- •Основы химической термодинамики
- •Состояние системы - совокупность ее химических и физических свойств, которые подразделяются на термодинамические
- •Энергия системы -
- •Термодинамические функции
- •2. Функции процесса
- •Теплота и работа
- •Работа процесса –
- •Теплота и работа характеризуют качественно и количественно две различные формы передачи движения от
- •Классификация термодинамических процессов
- •2. В зависимости от способа проведения процесса
- •Термохимия
- •Химические реакции, в которых указан тепловой эффект, называются
- •Все фазовые переходы сопровождаются тепловыми эффектами.
- •Второе начало термодинамики
- •Самопроизвольными являются такие процессы, которые сопровождаются диссипацией (рассеиванием) энергии без изменения ее общего
- ••Система изолированная
- •С увеличением числа молекул вероятность отклонения от равномерного распределения быстро уменьшается и становится
- •Мерой вероятности существования системы в том или другом состоянии является э н т
- •С увеличением термодинамической вероятности увеличивается и энтропия. То есть тенденция к равномерному распределению
- •Для вычисления изменения энтропии в химических реакциях применимо использование следствия из закона Гесса,
- •Дело в том, что в результате реакции изменяется не только система, но и
- •Условие возможности протекания самопроизвольного процесса в некоторой системе (где изменения энтропии и энтальпии
- •Термодинамическое равновесие
- •Реакция не идет ни в одном из направлений, если
- •Задача
Термодинамическое равновесие
Итак, при постоянстве температуры и давления в системе само- произвольно протекают только процессы, ведущие к уменьшению энергии Гиббса. В состоянии равновесия энергия Гиббса равна нулю.
∆G <0 ̶ реакция самопроизвольно протекает в прямом направлении; ∆G> 0 ̶в обратном направлении;
∆G=0 ̶реакция находится в состоянии равновесия.
Любая химическая реакция протекает самопроизвольно только в направлении, приближающем систему к состоянию равновесия. Движущей силой данного процесса является изменение изобарно- изотермического потенциала системы ∆G. Чем ∆G меньше, тем дальше система находится от состояния равновесия и тем более она реакционноспособна. Равновесие может существовать только для обратимых реакций.
Реакция не идет ни в одном из направлений, если
∆G= H ̶T S = 0.
При ∆G = 0 H = T S.
T = .
Эта температура называется температурой термодинамического
равновесия.
Осуществление реакции при этой температуре невозможно ни в прямом, ни в обратных направлениях.
Задача
Восстановление Fe2O3 водородом протекает по уравнению
Fe2O3(к) + ЗН2(г) = 2 Fe(к) + 3Н2О(г); Н = + 96,61 кДж.
Возможна ли эта реакция при стандартных условиях, если изменение энтропии S = 0,1387 кДж/(моль·град)? При какой температуре начнется восстановление Fe2O3?
Решение |
|
Вычисляем G0 реакции G =ΔН |
– Т S = 96,61 – 298·0,1387 = +55,28 кДж. Так как |
G>0, то реакция при стандартных условиях невозможна; наоборот, при этих условиях идет |
|
обратная реакция окисления железа (коррозия). Найдем температуру, при которой G = 0 |
|
|
Н=96,61 кДж; |
Н = Т S; Т = |
Н/ΔS = 96,61/0,1387 = 696,5 К. |
Следовательно, при температуре 696,5 К начнется реакция восстановления Fe2O3. Иногда эту температуру называют температурой начала реакции.