- •Федеральное агентство по образованию
- •Введение
- •Тема 1 атомный уровень организации вещества
- •Атом это микросистема, состоящая из положительно заряженного ядра и отрицательно заряженных электронов, движущихся в поле ядра.
- •Модели атомов
- •Итак, атом это микросистема, состоящая из положительно заряженного ядра и отрицательно заряженных электронов, движущихся в поле ядра.
- •1.2. Взаимодействия в атомах
- •1.3. Свойства атомов
- •1.4. Периодический закон д.И. Менделеева. Квантовые законы
- •18 Элементов
- •Краткий итог темы
- •Вопросы для проверки знаний
- •Упражнения
- •Тема 2 молекулярный уровень организации вещества. Кристаллы с ионной и металлической связью
- •2.1. Модели молекул. Ковалентная химическая
- •2.2. Гибридизация, - и -связи
- •2.3. Донорно-акцепторная связь
- •2.4. Ионная связь
- •Электроотрицательность атомов, по Полингу
- •2.5. Металлическая связь
- •2.6. Квантовые правила образования химических
- •Краткий итог темы
- •Термины для запоминания
- •Вопросы для проверки знаний
- •Упражнения
- •Тема 3 твердые вещества, жидкости и газы
- •3.1. Модели кристаллических и аморфных веществ
- •Аморфные тела
- •Жидкие кристаллы
- •3.2. Жидкости и газы
- •Решение
- •3.3. Взаимодействия в макросистемах
- •Краткий итог темы
- •Термины для запоминания
- •Вопросы для проверки знаний
- •Упражнения
- •Тема 4 термодинамические свойства макросистем законы термодинамики
- •4.1. Закон термического равновесия
- •4.2. Первый закон термодинамики
- •Решение
- •4.3. Свойства термодинамической системы
- •Решение
- •4.4. Применение первого закона термодинамики
- •Энергии связей некоторых двух- и трехатомных молекул
- •Решение
- •Решение
- •4.5. Второй закон термодинамики
- •Стандартные энтальпии образования и абсолютные энтропии некоторых веществ
- •4.6. Термодинамический взгляд на химическое равновесие. Химический потенциал индивидуального соединения
- •Краткий итог темы
- •Термины для запоминания
- •Вопросы для проверки знаний
- •Упражнения
- •Тема 5 скорость и механизм химических реакций
- •5.1. Кинетика химических процессов
- •Простые реакции
- •Краткий итог темы
- •Термины для запоминания
- •Вопросы для проверки знаний
- •Упражнения
- •Энтальпии образования и абсолютные значения энтропии некоторых простых и сложных веществ
- •Список рекомендуемой литературы Основная
- •Дополнительная
- •Содержание
- •Тема 5. Скорость и механизм химической реакции………………….115
4.1. Закон термического равновесия
Для одноатомных газов кинетическая энергия есть энергия поступательного движения. Из классической механики известно, что энергия поступательного движения частицы определяется её скоростью и массой.
, (4.1)
где m – усредненная масса и – средняя скорость движения атомов.
Из статистической физики следует, что средняя кинетическая энергия частицы, обладающей только поступательным движением, прямо пропорциональна свойству системы – температуре Т.
, (4.2)
где k – постоянная Больцмана; T – абсолютная температура.
Совместное решение уравнений (4.1) и (4.2) приводит к выражению абсолютной температуры как величины, прямо пропорциональной средней кинетической энергии микрочастиц системы
. (4.3)
Для таких объектов, как атомы, например атомы инертных (благородных) газов, температура определяется энергией поступательного движения. В случае многоатомных молекул кинетическая энергия включает энергию различных видов движения. Представим модель трехатомной молекулы в виде шариков, связанных пружинками. Для такой молекулы характерна энергия поступательного, колебательного движения атомов в молекуле, а также вращательного и деформационного движения (рис. 33).
Екин. = Епост. + Еколеб. + Евращ. + Едеформ.
Рис. 33. Формы движения трехатомной молекулы
Для системы, состоящей из громадного числа микрочастиц разной массы и совершающих разнообразные движения, а не только поступательное движение, температура системы является отражением всех форм движения частиц и абсолютная температура системы Т определяется средней кинетической энергией микрочастиц.
Рассмотрим построение термометрической шкалы на примере расширения – сжатия газа. Для идеального газа характерны два свойства: 1) объем молекул газа, много меньше объема, занятого всем газом; 2) радиус взаимодействия двух молекул значительно меньше среднего расстояния между ними.
Идеальных газов как таковых не существует, но можно взять инертный газ или молекулярный азот. Они с успехом выполняют функцию идеального газа.
Заполним газом сосуд постоянного объема (V = const). Измерим давление газа (р2) в сосуде при температуре кипящей воды (Т2) и давление газа (р1) при температуре таящего льда (Т1). При постоянном атмосферном давлении
(р = 1 атм) эксперимент всегда дает одно и то же отношение давлений газа в кипящей воде и плавящемся льду:
.
Сделаем первое допущение, примем, что отношение давлений прямо пропорционально отношению температур
,
тогда . (4.4)
Введем второе допущение, примем, что разность температур Т1 и Т2 равна 100
Т2 – Т1 = 100. (4.5)
Совместное решение уравнений (4.4) и (4.5) позволяет установить численное значение температуры кипения воды и плавления льда по так называемой абсолютной шкале температур. Температура кипения воды Т2 = 373.15 К, а температура плавления льда Т1 = 273.15 К. Абсолютная шкала температур всегда положительна. Она введена английским физиком У. Томсоном (лордом Кельвином).
Закон термического равновесия утверждает, что две системы, находящиеся в термическом равновесии с третьей системой, состоят в термическом равновесии друг с другом (рис. 34).
Т1 Т2
Т3
Рис. 34. Термическое равновесие между телами. Если Т1 = Т3 и Т2 = Т3, то Т1 = Т2