Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Эксплуатация оборудования для бурения скважин и нефтегазодобычи

..pdf
Скачиваний:
24
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
25.39 Mб
Скачать

но, поражения металла от неравномерной коррозии влияют на механические характеристики стали так же, как влияет на них концентрация напряжений. Если искусственно сосредоточить коррозию в одном месте испытываемого образца путем изоляции всей остальной поверхности от действия коррозионной среды, то после 90 сут пребывания в 3%-ном водном растворе NaCl норма­ лизованной стали 45 пластичность снижается на 30 % и разру­ шение происходит по прокорродировавшему участку.

Коррозия может даже увеличить статическую прочность, улучшить сопротивление удару в случае, если образцы до корро­ зии имели острые концентраторы типа трещин и царапин, кото­ рые в результате коррозии затупляются, в силу чего снижается концентрация напряжений.

Местная коррозия стальной проволоки, например, используе­ мой для канатов, незначительно снижает ее прочность, но суще­ ственно уменьшает число перегибов, характеризующих пластиче­ ские свойства материала (табл. 5.1).

Была исследована пластичность стали 20Х после воздействия коррозионно-активной среды при циклическом нагружении. Об­ разцы были подвергнуты циклической деформации N = 2107 циклов в 3%-ном водном растворе NaCl и затем подверглись ме­ ханическим испытаниям на растяжение. После циклического на­ гружения в неактивной среде (на воздухе) у образцов из стали 20Х наблюдалось при последующих механических испытаниях вязкое разрушение, характеризующееся образованием шейки в месте разрыва.

Образцы из той же стали, подвергнутые механическому раз­ рушению после циклического нагружения в коррозионно­ активной среде, разрушались хрупко почти при полном отсутст­ вии шейки. Хрупкое разрушение происходило по узкой кольце­ вой области, пораженной коррозионно-усталостными трещинами, что является примером влияния острых концентраторов напря­ жения на пластичность вязкой стали.

Таблица 5.1

Влияние местных коррозионных поражений на качество проволоки

 

Напряжение при разрыве ор

Число

Состояние проволоки

 

 

перегибов

 

МПа

%

на 180°,

 

%

 

 

 

Некорродировавшая

1670

100

100

Имеющая местные незначительные

1590

96

61

коррозионные поражения

 

 

 

При длительном действии статической нагрузки, меньшей предела прочности, на некоторые виды сталей в коррозионных средах может наблюдаться хрупкое разрушение металла.

Различают следующие виды коррозионно-механического раз­ рушения элементов оборудования: коррозионное растрескивание, коррозионная усталость, коррозия при трении.

Коррозионное растрескивание возникает при действии стати­ ческих напряжений в весьма агрессивной по отношению к дан­ ному металлу среде. Причинами подобного разрушения являются пониженная коррозионная стойкость границ зерен в результате выделения из пересыщенного твердого раствора фазы с отрица­ тельным потенциалом, наличие в сплаве структурной состав­ ляющей, неустойчивой по отношению к данной коррозионной среде; наводороживание границ зерен, сопровождающееся разви­ тием значительных давлений, снижающих межкристаллитную прочность.

Это хрупкое разрушение происходит под действием лишь нормальных растягивающих напряжений, вызванных внешней нагрузкой, или остаточных напряжений растяжения. Коррозион­ ное растрескивание не связано с общей коррозионной стойко­ стью металла, Например, углеродистые и малоуглеродистые ста­ ли практически не корродируют в щелочных средах, но в то же время они подвержены коррозионному растрескиванию, назы­ ваемому в этом случае щелочной хрупкостью. Коррозионное рас­ трескивание происходит в щелочных и кислых средах и носит, в основном, межкристаллитный характер. Характерной чертой кор­ розионного растрескивания является то, что разрушение стали происходит без заметных пластических деформаций и может произойти внезапно.

Коррозионная усталость представляет процесс разрушения металлов и сплавов при одновременном действии коррозионной среды и циклических напряжений. Характер коррозионно­ усталостного разрушения зависит от агрессивности среды, уров­ ня действующих напряжений и частоты циклов. Механизм уста­ лостного разрушения металлов и сплавов в коррозионно­ активных средах достаточно сложен и в значительной степени определяется режимом нагружения, величиной действующих на­ пряжений, видом напряженного состояния, физико-химическими свойствами материала и контактирующей с ним среды.

Согласно существующим представлениям основной причиной снижения сопротивления усталости металлов и сплавов в корро­ зионно-активных средах, обладающих свойствами электролита, являются анодные процессы, локализующиеся в местах концен­ трации напряжений. Концентраторами напряжений могут быть

142

различные макроскопические и микроскопические дефекты, об­ разующиеся на поверхности металла в процессе изготовления или эксплуатации конструкции и представляющие собой отдель­ ные поры, раковины, расслоения, локальные участки разупрочне­ ния поверхностного слоя металла, разрыхление его кристаллов при циклическом деформировании. Между дном концентратора и его стенками или поверхностью металла возникает разность по­ тенциалов, т.е. образуется специфическая гальваническая пара. Вследствие анодного процесса растворения металла дно концен­ тратора напряжений углубляется до тех пор, пока локальное на­ пряжение в месте концентратора не станет больше предела теку­ чести и не возникнет усталостная трещина.

Процесс коррозионно-усталостного разрушения металлов обычно протекает в три стадии. Первая характеризует период до возникновения трещины, в течение которого образуются специ­ фические гальванические пары и возникают зародыши трещин. Вторая стадия характеризуется значительной потерей прочности из-за развития усталостных трещин. Третья стадия является чис­ то механическим разрушением оставшегося сечения изделия при напряжениях, превышающих предел прочности металла.

Характерной особенностью коррозионной усталости металлов является отсутствие предела выносливости в отличие от устало­ сти на воздухе. Под ограниченным пределом выносливости по­ нимают максимальное по абсолютному значению напряжение цикла, при котором еще не происходит усталостное разрушение до базы испытаний. На рис. 5.3 приведены кривые усталости стали 20Н2М при испытаниях на воздухе и 3%-ном водном рас­ творе NaCl, насыщенном сероводородом.

Снижение сопротивления усталости стали в коррозионно­ активных средах не зависит от общей коррозии и в ряде случаев наблюдается значительное снижение сопротивления усталости

с, МПа

Рис. 5.3. Кривые усталости стали 20Н2М в различных средах:

1 - на воздухе; 2 - в 3%-ном водном растворе NaCl

при малом коррозионном поражении металла. Это объясняется тем, что циклическое напряжение в таких средах не влияет на усиление общей коррозии, вызывает развитие глубинной межкристаллитной и главным образом внутрикристаллитной корро­ зии, приводящей к интенсивному возникновению трещин.

Сопротивление стали коррозионной усталости зависит от ее химического состава, термической и механической обработки, свойств коррозионной среды, напряженного состояния, частот приложения напряжения.

В табл. 5.2 приведены данные о влиянии коррозионно­ активных сред на предел ограниченной выносливости конструк­ ционных сталей, т.е. на максимальное по абсолютному значению напряжение цикла, соответствующее циклической долговечности.

В свою очередь, отличительными признаками коррозионно­ усталостного разрушения по сравнению с разрушением на возду­ хе являются:

а) отсутствие истинного предела выносливости; б) отсутствие корреляции между механическими характери­

стиками при статическом и циклическом нагружении в воздухе и ограниченным пределом выносливости в среде;

в) специфический характер разрушения, обусловленный раз­ витием в начальный период многих усталостных трещин, а не одной, как это имеет место при испытании в воздухе;

г) при воздействии коррозионной среды более резко проявля­ ется влияние частотного фактора; с увеличением частоты нагру­ жения увеличивается влияние механического фактора. При сни­ жении частоты время воздействия среды на циклически деформи-

Таблица 5.2

Влияние коррозионно-активной среды на сопротивление стали усталостному разрушению

Марка

 

Значение коэффициента влияния среды

Структура

 

н 2о +

 

стали

Н20

Насыщенный

 

 

+ 3%-ный

 

 

 

NaCl

раствор H2S

 

 

 

 

45

Перлит + феррит

0,61

0,42

0,37

 

Сорбит

0,53

0,36

0,32

 

Троостит

0,35

0,23

0,22

 

Мартенсит

0,15

0,08

0,05

 

Поверхностная закалка

 

 

 

40Х

ТВЧ (мартенсит)

0,69

0,58

0,56

Перлит + феррит

0,66

0,38

 

 

Сорбит

0,44

0,22

-

 

Троостит

0,43

-

-

 

Мартенсит

0,17

руемый металл увеличивается, что усиливает влияние агрессив­ ной среды;

д) влияние концентрации напряжений зависит от агрессивно­ сти среды по отношению к определенному металлу. Чем выше агрессивность среды, тем меньше влияние концентрации напря­ жений. В большинстве случаев чувствительность к концентрато­ рам (острым надрезам, углублениям, неметаллическим включе­ ниям и др.) в агрессивных средах по сравнению с воздухом уменьшается. Однако влияние концентратора может резко уси­ ливаться при условиях, когда металл находится в состоянии, близком к пассивному, и проявляется эффект щелевой коррозии (титан, нержавеющая сталь в морской воде).

Механическое изнашивание, усиливаемое явлениями корро­ зии, называют коррозионно-механическим изнашиванием. Разли­ чают следующие виды коррозионно-механического изнашивания: окислительное, фреттинг-коррозия, изнашивание в средах, яв­ ляющихся электролитами.

Окислительное изнашивание происходит при наличии на по­ верхностях трения окисных пленок, предотвращающих сближе­ ние контактирующих поверхностей до расстояния, на котором происходит их схватывание. По мере износа окисные пленки вновь восстанавливаются вследствие взаимодействия металла с кислородом воздуха.

Фреттинг-коррозия - процесс изнашивания, представляющий сочетание фреттинга с коррозией. Фреттингом называют особый вид изнашивания контактирующих поверхностей, совершающих под нагрузкой очень малые повторные относительные перемеще­ ния, например, продольные вибрации.

Изнашивание в средах, являющихся электролитами, представ­ ляет сочетание механического изнашивания с коррозией.

5.7. СОРБЦИОННО-МЕХАНИЧЕСКИЕ РАЗРУШЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ОБОРУДОВАНИЯ

Известно, что механические свойства твердых тел при прочих равных условиях зависят от среды, в которой они находятся. Природа этого, весьма общего, физико-химического явления, открытого П.А. Ребиндером, состоит в следующем. По­ верхностно-активные среды снижают поверхностное натяжение материала, не вызывая в нем необратимых изменений структуры. Местом избирательной адсорбции атомов или молекул активной

145

среды служат дефекты структуры, к которым они проникают пу­ тем объемной или поверхностной диффузии. Разрушение твердо­ го тела всегда сопровождается развитием новой свободной по­ верхности. Этот процесс может облегчаться или ускоряться, если свободная поверхностная энергия на границе твердого тела с ок­ ружающей средой, т.е. работа образования новой поверхности, снижается по сравнению с ее значением в вакууме. В присутст­ вии поверхностно-активной среды облегчается возникновение и развитие пластических сдвигов и зародышевых трещин. В мик­ ромасштабе это означает, что взаимодействие с адсорбционно­ активными молекулами или атомами помогает перестройке и разрыву связей в данном твердом теле.

П.А. Ребиндером с сотрудниками было изучено влияние ти­ пичных органических поверхностно-активных сред (растворов высокомолекулярных спиртов, кислот и их производных) на процессы деформации ряда поли- и монокристаллических метал­ лов; в этих случаях даже при относительно небольшом снижении свободной поверхностной энергии, в результате адсорбционного эффекта, деформация облегчается; понижаются предел текучести и коэффициент упрочнения металла. При этом всегда наблюда­ ется значительное изменение пачек скольжения и зеренной структуры.

Хотя первичным действием поверхностно-активной среды яв­ ляется пластифицирование металла, конечным результатом мо­ жет оказаться значительное упрочнение поверхностных слоев вследствие намного большей, чем в отсутствие ПАВ, пластиче­ ской деформации.

Следует различать внешнюю и внутреннюю формы адсорбци­ онного эффекта.

Внутренняя форма адсорбционного эффекта вызывается ад­ сорбцией поверхностно-активных веществ (ПАВ) на внутренних поверхностях раздела зародышевых микротрещин разрушения, возникающих в процессе деформации металла. Это приводит к снижению работы образования новых поверхностей и облегче­ нию развития микротрещин, что проявляется в возникновении хрупкого разрушения и резкой потере прочности.

Следует различать два возможных случая влияния физиче- ски-активных сред на механические характеристики металла, а именно: влияние среды на металл до его деформирования и влияние среды в процессе деформирования. Среда сильно влияет на механические свойства металла, если она может проникнуть на значительную глубину внутрь металла через дефекты. Неко­ торые виды напряженного состояния, например, остаточные на­ пряжения сжатия, препятствуют проникновению среды внутрь

146

металла; в процессе деформирования дефекты развиваются, в силу чего проникновение среды внутрь металла облегчается. По­ верхностно-активные среды не оказывают влияния на механиче­ ские характеристики поликристаллических металлов при предва­ рительном нахождении металла до нагружения в этой среде.

Эффект влияния поверхностно-активных сред на прочность и деформируемость металла, так называемый адсорбционный эф­ фект снижения прочности и облегчения деформации, ярко про­ является при кратковременном либо длительном действии стати­ ческих нагрузок на металлические монокристаллы. В этих случа­ ях под влиянием поверхностно-активных сред снижается предел текучести почти вдвое, значительно увеличивается пластичность монокристаллов и число пачек скольжения.

При длительном действии статической нагрузки на металли­ ческие монокристаллы в поверхностно-активных средах увеличи­ вается начальная скорость ползучести в 10- 20, а иногда и в 100 раз. Увеличение общей деформации и скорости ползучести приводит к ускорению разрушения монокристаллов в поверхно­ стно-активных средах. На рис. 5.4 показаны зависимости основ-

Нумкм

рис. 5.4. Зависимости структурных и механических характеристик монокри­ сталлов олова от концентрации С олеиновой кислоты в вазелиновом масле:

1 - толщина пачек Н; 2 - коэффициент упрочнения X - сLP/de; 3 ~ предел теку­

чести От

ных структурных и механических характеристик монокристаллов олова от концентрации добавок олеиновой кислоты, являющейся ПАВ, к вазелиновому маслу, являющемуся инертной средой. Из графиков видно, что все три эффекта действия адсорбирующихся веществ - понижение предела текучести, понижение коэффици­ ента упрочнения и измельчение толщины пачек скольжения - имеют общий характер, что указывает на единый механизм. Ос­ новой этого является снижение поверхностной энергии при ад­ сорбции и расклинивании дефектов типа микрощелей (эффект Ребиндера). Характерной особенностью эффекта Ребиндера яв­ ляется то, что он проявляется только при определенном напря­ женном состоянии; растяжение способствует его проявлению, а сжатие может полностью его прекратить. Сорбционно-активными средами являются расплавы ряда металлов.

Жидкие металлы оказывают влияние на прочность металлов в твердом состоянии сначала путем адсорбционного воздействия, а затем абсорбционного, т.е. диффузионного влияния, которое мо­ жет привести к разупрочнению из-за растворения твердого ме­ талла, либо внедрения жидкого металла в твердый с образовани­ ем нового менее прочного сплава. Характерной особенностью диффузионного влияния на прочность металлов является разви­ тие этого влияния с течением времени, тогда как адсорбционное влияние достигает максимума за короткое время. Например, под влиянием расплавленных металлических покрытий из олова, кадмия свинца и оловянисто-свинцовистых припоев прочность и главным образом пластичность стали, латуни, меди и алюминие­ вых сплавов снижается, что может вызывать излом элементов оборудования из этих материалов в подобных условиях.

Эти же покрытия в твердом состоянии (при комнатной тем­ пературе) практически не влияют на прочность и очень незначи­ тельно уменьшают пластичность покрываемых ими металлов.

Как видно из табл. 5.3 покрытия в твердом состоянии (при комнатной температуре) не влияют на предел прочности, но в некоторых случаях несколько снижают показатели пластичности (до 30 %). Расплавление покрытий вызывает снижение прочно­ сти стали ЗОХГСА и, особенно сильно, ее пластичности, напри­ мер, расплавление кадмиевого покрытия привело к почти полной потере пластичности (снижение на 93 %).

Увеличение температуры расплава значительно усиливает эффект снижения прочности и пластичности стали. Повышение температуры стали ЗОХГСА, покрытой оловом, до 400 °С вызы­ вает не только полную потерю пластичности, но и катастрофиче­ ское снижение предела прочности, который составляет примерно 20 % от предела прочности непокрытой стали. Подобное сниже-

148

Влияние металла покрытия на механические свойства стали ЗОХГСА (а, = 1200 МПа, 6 = 12,7 %, у = 62,2 %) при различных температурах

 

Предел прочности

Относительное удли­

Относительное су­

Металл покрытия

 

О*/СГв исх

 

нение 8/8исх

жение \|//ty„cx

 

 

 

Температура, °С

 

 

 

 

20

275

365

20

275

365

20

275

365

Без покрытия

1,0

1,0

1,0

1,0

0,85

1,25

1,0

0,84

1,03

Олово (Sn)

1,0

0,8

0,20

0,74

0,21

-

0,72

0,13

-

70 % Sn + 30 %

1,0

0,87

-

1,0

0,29

 

0,96

0,14

-

Pb

1,0

0,9

-

0,93

0,21

 

0,94

0,19

-

70 % Sn + 30 %

 

Pb

1,0

 

0,82

0,9

 

0,19

0,74

 

0,1

Свинец (Pb)

 

 

Кадмий

1,0

 

0,72

1,0

 

0,13

1.0

0,07

ние прочности и пластичности стали под действием металличе­ ских расплавов следует отнести за счет адсорбционных эффек­ тов, т.е. за счет снижения уровня поверхностной энергии стали при ее смачивании металлическим расплавом и за счет адсорб- ционно-расклинивающего эффекта Ребиндера, которые практиче­ ски независимы от времени. Подтверждением этого является то, что двадцатикратное увеличение времени пребывания стальных образцов в жидком олове и кадмии не оказало влияния на изме­ нение механических характеристик. Для диффузионного воздей­ ствия необходимо не только время, но соответствующее развитие дефектов в стали, через которые эти расплавы проникли бы пу­ тем адсорбционной миграции на достаточную глубину, а затем разупрочнили бы сталь диффузионным внедрением.

Ярким подтверждением существенного снижения прочности стали при адсорбции на ее поверхности расплава олова являет­ ся отмеченный в литературе случай излома шейки вала центро­ бежного Насоса при оплавлении сопряженного с ней баббитово­ го вкладыша подшипника из-за отсутствия смазки. Одной из со­ ставляющих баббитового сплава является олово.

Значительное снижение сопротивления усталости конструк­ ционных материалов происходит при адсорбционном взаимодей­ ствии с Жидкой средой. При снятии нагрузки происходит так называемое адсорбционное последействие среды, т.е. ее молекулы мешают трещине сомкнуться и лишь постепенно выжимаются из нее, оказывая расклинивающий эффект, что облегчает разруше­ ние материала изделия при новом цикле нагружения.

Адсорбционная усталость связана с термодинамически неиз­ бежным понижением поверхностной энергии металла и ад-

а, МПа

Рис. 5.5. Кривые устало­

 

сти стали 20Н2М в корро­

 

зионно-активной и ад­

 

сорбционно-активной сре­

 

де:

 

1 - на воздухе; 2 - в ад­

 

сорбционно-активном мас­

 

ле; 3 - в воде

X V X V X V I ▼ц и к л

сорбционно-расклинивающим эффектом Ребиндера внутри де­ фектов. Адсорбционная усталость наблюдается в определенной области механических режимов нагружения при циклическом действии растягивающих напряжений в зоне сравнительно невы­ соких частот. Причем снижение предела выносливости не зави­ сит ни от времени пребывания циклически нагруженного метал­ ла в среде, ни от числа циклов.

Кривая адсорбционной усталости по виду аналогична кривой усталости в неактивной среде, на воздухе. Однако она располага­ ется на 5-20% ниже по ординате, например, в среде смазочного масла, содержащего ПАВ (рис. 5.5).

Для проявления адсорбционного эффекта снижения предела выносливости стали нужна очень малая концентрация ПАВ в неактивных разбавителях. Снижение предела выносливости ста­ ли под влиянием ПАВ зависит от свойств и концентрации рас­ творенных ПАВ. Установлено, что при адсорбции ПАВ из непо­ лярных углеводородных растворителей (масло) снижение преде­ ла выносливости меньше, чем при адсорбции из полярных рас­ творителей. В табл. 5.4 приведены данные о влиянии активирован-

Таблица 5.4

Влияние активированных смазочных масел на относительное изменение предела выносливости конструкционных сталей

Структура стали марки 40Х

Вазелино­

Активиро­

Масло МС

Активи­

ванное вазели­

рованное

вое масло

 

 

новое масло

 

масло МС

Перлит + феррит

1.0

-

0,92

0,81

Сорбит

-

0,80

Троостит

1,0

0,94

-

0,88

Мартенсит

0,87