерального цемента

(или

гидравлической

добавки)

 

 

 

электротермическим

способом с попутным

получением

активного

шлака

 

 

 

 

 

 

 

Производство

сульфата

аммония

 

 

 

Производство

наполнителя

при

различном

его

использо­

вании:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в лакокрасочной промышленности:

 

 

для

литопона

 

 

 

 

 

 

 

для

диоксида титана . .

 

 

 

 

впромышленности пластмасс

вбумажной промышленности Удаление в отвал

+ 8,1

5,1

+2,0

+5 ,4

+2 ,7

+2 ,5

+3 ,9

—3,5

—3,0

—0,3

+ 1 ,9

6,0

—8,3

19,4

+2 5 2 ,8

+9 5 7 ,8 + 4 8 ,8 + 5 3 ,0

4,5

* Без учета эффективности использования в результате более равномерного распре­ деления по площади и лучшего перемешивания с почвой моноднсперсного, сыпучего,

исслеживающегося продукта, что

обусловит

уменьшение дозы вносимого фосфогипса

1-го сорта

(по сравнению с дозой

фосфогипса

2-го сорта) и снизит затраты на транспор­

тирование

и внесение.

 

 

*г В числителе в качестве известковых материалов принята известняковая мука, в зна­ менателе — сланцевая зола.

*** По некоторым цементным предприятиям эффект положительный.

При определении этих показателей сравнивали показатели приведенных ниже вариантов использования эквивалентных ко­ личеств фосфогипса и традиционных источников природного сырья в различных отраслях народного хозяйства.

С е л ь с к о е х о з я й с т в о : химическая мелиорация фосфогипсом солон­ цовых почв — с использованием для этого природного сыромолотого гипса в том же количестве (считая на сульфат кальция), с учетом средних затрат на транспортирование до района внесения, затрат на сооружение и эксплуатацию предприятия по добыче природного гипсового камня, агрохимического эффек­ та, получаемого от вносимого с фосфогипсом в почву Р2О5 (уев.);

химическая мелиорация смесями фосфогипса с известковыми материалами (40% фосфогипса в натуре, 60% известняковой муки) кислых почв — с нейтра­ лизацией этих почв известковыми материалами (известняковой мукой в том рке количестве, считая на сульфат кальция), с учетом агрохимического эффекта от внесения в почву серы (с фосфогипсом).

Ц е м е н т н а я п р о м ы ш л е н н о с т ь — с использованием в качестве за­ медлителя схватывания цемента природного гипса — гипсового камня; эффек­ тивность использования фосфогипса в качестве минерализатора оценена каче­ ственно (см. разд. 4.2).

П р о и з в о д с т в о в ы с о к о п р о ч н о г о г и п с о в о г о в я ж у щ е г о : для строительства — с использованием гипсового вяжущего (ГОСТ 125—

79), получаемого из природного гипса;

для угольной промышленности — с использованием портландцемента; для строительства автодорог — с использованием портландцемента; в тампонажных смесях — с использованием портландцемента.

П р о и з в о д с т в о

а н г и д р и т о в о г о в я ж у щ е г о для строительст­

ва — с использованием портландцемента.

П р о и з в о д с т в о

с е р н о й к и с л о т ы т е р м и ч е с к и м с п о с о б о м :

при попутном производстве портландцемента — с раздельным производ­ ством серной кислоты из элементной серы, а портландцемента — из карбонат­ ного сырья;

при попутном производстве извести — с раздельным производством серной кислоты из элементной серы, а извести — из карбонатного сырья;

при попутном производстве извести с промежуточным получением элемент­ ной серы — с производством серной кислоты из элементной серы (в этом слу­ чае оба варианта производства серной кислоты из элементной серы технологи­ чески равнозначны), а извести — из карбонатного сырья;

при попутном производстве сульфоминерального цемента или гидравличе­ ской добавки — с производством серной кислоты из элементной серы и порт­ ландцемента — из карбонатного сырья или с использованием в качестве гид­ равлической добавки доменного шлака.

П р о и з в о д с т в о с е р н о й к и с л о т ы э л е к т р о т е р м и ч е с к и м с п о с о б о м— с попутным получением активного шлака — с производством серной кислоты из элементной серы и использованием гранулированного до­ менного шлака (при определении сопряженных капитальных вложений учтены, как и в других вариантах, затраты на сооружение энергобазы, которые в дан­ ном варианте особенно велики).

П р о и з в о д с т в о с у л ь ф а т а а м м о н и я и м е л а — с производством из эквивалентного количества аммиака аммиачной селитры и использованием природного мела.

П р о и з в о д с т в о

н а п о

л н и т е л е й — с использованием природного

мела, микробарита (с

учетом

экономии в соответствующих лакокрасочных

композициях диоксида титана, литопона).

Во всех вариантах переработки фосфогипса учтена эконо­ мия от исключения капитальных вложений и эксплуатационных затрат на транспортирование фосфогипса в отвал и его хра­ нение.

Приведенные выше показатели народнохозяйственного эко­ номического эффекта использования фосфогипса по различным направлениям являются средними и могут значительно коле­ баться в конкретных условиях получения и использования фос­ фогипса. Они должны быть уточнены для каждого конкретно­ го объекта в специальных технико-экономических обоснованиях (ТЭО). В ТЭО следует учитывать потребность в фосфогипсе или продуктах его переработки в районе расположения объек­ та, а также показатели производительности труда обслужива­ ющего персонала, материалоемкости и расхода энергетических средств, степень загрязнения окружающей среды, загрузку транспорта и некоторые другие факторы.

Однако при всей условности приведенных цифр народнохо­ зяйственной эффективности они дают представление об отно­

сительной целесообразности использования или совершенство­ вания освоенных, осваиваемых или только исследуемых нап­ равлений и способов использования фосфогипса.

При действующих ценах на продукты, которые могут быть получены на базе фосфогипса, переработка последнего в эти продукты в большинстве случаев снижает прибыль предприя­ тий, производящих фосфорсодержащие удобрения. Однако не­ обходимость ликвидации сброса фосфогипса в отвал (прежде всего, исходя из экологических требований), а также целесооб­

разность замены

традиционного

(специально

добываемого)

природного сырья

обусловливают

необходимость

п о л но й пе­

р е р а б о т к и

ф о с ф о г и п с а

(за исключением той его ча­

сти, которая

может быть использована непосредственно —

в сельском хозяйстве).

Невозможно мириться, например, с тем, что в СССР в 1988 г. в сельском хозяйстве, цементных и гипсовых производствах было использовано 13,9 млн. т гипсового камня (на 1990 г. намечено 14 млн. т), и в этом же году в отвалы было сброшено в пересчете на сухой дигидрат 19,4 млн. т фосфогипса (из 23,5 млн. т полученных), а в отвалах на 1.01.1989 г. находилось 275 млн. т фосфогипса (в натуре).

Переработку фосфогипса следует рассматривать как завер­ шающую стадию производства экстракционной фосфорной кис­ лоты (так же, как и переработку кремнефтористоводородной кислоты).

В связи с этим прежде всего следует изменить методику оп­ ределения экономической эффективности непосредственного ис­ пользования и переработки фосфогипса. Приведенные выше данные о экономическом эффекте рассчитаны на основе предпо­ сылки о том, что экономика использования фосфогипса (оце­ ниваемого по нулевой, а с учетом предотвращенного ущерба даже по отрицательной стоимости) определяется вне зависимо­ сти от экономики производства ЭФК. Это принципиально не­ правильно, поскольку создаются искаженные представления, по

которым производства ЭФК и фосфорсодержащих

удобрений

на ее основе экономически эффективны (тем более

с учетом

высокой экономической эффективности использования фосфор­ ных удобрений в сельском хозяйстве в результате прироста урожая сельскохозяйственных культур), а переработка отхода производства ЭФК — фосфогипса (или фосфополугидрата) эко­ номически неэффективна. Единственно правильный подход к

определению народнохозяйственной эффективности

и рента­

бельности данного производства — это комплексный

подход,

при котором капитальные вложения и эксплуатационные рас­ ходы при сернокислотной переработке фосфатного сырья сле­ дует рассчитывать для единого производства фосфорной кис­ лоты и удобрений на ее основе, кремиефтористоводородной кислоты и фтористых солей на ее основе, фосфогипса и продук­ тов его переработки.

При этом для определения рентабельности производства фосфорсодержащих удобрений с суммарных эксплуатационных

расходов следует списывать (по действующим оптовым ценам) стоимость продуктов, полученных из отходов этого производст­ ва, а для определения народнохозяйственной эффективности — с суммарных приведенных затрат— приведенные затраты на производство аналогичных продуктов из традиционных видов сырья.

Прежде всего такой подход должен быть использован при оценке эффективности переработки фосфогипса в серную кис­ лоту, а также при формировании цен на фосфорсодержащие удобрения и их отходы и продукты, полученные из них. Это особенно важно для стимулирования создания безотходных (по твердой фазе) производств фосфорсодержащих удобрений.

6.2. ЗАДАЧИ ДАЛЬНЕЙШИХ РАЗРАБОТОК [380]

По предварительным результатам работ, выполняемых в

СССР и за рубежом, технико-экономические показатели про­ цессов использования фосфогипса могут быть значительно улучшены.

Для этого требуется выполнение значительного комплекса

научно-исследовательских,

опытных, проектно-конструкторских

и технико-экоиомических

работ. Первоочередные задачи в

различных областях использования фосфогипса перечислены ниже.

Использование фосфогипса в сельском хозяйстве: 1. Уточ­ нить на основе накопленного опыта технические требования сельского хозяйства к фосфогипсу (в частности, максимально допустимую влажность, при которой он остается монодисперсным, не слеживается, что определит необходимость и глубину

сушки фосфогипса) и на их основе скорректировать ТУ 6-08-

418—80, а также определить отпускную

цену на

фосфогипс:

с учетом содержания в нем Р2О5 (вод.)

она должна

быть, во

всяком случае, не ниже цены на природный гипс.

 

2. Провести широкие производственные испытания исполь­ зования смесей фосфогипса с известковыми материалами для химической мелиорации кислых почв (с известняковой мукой, сланцевой золой, мелом — отходом производства сложных удоб­ рений способом азотнокислотного разложения фосфатного сырья) при различном соотношении компонентов этих смесей. После накопления данных уточнить потребность в смесях.

3. Разработать обоснованную схему расположения устано­ вок для приготовления смесей и определить их размещение по прирельсовым складам системы ВНПО «Союзсельхозхимия» (при складах известковых материалов) и частично на пред­ приятиях, производящих фосфорсодержащие удобрения (для обеспечения ближайших потребителей). При этом рассмотреть вопрос о целесообразности приготовления смесей непосредст­ венно перед внесением.

4. Изучить на базе широких производственных испытаний условия и эффективность использования каратауского фосфогипса, в том числе аммонизированного, для регенерации песча­ ных почв в Средней Азии. Определить потребность в таком фосфогипсе и разработать соответствующие технические тре­ бования.

5. Изучить степень извлечения стронция в сельскохозяйст­ венные культуры при использовании для химической мелиора­ ции почв фосфогипса, полученного из апатитового концентра­ та, в частности на почвах Сибири.

6. Ускорить испытания компостов фосфогипса с органиче­ скими удобрениями.

Использование фосфогипса в цементной промышленности.

1. Уточнить требования к гранулометрическому составу грану­ лированного фосфогипса и внести соответствующие изменения в ТУ 6-08-819—78: либо исключить требования по крупности, либо значительно увеличить долю мелкой фракции (при рекон­ струкции приемных устройств и бункеров на цементных заво­ дах); учесть при этом опыт использования фосфогипса на це­ ментных заводах в Японии.

2. Освоить в опытном масштабе способ окусковывания фосфогипса прессованием, сравнить его со способом гранулиро­ вания окатыванием (с учетом указанного изменения ТУ) и оп­ ределить эффективную технологию подготовки фосфогипса для его использования в качестве добавки (вместо природного гип­ са) перед помолом цементного клинкера.

3. Установить приемлемую для изготовителей и потребите­ лей цену на гранулированный фосфогипс.

Использование фосфогипса для производства гипсовых вя­ жущих изделий. 1. Освоить и усовершенствовать производство обжигового гипсового вяжущего из фосфогипса (fi-модифика- ция полугидрата сульфата кальция) по способу Лит. НИИСА на Кедайняйском экспериментальном заводе строительных ма­ териалов (г. Кедайняй). В частности, внедрить непрерывную дегидратацию фосфогипса в трубе-сушилке.

2. Освоить в промышленном масштабе технологию ангид­ ритового вяжущего. Испытать ангидритовое вяжущее по раз­ личным направлениям его использования.

3. Освоить в промышленном масштабе производство авто­ клавного высокопрочного гипсового вяжущего из фосфогипса.

4.Разработать технологию высокопрочного гипсового вяжу­ щего непосредственно из фосфополугидрата, получаемого в полугидратном процессе производства ЭФК.

5.Внедрить в части цехов ЭФК, перерабатывающих Коль­ ский апатитовый концентрат, дигидратно-полугидратный способ

производства с одновременным получением высокопрочного гипсового вяжущего.

6. Испытать в опытно-промышленном масштабе технологию гипсо-известковых и гипсо-известково-шламового вяжущего из полугидрата сульфата кальция.

7. Освоить в промышленном масштабе производство на ба­ зе гипсовых вяжущих, полученных из фосфогипса, широкого ас­ сортимента строительных изделий, в том числе панелей, гипсо­ картонных листов, гипсостружечных плит, кирпичей и блоков (прессованием смесей этих вяжущих с фосфогипсом), звуко- и теплоизолирующих, декоративных плит, блоков и панелей из смесей фосфогипса с летучей золой и известью, фосфогипса с органическими связующими, карбамидной смолой и др.), ис­ пользование гипсовых вяжущих в качестве формовочного гип­ са в керамической промышленности, производстве санитарно­ технических изделий.

Производство серной кислоты из фосфогипса. 1. Разрабо­ тать технологию серной кислоты с попутным получением це­ мента из апатитового фосфогипса (фосфополугидрата) при со­ кращении расхода энергетических средств (в частности, в ре­ зультате повторного использования тепла, снижения влажно­ сти исходных фосфогипса и фосфополугидрата).

2. Построить опытно-промышленный цех для переработки фосфогипса в серную кислоту и цемент по новой технологии —

с разделением процессов

разложения фосфогипса

(на оксид

кальция и диоксид серы)

и спекания оксида кальция с добав­

ками

(например,

первый

процесс

в циркулирующем

кипящем

слое,

второй — во

вращающейся

печи), с максимальным по­

вторным использованием

тепла;

ориентировочная

мощность

цеха — по 50—100 т серной кислоты и цемента в сутки.

3.Испытать на опытных установках Кингисеппского ПО «Фосфорит» переработку фосфогипса в серную кислоту и из­ весть, в серную кислоту и строительный шлак.

4.Закончить испытание процесса получения из фосфогипса элементной серы по способу ГИГХСа на опытной установке Маардуского химзавода.

5.После окончания опытных работ разработать ТЭО со­ оружения производств серной кислоты из фосфогипса по оп­ тимальным вариантам для каждого предприятия, производя­ щего фосфорсодержащие удобрения.

Вдорожном строительстве расширить работы по использо­ ванию фосфогипса и фосфополугидрата, в частности в комби­ нации с летучей золой, гранулированными шлаками, портланд­ цементом, а также полученных из фосфогипса вяжущих с раз­ личными добавками (в том числе так называемого «Гипсоната», мочевиноформальдегидной смолы).

Усовершенствовать технологию тампонажного цемента из фосфогипса.

Расширить работы по использованию фосфогипса вместо

традиционных материалов в качестве наполнителя в производ­ ствах лакокрасочных материалов и пластмасс (термообрабо­ танный фосфогипс), стекла; в качестве добавок к нитрату ам­ мония, к асфальту; в бумажной промышленности; для произ­ водства удобрения — смесей с карбамидом, термоизоляционных материалов.

Провести дополнительные научно-исследовательские и опыт­ ные работы и технико-экономические расчеты по изысканию приемлемых способов непосредственного получения фосфогипса или фосфополугидрата с минимальным содержанием при­ месей фосфорной кислоты и соединений фтора, а также очист­ ки их от этих примесей.

Разработать более совершенные способы очистки фосфогипса (фосфополугидрата) и, в частности, извлечения РЗЭ.

ДОПОЛНЕНИЯ

За время подготовки рукописи к изданию появились новые публикации, дополняющие или уточняющие некоторые поме­ щенные в книге данные. Кроме того появилась необходимость внести дополнения по ранее опубликованным данным. Наибо­ лее важные, по нашему мнению, сведения приведены ниже (по главам и разделам).

ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛАВЕ 1

К разделу 1.3

По данным П. Беккера [398, 399], степень переноса (%) неко­ торых элементов из фосфатной руды в сульфат кальция приме­ нительно к месторождениям фосфатов различных штатов США составляют:

Элемент

Западные

Северная

Северная

Центральная

 

штаты

Каролина

Флорида

Флорида

Cd*

40

54

40

30

Си

94

64

64

100

Zn

25

22

20

49

Pb

100

100

100

100

Сг

26

25

15

3

V

17

100

18

1

* По данным исследований, проведенных в Европе, только 20% Cd при дигидратном процессе переходит в фосфат кальция независимо от первоначального содержания его

вфосфоритах, при полугидратном процессе — 50%.

Кразделу 1.5

По данным того же автора [399], опубликованным в 1983 г содержание примесей в осветленной воде отвала фосфогипса (возвращаемой в производство ЭФК на репульпацию фосфо­ гипса) составляет в США (мг/л):

Примесь

Низкое содер­

Типичное со­

Высокое содер­

 

жание

держание

жание

Р2О5

8000

12 000

20 000

F

900

10 000

12 000

S 03

2400

4000

9000

СаО

500

2000

4700

MgO

60

400

580

AI2O3

120

300

400

Fe20 3

ПО

150

1100

К20

12

250

440

Na20

280

2000

2700

Pb

2 ,5

1,5

1,2

П. Беккер сообщает [400] следующие экономические пока­ затели сооружения и содержания отвалов фосфогипса при его гидроудалении (табл. 1 ).