Металлургия черных и цветных металлов
..pdfна уровне порога рабочих окон. Произведение LE=*S м2 харак теризует печь площадью пода, имеющей конструктивное и технологическое значение, так как определяет тепловосприни мающую поверхность и площадь к'онтакта металла и шлака.
Опорные конструкции. Масса рабочего пространства и ма териалов, в ней находящихся, передается железобетонными устоями на фундамент. На устои кладут плиты, на них — несу щие продольные и поперечные балки и стальной лист 20— 30 мм, на котором выкладывают под печи.
Устройство пода. Для основной печи на лист кладут асбест, на него 1—2 ряда шамотного кирпича и слой магнезитовой кладки, на которой создают наварной слой. Общая толщина пода больших печей 1000—1200 мм. Наилучшие результаты дает наварка смеси магнезитового порошка 80 %, окалины 7 % и мартенового шлака 13%. Эта смесь имеет огнеупорность ~2000 °С и температуру спекания 1100 °С. Кладку пода про питывают мартеновским шлаком. Наварку производят слоями. При спекании магнезит остается в твердом состоянии (тем пература плавления 2880 °С), частично растворяясь в шлаке, образуя магнезиоферрит Mg0 -Fe203, который вместе с дру гими легкоплавкими соединениями является цементирующей связкой кристаллического монолита. Под кислой печи выкла дывается из нескольких рядов динасового кирпича и имеет кварцевую наварку.
Задняя и передняя стенки. Передняя стенка имеет уклон 10° в сторону рабочей площадки, в ней три окна в 100-т печах и до семи на больших. Заднюю стенку выкладывают магнезито вым кирпичом под углом 45—50°. Верхнюю часть задней стенки, как и передней, выполняют из хромистых огнеупоров.
Свод рабочего пространства. Высокая огнеупорность маг незитового кирпича позволила нагревать основные своды до 1800 °С вместо 1570 °С для динасового кирпича. Стойкость магнезитового свода достигает 1000 плавок вместо 200 для ди насового. Объемная масса хромомагнезитового кирпича в 1,5 раза больше динасового, под нагрузкой он деформиру ется при 1500 °С. В службе основной свод увеличивает стрелу подъема, при этом раскрываются швы по наружной дуге и те ряется прочность, поэтому создан распорно-подвесной свод. Применение штырей и- пластин позволяет подвесить блоки кир пичей к металлическим угольникам, уложенным вдоль свода. Противодействие выпучиванию свода создают упорные трубы, надетые на тяги.
Арматура рабочего пространства. Кладка печи укреплена металлическим каркасом из вертикальных и горизонтальных рамных конструкций. Переднюю и заднюю стенки облицовы вают металлическими плитами. Свод пятами опирается на под пятовые балки. Рамы завалочных окон полые, сварные. За
слонки сварные, полые, охлаждаемые, футерованные кирпичом. Головки. Их назначение — подача топлива и окислителя, обеспечение полного сгорания топлива, создание настильного, требуемой длины, жесткого, устойчивого факела, а также от вод продуктов сгорания. Нагретый воздух и газ подводятся к головкам через вертикалы. Газ со скоростью 5—10 м/с пода ется в рабочее пространство через водоохлаждаемый кессон. Газовый поток охватывается воздухом горения полукольцом. При отоплении высококалорийным газом подогревается только воздух. Сжигание природного газа с мазутом производится ком
бинированными горелками.
Шлаковика. Это камеры, в которых уменьшается скорость и меняется направление потока продуктов сгорания, в резуль тате чего осаждается около 75 % пыли. Пыль от 6 до 12 кг/т стали создается оксидами железа, испарением железа, выносом металлической пленки и сыпучих.
Регенераторы. Сооружают под рабочей площадкой, заклю чены в стальной кожух. Верхние ряды насадки выкладывают динасом, далее форстеритовым или магнезитовым кирпичом. Горячие газы движутся по каналам насадки сверху вниз.
Борова. Продукты сгорания из-под регенераторов отводятся в борова воздушного и газового регенераторов, далее в общий боров и трубу. Перекидные устройства изменяют направление продуктов сгорания, воздуха и горючих газов и количественно регулируют последние. Газопотоки направляют при помощи клапанов. Давление в печи регулируют дымовым шибером. Перекидные и регулирующие устройства приводятся в дей ствие исполнительным механизмом от импульсов системы авто матики, могут управляться и ручными механизмами.
Г л ав аЗ . ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАВКИ
ВМАРТЕНОВСКИХ ПЕЧАХ
§1. Заправка печи
После каждой плавки восстанавливают изношенную поверх ность наварки передней и задней стенок, откосов, исправляют изъяны и подправляют под. Заправку производят ленточными и пневматическими машинами смесью измельченного и обож женного магнезита (70—80% ), доломита (20—30% ), окалины (4—7 %), мартеновского шлака (10—17 %).
§ 2. Завалка и прогрев шихты
Эти операции занимают значительную долю продолжительно сти плавки (60—70 %) в скрап-процессе и 30 % вскрап-рудном. В скрап-процессе на под загружают легкий скрап, на него из-
|
|
|
Состав шлака, К |
|
|
|
|
SiOa |
FeO |
СаО |
MgO |
МпО |
А12о3 |
Р*03 |
s |
23,0 |
23,5 |
18,5 |
7,0 |
20,0 |
5,0 |
2,4 |
0,122 |
шлака |
|
|
|
|
|
|
|
23,0 |
25,1 |
21,5 |
6,5 |
16,3 |
5,0 |
3,0 |
0,127 |
23,0 |
21,0 |
25,0 |
7,3 |
14,0 |
5,5 |
3,2 |
0,082 |
22,5 |
19,7 |
27.5 |
8,7 |
11,5 |
7,0 |
2,5 |
0,058 |
шлака |
|
|
|
|
|
|
|
22,0 |
16,1 |
30,8 |
9,5 |
10,2 |
8,4 |
2,0 |
0,054 |
18,0 |
11,3 |
44,0 * |
11,3 |
4,3 |
9,2 |
1,1 |
0,048 |
известняк 5,2 к. руда'16,0 к .
плавлению. Тепловой режим во время заливки и плавления со кращают. Во время заливки интенсивно образуется шлак в ре зультате растворения шлакообразующих и окисления кремния, марганца, фосфора. Образующийся шлак целесообразно уда лять, так как он содержит окисленные кремний и фосфор, для ошлакования которых необходимо расходовать много извести. При содержании в шихте >50 % жидкого чугуна скачивание шлака обязательно. Железистый шлак окисляет углерод, об разующийся монооксид углерода выделяется из расплавов в виде пузырей, вспенивает шлак, который самотеком через шлаковые летки задней стенки и порог рабочего окна вытекает из печи. Средний состав первого сбегающего шлака, %: Si02 20—25, А120 3 3—5, FeO 25—35, СаО 12—20, MgO 4—9, МпО 15—36, Fe20 3 3—5, P2Os 2—4. В скрап-рудном процессе первич ный шлак удаляют в количестве 8—10% от массы металла. Скачивание шлака уменьшает до 30—50 мм толщину плохо проводящего тепло шлака, улучшая последующий прогрев ванны. Со скачиваемым шлаком удаляются сера и фосфор.
§ 4. Плавление
После скачивания шлака прогретый известняк разлагается, вы деляя диоксид углерода, окисляющий примеси. Ванна кипит характерным крупным пузырем — происходит известковое ки пение, продолжающееся при скрап-процессе в 100-т печи 1—2 ч. К концу плавления известняк полностью разложился, известь всплывает, растворяется в шлаке, формируя его к процессам после плавления. Состав шлака скрап-рудного процесса к мо менту расплавления, %: Si02 10—17, А120 3 6—8, FeO 9—12, Fe30 3 2—4, СаО 35—40, MgO 6—10, P2Os 1,6—2,5. О с н о в н о сть
к моменту расплавления должна быть 1,7—2,0, повышают ее ДО' бавками извести, понижают добавлением боксита или шамог ного боя. Изменение состава металла и шлака за время за ливки чугуна, плавления приведено в табл. V.2.
Г л ав а 4. ОКИСЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ, ДЕФОСФОРАЦИЯ И ДЕСУЛЬФУРАЦИЯ
§ 1. Перенос кислорода в мартеновской ванне
Парциальное давление кислорода .над ванной мартеновской печи 0,001—0,003 МПа обеспечивает окисление железа, так как давление диссоциации насыщенного вюстита при температуре печи ~ 0,001 МПа. Ванна поглощает от 8 до 30 кг кислорода на 1 т стали. Максимальное поглощение характерно для скраппроцесса, поскольку обилие металлического лома в шихте спо собствует его окислению из-за большой открытой поверхности и длительного плавления, чем и определяется высокое усвоение кислорода из печной атмосферы. При кипении приток кисло рода к металлу из атмосферы печи через шлак происходит мно гостадийным процессом, состоящим из: 1) диффузионного пере
носа СОг, НгО, Ог в |
газовой фазе к поверхности шлака; |
2) химической реакции |
на границе газ — шлаковая фаза, где |
происходит окисление двухвалентного железа до трехвалент ного:
2 (FeO) + V2О2(г) —(Fe20 3) или в ионной форме
2Fe2+ + VА + ЗО2- = 2Fe07;
3) переноса в шлаке трехвалентного железа к разделу шлак — металл и двухвалентного к разделу шлак — газ; 4) химической реакции на границе шлак — металл, восстановления трехва лентного железа до двухвалентного:
(Fe20 8) + [Fe] = 3 (FeO) или 2FeOr+ Fe = 3Fe2++ 402-;
5) накопление кислорода вызывает переход его из шлака в металл:
(FeO) = [Fe]* + lO].
Скорость окисления железа и его примесей в расплаве, ограни чивается конвективной диффузией оксидов железа в шлаке.
§ 2. Окисление кремния, марганца. Восстановление оксидов марганца
Кремний интенсивно окисляется в период плавления кислоро дом печной атмосферы и оксидом железа (FeO) по реакциям:
[Si] + 0 2(r) = (Si02), A G °=—775,8 + 0,1987’, кДж/моль; |
(V.1) |
[Si] + 2 (FeO) = (Si02) + 2 [Fe], AG° = — 299,94 + 0.098Г, кДж/моль.
(V.2)
В период плавления образующийся кремнезем шлакуется в основном процессе в 2FeO • SiCb, в кислом — в FeO • SiC>2. Че рез 3—4 мин после заливки чугуна практически весь кремний окислен и в виде силикатов удаляется со скачиваемым шлаком. Марганец при плавлении окисляется кислородом по реакции:
2 [Мп] + 0 2(г) = 2 (MnO), AG° = —722,9 + 0,21317\ кДж. |
(V.3) |
С образованием железистых шлаков марганец окисляется на границе металл — шлак по реакции:
[Мп] + (О2') + (Fe2+) = (MnO) + [Fe], AG° = — 123,51 +
+ 0,0567’, кДж/моль. |
(V.4) |
Для простейших шлаков, а так же в приближении для основных с основностью 2 и более коэффици енты активности равны единице и зависимость lg^MnOT температуры представляется уравнением:
(MnO) |
6234 |
lg /См„ = lg |
Т |
(2 FeO) [Мп] |
|
—3,0263. |
(V.5) |
После скачивания в шлаке рез ко снижается содержание (FeO), увеличивается основность, и неко торое время концентрация марган ца сохраняется на постоянном уровне. В соответствии с уравнени ем lgTCMn, марганец в металле в период кипения определяется тем пературой и отношением в шлаке (MnO)/(FeO) (рис. V.3).
О |
0,5 |
1,0 |
1,5 |
2,0 |
(Г Mn0)/(TFe0)
Рис. V.3. Концентрация марганца
вметалле в зависимости от
(EMnO)/(ZFeO) |
в |
шлаке |
при |
|
1600 °С: |
|
|
|
|
/ — под |
реальными |
шлаками |
ос |
|
новных |
мартеновских |
печей; |
2 — |
|
равновесие под |
основными |
шла |
||
ками; 3 — равновесие |
под кислыми |
|||
шлаками |
|
|
|
§ 3. Дефосфорация металла в основной печи
Во время плавления шихты скрап-процесса плавящийся металл взаимодействует с железистыми шлаками, в скрап-рудном про цессе заливаемый чугун взаимодействует с железистыми шла ками и фосфор окисляется на границе металл — шлак. Окисле ние и ошлакование фосфора оксидом железа (FeO) представ ляется уравнением:
2 [Р] + 4Fe2++ 402- = РОз" + 3/2Fe2++ 6/2[Fe]*, AG° = —390,576 + 0,201т, кДж/моль.
Соответственно этому во время заливки чугуна фосфор на ходится в комплексных ионах, отвечающих молекулярным фор мам Р2О5 и ЗРе0 - Рг05, в виде которых и удаляется со скачи
ваемым шлаком. |
зависит |
от поступления |
кислорода |
|
Дефосфорация металла |
||||
к границе |
шлак — металл; |
массоперёноса фосфора |
из объема |
|
металла к |
границе шлак — металл; |
адсорбции фосфора в по |
верхностном слое металла.
При железисто-известковых шлаках с увеличением катионов
Са2+ показатель распределения W ,_/[Р] увеличивается. Так PU4
как силы связи между ионами Fe2+ и О2больше, чем у Са2+
и О2-, то в системе |
развивается микронеоднородность. Ионы |
POjоттесняются к |
ионам кальция, с увеличением последних |
возрастает прочность |
анионов ро^—и усиливается переход фос |
фора из металла в шлак. Согласно молекулярной теории, с уве личением концентрации извести образуются прочные известко во-фосфористые соединения по реакции
(3FeO • Р20 5) + (ЗСаО) = (ЗСа • Р2Об) + (3FeO), |
|
AG° = —747,34 + 0,074Т, кДж/моль. |
(V.6 ) |
При полировке-доводке условия дефосфорации ухудшаются, так как повышается температура и уменьшается окисленность шлака; чтобы предупредить рефосфорацию, повышают основ ность шлака до 2,8—3,0 к выпуску.
§ 4. Десульфурация мартеновской стали
Окисление и поглощение серы металлом из газа происходит по обратимой реакции
[S] + 0 2(г> = S02(r),
для которой
(V.7)
asao,
Константа мала, слабо зависит от температуры, растворяю щая способность железа к SO2 велика и равновесное давление SO2 так мало, что окисление серы металла в полировке-доводке не замечается. Десульфурация металла развивается путем рас пределения серы между металлом и шлаком и шлакования сульфидов:
[FeS] ч=ь (FeS);
(FeS) + (CaO) = (CaS) + (FeO); (FeS) + (MnO) = (MnS) + (FeO).
Увеличение оснований в шлаке и понижение окислительных условий способствует десульфурации. Переход серы из металла в шлак на границе фаз представляется растворимостью ионов серы в шлаке с одновременным переходом катионов:
[Fe] + [S] = Fe2+ + S2'; КР = as-a FeW[S].
Активность S2определяется отношением числа молей анионов серы к общему числу молей анионов. Увеличение числа молей анионов приводит к уменьшению активности анионов серы и усилению перехода серы из металла в шлак. При основ ных шлаках распределение серы между металлом и шлаком протекает по уравнению' обмена анионов серы и кислорода:
0 2- + (S] = [0] + S2-
Лимитирующим звеном является массоперенос S2-. Расчеты показывают, что в мартеновском процессе >50 % S, внесенной шихтой, удалить невозможно. Большая степень десульфурации возможна скачиванием шлака. Для окончательного очищения стали от серы и повышения качества стали применяется внепечная десульфурация.
Г л ав а 5. ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕРОДА В МАРТЕНОВСКОЙ ПЕЧИ. ПРИМЕНЕНИЕ КИСЛОРОДА
§ 1. Значение окисления углерода для мартеновского процесса
К моменту окончательного расплавления окисляется 60—80 % С шихты. Однако в последующем периоде окисление углерода приобретает наибольшее значение в технологии, формировании свойств и качества стали и становится ведущей реакцией. На рис. V.4 представлено изменение состава металла и шлака в мартеновской плавке. Кипение, вызванное выделением СО, со здает перемешивание, интенсифицирует массоперенос, способ-
Р и с . |
V.4. И зм ен ен и е с о ста в а м е т а л л а (а ) и ш л а к а (б) в м ар тен о в ск о й |
п л а в |
к е |
ствует удалению газов и включений из металла. За 20—40 мин до выпуска введение окислителей прекращается и при чистом кипении окисление [С] происходит за счет кислорода, аккуму лированного ванной и поступающего из атмосферы печи через шлак к металлу.
§ 2. Термодинамика окисления углерода
Равновесие [C]+[FeO]=[Fe]+COr в жидкой стали было опре делено термодинамическими функциями
A G °= -45,972 -0,0137’, кДж/моль; |
(V.8) |
|||
lg*c=Ig |
Рсо |
2400 |
0,675; |
(V.9) |
[FeOj [С] |
|
|||
|
|
|
|
—АЯ = Q= 45,971 кДж/моль.