18. Какой ток называется предельным (диффузионным)?

Диффузионный ток является током в полупроводнике, вызванное диффузии носителей заряда (дырок и / или электронов). Это ток , который происходит из - за переноса зарядов , возникающих из - за неравномерной концентрации заряженных частиц в полупроводнике. Тока дрейфа , напротив, происходят из - за движения носителей заряда из - за силы , действующие на них электрическое поле. Диффузионный ток может быть в том же самом или противоположном направлении тока дрейфа. Диффузионный ток и дрейфа тока вместе описываются уравнением дрейфа-диффузии .

Возникновение предельного диффузионного тока наблюдается и тогда, когда в электродной реакции участвуют неионизированные молекулы, которые транспортируются к электроду диффузией. Примером такой реакции служит электрохимическое восстановление кислорода, растворенного в электролите  

Величина предельного диффузионного тока (Iд) зависит от концентрации определяемого вещества, коэффициента диффузии, формы и размера рабочего микроэлектрода. Напряжение, приложенное к электродам, не влияет на значение Iд.

19. Сущность амперометрического титрования

Амперометрическое титрование – косвенный метод вольтамперометрии, основанный на определении конечной точки титрования по результатам изучения зависимости предельного диффузионного тока от объема добавленного титранта. Контроль тока проводится при значении потенциала, соответствующем предельному диффузионному току одного из компонентов, участвующих в процессе титрования.

. 20. Что общего и какие различия между амперометрическим титрованием и полярографией?

В результате развития полярографического метода анализа был разработан новый физикохимический метод титриметрического анализа, названный методом амперометрического титрования. Метод амперометрического титрования имеет те же теоретические основы, что и метод полярографии. Этот метод основан на измерении значений диффузионного тока, изменяющегося с изменением концентрации определяемого вещества или концентрации титранта.

 По сравнению с полярографией амперометрическое титрование имеет много преимуществ определение может быть сделано в гораздо более простом приборе, особенно, когда работают с двумя платиновыми электродами нет необходимости в строгом соблюдении условий постоянства температуры, диффузии и т. д. Результаты определения не зависят от конструкции прибора, и потому не требуется предварительного построения калибровочных кривых по стандартным растворам. 

Достоинством метода амперометрического титрования являются его экспрессность и простота, этим методом можно определять практически все элементы периодической системы и большое число органических соединений, причем определяемое вещество может не проявлять электрохимической активности. Основным достоинством метода является возможность анализа многокомпонентной смеси без предварительного разделения, достаточно высокая точность и чувствительность. Воспроизводимость результатов лучше, чем в полярографическом методе, поскольку регистрируется изменение тока в ходе титрования и отпадает необходимость удалять из раствора кислород.