Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Учебное пособие 1473

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
30.04.2022
Размер:
1.22 Mб
Скачать

нТ н298 (1

Т 298

),

(36)

 

 

1250

 

 

 

вТ в298 (1

Т 298

).

(37)

 

800

 

 

 

Для пересчета КПРП из объёмных процентов в весовые, можно воспользоваться формулой:

/П

 

 

М

 

кг

или

/П

10

П

М

 

г

,

 

 

П

 

,

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

м

3

Vt

 

м

3

 

Vt 100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где М – молярная масса вещества, кг/кмоль; Vt – объём парогазовоздушной смеси при заданных условиях (для нормальных условий V0 = 22,4 м3/кмоль).

Пример 3: Рассчитать КПРП метана в воздухе (в % и кг/м3) при температуре 17 оС и давлении 100 кПа, пользуясь аппроксимационной формулой.

Решение:

1. Для того, чтобы определить число молей кислорода, идущее на полное сгорание 1 м3 метана, записывается уравнение горения метана в воздухе:

СН4 + 2 (О2 + 3,76 N2) = СО2 + 2Н2О + 2 3,76 N2.

Из уравнения видно, что = 2.

2. По аппроксимационной формуле рассчитываются значения н и в, воспользовавшись значениями a и b, взятыми из табл. 9. При расчете ВКПРП учитываем, что = 2 < 7,5:

н

 

100

4,5% ; в

 

100

 

27,3% .

8,684 2 4,679

1,55 2

0,56

3. По формулам пересчитываем значения КПРП при температуре 17+273 = 290 К:

нТ 4,6

(1

290 298

 

) 4,63%;

1250

 

 

 

 

вТ 27,3

(1

290 298

) 27,03%.

 

 

 

800

 

 

4. Рассчитывается молярная масса вещества:

29

М(СН4)= 12 + 4 1 = 16 кг/кмоль.

5.Молярный объём при температуре 17 ºС или 290 К рассчитывается по формуле:

 

 

 

V 101,3 22,4 290 24,1 м3/кмоль.

 

 

 

 

t

100 273

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. Рассчитываются КПРП по формуле:

 

 

 

/

 

4,63 16

3

/

27,03 16

 

3

 

н

 

24,1 100

0,03 кг/м ;

в

24,1 100

0,18

кг/м .

Ответ: КПРП природного газа при 17 ºС составляют

4,63–27,03 % или 0,03–0,18 кг/м3.

3.3.Расчёт КПРП для смеси горючих веществ

Вслучае, если горючее вещество представляет из себя смесь веществ с известными КПРП, то пределы распространения пламени для такой смеси при 25 ºС можно установить, пользуясь Формулой Ле-Шателье, %:

нсм(в)

 

1

 

,

(38)

 

i

 

 

 

 

 

i н(в)

 

 

 

 

где i – мольная доля i–го вещества в смеси; i н(в) – значение НКПРП или ВКПРП i–го вещества.

Данная формула справедлива для большинства горючих смесей, хотя в некоторых случаях могут наблюдаться отклонения, связанные с химическим взаимодействием веществ. Пересчёт КПРП для температуры, отличной от 298 К, также осуществляется по формулам (36, 37).

Пример 4: Определить КПРП смеси, состоящей из 45 об. % метана и 55 об. % бутана при температуре 37 ºС.

Решение:

1.Значения КПРП индивидуальных веществ – метана

ибутана находим по формуле (36) или по справочным данным:

для метана н = 5 %; в = 15 %.

30

для бутана н = 1,86 %; в = 8,41 %.

2. Рассчитываем КПРП по формуле Ле-Шателье:

см

 

1

 

2,56%;

см

 

1

 

10,52%.

0,45

 

0,55

0,45

 

0,55

н

 

 

в

 

 

 

5

1,86

 

 

15

8,41

 

 

 

 

 

 

 

3. По формулам пересчитываем значения КПРП при температуре 37+273 = 310 К:

нТ

2,56 (1

310 298

) 2,53%,

 

 

 

 

1250

 

 

вТ

10,52 (1

310 298

) 10,67%.

 

 

 

800

 

 

Ответ: КПРП газовой смеси при 37 ºС составляют

2,53–10,67 %.

3.4. Задачи для самостоятельного решения

Задача 1. Рассчитать, какое минимальное количество горючей жидкости (табл. 11) должно испариться в закрытом помещении объёмом Vп при нормальных условиях, чтобы создалась взрывоопасная концентрация горючих паров. Условно принять, что пары горючей жидкости равномерно распределены в объёме помещения. Нижний концентрационный предел распространения пламени рассчитать по предельной теплоте сгорания.

31

Таблица 11 Заданный объем закрытого помещения горения некоторых

органических веществ

Номер

Название горю-

Химическая

Объём по-

варианта

чей жидкости

формула

мещения, м3

1

Этиленгликоль

С2Н4(ОН)2

200

2

Ацетон

СН3СОСН3

300

3

Толуол

С6Н5СН3

400

4

Гексан

С6Н14

500

5

Глицерин

С3Н5(ОН)3

600

6

Бензол

С6Н6

700

7

Пропаноло

С3Н7ОН

800

8

Этанол

С2Н5ОН

350

9

Метанол

СН3ОН

450

0

Бутанол

С4Н9ОН

550

Задача 8. Рассчитать концентрационные пределы распространения пламени сложного состава при заданных условиях среды (табл. 12).

Таблица 12 Заданные условия среды для расчета концентрационных пределов распространения пламени сложного состава

Номер

 

Состав смеси, %

 

Условия

варианта

 

 

 

 

 

среды

 

СН4

СО

Н2

Н2О

С3Н8

Т, С

Р,

 

 

 

 

 

 

 

кПа

1

25

50

20

5

-

10

90

2

30

20

30

20

-

15

95

3

30

20

10

-

40

20

100

4

30

10

20

10

30

25

105

5

20

25

15

15

25

30

108

6

40

20

20

-

20

35

110

7

30

30

10

30

-

40

112

8

-

45

15

10

30

45

114

9

40

20

-

10

30

40

112

0

45

-

25

5

25

35

110

 

 

 

32

 

 

 

 

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Основные физические константы некоторых газов

Название

М,

,

Тпл,

Ткип,

Нобр-я0,

кг/кмоль

кг/м3

К

К

кДж/моль

Воздух

29

1,29

60

81

-

О2+3,76 N2

 

 

 

 

 

Аргон Ar

40

1,78

83,7

87,3

0

Оксид угле-

28

1,25

68

81

-110,6

рода СО

 

 

 

 

 

Диоксид уг-

44

1,98

216,4

194,5

-396,9

лерода СО2

 

 

 

 

 

Метан СН4

16

0,72

90,5

112,4

-74,8

Этан С2Н6

30

1,36

90,5

184,4

-88,4

Пропан С3Н8

44

2,02

85,6

230,9

-109,4

Бутан С4Н10

58

2,70

134,6

272,5

-126

Изобутан

58

2,67

113,4

261,3

-

С4Н10

 

 

 

 

 

Этилен С2Н4

28

1,26

110,8

169,3

39,8

Ацетилен

26

1,17

192,2

189,2

226,8

С2Н2

 

 

 

 

 

Водород Н2

2

0,09

13,8

20,3

0

Водяной пар

18

0,77

273

373,0

242,2

Н2Опар

 

 

 

 

 

Азот N2

28

1,25

63

77,2

0

Кислород О2

32

1,43

54,9

90,1

0

Аммиак NН3

17

0,77

-

240,0

-46,8

Сероводород

34

1,26

160,9

319,3

-20,16

Н2S

 

 

 

 

 

33

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Физико-химические свойства органических веществ

 

 

 

Теплота

Теплота

Теплоем-

 

 

 

 

 

образова-

Теплота

 

 

 

ния из

горения

кость (Ср)

испаре-

 

Со-

 

 

кДж

 

при посто-

Наименование

 

элемен-

 

 

ния

стоя-

 

 

моль

янном дав-

вещества

 

тов,

 

(∆НИСП)

 

ние

 

кДж

при

 

при

лении

,

кДж

 

 

 

 

Т=298 º

Дж/(моль·К

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

моль

 

С

)

 

 

 

 

Т=298 ºС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

3

4

 

5

6

 

н-Амиловый

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спирт СН3(СН) -

Г

-36,39

3377,70

-

46,05

 

ОН

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анилин С6Н5NH2

Ж

-29,70

3396,2

199,6

-

 

Антрацен (С14Н10)

Тв

-

7117,87

207,04

-

 

Ацетон

Г

-216,96

-

 

75,3

32,29

 

(СН3СОСН3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ацетон

Ж

-248,28

1789,77

124,73

-

 

Ацетальдегид

Г

-166,36

1167,89

62,8

27,00

 

(СН3 СОН)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ацетилен (С2Н2)

Г

226,748

1299,61

43,928

-

 

 

 

 

 

 

8

 

 

 

 

 

Бензол (С6Н6)

Г

+82,927

3301,51

81,67

48,14

 

Бензол

Ж

+49,027

-

 

136,77

-

 

Бензофенон

Тв

-32,91

7515,98

-

78,284

6Н10О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н-Бутан (С4Н10)

Г

-126,15

2878,05

97,45

-

 

Нафталин (С10Н8)

Тв

+75,44

5245,0

165,3

-

 

н-Гексан (С6Н14)

Г

-167,19

4197,7

143,09

28,88

 

н-Гексан

Ж

-198,82

-

 

194,93

-

 

Гептан (С7Н16)

Г

-187,82

-

 

165,98

-

 

Гептан

Ж

-224,39

4856,7

138,9

-

 

Глицерин С3Н5

Ж

-659,71

1661,84

223,11

76,05

 

(ОН)3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Двуокись углеро-

Г

-

-

 

37,15

6,031

 

да (СО2)

393,501

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дибензин (С12Н14)

Тв

-

-

 

251,18

-

 

Диметиламин

Г

-24,6

-

 

69,37

-

 

(СН3)2НN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диоксан (С4Н8О2)

Ж

-397,81

-

 

152,7

31,77

 

Дифенил (С12Н10)

Тв

-102,69

6272,66

197,17

48,02

 

34

1

2

3

4

5

6

1,1-Дихлорэтан

Г

-

1118,08

76,27

30,56

(СНСl2 –CH3)

 

 

 

 

 

1.2-Дихлорэтан

Г

-

1134,41

79,53

32,23

(CH2Cl-CH2Cl)

 

 

 

 

 

Диэтиловый эфир

Ж

-273,2

2728,54

-

26,71

2Н5)2

 

 

 

 

 

о-Ксилол

Г

+186,99

4590,37

133,26

-

СН(СН3)2

 

5

 

 

 

о-Ксилол

Ж

-24,439

-

187,9

36,71

м-Ксилол

Ж

+25,418

-

183,3

-

м-Ксилол

Г

+17,238

4596,61

127,57

36,84

С6Н4(СН3)2

 

 

 

 

 

п-Ксилол

Г

+17,948

4598,31

126,86

36,56

С6Н4(СН3)2

 

 

 

 

 

п-Ксилол

Ж

-24,429

-

183,7

-

Метан (СН4)

Г

-74,847

890,34

35,715

-

Метиловый спирт

Г

-362,63

262,92

54,4

-

(СН3ОН)

 

 

 

 

 

Метиловый спирт

Ж

-238,57

-

81,6

-

(СН3ОН)

 

 

 

 

 

Муравьиная ки-

Ж

-409,20

-

-

-

слота (НСООН)

 

 

 

 

 

Этилбензол

Ж

-

-

-

36,31

6Н5С2Н5)

 

 

 

 

 

Этиленгли-

Ж

-

-

-

56,93

кольС2Н4(ОН)2

 

 

 

 

 

н-Бутиловый

 

 

 

 

 

спирт СН

Г

282,132

2721,00

-

43,83

(СН2)3ОН

 

 

 

 

 

Трет-Бутиловый

Ж

324,72 г

2634,25

-

39,69

спирт (СН3)3СОН

 

 

 

 

 

Октан (С8Н18)

Г

-208,55

5515,7

188,87

34,62

Пентан (С5Н12)

Г

-166,44

5064,42

120,21

52,12

Пропан (С3Н8)

Г

-

22111,5

73,51

-

 

103,847

16

 

 

 

 

Пропан

Ж

-

2207,28

-

-

 

125,185

1

 

 

 

 

Н-Пропиловый

 

 

 

 

 

спирт СН3(СН2)2-

Ж

-306,98

2064,93

46

46,15

ОН

 

 

 

 

 

35

1

2

3

4

5

6

Изо-Пропиловый

 

 

 

 

 

спирт (СН3)2СН-

Г

-268,61

1987,41

-

40,19

ОН

 

 

 

 

 

Изо-Пропиловый

Ж

-320,29

-

-

-

спирт

 

 

 

 

 

Пропилбензол

Ж

-

-

-

38,47

6Н5С3Н7)

 

 

 

 

 

Изо-

 

 

 

 

 

Пропилбензол

Ж

-

-

-

37,92

С6Н5СН (СН3)2

 

 

 

 

 

Сахароза

Тв

-2222,09

5651,43

43,119

-

12Н22СН11)

 

 

 

 

 

Толуол (С6Н5СН3)

Г

+49,999

3930,48

103,76

33,53

 

 

 

 

0

 

Толуол

Ж

+11,905

-

157,11

-

Тетрафенилметан

Тв

-

12987,58

368,18

-

22Н20)

 

 

 

 

 

Уксусная кислота

Г

-436,4

-

72,4

-

(СН3СООН)

 

 

 

 

 

Уксусная кислота

Ж

-487,018

871,72

123,4

27,2

Фенотрен (С14Н10)

Тв

-

7084,81

234,42

-

Хлорбензол

Ж

+116,3

-

145,6

30,77

6Н5Сl)

 

 

 

 

 

Циклогексан

Ж

-

3954,89

106,27

30,73

6Н12)

 

 

 

 

 

Циклогексанол

Ж

-

3748,47

-

-

6Н11ОН)

 

 

 

 

 

Этиловый спирт

Г

-235,31

1410,03

71,1

38,59

2Н5ОН)

 

 

 

 

 

Этиловый спирт

Ж

-277,63

-

111,46

-

Вода (Н2О)

Ж

-285,838

-

75,25

10,52

Этан (С2Н6)

Г

-84,667

1560,92

52,65

-

Этилацетат

Ж

-463,2

-

-

-

(СН3СООС2Н5)

 

 

 

 

 

Сернистый газ

Г

-296,9

-

-

-

(SO2)

 

 

 

 

 

Хлористый водо-

Г

-92,311

-

-

-

род (НCl)

 

 

 

 

 

Цианистый водо-

Г

-130,5

-

-

-

род (НСN)

 

 

 

 

 

36

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1.Демидов, П.Г. Горение и свойства горючих веществ [Текст] / П.Г. Демидов, В.С. Саушев. – М.: ВИПТШ МВД

СССР, 1975. – 280 с.

2.Варнатц, Ю. Горение. Физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ [Текст] / Ю. Варнатц, У. Маас, Р. Диббл. – М.: Физматлит, 2003. – 352 с.

3.Демидов, П.Г. Горение и свойства горючих веществ [Текст] / П.Г. Демидов, В.А. Шандыба, П.П. Щеглов.

М.: Химия, 1981. – 272 с.

4.Физика взрыва [Текст] / под ред. Л.П. Орленко. 3-е

изд. – В 2 т. – М.: Физматлит, 2004. – 488 с.

5.Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения [Текст]: справ. изд. / А.Н. Баратов, А.Я. Корольченко, Г.Н. Кравчук и др. М., Химия, 1990.

В 2 книгах 2. – Кн. 1. - 496 с., кн. 2. – 384 с.

6.Кремпович Г.М. Специальная химия. Сборник задач [Текст] / Г.М. Кремпович, А.И. Прокофьев, В.М. Восковский. – М.: МССШМ МВД СССР, 1988. – 106 с.

7.Баратов, А.Н. Горение − Пожар − Взрыв − Безопасность [Текст]: монография / А.Н. Баратов. – М.: ФГУ ВНИИПО МЧС России, 2003. – 364 с.

37

СОДЕРЖАНИЕ

Введение………………………………………………...... 1

1.Материальный баланс процесса горения……………. 2

1.1.Порядок составления уравнения реакции горе-

ния……………………………………………………… 2

1.2.Расчёт объёма воздуха, объёма и состава продуктов

горения ………………………………………...

4

1.3. Задачи для самостоятельного решения…………

11

2. Расчёт температуры горения…………………………

15

2.1. Расчёт температуры горения с использованием

 

средних значений теплоёмкостей……………………

20

2.2. Расчёт температуры горения методом последова-

 

тельных приближений………………………………

21

2.3.Задачи для самостоятельного решения……….… 23

3.Расчёт концентрационных пределов распространения

пламени (КПРП)…………………………………..… 25

3.1.Расчёт НКПРП индивидуальных соединений по предельной теплоте сгорания………………………… 25

3.2.Расчёт КПРП по аппроксимационной формуле... 28

3.3.Расчёт КПРП для смеси горючих веществ……… 30

3.4.Задачи для самостоятельного решения…….…… 31

Приложение…………………………………………….… 33

Библиографический список……………………………... 37

38