Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технологии извлечения ванадия из конверторных ванадиевых шлаков

..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
9.74 Mб
Скачать

На основании проведенных исследований можно предложить сле­ дующую принципиалыгую технологическую схему переработки ванадие­ вых конверторных ишаков по гидрохимическому способу:

L. Двухступенчатое противоточное растворение ишака в соляной кислоте:

щ + внее — - zvce3 + знго, Ftfij + внее 2Ftces + знго, сг2о} * вна — - гсгсе$ * зн2о,

що} + внее т се3 + 3Hto, F&O + 1нсе — - р м г + нго, Мао + гнее мпсе2 + н2о, Ре„ет+ гнее — - Ftcez * нг ,

IF г Се2 + нг — 2FeCt2 + гни,

весе2+ тесе2+ н2о — *■ Ftсе2+ тсосе2^ гнее,

2.Фильтрация от кремнезема.

3.Гидролиз титанового раствора при нагревании до кипения с

отгонкой НСС при pH = 0,5-1,5:

лосе2+ нго — - noz + гнее.

4.Фильтрация титанового концентрата.

5.Осаждение ванадиевого концентрата путем нейтрализации при

pH = 2 ,5-3,5 карбонатом кальция:

гнее * сасо} гусе, * зсасО)

-

саеег *

сог + н%о ,

-

vzo3 +

зсосег + зеог.

6. Фильтрация ванадиевого концентрата.

81

7. Сжигание маточника после отделения ванадиевого концентра­ та в специальной печи с получением железомарганцевого концентрата.

8. Конденсация образующейся соляной кислоты.

Гидрохимическую переработку конверторных ишаков но этой схе­ ме осуществляют в следующей последовательности.

Растворение ванадиевого ишака проводят в каскадно расположен­

ных стальных эмалированных аппаратах емкостью 6,5 м 3 каждый,

снаб­

женных пароводяной рубашкой,

якорной мешалкой (4U об/мин).

Для

улавливания паров соляной кислоты на реакторе устанавливают

об­

ратный холодильник.

первой ступени непрерывно загружают

В реактор-растворитель

ванадиевый конверторный ишак и соляную кислоту концентрацией 30 - 36 % в соотношении Ж : Т = Ь. Температура процесса 70 °С, продол­ жительность растворения 30-35 мин. Из реактора-растворителя 1

ступени суспензия поступает на фильтрацию, которую осуществляют на ФПАКМе.

Жидкая фаза (фильтрат JfeI) направляется в сборник растворов

и далее для выделения кремния, титана, ванадия, марганца. С целью

более полного извлечения составляющих компонентов ишака кек

на­

правляется в реактор-растворитель

2-й ступени..Для растворения

используют частично раствор после

1 -й стадии и 20-22 $-ную соля­

ную кислоту со стадии гидролиза

ТЮ^ . Параметры процесса:

тем­

пература 110-120 °С, соотношение Ж : Т = 5, продолжительность

ре­

акции 30-35 мин.

 

 

Полученную суспензию фильтруют на ФПАКМе, отвал после промыв­

ки направляется для дальнейшей переработки на

"белую сажу".

Раст­

вор (фильтрат Jfe 2) объединяется с фильтратом

I и подается

на ста­

дию выделения титана. Гидролиз раствора проводится в стальном эма­ лированном реакторе с мешалкой, пароводяной рубашкой при кипячении до значения pH = 0,5-1,0 с отгонкой соляной кислоты. Конденсат (20-25 г/л НС1) подается на вторую ступень растворения шлака.

Суспензия после гидролиза TiO% фильтруется на ФПАКМе,

где отделяется титановый концентрат. Раствор поступает на осажде­ ние ванадиевого концентрата. Операция осуществляется путем нейтра­ лизации меловой суспензией при кипячении до значения pH = 3,5-4.

Конец осаждения определяется по содержанию ванадия в растворе. Осаждение проводится в эмалированном аппарате с мешалкой и паро­ водяной рубашкой.

82

Ио окончании осаждения суспензия разделяется на ФИАКМе, ва­ надиевый концентрат поступает на производство феррованадия.

Маточник от выделения ванадиевого концентрата подвергается упарке в стальном эмалированном аппарате. Упаренный раствор посту­ пает на кристаллизацию в стальной эмалированный аппарат, охлажда­ емый водой через рубашку.

Суспензия после кристаллизация фильтруется на барабанном ва- куум-чТилътро.Маточник возвращается на выпарку, а твердые соли под­ вергаются паровому гидролизу в специальных печах при температу­ ре 600-800 °С. В результате гидролиза получают железомарганцевый концентрат, а из газовой фазы путем охлаждения конденсируют соля­ ную кислоту, которая возвращается в процесс.

Последние три операции могут быть совмещены в одном агрегате, в котором производится сжигание железомарганцевого раствора с по­ лучением тех же результатов.

Глава 6. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА В Ш Е О Ш С А Ш Ы Х

ТЕХНОЛОГИИ

6.1 . Действушие технологии (содово-кислотная

и известковая)

Достоинства

 

 

Недостатки

 

 

Содово-кислотная технология

сквозное извлечение

1 . Более низкая себестоимость за

1.

Низкое

счет:

 

 

 

 

ванадия

(64 %).

- меньших энергозатрат;

 

2. Наличие

сточных вод и поте­

- меньших капзатрат;

 

 

ри с ними

V1 Мп » Сг .

 

3. Потеря с твердым отвалом

- менее качественного сырья -

 

М п . С г . П .

шлака

(много F t , Сг' , мел­

4. Невысокое

содержание

кого

шпииелида);

со

- возможности работать

5.

в конечном продукте.

шлаком с более высоким со­

Отсутствие

автоматизации

держанием

Ft , чем

по

 

основных стадий.

известковой.

 

6. Недостаточная очистка от пы­

2. Меньше

Мп

в продукции

и

 

ли, отходящих газов обжиго­

легко получить феррованадий

 

вых печей.

 

1 -го сорта.

 

 

 

 

 

 

83

 

Достоинства

 

 

Недостатки

 

 

 

 

3. Возможность получить

7. Часто плохая фильтрация пос­

 

реакт. квалификации.

 

ле водного выщелачивания

 

 

4. Возможность зацикловки твер­

8. Нарушение оптимальной

дози­

 

дых отвалов в металлургичес­

 

ровки

Na^CO^

снижает произ­

 

кий цикл (из-за небольшого

 

водительность фильтровально­

 

содержания в них серы).

 

го оборудования.

 

 

 

 

 

Известковая

технология

высокая себестоимость

X. Более высокое сквозное из­

1.

Более

 

влечение ванадия (74 %).

 

за счет:

 

 

 

 

 

 

2.

Очистка сточных вод.

 

- больших энергозатрат;

 

 

 

- более тщательной

очистки

3. Содержание ванадия в конеч­

 

ишака от железа.

 

нель­

2. Без спец, очистки

от

Мп

 

ном продукте выше, чем по

 

зя получить феррованадий

1

4.

СКТ.

3.

категории.

 

 

 

 

реак­

Автоматизация основных

Трудно получить

W s

 

стадий.

 

тивной квалификации.

 

 

 

 

4. Использование на аглофабрике

 

 

 

отвального ишама

с

высоким

 

 

 

содержанием

3

 

приведет

к

 

 

 

загрязнению воздюса

щ

 

 

 

5.

CuS

I £$2.*

 

 

.

 

 

 

 

ПотеряМп,Сг ,7V с отвалом

 

 

6. Недостаточная

 

очистка газов

 

 

 

обжиговых печей.

 

 

 

 

в.2. Натриевые технологии (сравнение

с действующей СКТ)

Достоинства

1 . Несколько выше (на

5-6 7о) сквозное из­

влечение ванадия. 2. Лучшая фильтрация

пульпы водного и кислого выщелачи-

вания»

Недостатки

X. Загрязнение атмосферы хлорсодержащи­ ми соединениями (значит, выше 1Щ О

в связи с техническими трудностями узла очистки газов после обжиговых

печейо

2.Наличие загрязненных сточных вод и потери с ними и с твердыми отвалами

v* , п , мп.

3. Частые периодические зашлаковывания вращающихся обжиговых печей, очист­ ка которых требует длительной оста­ новки цеха.

84

Достоинства

Недостатки

3.Неиспытанность в ванадиевой промыш­ ленности ряда процессов и аппаратов

(автоклавы, кристаллизация на шихту

и др.).

4.Большой (второй после марганцевой технологии) расход энергий.

6.4.Хлорный и соляно-кислотный методы

достоинства

Недостатки

Хлорный метод

1.Наиболее высокое извлечение ванадия и титана из ишаков.

2. Экологическая чистота (при

работе во виеаварийном режиме).

3.Комплексное извлечение цен­ ных элементов. Получение ванадия ковкого, титана,

реактивной квалификации.

I.Повышенная опасность при ава­ рийных ситуациях (выделение хлора).

2. Необходимость улавливания про­

скоков хлора в отходящих га­ зах из хлоратора.

3. Необходимость использования твердых возгонов (в основном хлориды Fe ).

 

 

 

 

С’оляно-кислотный

метод

1. Высокое сквозное извлечение

I. Содержание металлического же­

V

,

TL Мп

.

 

леза в шлаке строго регламен­

 

,

,

 

 

тируется (7-8 %)•

2. Экологическая чистота ХТС в

9

связи с зацикловкой соляной

 

Требуется отработка технологии

кислоты.

 

 

 

 

в промышленных условиях.

3.Наиболее высокая интенсив­ ность всех -стадий, особенно

растворения шлака в кислоте.

4. [Единственная технология, пре­

дусматривающая комплексное извлечение и разделение всех составляющих шлака.

86

ШШ Ю Г Р А Ф И ЧИСКИй список

1. Амирова С.А. Исследование обжига и хлорирования в рас­ плаве ванадийсодержащих соединений: Дис. . . . д-ра техн. наук,

л. , 1965.

2. Амирова С . Л . , Печковский В. В. и др. Разработка новой тех­ нологии извлечения ванадия из конверторных ишаков// Исследование

обжига ванадий- и серосодержащих

соединений: С б .н а у ч .тр ./

Перм.

иолитехн.ин-т. Пермь,

1961.

ТО. С.

131-107.

 

 

 

 

 

3.

Амирова С . А. ,

Печковский

В.В. и др. Изучение

окисления

ванадийсодержащего шлака в промышленных условиях// Изв. вузов,

цв. металлургия. JL962. # 6 .

С. 9 3 -97 .

 

 

 

 

 

 

4.

Амирова С . А . ,

Печковский

В. В. и др.

Окисление

закиси мар­

ганца

кислородом// лурн.физ.химия.

J.963. Т.ХХХУП,

J5 6 .

С.

1326.

 

Ь.

Амирова С. А. ,

Печковский

В.В.

и др.

Исследование механиз­

ма окисления ланадийсодеркащего шнинелида// Вурн.физ.химии.

I9 6 0 .

[‘.Ш У И .

& 7 . С. гСиЗ.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. Амирова С . А. ,

Почкований

В. В. и др. Исследование минераль­

ных составляющих

окислительного обжига ванадиевого ш лака//

 

Дурн.

прикл.химии. 1963. Т.ХХХУ1.

5.

С.

937.

 

 

 

 

 

 

7.

Амирова С. А. ,

Печковский

В.В.

и др.

Окисление марганцово­

ванадиевой шпинели кислородом// дурн.физ.химии. 1964. Т.ХХХУш.

I .

С .108.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

Амирова С . А. ,

Печковский

В.В. и др. Окисление железована­

диевой шпинели кислородом// ЗДрн.физ.химии.

1964.

Т.ХХХУы. #

4.

С. 916.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9 .

/\мирова С. А. ,

Печковский В.В. и др. Окисление шпинели сос­

тава

Ре Сг У 0 ц

кислородом// Дурн.физ.химии. 1964. Т.

ХХХУ111.

12.

С.

2862.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1U.

Амирова С. А. ,

Тюленева Г .Т .

 

Исследование

процесса

окисли­

тельного

обжига качканарского ш лака//

iда.металлы.

1965.

J> 1.

 

 

11.

Амирова С . А. ,

Островский О.В. Изучение поведения добавок

хлоридов

натрия и калия при обжиге ванадиевых шлаков//

Химия

и

химтехнология: Т р ./ Перм.иолитехн.ии-т. Перм:-», 1965. Д

i8 .

 

 

 

12.

Амирова

С . А,,

Печковский

В . Ь . , Демидова Л . А . ,

Боброва Л .Г .

Окисление марганцеаованадиевой шпинели в присутствии хлористого

н атрия//

Изв.вузов. Химия и химтехиологил. 1965. Д* 2.

 

 

 

87

13. Амирова С.Л., КЖсеева J1.A. и др. Исследования по извест­ ковой очистке сливных вод производства технической лятиокиси вана­

дия на Чуci.13//Отчет Естественно-научного ин-та. Пермь, 1992.

L-1. Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев ?.Х. 00 извлечении

ванадия из конверторных ишаков// Цв.металлы. 1963. № 12. С.57.

15.Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев Р.Х. Извлечение ва­ надия из конверторных ишаков методом хлорирования в расплавах/Д 1зв.

вузов. Цв.металлургия. 1963. № 4. C.IU2.

16.Амирова С.А., Курмаев Р.Х. Химические взаимодействия, про­ текающие при хлорировании трехокиси ванадия// Изв.вузов. Цв.метал­

лургия. 1964. Ji 5. С.77.

17.Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев Р.Х. Растворимость трехокиси ванадия в расплавленных хлоридах натрия и калия// Журн. неорган.химии. 1964. T.IX, № 5. С. 1229.

18.Амирова С.А. К проблеме переработки ванадиевых шлаков// Химия и технология ванадиевых соединений/ Под ред. В.И.Спицына. Пермь: Кн.изд-во, 1974. С.19.

19.Бердышева Т.Т. // Черная металлургия: Бюл. НТИ. 1972. № 8.

С.676.

20.Ватолин Н.А., Молева Н.Г. и др. Окисление ванадиевых иша­ ков. М.: Наука, 1978.

21.Гидрохимический способ переработки ванадиевых конверторных ишаков: Отчет о НИР/ Нерм.политехн.ин-т; Руководители С.А. Амирова, С.А. Куценко. Пермь, 1973.

22.Диомидовский Д.А. Металлургические печи цветной металлур­ гии. М.: Металлургия, 1970. 702 с.

23.Захаров А.Ф., Вечер Н.А. и др. Качканарский ванадий. Сверд­ ловск: Кн. изд-во, 1964,

24.Елохин Ф.М., Довгопол В.И. и др. Титаномагнетиты и метал­ лургия Урала. Свердловск: Кн. изд-во, 1982.

25. Лякишев H.U., Слотвинский-Сидак 11.11. и др. Ванадий

в чер­

ной металлургии. М.: Металлургия, 1983.

 

26. Печковский В.В., Амирова С.А., Воробьев Н.И., Островская

Т.В. Термохимические

превращения хлоридов хрома и марганца//

Журн.

неорган.химии. 1964.

T.IX. Выл.У.

 

27.Производство технической пятиокиси ванадия: Технолог, инст­ рукция Til .Пб-ф-Ю-Уб. Чусовой, 1995.

28.Рудные месторождения СССР. 2-е изд. М.-.Недра,1978. T.I.

88

29* Слотвинскмй-Свдак Н.П., Потапов В.И., Папикян С.Х.// Сталь. 1969. № 3. С.13.

30.Слотвинский-Сидак Н.П., Колпакова В.И.// Изв.вузов. Черн, металлургия. 1961. Jfc8. С.З.

31.Смирнов Л.А. и др. Производство и использование ванадие­ вых ишаков. М.: Металлургия» 1985.

32. Смирнов Л.А., Абрамов Б.А. и др.// Производство стали: Научн. тр./ УралНШчермет. Свердловск» 1978. Был. 34.

33. Соболев М.Н. Извлечение ванадия и титана из уральских титаномагнетитов// ОНТИ/НКТП СССР, 1936.

34. Соболев М.Н. Получение ванадия из керченских ванадиевых РУД// СШМ/НКТП СССР, 1935.

35.Соколова К.Н.// Черная металлургия: Бпл. НТИ. 1981. Вып.Ю

С.8941.

36.Старков Н.П., Амирова С.А. и др. Петрографическое исследо­ вание ванадиевого шлака ЧусМЗ// Сб.науч.тр./ Перм. политехи, ин-т. Пермь, 1961. С.139.

37.Фотиев А.А., Сурат Л.Л. и др. Физико-химические основы пе­ реработки ванадийсодержащих концентратов с добавками пиролюзита.. Екатеринбург, 1994.

38.Фотиев А.А., Слободан Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. М., 1988.

39. RoBLette A .G .// JncfLon Constz. four WBZ. VoB. 3 , N 8 .

C.A. АМИРОВА ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВАНАДИЯ

ИЗ КОНВЕРТОРНЫХ ВАНАДИЕВЫХ ШЛАКОВ Учебное пособие

Лит.редактор Н.В.БАБИНОВА Техн.редактор Г.Я.ШИЛ0Н0С0ВА Корректор С.В. ИВАНОВА

Лицензия ЛР 020370 от 29.01,97

Подписано в печать 25.12.97. Формат 60x90/16. Печать офсетная. Усл.печ.л. 5,75. Тираж 100. Заказ 138.

Редакционно-издательский отдел и ротапринт Пермского государственного технического университета

614600. Пермь, Комсомольский пр., 29а

Соседние файлы в папке книги