Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургия черных и цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
59
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
20.79 Mб
Скачать

на уровне порога рабочих окон. Произведение LE=*S м2 харак­ теризует печь площадью пода, имеющей конструктивное и технологическое значение, так как определяет тепловосприни­ мающую поверхность и площадь к'онтакта металла и шлака.

Опорные конструкции. Масса рабочего пространства и ма­ териалов, в ней находящихся, передается железобетонными устоями на фундамент. На устои кладут плиты, на них — несу­ щие продольные и поперечные балки и стальной лист 20— 30 мм, на котором выкладывают под печи.

Устройство пода. Для основной печи на лист кладут асбест, на него 1—2 ряда шамотного кирпича и слой магнезитовой кладки, на которой создают наварной слой. Общая толщина пода больших печей 1000—1200 мм. Наилучшие результаты дает наварка смеси магнезитового порошка 80 %, окалины 7 % и мартенового шлака 13%. Эта смесь имеет огнеупорность ~2000 °С и температуру спекания 1100 °С. Кладку пода про­ питывают мартеновским шлаком. Наварку производят слоями. При спекании магнезит остается в твердом состоянии (тем­ пература плавления 2880 °С), частично растворяясь в шлаке, образуя магнезиоферрит Mg0 -Fe203, который вместе с дру­ гими легкоплавкими соединениями является цементирующей связкой кристаллического монолита. Под кислой печи выкла­ дывается из нескольких рядов динасового кирпича и имеет кварцевую наварку.

Задняя и передняя стенки. Передняя стенка имеет уклон 10° в сторону рабочей площадки, в ней три окна в 100-т печах и до семи на больших. Заднюю стенку выкладывают магнезито­ вым кирпичом под углом 45—50°. Верхнюю часть задней стенки, как и передней, выполняют из хромистых огнеупоров.

Свод рабочего пространства. Высокая огнеупорность маг­ незитового кирпича позволила нагревать основные своды до 1800 °С вместо 1570 °С для динасового кирпича. Стойкость магнезитового свода достигает 1000 плавок вместо 200 для ди­ насового. Объемная масса хромомагнезитового кирпича в 1,5 раза больше динасового, под нагрузкой он деформиру­ ется при 1500 °С. В службе основной свод увеличивает стрелу подъема, при этом раскрываются швы по наружной дуге и те­ ряется прочность, поэтому создан распорно-подвесной свод. Применение штырей и- пластин позволяет подвесить блоки кир­ пичей к металлическим угольникам, уложенным вдоль свода. Противодействие выпучиванию свода создают упорные трубы, надетые на тяги.

Арматура рабочего пространства. Кладка печи укреплена металлическим каркасом из вертикальных и горизонтальных рамных конструкций. Переднюю и заднюю стенки облицовы­ вают металлическими плитами. Свод пятами опирается на под­ пятовые балки. Рамы завалочных окон полые, сварные. За­

слонки сварные, полые, охлаждаемые, футерованные кирпичом. Головки. Их назначение — подача топлива и окислителя, обеспечение полного сгорания топлива, создание настильного, требуемой длины, жесткого, устойчивого факела, а также от­ вод продуктов сгорания. Нагретый воздух и газ подводятся к головкам через вертикалы. Газ со скоростью 5—10 м/с пода­ ется в рабочее пространство через водоохлаждаемый кессон. Газовый поток охватывается воздухом горения полукольцом. При отоплении высококалорийным газом подогревается только воздух. Сжигание природного газа с мазутом производится ком­

бинированными горелками.

Шлаковика. Это камеры, в которых уменьшается скорость и меняется направление потока продуктов сгорания, в резуль­ тате чего осаждается около 75 % пыли. Пыль от 6 до 12 кг/т стали создается оксидами железа, испарением железа, выносом металлической пленки и сыпучих.

Регенераторы. Сооружают под рабочей площадкой, заклю­ чены в стальной кожух. Верхние ряды насадки выкладывают динасом, далее форстеритовым или магнезитовым кирпичом. Горячие газы движутся по каналам насадки сверху вниз.

Борова. Продукты сгорания из-под регенераторов отводятся в борова воздушного и газового регенераторов, далее в общий боров и трубу. Перекидные устройства изменяют направление продуктов сгорания, воздуха и горючих газов и количественно регулируют последние. Газопотоки направляют при помощи клапанов. Давление в печи регулируют дымовым шибером. Перекидные и регулирующие устройства приводятся в дей­ ствие исполнительным механизмом от импульсов системы авто­ матики, могут управляться и ручными механизмами.

Г л ав аЗ . ТЕХНОЛОГИЯ ПЛАВКИ

ВМАРТЕНОВСКИХ ПЕЧАХ

§1. Заправка печи

После каждой плавки восстанавливают изношенную поверх­ ность наварки передней и задней стенок, откосов, исправляют изъяны и подправляют под. Заправку производят ленточными и пневматическими машинами смесью измельченного и обож­ женного магнезита (70—80% ), доломита (20—30% ), окалины (4—7 %), мартеновского шлака (10—17 %).

§ 2. Завалка и прогрев шихты

Эти операции занимают значительную долю продолжительно­ сти плавки (60—70 %) в скрап-процессе и 30 % вскрап-рудном. В скрап-процессе на под загружают легкий скрап, на него из-

 

 

 

Состав шлака, К

 

 

 

SiOa

FeO

СаО

MgO

МпО

А12о3

Р*03

s

23,0

23,5

18,5

7,0

20,0

5,0

2,4

0,122

шлака

 

 

 

 

 

 

 

23,0

25,1

21,5

6,5

16,3

5,0

3,0

0,127

23,0

21,0

25,0

7,3

14,0

5,5

3,2

0,082

22,5

19,7

27.5

8,7

11,5

7,0

2,5

0,058

шлака

 

 

 

 

 

 

 

22,0

16,1

30,8

9,5

10,2

8,4

2,0

0,054

18,0

11,3

44,0 *

11,3

4,3

9,2

1,1

0,048

известняк 5,2 к. руда'16,0 к .

плавлению. Тепловой режим во время заливки и плавления со­ кращают. Во время заливки интенсивно образуется шлак в ре­ зультате растворения шлакообразующих и окисления кремния, марганца, фосфора. Образующийся шлак целесообразно уда­ лять, так как он содержит окисленные кремний и фосфор, для ошлакования которых необходимо расходовать много извести. При содержании в шихте >50 % жидкого чугуна скачивание шлака обязательно. Железистый шлак окисляет углерод, об­ разующийся монооксид углерода выделяется из расплавов в виде пузырей, вспенивает шлак, который самотеком через шлаковые летки задней стенки и порог рабочего окна вытекает из печи. Средний состав первого сбегающего шлака, %: Si02 20—25, А120 3 3—5, FeO 25—35, СаО 12—20, MgO 4—9, МпО 15—36, Fe20 3 3—5, P2Os 2—4. В скрап-рудном процессе первич­ ный шлак удаляют в количестве 8—10% от массы металла. Скачивание шлака уменьшает до 30—50 мм толщину плохо проводящего тепло шлака, улучшая последующий прогрев ванны. Со скачиваемым шлаком удаляются сера и фосфор.

§ 4. Плавление

После скачивания шлака прогретый известняк разлагается, вы­ деляя диоксид углерода, окисляющий примеси. Ванна кипит характерным крупным пузырем — происходит известковое ки­ пение, продолжающееся при скрап-процессе в 100-т печи 1—2 ч. К концу плавления известняк полностью разложился, известь всплывает, растворяется в шлаке, формируя его к процессам после плавления. Состав шлака скрап-рудного процесса к мо­ менту расплавления, %: Si02 10—17, А120 3 6—8, FeO 9—12, Fe30 3 2—4, СаО 35—40, MgO 6—10, P2Os 1,6—2,5. О с н о в н о сть

к моменту расплавления должна быть 1,7—2,0, повышают ее ДО' бавками извести, понижают добавлением боксита или шамог ного боя. Изменение состава металла и шлака за время за­ ливки чугуна, плавления приведено в табл. V.2.

Г л ав а 4. ОКИСЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ, ДЕФОСФОРАЦИЯ И ДЕСУЛЬФУРАЦИЯ

§ 1. Перенос кислорода в мартеновской ванне

Парциальное давление кислорода .над ванной мартеновской печи 0,001—0,003 МПа обеспечивает окисление железа, так как давление диссоциации насыщенного вюстита при температуре печи ~ 0,001 МПа. Ванна поглощает от 8 до 30 кг кислорода на 1 т стали. Максимальное поглощение характерно для скраппроцесса, поскольку обилие металлического лома в шихте спо­ собствует его окислению из-за большой открытой поверхности и длительного плавления, чем и определяется высокое усвоение кислорода из печной атмосферы. При кипении приток кисло­ рода к металлу из атмосферы печи через шлак происходит мно­ гостадийным процессом, состоящим из: 1) диффузионного пере­

носа СОг, НгО, Ог в

газовой фазе к поверхности шлака;

2) химической реакции

на границе газ — шлаковая фаза, где

происходит окисление двухвалентного железа до трехвалент­ ного:

2 (FeO) + V2О2(г) —(Fe20 3) или в ионной форме

2Fe2+ + VА + ЗО2- = 2Fe07;

3) переноса в шлаке трехвалентного железа к разделу шлак — металл и двухвалентного к разделу шлак — газ; 4) химической реакции на границе шлак — металл, восстановления трехва­ лентного железа до двухвалентного:

(Fe20 8) + [Fe] = 3 (FeO) или 2FeOr+ Fe = 3Fe2++ 402-;

5) накопление кислорода вызывает переход его из шлака в металл:

(FeO) = [Fe]* + lO].

Скорость окисления железа и его примесей в расплаве, ограни­ чивается конвективной диффузией оксидов железа в шлаке.

§ 2. Окисление кремния, марганца. Восстановление оксидов марганца

Кремний интенсивно окисляется в период плавления кислоро­ дом печной атмосферы и оксидом железа (FeO) по реакциям:

[Si] + 0 2(r) = (Si02), A G °=—775,8 + 0,1987’, кДж/моль;

(V.1)

[Si] + 2 (FeO) = (Si02) + 2 [Fe], AG° = — 299,94 + 0.098Г, кДж/моль.

(V.2)

В период плавления образующийся кремнезем шлакуется в основном процессе в 2FeO • SiCb, в кислом — в FeO • SiC>2. Че­ рез 3—4 мин после заливки чугуна практически весь кремний окислен и в виде силикатов удаляется со скачиваемым шлаком. Марганец при плавлении окисляется кислородом по реакции:

2 [Мп] + 0 2(г) = 2 (MnO), AG° = —722,9 + 0,21317\ кДж.

(V.3)

С образованием железистых шлаков марганец окисляется на границе металл — шлак по реакции:

[Мп] + (О2') + (Fe2+) = (MnO) + [Fe], AG° = — 123,51 +

+ 0,0567’, кДж/моль.

(V.4)

Для простейших шлаков, а так­ же в приближении для основных с основностью 2 и более коэффици­ енты активности равны единице и зависимость lg^MnOT температуры представляется уравнением:

(MnO)

6234

lg /См„ = lg

Т

(2 FeO) [Мп]

—3,0263.

(V.5)

После скачивания в шлаке рез­ ко снижается содержание (FeO), увеличивается основность, и неко­ торое время концентрация марган­ ца сохраняется на постоянном уровне. В соответствии с уравнени­ ем lgTCMn, марганец в металле в период кипения определяется тем­ пературой и отношением в шлаке (MnO)/(FeO) (рис. V.3).

О

0,5

1,0

1,5

2,0

(Г Mn0)/(TFe0)

Рис. V.3. Концентрация марганца

вметалле в зависимости от

(EMnO)/(ZFeO)

в

шлаке

при

1600 °С:

 

 

 

 

/ — под

реальными

шлаками

ос­

новных

мартеновских

печей;

2

равновесие под

основными

шла­

ками; 3 — равновесие

под кислыми

шлаками

 

 

 

§ 3. Дефосфорация металла в основной печи

Во время плавления шихты скрап-процесса плавящийся металл взаимодействует с железистыми шлаками, в скрап-рудном про­ цессе заливаемый чугун взаимодействует с железистыми шла­ ками и фосфор окисляется на границе металл — шлак. Окисле­ ние и ошлакование фосфора оксидом железа (FeO) представ­ ляется уравнением:

2 [Р] + 4Fe2++ 402- = РОз" + 3/2Fe2++ 6/2[Fe]*, AG° = —390,576 + 0,201т, кДж/моль.

Соответственно этому во время заливки чугуна фосфор на­ ходится в комплексных ионах, отвечающих молекулярным фор­ мам Р2О5 и ЗРе0 - Рг05, в виде которых и удаляется со скачи­

ваемым шлаком.

зависит

от поступления

кислорода

Дефосфорация металла

к границе

шлак — металл;

массоперёноса фосфора

из объема

металла к

границе шлак — металл;

адсорбции фосфора в по­

верхностном слое металла.

При железисто-известковых шлаках с увеличением катионов

Са2+ показатель распределения W ,_/[Р] увеличивается. Так PU4

как силы связи между ионами Fe2+ и О2больше, чем у Са2+

и О2-, то в системе

развивается микронеоднородность. Ионы

POjоттесняются к

ионам кальция, с увеличением последних

возрастает прочность

анионов ро^—и усиливается переход фос­

фора из металла в шлак. Согласно молекулярной теории, с уве­ личением концентрации извести образуются прочные известко­ во-фосфористые соединения по реакции

(3FeO • Р20 5) + (ЗСаО) = (ЗСа • Р2Об) + (3FeO),

 

AG° = —747,34 + 0,074Т, кДж/моль.

(V.6 )

При полировке-доводке условия дефосфорации ухудшаются, так как повышается температура и уменьшается окисленность шлака; чтобы предупредить рефосфорацию, повышают основ­ ность шлака до 2,83,0 к выпуску.

§ 4. Десульфурация мартеновской стали

Окисление и поглощение серы металлом из газа происходит по обратимой реакции

[S] + 0 2(г> = S02(r),

для которой

(V.7)

asao,

Константа мала, слабо зависит от температуры, растворяю­ щая способность железа к SO2 велика и равновесное давление SO2 так мало, что окисление серы металла в полировке-доводке не замечается. Десульфурация металла развивается путем рас­ пределения серы между металлом и шлаком и шлакования сульфидов:

[FeS] ч=ь (FeS);

(FeS) + (CaO) = (CaS) + (FeO); (FeS) + (MnO) = (MnS) + (FeO).

Увеличение оснований в шлаке и понижение окислительных условий способствует десульфурации. Переход серы из металла в шлак на границе фаз представляется растворимостью ионов серы в шлаке с одновременным переходом катионов:

[Fe] + [S] = Fe2+ + S2'; КР = as-a FeW[S].

Активность S2определяется отношением числа молей анионов серы к общему числу молей анионов. Увеличение числа молей анионов приводит к уменьшению активности анионов серы и усилению перехода серы из металла в шлак. При основ­ ных шлаках распределение серы между металлом и шлаком протекает по уравнению' обмена анионов серы и кислорода:

0 2- + (S] = [0] + S2-

Лимитирующим звеном является массоперенос S2-. Расчеты показывают, что в мартеновском процессе >50 % S, внесенной шихтой, удалить невозможно. Большая степень десульфурации возможна скачиванием шлака. Для окончательного очищения стали от серы и повышения качества стали применяется внепечная десульфурация.

Г л ав а 5. ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕРОДА В МАРТЕНОВСКОЙ ПЕЧИ. ПРИМЕНЕНИЕ КИСЛОРОДА

§ 1. Значение окисления углерода для мартеновского процесса

К моменту окончательного расплавления окисляется 60—80 % С шихты. Однако в последующем периоде окисление углерода приобретает наибольшее значение в технологии, формировании свойств и качества стали и становится ведущей реакцией. На рис. V.4 представлено изменение состава металла и шлака в мартеновской плавке. Кипение, вызванное выделением СО, со­ здает перемешивание, интенсифицирует массоперенос, способ-

Р и с .

V.4. И зм ен ен и е с о ста в а м е т а л л а (а ) и ш л а к а (б) в м ар тен о в ск о й

п л а в

к е

ствует удалению газов и включений из металла. За 20—40 мин до выпуска введение окислителей прекращается и при чистом кипении окисление [С] происходит за счет кислорода, аккуму­ лированного ванной и поступающего из атмосферы печи через шлак к металлу.

§ 2. Термодинамика окисления углерода

Равновесие [C]+[FeO]=[Fe]+COr в жидкой стали было опре­ делено термодинамическими функциями

A G °= -45,972 -0,0137’, кДж/моль;

(V.8)

lg*c=Ig

Рсо

2400

0,675;

(V.9)

[FeOj [С]

 

 

 

 

 

—АЯ = Q= 45,971 кДж/моль.