Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Биокатализ / Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики [4ед., Высш. шк., 1984]

.pdf
Скачиваний:
187
Добавлен:
22.07.2021
Размер:
10.97 Mб
Скачать

Скорость расходования 'Исходного ве-

щества 53

 

 

 

 

— — промежуточного вещества 68

 

Скорость химической

реакции

53

ел.

— — — в открытой

системе 57 ел.

:

•- методы определения

58

Скорость цепной реакции 364

 

 

Согласованные реакции 135

 

 

Сольватация

ионов 29

 

 

Сольватная оболочка

29

 

 

Соответствие

между

кинетическим

и

стехиометрическим

уравнением реак-

ции 71

 

 

 

 

Соотношение

Бренстеда 344

 

 

Соотношение

Поляньи—Семенова

183

Сопряженные реакции 310 ел. Сохранение орбитальной симметрии 149 Спаренные электроны 11 Спектроскопия колебательная 37

комбинационного рассеяния 38

электронная 35

Специфическая сольватация 29 Спин-решеточная релаксация 44 Спин-спиновая релаксация 44 Спин электрона 11

Среднемассовая молекулярна ямасса421 Среднечисловая молекулярная масса 421 Сродство к электрону 27

Срывные реакции 115 Стационарная концентрация 215

Стационарный режим в открытой системе 215, 302

Стернчеекий фактор 109 —-•— тримолекулярной реакции 130

Стехнометрическая матрица 228 Стехиометрическое число стадии 290 Субстрат 320 Суммарный маршрут реакции 294

Схема химической реакции 48, 226 ел.

Температура воспламенения 451 Температурный коэффициентреакции 76 Теория абсолютных скоростей реакций

86 ел.

Теория Лиидемана (мономолекулярных реакций) 99

Теория переходного состояния Щ/

— — — границы применимости 9ь ел.

— — основное уравнение 90

.— — — — •—•термодинамическая форма 95

— — постулаты 88

Теория РРКМ (мономолекулярных реакций) 123 ел.

Теория соударений 102 ел. Тепловое воспламенение 449 ел. Теплота активации 95 Толуольный метод Шварца 20

Трансмиссионный коэффициент 97 Тримолекулярные реакции 79,' 129 ел Триплетное состояние 155 Туннельный эффект 85

Ударная стабилизация активных частиц 98

Ударная труба 25 Удельная химическая переменная 56 Уравнение

Аррениуса 74

Бренстеда—Бьеррума 162

Гаммета 182

кинетической кривой 57

Михаэлиса 328

Тафта 183

Условие нормировки 8 Фактор индукции 313 Фактор конкуренции 274 Фактор соударений 105

— — тримолекулярной реакции 130 Ферменты 320, 324 Флеш-фотолиз 25 Флуоресценция 156 Фосфоресценция 157

Фотосенсибилизированные реакции 160 Фотохимические реакции 153 ел., 315 Функция кислотности 337 Хелатные комплексы (хелаты) 32

Химическая

индукция 311

 

Химическая

кинетика 3

 

 

Химическая

переменная

56

..

Химическая

поляризация

ядер

1.74

Химический

сдвиг 42

 

 

Цепное воспламенение 382 Цепной маршрут 364 Цепной процесс 351 Циклический маршрут 227

Число активных соударений 108 Число соударений частиц с поверх-

ностью 133

Электронное облако 8 Электронный парамагнитный резонанс

40 Электрофильный компонент 142

Элементарная реакция (стадия) 78 Элементарный акт химического превра-

щения 78 Энергетические уровни 11 Энергетический барьер 83 Энергия активации 74

— истинная 85

— метод определения 74

— связь с температурным коэффициентом 76

— эмпирическая (эффективная) 74 Энергия разрыва связи 22 Энтальпия активации 95 Энтропия активации 95

Эффективная константа скорости гибели цепей на стенке 359

•— —

•— каталитического превраще-

ния

334

Ядерный магнитный резонанс 40

Оглавление

 

 

 

 

 

 

 

 

Стр.

Предисловие

 

 

 

 

3

 

Г я а и а 1. Основные типы частиц, участвующих в химическом процессе

8

§

1.

Атом

 

 

 

 

9

 

§ 2.

Молекулы. Природа

химической

связи

 

12

§ 3.

Свободные

радикалы

 

 

 

17

§ 4.

Ионы

 

 

 

 

25

§ 5.

Комплексы

 

 

 

31

§ G.

Физические методы

регистрации

частиц, участвующих в хи-

 

 

 

мическом процессе

 

 

 

34

Г л а в а

П. Основные

понятия

химической кинетики

.

47

§

I.

Механизм

химической, реакции

 

 

, .

48

§ 2.

Скорость химической реакции

 

 

 

53

§ 3.

Кинетическое уравнение химического процесса. Порядок хи-

 

 

 

мической реакции

 

 

. .

-.;.-. 70

§ 4.

Константа

скорости

химической

реакции. Энергия активации

73

Г л а в а

III. Элементарные химические реакции

 

77

§

1.

Элементарный акт химического

превращения

. . . . . . . . . . .

78

§

2.

Расчет абсолютных скоростей

элементарных

реакции. Теория

 

 

 

переходного состояния (метод активированного комплекса);

'У6

§ 3.

Бимолекулярные реакции

 

 

 

 

102

§ 4.

Мономолекулярные

реакции

 

 

 

122v

<? 5.

Трнмолекулярпые

реакции

 

 

 

 

129

§ G.

Кинетика

взаимодействия

частиц с

твердыми

поверхностям!!

132

5; 7.

Основные

типы элементарных

реакций

 

134

jt 8.

Элементарные фотохимические

реакции

 

153

§ 9.

Роль среды

в элементарном акте

 

 

161

§ 10. Кинетический изотопный эффект

 

 

175

§

II. Применение

корреляционных

соотношений для расчета кон-

 

 

 

стант скорости

 

 

 

 

 

179

 

Г л а в а

IV. Кинетика реакций простых типов

 

 

186

§

I.

ОЗщнп вид и свойства кинетических

уравнений

реакций про-

 

 

 

стых типов

 

 

 

 

 

 

187

 

§ 2.

Уравнения

 

кинетических

кривых

реакций простых

типов

 

 

 

в замкнутых

системах

 

 

 

 

192

 

§ 3.

Кинетические закономерности

реакций простых типов в реак-

 

 

 

торе идеального смешения

 

 

 

 

213

§ 4.

Определение

порядка реакции

 

 

 

219

Г л а в а

V.

Кинетика сложных химических реакций

 

225

§

1.

Система кинетических уравнений химического процесса, состоя-

 

 

 

щего из нескольких элементарных стадий

 

226

§

2.

Кинетические закономернее!"

последовательных

реакций

, , ,

248

462

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 3.

Параллельные и последовательно-параллельные реакции . . .

 

253

§ 4.

Последовательные

и параллельные

стадии в сложных химиче-

 

 

 

 

ских реакциях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

276

§ 5.

Квазиравновесное и квазистационарное приближения в кине-

 

 

 

 

тике сложных реакций

 

 

 

 

 

 

280

§ 6,

Лимитирующая

стадия

сложного химического процесса . . . .

 

296

§ 7,

Сложные

реакции

в открытых

системах

 

 

300

Г л а в а

VI.

Индукция и катализ

химических

реакций

 

 

309

§

I.

Сопряженные реакции

 

 

 

 

 

 

 

310

§ 2.

Фотохимические

реакции

 

 

 

 

 

 

315

§ 3.

Каталитические

реакции

 

 

 

 

 

 

319

§

4,

Автокаталитические реакции

 

 

 

 

 

 

345

Г л а в а

VII.

Цепные реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

§

1.

Цепной механизм

химических

превращений и его элементар-

 

 

 

 

ные стадии

 

 

 

 

 

i

. ,

 

 

349

§ 2.

Кинетика

неразветвленных

цепных

реакций

 

 

350

§ 3.

Кинетика

разветвленных и

вырожденно-разветвленных ион-

 

 

 

 

ных реакций

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3GM

§ 4.

Определение констант скорости элементарных стадий в цеп-

 

 

 

 

 

ных реакциях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37В

Г л а в а

VI11. Кинетика реакций

образования

 

и деструкции

полимеров

 

412

§

1.

Основные типы реакций образования полимеров

 

 

413

§

2,

Свободнорадикальная

(цепная) полимеризация

 

 

422

§ 3.

Кинетика

поликонденсацин

 

бифункциональных

мономеров

 

430

§ 4.

Кинетика полимеризации с размыканием цикла

 

 

433

§

5.

Кинетика

деструкции

полимеров

 

 

 

 

436

Г л а в а

IX.

Некоторые вопросы

кинетики реакций в неизотермическнх

 

 

 

 

условиях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

440

§

1,

Кинетические закономерности реакций в неизотермическнх

 

 

 

 

условиях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

441

§ 2.

Тепловое

воспламенение

 

 

 

 

 

 

449

Рекомендуемая

литература . . . .

 

 

 

 

. . . . . . . . . . . .

 

456

Предметный

указатель

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

458

Соседние файлы в папке Биокатализ