- •Введение
- •1. Загрязняющие вещества: понятие и классификация
- •Источники разброса результатов при биотестировании
- •2. Загрязнение гидросферы
- •Запасы воды в гидросфере Земли
- •Средний ионный состав (в %) морской и пресной воды
- •Средний состав (в %) озерных вод
- •Потребление воды на одного человека
- •Страны, испытывающие нехватку водных ресурсов
- •Время разложения компонентов бытового мусора в морской воде (Frid, 2002)
- •Загрязнение вод различными отраслями промышленности
- •2.1. Загрязнение бытовыми сточными водами
- •Загрязненность органикой промышленных сточных вод в эквивалентах бытовых стоков
- •2.2. Токсиканты в водных экосистемах
- •2.2.1. Загрязнение углеводородами
- •Основные источники поступления нефти в океан (Сытник, 1987)
- •Поступление нефтяных углеводородов в морскую среду (Мт·год-1) (Segar, 1998)
- •Среднее содержание основных классов углеводородов и их производных (%) в нефти и бензине из различных месторождений (Израэль, 1989)
- •2.2.2. Полициклические ароматические соединения
- •Средние уровни загрязнения морской среды бенз(а)пиреном, мкг·л–1
- •2.2.3. Загрязнение вод металлами
- •Естественное и антропогенное загрязнение Мирового океана, т·год-1
- •Степень токсичности ряда солей тяжелых металлов для некоторых водных животных
- •Примеры соединений ртути
- •2.2.4. Синтетические органические вещества
- •Оценка распределения пхб в окружающей среде в глобальном масштабе (пересчитано на 2000 г. По Израэль, 1989)
- •Биологическое концентрирование ддт в пресноводных экосистемах (Jørgensen, 1992)
- •Средняя концентрация в морской воде и гидробионтах (мкг кг-1) хлорированных углеводородов в Тихом океане (Израэль, 1989)
- •Концентрации ддт (мг кг–1 сх. В.) (Jørgensen, 1992)
- •2.2.5. Синтетические поверхностно-активные вещества
- •Содержание в воде детергентов, приводящее к 50 %-ной смертности через 48 ч среди типичных морских беспозвоночных, мг/л (Сытник, 1989)
- •3. Загрязнение атмосферы
- •3.1. Состав атмосферы
- •Состав воздуха в приземном слое
- •3.2. Первичное загрязнение
- •Содержание серы в топливах (Андруз, 1999)
- •3.3. Вторичное загрязнение
- •Концентрация загрязнителей в фотохимическом смоге (Браун, 1983)
- •3.4. Источники загрязнения атмосферы
- •Масса загрязняющих веществ, выбрасываемых в атмосферу (тонн/год, по данным юнеско, 1996)
- •Выбросы в атмосферу главных загрязнителей в мире (1990 г.) и в России (1991 г.)
- •3.5. Кислотные дожди
- •3.6. Парниковые газы в атмосфере
- •Вклад парниковых газов в изменение радиационного баланса, % (Андруз, 1999)
- •Наблюдаемые тренды концентрации основных парниковых газов в атмосфере (Кондратьев, 1999)
- •3.7. Выбросы серы и их влияние на климат
- •4. Загрязнение литосферы
- •Химический состав земной коры на глубинах 10 - 20 км
- •Классификация природных вод (почвенных растворов) в зависимости от их минерализованности
- •4.1. Загрязнение почв пестицидами
- •3.2 Удобрения.
- •5. Радиационное загрязнение
- •Основные радиоактивные изотопы, имеющие значение для экологии (Рамад, 1981)
- •Среднее содержание 90Sr и 137Cs (Бк/кг сухой массы) в культивируемых растениях
- •Распространение 40k в окружающей среде
- •Концентрации радиоактивных изотопов (Бк/кг) в горных породах
- •Радиоактивность строительных материалов
- •Серия распада 238u до 222Rn
- •Серия распада 222Rn до 206Pb
- •Скорость эксгаляции радона
- •Концентрация радона в приземном слое
- •Источники радиации по радону в типичном жилом доме
- •Средние значения концентраций радона в разных помещениях для средних широт северного полушария
- •6. Стандарты качества окружающей среды
- •6.1. Нормирование атмосферных загрязнений
- •6.2. Нормирование загрязняющих веществ в водных объектах
- •6.3. Нормирование содержания вредных веществ в почве
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Оглавление
- •394026 Воронеж, Московский просп., 14
Содержание серы в топливах (Андруз, 1999)
Топливо |
S, % |
Кокс Дизельное топливо Уголь Горючие масла Бензин Керосин |
1,5-2,5 0,3-0,9 0,2-0,7 0,4-0,5 0,1 0,1 |
Антропогенная деятельность и вулканические извержения приводят к накоплению в атмосфере SO2. Фотодиссоциация диоксида серы невозможна, так как длина волн, которые достигают нижних слоев атмосферы, где происходит накопление SO2, слишком велика, жесткое коротковолновое излучение уже отфильтровано. Однако фотодиссоциация NO2 и кислородадает на данной высоте достаточное количество атомарного кислорода и озона (см. выше) и тогда возможен процесс:
SO2 + О + М → SO3 + М.
Эффективность этой реакции возрастает по мере увеличения отношения концентрации SO2 к концентрации NO2. Окислению SO2 до SO3 могут способствовать следы металлов, проявляющих каталитическое действие на данную реакцию (например, марганец). Соединяясь с водой, оксид серы (VI) образует серную кислоту, которая с металлами или аммонием (NH4+) дает сульфаты.
Имеется мнение, что диоксид серы существует в атмосфере от нескольких часов до нескольких дней в зависимости от влажности и других условий. Однако установлено, что сернистый газ, поступающий в атмосферу с извержением вулканов, дает серную кислоту, циркулирующую вокруг Земли в стратосфере сроком до года и более. Так, вследствие извержения вулкана Эль-Чичон на юге Мексики 28 марта 1982 года, земной шар опоясал «язык» стратосферного аэрозольного облака, содержащий капельки серной кислоты размером от 0,04 мкм до 1,4 мкм, готовых выпасть в виде сернокислого дождя. Через месяц после извержения в стратосфере путешествовало почти 20 млн. тонн аэрозоля серной кислоты. Даже через год после извержения в апреле 1983 года около 8 млн. тонн серной кислоты еще находилось на околоземной орбите.
Переносу диоксида серы на дальние расстояния способствует строительство высоких дымовых труб. Это возможно и снижает степень локального загрязнения, но увеличивает время пребывания SO2 в воздушной среде и степень его превращения в серную кислоту и сульфаты. Таким образом, сернистый газ в сочетании с парами воды (туман) является главным компонентом так называемого сернистого смога (смог лондонского типа).
3.3. Вторичное загрязнение
Вторичное загрязнение атмосферы впервые ярко проявилось в Лос-Анжелесе в годы второй мировой войны. Первичные загрязнители атмосферы, образующиеся при сгорании топлива угля и древесины, в наше время уступают первое место по вкладу в загрязнение городского воздуха веществам, выбрасывающимся двигателями внутреннего сгорания. В цилиндрах двигателей при высоких температурах и давлениях образуются окислы азота (NO и NO2, вместе обозначающиеся как NOx). Двуокись азота фотохимически активна и вызывает образование фотохимического смога, реакции в котором и производят действующие загрязняющие вещества (вторичные загрязнители).
Реакции в фотохимическом смоге:
NO2 + hν → O + NO,
O + O2 + M → O3 + M,
O3 + NO → O2 + NO2,
приводят к образованию озона – главного индикатора фотохимического смога. Как правило, озон не разрушается в ходе последней описанной реакции, а накапливается, поскольку присутствующие в смоге продукты неполного сгорания топлива (в качестве примера взят метан) и радикалы гидроксила направляют реакцию по пути:
OH + CH4 → H2O + CH3O2,
CH3O2 + NO → CH3O + NO2,
CH3O + O2 → HCHO + HO2
HO2 + NO → NO2 + OH,
приводящему к дальнейшему росту концентрации двуокиси азота (следовательно, к продолжению фотохимических процессов) и образованию альдегидов. И озон, и двуокись азота затрудняют дыхание, озон и альдегиды раздражают слизистые оболочки, вызывают головную боль.
Кроме альдегидов фотохимически активны также кетоны, пероксиды и ацилнитраты, которые под воздействием солнечной радиации также образуют свободные радикалы. Последующая цепь взаимодействий может быть представлена схемой, где ROO· - пероксидный радикал:
ROO· + NO → NO2 + RO·;
ROO· + O2 → O3 + RO·;
RCO·2 + NO → NO2 + RCO·;
RCO· + O2 → RCO·3;
RCO·2 + O2 → CO2 + RO·2;
RCO·3 + NO2 → RCO3NO2;
RO· + NO → RONO;
RH + RO· → ROH + R·;
RH· + O → OH– + R·.
Эта цепь превращений с участием свободных радикалов является основой для образования смога, содержащего ассоциации молекул альдегидов, кетонов, оксидантов, которые в ходе дальнейших реакций могут превращаться в другие раздражающие глаза вещества, например, в пероксиацетилнитрат (ПАН) – CH3COO2NO2.
Пероксиацетилнитрат: О
||
CH3 – C – O – O – NO2 - это газ, сильно раздражающий слизистую оболочку глаз и отрицательно действующий на ассимиляционный аппарат растений.
Другим веществом, также сильнодействующим на слизистую оболочку глаз, присутствующим в смоге, является пероксибензолнитрат (ПБН), имеющий следующую структуру:
О
||
C6H5 – C – O – O – NO2.
Состав фотохимического смога приведен в таблице 26, сравнительная характеристика типичных случаев первичного и вторичного загрязнения воздуха дана в табл. 27.
Таблица 26