1. Миграция алкильных групп

Мигрирующая группа R перемещается вместе со связующей парой электронов и выполняет роль нуклеофила, внутримолекулярно атакующего реакционный центр. Поэтому его способность к миграции зависит от нуклеофильности и повышается при наличии в ней электронодонорных заместителей и с ростом их поляризуемости:

(CH₃)₃C- > (CH₃)₂CH- > CH₃CH₂- > CH₃-

2. Миграция атомов водорода (гидридный перенос)

Направление миграции атомов водорода определяется относительной стабильностью ионов карбония, часто находящихся в равновесии друг с другом. Поэтому преимущественно образуются третичные или вторичные продукты замещения или более разветвленные алкены. Особенно часто такие перегруппировки происходят при кислотнокаталитических превращениях спиртов. Так, при замещении гидроксила в бутаноле-1 на галоген получается на первичный, а вторичный бутилгалогенид:

3. Перегруппировки, связанные с наличием в интермедиатах нескольких реакционных центров

Причина образования таких центров обусловлена сопряжением вакантной орбитали карбкатиона с аллильной двойной связью или системой сопряженных двойных связей. Так, при гидролизе кротилхлорида образующийся карбкатион имеет два положительно заряженных реакционных центра. Поэтому при нуклеофильной атаке такого карбкатиона образуются два продукта замещения

Для предотвращения всех типов изомеризации необходимо перевести реакцию из области S_N1– Е1 в область S_N2– Е2. Этому способствуют выбор апротонных неполярных растворителей, применение электрофильных катализаторов, снижение температуры и другие факторы, рассмотренные ранее.