Р-ию метилирования ДС с последующим гидролизом полных метиловых эфиров используют для установления строения углеводов (метод Хеуорса). (см. уч.)

ДС подвергается кислотному гидролизу с расщеплением гликозидной связи с

образованием 2 молекул МС.

Механизм гидролиза ДС (см. уч.)

Реакции невоссстанавливающих ДС

Поскольку в молекулах таких ДС отсутствует свободный гликозидный ОН, становится невозможным таутомерное превращение цикл. форм в открытые оксо- формы. Поэтому они

не способны мутаротировать, восстанавливать реактивы Фелинга и Толленса и не дают др. реакций по оксо-гр.

Поэтому данные углеводы вступают в реакции по спиртовым ОН-группам, образуя ряды простых и сложных эфиров и подвергаются гидролизу.

Так сахароза гидролизуется по гликозидной связи с образованием D-Fru и D-Glc.

D

cуммарное вращение - 40,7o

левовращающим, т.к. образующаяся фруктоза обладает более сильным левым вращением, чем глюкоза правым.

Изменение направления вращения плоскополяризованного света при гидролизе сахарозы называется

инверсией.

•Полученную смесь называют инвертным сахаром (искусственный мед).

•Кат-ами инверсии сахарозы могут быть

кислоты, даже СО2 и Н2О, ферменты (инвертаза).

•Натуральный мед – это природный инвертный сахар, основная часть которого состоит из глюкозы и фруктозы.

Важнейшие представители ДС

Мальтоза.

Содержится в растениях и животных организмах. Наряду с другими продуктами образуется при частичном кислотном и ферментативном гидролизе крахмала. Отсюда и возникло другое название мальтозы «солодовый сахар» (гидролиз крахмала под действием солода).

Мальтоза С12Н22О11 состоит из остатков

D-глюкозы, соединенных между собой 1,4- α-гликозидной связью, т. е. в образовании связи участвует гликозидный ОН у С1 атома одной молекулы глюкозы и спиртовый ОН у С4 второй молекулы глюкозы.

Из водных растворов мальтоза кристаллизуется в виде кристаллогидрата с одной молекулой Н2О, менее сладкая, чем сахароза.

Целлобиоза.

Содержится в косточках абрикосов, в прорастающих семенах. Образуется при неполном ферментативном и кислотном гидролизе целлюлозы.

Построена также как и мальтоза из остатков D-глюкозы, но строение ее отличается тем, что соединены эти остатки 1,4-β-гликозидной связью.

OH

-D-глюкопиранозил-(1 4)-D-глюкопираноза

-D-Glcp-(1 4)-D-Glc