Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лабораторный практикум по целлюлозно-бумажному производству..pdf
Скачиваний:
49
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
7.04 Mб
Скачать

где С — содержание свободной смолы, в % от общего содер­ жания;

А— содержание свободной канифоли, г/л;

В— общее содержание канифоли, г/л.

Анализ сернокислого алюминия

Сернокислый алюминий A12(S04)3* 18Н20 получают путем обработки серной кислотой каолина, нефелина или глины с по­ следующей фильтрацией и выпариванием раствора. В качестве примесей он содержит свободную серную кислоту, сульфаты двух- и трехвалентного железа, а также нерастворимые в воде вещества. Химический состав технического сернокислого алюми­ ния не соответствует теоретическому. В нем содержится 14— 18 % А120 з.

Определение веществ, нерастворимых в воде. Берут на ана­ литических весах навеску около 5 г средней пробы предвари­ тельно измельченного в порошок сернокислого алюминия, рас­ творяют примерно в 200 мл горячей воды и отфильтровывают через предварительно взвешенный беззольный бумажный фильтр. Осадок промывают водой до исчезновения реакции на серную кислоту с хлористым барием и высушивают при тем­ пературе 105°С до постоянной массы.

Содержание нерастворимых веществ определяется по фор-

МУЛе

у .__-4100

»

 

Л

р

где X — содержание нерастворимых веществ, %;

А — масса

абсолютно

сухого

нерастворимогоостатка, г;

Р — навеска сернокислого алюминия, г.

Фильтрат

и промывные водыколичественно переносят

в мерную колбу на 500 мл, разбавляют водой до метки, тща­ тельно перемешивают и используют для дальнейшего анализа.

Определение содержания свободной серной кислоты. Оно основано на титровании раствора сернокислого глинозема ще­ лочью в присутствии индикатора тропеолина «ОО»

H2S04+2N a0H = Na2S04+ 2 H 20.

В коническую колбу вместимостью 100 мл наливают 25 мл испытуемого раствора сернокислого глинозема, прибавляют одну каплю индикатора и титруют 0,5 н. раствором NaOH до исчезновения окраски. Количество свободной серной кислоты рассчитывают по формуле

H 2S 0 4 = J ^ - ,

г / л ,

где V — количество мл 0,5 н. NaOH, пошедшего на титрование; К — нормальность раствора NaOH;

Т — титр 1 н. раствора серной кислоты, равен 0,049.

Определение общего содержания железа. Это определение основано на предварительном окислении солей Fe2+->Fe3+ под действием Н20 2 или Na2S20 3 и последующем образовании окра­ шенного роданида.

В колбу или цилиндр вместимостью 100 мл наливают 50 мл дистиллированной воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты уд. массой 1,12; 2 мл раствора надсернокислого натрия N*a2S20e, 2 мл 50 %-ного раствора роданистого калия KCNS (или аммо­ ния) и 1 мл испытуемого раствора сернокислого алюминия и тщательно перемешивают. Надсернокислый натрий, как силь­ ный окислитель, окисляет двухвалентное железо в трехва­ лентное

2FeS04-f-Na2S20g—►Fe2 (S04)3-|-Na2S04.

Трехвалентное сернокислое железо взаимодействует с родани­ стым калием, образуя роданистое железо, придающее раствору розовую окраску:

Fe2 (S04)3+6KCNS — 2 Fe (CNS)3+ 3 K 2S04.

В другой такой же цилиндр или колбу наливают 50 мл дис­ тиллированной воды, 2 мл соляной кислоты, 2 мл надсернокис­ лого натрия и 2 мл роданистого калия. Содержимое хорошо перемешивают. Затем из бюретки по каплям прибавляют рас­ твор железоаммонийных квасцов (У2), содержащий 0,00001 г железа в 1 мл в пересчете на Fe20 3, до получения одинаковой окраски в обеих колбочках или цилиндрах, что соответствует равному содержанию железа в обоих растворах. При этом объемы растворов в сосудах должны быть одинаковы, что до­ стигается добавлением воды в один из них. Содержание окиси железа рассчитывают по формуле

 

Fe20 3

V 20,000 01

1000 , г/л,

 

 

 

1

 

 

где

V2— количество

раствора железоаммонийных квасцов,

 

пошедшее на уравнивание окраски раствора во

 

втором цилиндре, мл;

 

мл

 

0,00001 — количество

окиси железа, соответствующее 1

 

раствора железоаммонийных квасцов, г.

ис­

Найденное содержание Fe20 3

пересчитывают в А120 3,

ходя из соотношения:

 

 

 

 

Fe20 3

А120 3

 

 

159,68

101,94

 

I

АГ

101,94

159,68

X

0,6384.

Определение содержания AI2O3. Это определение основано на предварительном переводе сульфатов в хлориды и свобод­ ной серной кислоты в соляную по уравнениям:

AI2 (S04)3-j-3BaCl2==3BaS044-2AlCl3;

Fe2 (S04)3-b3BaCl2=3BaS04-f 2FeCl3;

H2S04+ ВaClo= ВaS04 4- 2HC1

и последующем титровании соли алюминия по реакции:

2AlCl3+6NaOH=2Al(OH)3+6NaCl.

При этом происходят также и побочные реакции:

2HCl+2Na0H=2NaC14-H20;

FeCl3+6N aO H =2Fe (OH)3+ 6NaCl,

которые

затем

учитываются при

расчете содержания А120 3у

связанного в виде соли.

следующим соотношением:

Для

расчета

А120 3 пользуются

А12 (S0 4)3 2А1С13 -*■ А120 3.

Содержание окиси алюминия определяют так. В коническую колбу вместимостью 250 мл наливают 25 мл испытуемого рас­ твора, прибавляют 3 капли 3 %-ного раствора перекиси водо­ рода. При этом происходит окисление сернокислого закисного железа в окисное

2FeS04+ H 20 2+ H 2S04 — Fe2 (S04)3+ 2 H 20.

Затем добавляют 75 мл дистиллированной воды, нагревают до кипения и добавляют около 10 мл нагретого до кипения 10 %-ного раствора хлористого бария.

В результате указанных выше обменных реакций между сер­ ной кислотой и хлористым барием, сернокислым алюминием и сернокислым окисным железом выпадает осадок сернокислого бария. В растворе образуется соляная кислота, хлористый алю­ миний и хлорное железо. Теплый раствор с осадком титруют 0,5 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина до слабо-розового окрашивания. Содержание окиси алюминия рассчитывают по формуле

А12о 3

( К3 — V \ )

Л Т 1000

АРео0з 0,6384 г/л,

25

 

где Vz — количество 0,5 н. раствора NaOH, пошедшего на титрование, мл;

V\ — количество 0,5 н. раствора NaOH при определении свободной серной кислоты, мл;

К — нормальность раствора NaOH;

Т титр 1 н. раствора AI2O3, равен 0,01699; АРе2о»— содержание окиси железа, г/л;

0,6384 — коэффициент пересчета окиси железа на окись алюминия.

Полученное значение состава раствора пересчитывают на состав исходного продукта по формуле

v

сто

юоо

Л

"

500

где X — содержание искомого соединения, %;

С — концентрация искомого

соединения в анализируемом

растворе, г/л; Р — навеска глинозема для анализа, г.

Анализ каолиновой суспензии

Каолин (белая глина) широко используется в качестве на­ полнителя бумажной массы. Он представляет собой землистую белую массу различных оттенков, образовавшуюся вследствие выветривания и разрушения гранита и полевого шпата. Хими­ ческий состав каолина выражается формулой AI2O3-25102*2 ^ 0 и содержит А120 3—39,6 %, Si02—46,5 %, Н20 —13,9%.

Гидратная вода каолина выделяется только при температуре красного каления. Важными качественными показателями као­ лина являются белизна и степень его дисперсности. Присутст­ вие в каолине окислов железа придает ему желтизну н снижает его качество. Размер частиц каолинита в разных каолинах бы­ вает от 0,1 до 40 мкм, а белизна 70—90 %. Плотность каолина в сухом состоянии равна 2,5—2,7 г/см3. Каолин не растворим

вводе и добавляется в бумажную массу в виде суспензии.

Определение концентрации каолиновой суспензии. Это опре­

деление основано на сравнении массы заданного объема испы­ туемой суспензии с массой того же объема воды и учетом плот­

ности самого каолина. Для проведения анализа берут

сосуд

с узким горлом (мерный цилиндр, колба) и взвешивают

сна­

чала пустой, а затем наполненный до метки водой и наполнен­ ный до метки каолиновой суспензией. Перед отбором пробы суспензию тщательно перемешивают. Для расчета принимают:

Р\ — масса пустого сухого сосуда, г; Р2— масса воды, вмещающейся в сосуде, г;

Рз — масса сосуда с каолиновой суспензией, г; Р4 — масса воды во взятой суспензии, г;

X — масса сухого коалина во взятой суспензии, г; 2,6 — плотность сухого каолина, г/см3;

Х/2,6 — объем сухого каолина во взятой суспензии, см3. Тогда

Х = Рг- Р {- Р , -

 

х-. -Ръ — Р\ —

Х =

2.6 (Я3 — Р) 2,6Р2)

: 1,625^3- 1,625 (Я, + Р 2),

 

1.6

 

где 1,625 (Pi 2 ) — величина постоянная для определенного со­ суда.

В случае применения сосуда объемом 1 л количество сухого каолина выразится в граммах на литр; при применении сосуда Другой вместимости вычисленное значение X будет соответство­ вать содержанию сухого каолина в соответствующем объеме суспензии. В этом случае для нахождения концентрации каоли­ новой суспензии в граммах на литр необходимо произвести со­ ответствующий пересчет.

Определяют размеры частиц каолина на основании скорости их осаждения согласно закону Стокса:

 

Р 1=6кгг\ю\

 

/fr2 = -|"W 3 (Тк—Т) g

где F\ — сила

сопротивления среды падению частиц, Па;

F2— масса

частиц в данной среде (по закону Архимеда),

кг; г] — вязкость жидкости, Па-с;

г — радиус частицы, м;

v — скорость движения частицы, м/с; у — плотность чистой жидкости, кг/м3; ук — плотность частиц суспензии, кг/м3; g — ускорение силы тяжести, м/с2.

Решая эти уравнения относительно г, получим:

7jV

г —

(b — l)g

Если все постоянные величины в данном опыте объединить в одну константу К, то для каолиновой суспензии при 20 °С получим

К = У 2 '

____5___

l / _____ hi005

=0,537.

(Тк — t ) g

V2 У

( 2,6 0 ,998) 9,81

 

Уравнение

для расчета

радиусов

частиц примет

вид:

r = K Y v .

Для определения скорости осаждения частиц необходимо взболтать суспензию каолина и налить в узкий мерный цилиндр