Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технологии извлечения ванадия из конверторных ванадиевых шлаков

..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
9.74 Mб
Скачать

Но указанным причинам при размоле шлака большое внимание уделяют обезжелезиванию шихты, применяя для этого специальное мокрое магнитное обезжелезивакие, обеспечивающее получение ших­ ты с содержанием не выше Х-1,5 % металла.

Основные производственные участки известковой технологии:

1. Подготовка

шихты, состоящая из склада шлака, отделений

первого и второго

дроблений, мокрого помола.

2.Обжиг шихты.

3.Гидрометаллургический передел.

4.Электрометаллургический передел. Вспомогательные участки:

1.Обработка сливных вод.

2.Оборотный цикл загрязненных вод.

4.I.I. Технология производства пятиокиси ванадия

Пятиокись ванадия получают из ванадиевого шлака Нижнетагиль­ ского металлургического комбината, вырабатываемого при девакэдации в конверторах ванадиевого чугуна. Марки шлака приведены в табл.4.Х.

Химический

состав

шлака Ш

 

Таблица 4.1

без металловключений

 

Марка

vl° 5

SCO2

Р

СаО

^ мет

ШДЦ-1

16

20

0,07

1.3

15

ШВД-2

16

20

0,08

3,0

17

ШВД-3

13

26

0,08

1.5

17

ШДЦ-4

13

26

0,12

Не реглам.

17

Шлак марок ИЩЦ-Х и 11Щ-2 при содержании в нем пятиокиси вана­ дия не менее 18 % аттестуется по высшей категории качества.

Содержание остальных химических соединений в шлаке, %:

....

щ о

. . . .

п о г . . . ..

& &

. . . .

....

Mnt0) . . . .

дисп ***** '

HfO

. . . .

51

Бее проливы из аппаратов и насосов собираются в дренажные приямки и вместе с водой после газоочистки собираются в специаль­

ную

емкость.

 

 

 

 

 

 

 

 

тему

летом для снижения запыленности на складе шлака включают сис­

увлажнения.

 

 

 

 

 

 

 

 

Стадия обжига. Шихта из отделения мокрого помола поступает в

обжиговую печь. Цель обжига

ванадийсодержащего шлака с добавкой

окиси кальция

- перевод

соединений

ванадия,

содержащихся в

шлаке,

в кислоторастворимую форму.

 

низших

окислов железа,

вана­

дия

Окисление

дисперсного железа и

и марганца начинается

при 450-500 °С и

идет по реакциям:

 

bFe * 302 =

2Fe203

,

 

 

 

 

 

■vz 0 j)

+ 0г

= .2F6z Oj

* 4VZ03

,

 

 

4 0 j * 0 2 = vz os ,

 

 

 

 

 

 

 

2MnO +

1fcOz

= Mnz O j ,

 

 

 

 

 

Mnz0i *

</lOz = IMnOi ■

 

 

 

 

При взаимодействии пятиокиси ванадия с известью и другими окислами образуются ванадаты различных металлов:

V20$ + СаО — Са(У03)2 - метаванадат кальция,

V2Og

+ Рб203 = IFeVOif - ортованадат железа,

V20$

+ Мп02 = MnV20y .

При взаимодействии первичных ванадатов с известью при 800 - 850 °С образуются различные ванадаты кальция:

Ca(V05)2 + СаО = Ca2V207 - пированадат

кальция,

2 Р Щ +СаО =

Са[Щ)2+ FezQ3,

 

MnV20y + 2СоО -

Ca2V207 + Мп02)

 

Ca2V20j + СаО

CQ3(V0if)2 - ортованадат

кальция.

53

В результате обжига в шлаке могут образоваться все три формы ванадата кальция (мета-, пиро- и ортованадаты). Количество каждой из них зависит от температуры, продолжительности обжига, количест­

ва извести в шихте, равномерности

распределения извести в

шлаке и

от других факторов. Все

три формы

ванадата кальция довольно

хоро­

шо растворимы в слабых

кислотах (3-5

$).

 

кото­

Однако более желательно получение метаванадата кальция,

рый наиболее легко растворяется даже

в слабом растворе

кислоты

(pH = а,6-3,2).

 

 

 

 

 

Обжиг шихты осуществляют в барабанной вращающейся печи, кото­

рая имеет следующие

зоны:

 

шихта сушится и нагревается

- зона

сушки (дойной 15 м), где

до 100 °С;

нагрева

(длиной 25 м), где

шихта нагревается до 650 °С;

- зона

- зона

обжига

(длиной

35 м),

в

которой температура шихты

Ь4и-Н50 °С.

 

 

 

 

 

Температура в печи поддерживается сжиганием природного газа в

выносной топке при

1050-1100

°0.

 

 

ибожженная шихта охлаждается водой в барабанном холодильнике, откуда поступает в стержневую мельницу доя разрушения образовавших­

ся при

обжиге окатышей.

 

ем­

Из стержневой мельницы пульпа направляется в специальную

кость,

где разбавляется водой (с К : Т = I до Ж

: Т = 3) и перека­

чивается в буферные емкости гидрометаллургического передела.

 

Отходящий из печи газ содержит 10-12 % кислорода, что гаранти­

рует полноту окислительных процоссоз при обжиге

шихты. Во избежание

образования прочных окатышей в загрузочную течку

подается вода

-

0,6...1,1 м3/ч, количество которой зависит от температуры материа­

ла в печи.

 

 

очистки:

су­

Отходящие газы обжиговой печи проходят три стадии

хую в пылевой камере, в батарейном циклоне и мокрую в

трубах

Венту­

ри. Очищенные газы через скруббер-каплеуловитель и дымовую

трубу

выбрасываются в атмосферу, а уловленная пыль возвращается

в

обо­

ротный цикл.

 

включает

следующие

Участок гидрометаллургического передела

стадии: слабокислое выщелачивание

при строго

фиксируемом значении

pH, фильтрация пульпы и кислотное

выщелачивание кека;

гидролиз и

54

фильтрация пятиокиси ванадия; приготовление серной кислоты» нриго товление известкового молока; нейтрализация сточных вод.

Слабокислотное выщелачивание является основной стадией пере­ вода растворимых соединений из обожженной шихты в раствор. Химизм растворения:

5 С а (Щ )г + J//2SOf = Не V1Q02i + SCaSO^ + 1НгО .

Полученная декаванадиевая кислота при pH = 2,5-2,8 находится в растворе, z гипс выпадает в осадок. Процесс идет в мешалках,

объемом каждая по 30 м3 . Из мешалки пульпа подается в каскад ре­ акторов-мешалок, куда подаются: концентрированная серная кислота для создания кислой среды и острый пар для подогрева пульпы до нужной температуры.

Каскад реакторов выщелачивания при фиксированном значении pH работает в непрерывном режиме. Из последнего реактора В/.-ьпу пода­ ют на фильтр-прессы. Параметры pH-го выщелачивания и допустимые пре делы их регулирования даны в табл.4.2.

Таолиц.ч 4.2 Технологические параметры работы каскада реакторов

Номер

реактора

1

I

40

2

45

3

50

4

55

5

60

6

60

О о

Значение pH

: Концентрация

 

:

0j, г/л

3,8-3,6

 

12-Lb

3,6-3,4

 

18-24

3,4-3,2

 

24-30

3,0-2,8

 

30-32

2,8-2,6

 

32-38

2,8-2,6

 

32-38

 

Степень перехода растворимых соединений ванадия в раствор на

стадии слабокислотного выщелачивания 80-85

ванадий безвозв­

ратно

При температуре пульпы выше 70

°С и pH < 2 , 5

теряется

с отвальным шламом,

так как при этих условиях

он

будет

выпадать

в осадок, температура пульпы ниже

50 °С и pH

>3,2

не обеспечат полноту выщелачивания. Указанные технологические па­ раметры выщелачивания пульпы поддерживаются автоматически.

55

Гидролитическое осаждение пятиокиси ванадия из ванадийсодер­

жащих растворов

осуществляется

в непрерывном режиме при pH

=

= 1,45-1,55, температуре 93-95

°С.

на­

Полученные

в результате выщелачивания растворы подаются

сосами в смеситель, куда одновременно поступает концентрированная серная кислота для подкисления раствора.

Подкисленный раствор при pH = 1,45-1,55 направляется в ‘идролизер, где его подогревают до заданной температуры острым паром. В течение 120 мин основная масса ванадия выпадает в осадок в пиде пятиокиси ванадия. Из гидролизера раствор с выпавшей пятиокисью ванадия поступает в сгуститель, который, так же, как и гидролизер, является радиальным отстойником. СДив со сгустителя поступает в сгуститель-отстойник для улавливания взвеси пятиокиси ванадия. Последняя периодически подается на фильтрацию, которую ведут на фильтропрессах типа ФЛАКМ-25 по циклограмме продолжительностью

33,5

мин (табл.4.4). Фильтровальная ткань

- бельтинг НЛ-П2 см.

 

 

Циклограмма

работы фильтр-пресса

 

Таблица

4.4

 

 

(ФПАКМ-25)

 

Jfeone -!

Наименование

Продолжи­

Поступает

Разгружается

рации |

операции

тельность

 

i

_ _ _ _ _ _

операции,

в фильтр

из фильтра

I

. мин

Пульпа из мешал­

Фильтрат в

 

Фильтрация

5-10

 

Промывка 5-6 %-

3,0

ки, Ж : Т

= 10

сгуститель

 

Раствор

 

Промывной раст­

 

ным раствором

 

 

 

вор

 

3

At% СS0«)3

6,0

Вода

 

Промвода в

 

Промывка

 

 

4

Отжим осадка

3,5

Воздух из

цехо­

сгуститель

 

Воздух в атмо­

5

Просушка

3,5

вой сети

 

сферу

 

Сжатый воздух из

Воздух в атмо­

 

 

 

 

цеховой сети

сферу

 

6

Выгрузка осадка

2,5

(4 атм)

 

Паста tfyOf

 

Техническая вода

50%,

 

и регенерация

 

 

 

влажностью

 

ткани

 

 

 

промводы

 

^Операция 2 производится при необходимости снижения содержания марганца в пятиокиси ванадия.

57

Сырая подвергается плавке я грануляции. Содержание основного вещества в плаве более 90,0 %. Плавка 1^Д$* проводит­

ся в водоохлаждаемых плавильных печах, обогреваемых природным га­

зом. Загрузка |

в

печь

ведется периодически по мере проплав­

ления очередной порции

сырой

• Расплавленнаяf^ OIf из пе­

чи через выпускную летку попадает на вращающийся водоохлаждаемый стол, откуда с помощью скребка застывшая 1^0$- в виде плиток тол­ щиной до 5 мм сбрасывается на конвейер и поступает в электропере-

дел.

о

Температура в плавильной печи П00-1200

С; производитель­

ность печи 0,5 т/ч. Плавленная пятиокясь ванадия используется для выплавки феррованадия.

Участок электрометаллургического передела состоит из шихто­ вого и печного отделений и предназначен для получения феррована­ дия алюмотермическим методом. В шихтовом отделении размещены: ус­

тановки дозировочных бункеров для раздельного хранения

извести,

металлоотсева,

F&SI

и

(iQI $

; дробилка СМ-741 для

дробления

ферросилиция,

настылей рафинированного шлака и отработанной маг-

незитной футеровки;

электропечные трансформаторные подстанции;

отражательная печь для плавки

алюминия. По мере расплавления жид­

кий алюминий вытекает из

печи

и дробится струей воды.

 

Температура печи 900-1100 °С, температура расплава 700 - 800 °С. Гранулированный алюминий собирается в специальные корзи­

ны. Отходящие

печные

газы (84,5 % азота; 10,5 % кислорода;

4,3 %

CO i ; 0,44 %

SO j

; 0,06 % SОi ; 0,2 % СО ) проходят

газо­

очистку с помощью труб-распылителей. Загрязненная вода собирается

в шламовых сборниках и

подается на очистку. Печное

отделение

пред­

назначено для выплавки

F t\! * для чего установлены дуговые

печи с

трансформаторами•

 

 

 

 

$ У

 

;

Состав шихты: плавленная техническая

У2 ^5

5

менее

0,05 Р ); известь,

свежеобожженная кусковая

размером

кусков

10x30 мм и содержанием 85 % СаО

♦ 0,01 % Р); 75 '/о

FeSL\

алюминий гранулированный

(размер гранул

< 3 0 мм);

конверторный

шлак фракцией < 50 мм;

металлоотсев; коксик фракцией

3 мм.

 

Основная реакция восстановления окислов ванадия алюминием:

 

3 ^ 2 раса *

 

раса ~

*

^ ^ 2 ^ 3

тб

 

 

58

Реакция идет со значительным уменьшением свободной энергии, значит, она необратима, кроме того, сопровождается значительным выделением тепла. Это указывает на возможность проведения процес­ са без подвода тепла. Для поглощения избыточного тепла добавляют до 40 кг извести на 100 кг пятиокиси ванадия. Добавка извести це­

лесообразна еще для ускорения основного

процесса.

Окись кальция

и окись магния являются наиболее распространенными

добавками,

так как их переход в шлак улучшает физико-химические свойства

последнего и способствует более полному

разделению металлической

и шлаковой фаз.

 

 

Алюмотермический метод применяют для выплавки богатого мало­

углеродистого феррованадия (75-80 %V' и

<U,i

). Основным

сырьем для алюмотермии является техническая или чистая пятиокись ванадия. Извлечение ванадия 70-80 /i>, восстановителем, г >:<указано

выше, является алюминий. Плавку ведут в запальных горт. футеро­ ванным магнезитом. Скорость проплавления шихты 190-200 кг/м^мин. В шлаках алюмотермических сплавов содержится до 4,5Уо окислов

ванадия, который целесообразно извлекать, переплавляя шлаки в электропечи /4/. Установлено, что при получении феррованадия алюмотермическим методом достичь высокого выхода ванадия из техни­

ческой пятиокиси в сплав (не менее 98 ,с)

можно лишь введением в

шихту

большого

избытка алюминия, так как

основная часть его пеое-

ходит

в сплав

(до 20 %АВ

в сплаве).

 

Разработан двухэтапиый

способ получения феррованадия. Пер­

вый этап - введение в шихту алюминия меньше теоретически потреб­ ного для воестановления и извести с целью ликвидации потерь в ре­ зультате возгонки невосстановленной части пятиокиси ванадия. При

этом шлак содержит

60-65 % At% 0$ ; 20-25 % СоО

; 10-15

>

; 1,5 % Н О

; 2,0 % $10%

шлаков

первого

вторым этапом процесса является переработка

этапа в электропечи с углеродистым или кремнистым восстановителем для превращения присутствующего в шлаке ванадия в феррованадий.

Количество феррованадия, получаемого на первом и втором

эта­

пах процесса, составляет соответственно 83 и 17 >. За ооа

этапа

переход

ванадия из сырья в феррованадий составит УЬ-96 у>.

 

Помимо алюмотермического существуют способы получения ферро­

ванадия,

в которых восстановителями являются углерод или кремний.

59

Выбор способа и вида восстановителя определяется сортом ферро­ ванадия, который требуется получить.

4.1.2. Обработка

сточных вод.

 

Природоохранные

мероприятия

 

Ферросплавный цех 0Л0 "Ванадий'Тулачермет" вошел

в число

действующих в 1974 году. При подготовке шихты к обжигу

впервые

осуществлен мокрый размол шлака и присадок в сочетании с мокрой

магнитной

сепарацией металлических включений.

Это

техническое

ре­

шение обеспечило практически полную очистку шлака от металла.

по-

Высокоэффективная мокрая очистка газов после

обжиговых

чей практически полностью улозила пыль и

позволила

 

вернуть

ее

в цикл.

 

 

 

 

механизация

основных

Автоматизация управления процессом,

операций,

сорбционная очистка сточных вод с выделением уловлен­

ной пятиоккси ванадия и организация

водного

цикла

- все

это

не­

сомненные

преимущества известковой

технологии.

Однако такие цен­

ные элементы, как хром и марганец,

теряются

с

отвалом.

 

 

Сточные воды, образующиеся главным образом после гидролити­

ческого

осаждения пятиохиси ванадия

в количестве 80-100

м3/ч

 

при 65-75

°С, имели

состав ( г /л ) :

 

 

 

 

 

 

 

 

tiO s ........

 

ТЮ2

e...

 

 

 

 

Si

........

 

••••

 

 

 

 

Fenr„ , . . . . . . ........

0,001-0,003

MnO

. . . . ....

3 - 6

 

CaO ........ ........

0,1-0,5

MgO

 

. . . .

 

1

'• x 9^

 

t y O j ........

 

p

 

. . . .

 

 

 

 

Действующая в 1983 г. в ОАО "Ванадий-Тулачермет" технология очистки сточных вод была временной, так как не обеспечивала возв­ рат вод после их очистки в технологический оборот. Воды, нейтрали­ зованные известковым молоком до pH = 9-10, сбрасывались через шламонакопитель, где осаждались твердые продукты известкования, в ре­ ку. Состав жидкой фазы после известкования (г/л):

VgOs..................

1,5-2, о

СаО

Р.............

1,6-1,2

Si . . . . . . . . .

0,02-Ъ.и4

 

(J,001-0,008

Оощее солесодержание 3 г/л.

j

Соседние файлы в папке книги