- •Оксипроизводные углеводородов
- •3.1 Алканолы
- •4. Реакции элементорганических соединений
- •4.2 Окисление металлорганических соединений:
- •4.3 Гидроборирование – окисление алкенов:
- •1.1.5 Алкилирование (реакция Вильямсона):
- •1.1.6 Ацилирование:
- •1.1.7 Введение кратных связей:
- •2.1.1 Взаимодействие спиртов с галогенводородными кислотами:
- •2.1.4 Замещение гидроксила на галоген действием галогенидов фосфора и серы:
- •5.1 Окисление первичных спиртов:
- •5.2 Окисление вторичных спиртов:
- •6.3 Ретропинаколиновая перегруппировка:
- •3.2 Многоатомные спирты
- •4. Восстановление углеводов:
- •1. Образование солей (гликолятов, глицератов)
- •3.3 Фенолы и ароматические спирты
- •3.3.1 Одноатомные фенолы
- •3. Щелочное плавление ароматических сульфокислот:
- •6. Гидролиз арендиазониевых солей:
- •7. Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот:
- •1. Реакции фенольного гидроксила
- •1.1 Кислотные свойства
- •1.1.2 Взаимодействие с карбонатом натрия:
- •1.2 Образование простых эфиров:
- •1.3.3 Перегруппировка Фриса:
- •1.3.4 Перегруппировка Кляйзена:
- •1.4 Взаимодействие с хлорным железом:
- •2.3 Сульфирование:
- •2.4 Гидрирование:
- •3.3.2 Многоатомные фенолы
- •3.4 Простые эфиры
- •5. Реакции виниловых, циклических и бензиловых эфиров
- •3.5 Тиолы
- •3. Реакции нуклеофильного замещения
- •3.1 Алкилирование гидросульфата:
- •3.2 Алкилирование сероводорода:
- •3.3 Получение тиоэфиров:
- •1.2.Взаимодействие со щелочами:
- •1.3 Взаимодействие с оксидами:
- •2.3 Взаимодействие тиолов с нитрилами, альдегидами и кетонами
5.1 Окисление первичных спиртов:
5.2 Окисление вторичных спиртов:
5.3 Окисление третичных спиртов проходит только в кислой среде в жестких условиях, на первой стадии образуется алкен, который легко окисляется:
5.4. Каталитическое дегидрирование алканолов в присутствии Cu, Pt, Pd без участия кислорода.
5.4.1
5.4.2
6. Перегруппировки при реакциях спиртов с кислотами. Перегруппировки связаны с образованием сопряженных карбокатионов и миграцией водородного атома или алкильных групп в карбокатионе.
6.1 Аллильная (перемещение кратных связей):
6.2 Скелетная (миграция алкильной группы):
6.3 Ретропинаколиновая перегруппировка:
6.4 Перегруппировка Вагнера–Меервейна (изменение углеродного скелета в бициклоалканах):
7. Взаимодействие с реактивами Гриньра (метод Чугаева–Церевитина–Терентьева):
Реакцию используют для количественного определения спирта в смеси.
3.2 Многоатомные спирты
В многоатомных спиртах атомность исчисляют по количеству гидроксильных групп в молекуле. В ряду многоатомных спиртов большое значение имеют двухатомные спирты, или гликоли (названы так за сладкий вкус), трехатомные спирты (глицерин), а также многоатомные спирты с большим числом углеродных атомов в цепи: эритриты – четырехатомные, пентиты – пятиатомные и т. д. Многоатомные спирты называют также глицитами. Систематическое название многоатомного спирта строится по известным правилам с добавлением соответствующего окончания (-диол, -триол и т. д.) и указанием положения заместителей.
Таблица 11 – Номенклатура и физические свойства многоатомных спиртов
Формула |
Номенклатура |
Тпл., оС |
Ткип., оС |
Растворимость, г/100 г Н2О | |
тривиальная |
систематческая | ||||
HOCH2–CH2OH |
Этилен- гликоль |
Этандиол-1,2 |
–18 |
197 |
Неограниченно |
HOCH2CH(OH)CH3 |
Пропилен- гликоль |
Пропандиол-1,2 |
– |
187 |
» |
HOCH2CH2CH2OH |
Триметилен-гликоль |
Пропандиол-1,3 |
–30 |
215 |
» |
HOCH2CH(OH)CH2OH |
Глицерин |
Пропантриол-1,2,3 |
18 |
290 |
» |
Устойчивыми являются производные, в которых гидроксильные группы находятся при разных атомах углерода. Вещества с двумя гидроксилами при одном атоме углерода (гемдиолы) неустойчивы при обычных условиях и превращаются в карбонильные соединения, отщепляя воду (правило Эльтекова-Эрленмейера):
Увеличение числа гидроксильных групп в молекуле спирта приводит к усилению ассоциации молекул вследствие образования межмолекулярных водородных связей как между молекулами спирта, так и между спиртом и молекулами воды в водных растворах. Поэтому температуры кипения и вязкость многоатомных спиртов еще выше, чем одноатомных, и они значительно лучше растворимы в воде (табл. 11).
Способы получения
Гидролиз природных жиров:
2. Из пропиленовой фракции газов крекинга нефти. В синтезе используется реакция алильного замещения:
3. Из газов крекинга нефти получают этиленгликоль: