книги / Технологии извлечения ванадия из конверторных ванадиевых шлаков
..pdfНа основании проведенных исследований можно предложить сле дующую принципиалыгую технологическую схему переработки ванадие вых конверторных ишаков по гидрохимическому способу:
L. Двухступенчатое противоточное растворение ишака в соляной кислоте:
щ + внее — - zvce3 + знго, Ftfij + внее — 2Ftces + знго, сг2о} * вна — - гсгсе$ * зн2о,
що} + внее — т се3 + 3Hto, F&O + 1нсе — - р м г + нго, Мао + гнее — мпсе2 + н2о, Ре„ет+ гнее — - Ftcez * нг ,
IF г Се2 + нг — 2FeCt2 + гни,
весе2+ тесе2+ н2о — *■ Ftсе2+ тсосе2^ гнее,
2.Фильтрация от кремнезема.
3.Гидролиз титанового раствора при нагревании до кипения с
отгонкой НСС при pH = 0,5-1,5:
лосе2+ нго — - noz + гнее.
4.Фильтрация титанового концентрата.
5.Осаждение ванадиевого концентрата путем нейтрализации при
pH = 2 ,5-3,5 карбонатом кальция:
гнее * сасо} гусе, * зсасО)
— |
- |
саеег * |
сог + н%о , |
— |
- |
vzo3 + |
зсосег + зеог. |
6. Фильтрация ванадиевого концентрата.
81
7. Сжигание маточника после отделения ванадиевого концентра та в специальной печи с получением железомарганцевого концентрата.
8. Конденсация образующейся соляной кислоты.
Гидрохимическую переработку конверторных ишаков но этой схе ме осуществляют в следующей последовательности.
Растворение ванадиевого ишака проводят в каскадно расположен
ных стальных эмалированных аппаратах емкостью 6,5 м 3 каждый, |
снаб |
|
женных пароводяной рубашкой, |
якорной мешалкой (4U об/мин). |
Для |
улавливания паров соляной кислоты на реакторе устанавливают |
об |
|
ратный холодильник. |
первой ступени непрерывно загружают |
|
В реактор-растворитель |
ванадиевый конверторный ишак и соляную кислоту концентрацией 30 - 36 % в соотношении Ж : Т = Ь. Температура процесса 70 °С, продол жительность растворения 30-35 мин. Из реактора-растворителя 1 -й
ступени суспензия поступает на фильтрацию, которую осуществляют на ФПАКМе.
Жидкая фаза (фильтрат JfeI) направляется в сборник растворов
и далее для выделения кремния, титана, ванадия, марганца. С целью |
||
более полного извлечения составляющих компонентов ишака кек |
на |
|
правляется в реактор-растворитель |
2-й ступени..Для растворения |
|
используют частично раствор после |
1 -й стадии и 20-22 $-ную соля |
|
ную кислоту со стадии гидролиза |
ТЮ^ . Параметры процесса: |
тем |
пература 110-120 °С, соотношение Ж : Т = 5, продолжительность |
ре |
|
акции 30-35 мин. |
|
|
Полученную суспензию фильтруют на ФПАКМе, отвал после промыв |
ки направляется для дальнейшей переработки на |
"белую сажу". |
Раст |
вор (фильтрат Jfe 2) объединяется с фильтратом |
I и подается |
на ста |
дию выделения титана. Гидролиз раствора проводится в стальном эма лированном реакторе с мешалкой, пароводяной рубашкой при кипячении до значения pH = 0,5-1,0 с отгонкой соляной кислоты. Конденсат (20-25 г/л НС1) подается на вторую ступень растворения шлака.
Суспензия после гидролиза TiO% фильтруется на ФПАКМе,
где отделяется титановый концентрат. Раствор поступает на осажде ние ванадиевого концентрата. Операция осуществляется путем нейтра лизации меловой суспензией при кипячении до значения pH = 3,5-4.
Конец осаждения определяется по содержанию ванадия в растворе. Осаждение проводится в эмалированном аппарате с мешалкой и паро водяной рубашкой.
82
Ио окончании осаждения суспензия разделяется на ФИАКМе, ва надиевый концентрат поступает на производство феррованадия.
Маточник от выделения ванадиевого концентрата подвергается упарке в стальном эмалированном аппарате. Упаренный раствор посту пает на кристаллизацию в стальной эмалированный аппарат, охлажда емый водой через рубашку.
Суспензия после кристаллизация фильтруется на барабанном ва- куум-чТилътро.Маточник возвращается на выпарку, а твердые соли под вергаются паровому гидролизу в специальных печах при температу ре 600-800 °С. В результате гидролиза получают железомарганцевый концентрат, а из газовой фазы путем охлаждения конденсируют соля ную кислоту, которая возвращается в процесс.
Последние три операции могут быть совмещены в одном агрегате, в котором производится сжигание железомарганцевого раствора с по лучением тех же результатов.
Глава 6. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА В Ш Е О Ш С А Ш Ы Х
ТЕХНОЛОГИИ
6.1 . Действушие технологии (содово-кислотная
и известковая)
Достоинства |
|
|
Недостатки |
|||||
|
|
Содово-кислотная технология |
сквозное извлечение |
|||||
1 . Более низкая себестоимость за |
1. |
Низкое |
||||||
счет: |
|
|
|
|
ванадия |
(64 %). |
||
- меньших энергозатрат; |
|
2. Наличие |
сточных вод и поте |
|||||
- меньших капзатрат; |
|
|
ри с ними |
V1 Мп » Сг . |
||||
|
3. Потеря с твердым отвалом |
|||||||
- менее качественного сырья - |
|
М п . С г . П . |
||||||
шлака |
(много F t , Сг' , мел |
4. Невысокое |
содержание |
|||||
кого |
шпииелида); |
со |
||||||
- возможности работать |
5. |
в конечном продукте. |
||||||
шлаком с более высоким со |
Отсутствие |
автоматизации |
||||||
держанием |
Ft , чем |
по |
|
основных стадий. |
||||
известковой. |
|
6. Недостаточная очистка от пы |
||||||
2. Меньше |
Мп |
в продукции |
и |
|||||
|
ли, отходящих газов обжиго |
|||||||
легко получить феррованадий |
|
вых печей. |
|
|||||
1 -го сорта. |
|
|
|
|
|
|
83
|
Достоинства |
|
|
Недостатки |
|
|
|
|
||
3. Возможность получить |
7. Часто плохая фильтрация пос |
|||||||||
|
реакт. квалификации. |
|
ле водного выщелачивания |
|
|
|||||
4. Возможность зацикловки твер |
8. Нарушение оптимальной |
дози |
||||||||
|
дых отвалов в металлургичес |
|
ровки |
Na^CO^ |
снижает произ |
|||||
|
кий цикл (из-за небольшого |
|
водительность фильтровально |
|||||||
|
содержания в них серы). |
|
го оборудования. |
|
|
|
|
|||
|
Известковая |
технология |
высокая себестоимость |
|||||||
X. Более высокое сквозное из |
1. |
Более |
||||||||
|
влечение ванадия (74 %). |
|
за счет: |
|
|
|
|
|
|
|
2. |
Очистка сточных вод. |
|
- больших энергозатрат; |
|
|
|||||
|
- более тщательной |
очистки |
||||||||
3. Содержание ванадия в конеч |
|
ишака от железа. |
|
нель |
||||||
2. Без спец, очистки |
от |
Мп |
||||||||
|
ном продукте выше, чем по |
|
зя получить феррованадий |
1 -й |
||||||
4. |
СКТ. |
3. |
категории. |
|
|
|
|
реак |
||
Автоматизация основных |
Трудно получить |
W s |
||||||||
|
стадий. |
|
тивной квалификации. |
|
|
|
||||
|
4. Использование на аглофабрике |
|||||||||
|
|
|
отвального ишама |
с |
высоким |
|||||
|
|
|
содержанием |
3 |
|
приведет |
к |
|||
|
|
|
загрязнению воздюса |
щ |
|
• |
||||
|
|
5. |
CuS |
I £$2.* |
|
|
. |
|
|
|
|
|
ПотеряМп,Сг ,7V с отвалом |
||||||||
|
|
6. Недостаточная |
|
очистка газов |
||||||
|
|
|
обжиговых печей. |
|
|
|
|
в.2. Натриевые технологии (сравнение
с действующей СКТ)
Достоинства
1 . Несколько выше (на
5-6 7о) сквозное из
влечение ванадия. 2. Лучшая фильтрация
пульпы водного и кислого выщелачи-
вания»
Недостатки
X. Загрязнение атмосферы хлорсодержащи ми соединениями (значит, выше 1Щ О
в связи с техническими трудностями узла очистки газов после обжиговых
печейо
2.Наличие загрязненных сточных вод и потери с ними и с твердыми отвалами
v,а* , п , мп.
3. Частые периодические зашлаковывания вращающихся обжиговых печей, очист ка которых требует длительной оста новки цеха.
84
Достоинства |
Недостатки |
3.Неиспытанность в ванадиевой промыш ленности ряда процессов и аппаратов
(автоклавы, кристаллизация на шихту
и др.).
4.Большой (второй после марганцевой технологии) расход энергий.
6.4.Хлорный и соляно-кислотный методы
достоинства |
Недостатки |
Хлорный метод
1.Наиболее высокое извлечение ванадия и титана из ишаков.
2. Экологическая чистота (при
работе во виеаварийном режиме).
3.Комплексное извлечение цен ных элементов. Получение ванадия ковкого, титана,
реактивной квалификации.
I.Повышенная опасность при ава рийных ситуациях (выделение хлора).
2. Необходимость улавливания про
скоков хлора в отходящих га зах из хлоратора.
3. Необходимость использования твердых возгонов (в основном хлориды Fe ).
|
|
|
|
С’оляно-кислотный |
метод |
||
1. Высокое сквозное извлечение |
I. Содержание металлического же |
||||||
V |
, |
TL Мп |
Fе |
. |
|
леза в шлаке строго регламен |
|
|
, |
, |
|
|
тируется (7-8 %)• |
||
2. Экологическая чистота ХТС в |
9 |
||||||
связи с зацикловкой соляной |
|
Требуется отработка технологии |
|||||
кислоты. |
|
|
|
|
в промышленных условиях. |
3.Наиболее высокая интенсив ность всех -стадий, особенно
растворения шлака в кислоте.
4. [Единственная технология, пре
дусматривающая комплексное извлечение и разделение всех составляющих шлака.
86
ШШ Ю Г Р А Ф И ЧИСКИй список
1. Амирова С.А. Исследование обжига и хлорирования в рас плаве ванадийсодержащих соединений: Дис. . . . д-ра техн. наук,
л. , 1965.
2. Амирова С . Л . , Печковский В. В. и др. Разработка новой тех нологии извлечения ванадия из конверторных ишаков// Исследование
обжига ванадий- и серосодержащих |
соединений: С б .н а у ч .тр ./ |
Перм. |
|||||||||||
иолитехн.ин-т. Пермь, |
1961. |
№ ТО. С. |
131-107. |
|
|
|
|
||||||
|
3. |
Амирова С . А. , |
Печковский |
В.В. и др. Изучение |
окисления |
||||||||
ванадийсодержащего шлака в промышленных условиях// Изв. вузов, |
|||||||||||||
цв. металлургия. JL962. # 6 . |
С. 9 3 -97 . |
|
|
|
|
|
|||||||
|
4. |
Амирова С . А . , |
Печковский |
В. В. и др. |
Окисление |
закиси мар |
|||||||
ганца |
кислородом// лурн.физ.химия. |
J.963. Т.ХХХУП, |
J5 6 . |
С. |
1326. |
||||||||
|
Ь. |
Амирова С. А. , |
Печковский |
В.В. |
и др. |
Исследование механиз |
|||||||
ма окисления ланадийсодеркащего шнинелида// Вурн.физ.химии. |
I9 6 0 . |
||||||||||||
[‘.Ш У И . |
& 7 . С. гСиЗ. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
6. Амирова С . А. , |
Почкований |
В. В. и др. Исследование минераль |
||||||||||
ных составляющих |
окислительного обжига ванадиевого ш лака// |
|
Дурн. |
||||||||||
прикл.химии. 1963. Т.ХХХУ1. |
5. |
С. |
937. |
|
|
|
|
|
|||||
|
7. |
Амирова С. А. , |
Печковский |
В.В. |
и др. |
Окисление марганцово |
|||||||
ванадиевой шпинели кислородом// дурн.физ.химии. 1964. Т.ХХХУш. |
|||||||||||||
I . |
С .108. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
Амирова С . А. , |
Печковский |
В.В. и др. Окисление железована |
|||||||||
диевой шпинели кислородом// ЗДрн.физ.химии. |
1964. |
Т.ХХХУы. # |
4. |
||||||||||
С. 916. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9 . |
/\мирова С. А. , |
Печковский В.В. и др. Окисление шпинели сос |
||||||||||
тава |
Ре Сг У 0 ц |
кислородом// Дурн.физ.химии. 1964. Т. |
ХХХУ111. |
||||||||||
:ь 12. |
С. |
2862. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1U. |
Амирова С. А. , |
Тюленева Г .Т . |
|
Исследование |
процесса |
окисли |
||||||
тельного |
обжига качканарского ш лака// |
iда.металлы. |
1965. |
J> 1. |
|
||||||||
|
11. |
Амирова С . А. , |
Островский О.В. Изучение поведения добавок |
||||||||||
хлоридов |
натрия и калия при обжиге ванадиевых шлаков// |
Химия |
и |
||||||||||
химтехнология: Т р ./ Перм.иолитехн.ии-т. Перм:-», 1965. Д |
i8 . |
|
|
||||||||||
|
12. |
Амирова |
С . А,, |
Печковский |
В . Ь . , Демидова Л . А . , |
Боброва Л .Г . |
|||||||
Окисление марганцеаованадиевой шпинели в присутствии хлористого |
|||||||||||||
н атрия// |
Изв.вузов. Химия и химтехиологил. 1965. Д* 2. |
|
|
|
87
13. Амирова С.Л., КЖсеева J1.A. и др. Исследования по извест ковой очистке сливных вод производства технической лятиокиси вана
дия на Чуci.13//Отчет Естественно-научного ин-та. Пермь, 1992.
L-1. Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев ?.Х. 00 извлечении
ванадия из конверторных ишаков// Цв.металлы. 1963. № 12. С.57.
15.Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев Р.Х. Извлечение ва надия из конверторных ишаков методом хлорирования в расплавах/Д 1зв.
вузов. Цв.металлургия. 1963. № 4. C.IU2.
16.Амирова С.А., Курмаев Р.Х. Химические взаимодействия, про текающие при хлорировании трехокиси ванадия// Изв.вузов. Цв.метал
лургия. 1964. Ji 5. С.77.
17.Амирова С.А., Печковский В.В., Курмаев Р.Х. Растворимость трехокиси ванадия в расплавленных хлоридах натрия и калия// Журн. неорган.химии. 1964. T.IX, № 5. С. 1229.
18.Амирова С.А. К проблеме переработки ванадиевых шлаков// Химия и технология ванадиевых соединений/ Под ред. В.И.Спицына. Пермь: Кн.изд-во, 1974. С.19.
19.Бердышева Т.Т. // Черная металлургия: Бюл. НТИ. 1972. № 8.
С.676.
20.Ватолин Н.А., Молева Н.Г. и др. Окисление ванадиевых иша ков. М.: Наука, 1978.
21.Гидрохимический способ переработки ванадиевых конверторных ишаков: Отчет о НИР/ Нерм.политехн.ин-т; Руководители С.А. Амирова, С.А. Куценко. Пермь, 1973.
22.Диомидовский Д.А. Металлургические печи цветной металлур гии. М.: Металлургия, 1970. 702 с.
23.Захаров А.Ф., Вечер Н.А. и др. Качканарский ванадий. Сверд ловск: Кн. изд-во, 1964,
24.Елохин Ф.М., Довгопол В.И. и др. Титаномагнетиты и метал лургия Урала. Свердловск: Кн. изд-во, 1982.
25. Лякишев H.U., Слотвинский-Сидак 11.11. и др. Ванадий |
в чер |
|
ной металлургии. М.: Металлургия, 1983. |
|
|
26. Печковский В.В., Амирова С.А., Воробьев Н.И., Островская |
||
Т.В. Термохимические |
превращения хлоридов хрома и марганца// |
Журн. |
неорган.химии. 1964. |
T.IX. Выл.У. |
|
27.Производство технической пятиокиси ванадия: Технолог, инст рукция Til .Пб-ф-Ю-Уб. Чусовой, 1995.
28.Рудные месторождения СССР. 2-е изд. М.-.Недра,1978. T.I.
88
29* Слотвинскмй-Свдак Н.П., Потапов В.И., Папикян С.Х.// Сталь. 1969. № 3. С.13.
30.Слотвинский-Сидак Н.П., Колпакова В.И.// Изв.вузов. Черн, металлургия. 1961. Jfc8. С.З.
31.Смирнов Л.А. и др. Производство и использование ванадие вых ишаков. М.: Металлургия» 1985.
32. Смирнов Л.А., Абрамов Б.А. и др.// Производство стали: Научн. тр./ УралНШчермет. Свердловск» 1978. Был. 34.
33. Соболев М.Н. Извлечение ванадия и титана из уральских титаномагнетитов// ОНТИ/НКТП СССР, 1936.
34. Соболев М.Н. Получение ванадия из керченских ванадиевых РУД// СШМ/НКТП СССР, 1935.
35.Соколова К.Н.// Черная металлургия: Бпл. НТИ. 1981. Вып.Ю
С.8941.
36.Старков Н.П., Амирова С.А. и др. Петрографическое исследо вание ванадиевого шлака ЧусМЗ// Сб.науч.тр./ Перм. политехи, ин-т. Пермь, 1961. С.139.
37.Фотиев А.А., Сурат Л.Л. и др. Физико-химические основы пе реработки ванадийсодержащих концентратов с добавками пиролюзита.. Екатеринбург, 1994.
38.Фотиев А.А., Слободан Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. М., 1988.
39. RoBLette A .G .// JncfLon Constz. four WBZ. VoB. 3 , N 8 .
C.A. АМИРОВА ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВАНАДИЯ
ИЗ КОНВЕРТОРНЫХ ВАНАДИЕВЫХ ШЛАКОВ Учебное пособие
Лит.редактор Н.В.БАБИНОВА Техн.редактор Г.Я.ШИЛ0Н0С0ВА Корректор С.В. ИВАНОВА
Лицензия ЛР 020370 от 29.01,97
Подписано в печать 25.12.97. Формат 60x90/16. Печать офсетная. Усл.печ.л. 5,75. Тираж 100. Заказ 138.
Редакционно-издательский отдел и ротапринт Пермского государственного технического университета
614600. Пермь, Комсомольский пр., 29а