5. Монометинціаніни і методи їх синтезу

Загальний метод синтеза – конденсація четвертинних солей гетероциклічних основ двух типів. Одна з солей містить активну метиленову групу в α- чи ϒ-положенні до атому азоту, а інша – в тому ж положенні атом галогена чи електроноакцепторну групу (наприклад, метилмеркаптогрупу), які реагують з атомом водню метиленової групи першої солі. Наприклад:

Реакція проводить у безводному середовищі в присутності речовин основного характеру (луги, піридин, ацетат натрію і т.д.)

Частковий випадок синтезу симетричних барвників:

При взаємодії четвертинних солей α-алкілмеркаптопохідних гетероциклічних основ з малоновою кислотою утворюються симетричні ціаніни.

6. Карбоціаніни та методи їх синтезу

Вперше був проведеним шляхом конденсації двух молей четвертинної солі хінальдіна з одним молем формальдегідом в спиртовому розчині лугу в присутності четвертинної солі хіноліна. Четвертинна сіль хіноліна участі не бере в смій конденсації, але в її присутності вихід підвищується. Скоріш за все вона відновлюється і переходить в похідне тетрагідрохіноліна.

Конденсація четвертинних солей гетероциклічних основ, що містять активну метильну групу, з різними похідними мурашиної кислоти. Реакція з ортомурашиноетловим ефіром проводиться пр. нагріванні в оцтову ангідриді чи піридині, вихід до 90%.

При отриманні 1,1-діетил-4,4-хінокарбоціаніна І (крипто ціаніну) був виділений менш розчинний барвник – неоціанін, що володіє більш глибоким забарвленням.

Неоціанін являється дикарбоціаніном. Що містить в поліметиновому ланцюгу залишок четвертинної солі хіноліну.

Якщо замінити ортоформіат ортоефіром оцтової кислоти, то утворюються карбоціани з метильною групою, що володіють кращою сенсибілізаційною здатністю.

Добування несиметричних карбоціанінів:

Дія слабих окисників на четвертинні солі 1,3-ди-(бензтіазоліл-2’-)-пропана:

Диціани є першими червоними сенсибілізаторами. Користуючись диціаніном А, вдалося сфотографувати лінії сонячного спектру до λ=985 нм.

7. Способи отримання та властивості дикарбоціанінових та полікарбоціанінових барвників

Більшість дикарбоціанінів та полікарбоціанінв сенсибілізують до темно-червоної та інфрачервоної частини спектру.

Дикарбоціаніни та трикарбоціаніни з залишками бензтіазола та бензселеназола є достатньо ефективними сенсибілізаторами для зони 700-900 нм. Тетра- та пентакарбоціаніни володіють меншими сенсибілізуючими діями. Але вони представляють велику цінність для астрономічних та спектроскопічних досліджень, так як вони дозволяють фотографувати спектри рідких газів з довжиною хвилі до 1360 нм.

Дикарбоціаніни та полікарбоціаніни отримують шляхом конденсації четвертинних солей гетероциклічних основ, що містять активну метиленову групу в α- чи ϒ-положенні до атома азоту, з вініленовими гомолагами ортоефірів (І) та заміщених амідинів карбонових кислот (ІІ):

Для побудови зовнішнього поліметинового ланцюга використовують похідні плутаконого альдегіду, нестійкий, існує тільки в розчині. Солі діанілів глутаконового альдегіду отримують придії первинних чи вторинних ароматичних амінів на четвертичні солі піридину

При дії ароматичних амінів на фурфурол в присутності кислот легко утворюються солі діанілів α-оксиглутаконового альдегіду: