книги / Эксплуатация оборудования для бурения скважин и нефтегазодобычи
..pdfно, поражения металла от неравномерной коррозии влияют на механические характеристики стали так же, как влияет на них концентрация напряжений. Если искусственно сосредоточить коррозию в одном месте испытываемого образца путем изоляции всей остальной поверхности от действия коррозионной среды, то после 90 сут пребывания в 3%-ном водном растворе NaCl норма лизованной стали 45 пластичность снижается на 30 % и разру шение происходит по прокорродировавшему участку.
Коррозия может даже увеличить статическую прочность, улучшить сопротивление удару в случае, если образцы до корро зии имели острые концентраторы типа трещин и царапин, кото рые в результате коррозии затупляются, в силу чего снижается концентрация напряжений.
Местная коррозия стальной проволоки, например, используе мой для канатов, незначительно снижает ее прочность, но суще ственно уменьшает число перегибов, характеризующих пластиче ские свойства материала (табл. 5.1).
Была исследована пластичность стали 20Х после воздействия коррозионно-активной среды при циклическом нагружении. Об разцы были подвергнуты циклической деформации N = 2107 циклов в 3%-ном водном растворе NaCl и затем подверглись ме ханическим испытаниям на растяжение. После циклического на гружения в неактивной среде (на воздухе) у образцов из стали 20Х наблюдалось при последующих механических испытаниях вязкое разрушение, характеризующееся образованием шейки в месте разрыва.
Образцы из той же стали, подвергнутые механическому раз рушению после циклического нагружения в коррозионно активной среде, разрушались хрупко почти при полном отсутст вии шейки. Хрупкое разрушение происходило по узкой кольце вой области, пораженной коррозионно-усталостными трещинами, что является примером влияния острых концентраторов напря жения на пластичность вязкой стали.
Таблица 5.1
Влияние местных коррозионных поражений на качество проволоки
|
Напряжение при разрыве ор |
Число |
|
Состояние проволоки |
|
|
перегибов |
|
МПа |
% |
на 180°, |
|
% |
||
|
|
|
|
Некорродировавшая |
1670 |
100 |
100 |
Имеющая местные незначительные |
1590 |
96 |
61 |
коррозионные поражения |
|
|
|
При длительном действии статической нагрузки, меньшей предела прочности, на некоторые виды сталей в коррозионных средах может наблюдаться хрупкое разрушение металла.
Различают следующие виды коррозионно-механического раз рушения элементов оборудования: коррозионное растрескивание, коррозионная усталость, коррозия при трении.
Коррозионное растрескивание возникает при действии стати ческих напряжений в весьма агрессивной по отношению к дан ному металлу среде. Причинами подобного разрушения являются пониженная коррозионная стойкость границ зерен в результате выделения из пересыщенного твердого раствора фазы с отрица тельным потенциалом, наличие в сплаве структурной состав ляющей, неустойчивой по отношению к данной коррозионной среде; наводороживание границ зерен, сопровождающееся разви тием значительных давлений, снижающих межкристаллитную прочность.
Это хрупкое разрушение происходит под действием лишь нормальных растягивающих напряжений, вызванных внешней нагрузкой, или остаточных напряжений растяжения. Коррозион ное растрескивание не связано с общей коррозионной стойко стью металла, Например, углеродистые и малоуглеродистые ста ли практически не корродируют в щелочных средах, но в то же время они подвержены коррозионному растрескиванию, назы ваемому в этом случае щелочной хрупкостью. Коррозионное рас трескивание происходит в щелочных и кислых средах и носит, в основном, межкристаллитный характер. Характерной чертой кор розионного растрескивания является то, что разрушение стали происходит без заметных пластических деформаций и может произойти внезапно.
Коррозионная усталость представляет процесс разрушения металлов и сплавов при одновременном действии коррозионной среды и циклических напряжений. Характер коррозионно усталостного разрушения зависит от агрессивности среды, уров ня действующих напряжений и частоты циклов. Механизм уста лостного разрушения металлов и сплавов в коррозионно активных средах достаточно сложен и в значительной степени определяется режимом нагружения, величиной действующих на пряжений, видом напряженного состояния, физико-химическими свойствами материала и контактирующей с ним среды.
Согласно существующим представлениям основной причиной снижения сопротивления усталости металлов и сплавов в корро зионно-активных средах, обладающих свойствами электролита, являются анодные процессы, локализующиеся в местах концен трации напряжений. Концентраторами напряжений могут быть
142
различные макроскопические и микроскопические дефекты, об разующиеся на поверхности металла в процессе изготовления или эксплуатации конструкции и представляющие собой отдель ные поры, раковины, расслоения, локальные участки разупрочне ния поверхностного слоя металла, разрыхление его кристаллов при циклическом деформировании. Между дном концентратора и его стенками или поверхностью металла возникает разность по тенциалов, т.е. образуется специфическая гальваническая пара. Вследствие анодного процесса растворения металла дно концен тратора напряжений углубляется до тех пор, пока локальное на пряжение в месте концентратора не станет больше предела теку чести и не возникнет усталостная трещина.
Процесс коррозионно-усталостного разрушения металлов обычно протекает в три стадии. Первая характеризует период до возникновения трещины, в течение которого образуются специ фические гальванические пары и возникают зародыши трещин. Вторая стадия характеризуется значительной потерей прочности из-за развития усталостных трещин. Третья стадия является чис то механическим разрушением оставшегося сечения изделия при напряжениях, превышающих предел прочности металла.
Характерной особенностью коррозионной усталости металлов является отсутствие предела выносливости в отличие от устало сти на воздухе. Под ограниченным пределом выносливости по нимают максимальное по абсолютному значению напряжение цикла, при котором еще не происходит усталостное разрушение до базы испытаний. На рис. 5.3 приведены кривые усталости стали 20Н2М при испытаниях на воздухе и 3%-ном водном рас творе NaCl, насыщенном сероводородом.
Снижение сопротивления усталости стали в коррозионно активных средах не зависит от общей коррозии и в ряде случаев наблюдается значительное снижение сопротивления усталости
с, МПа
Рис. 5.3. Кривые усталости стали 20Н2М в различных средах:
1 - на воздухе; 2 - в 3%-ном водном растворе NaCl
при малом коррозионном поражении металла. Это объясняется тем, что циклическое напряжение в таких средах не влияет на усиление общей коррозии, вызывает развитие глубинной межкристаллитной и главным образом внутрикристаллитной корро зии, приводящей к интенсивному возникновению трещин.
Сопротивление стали коррозионной усталости зависит от ее химического состава, термической и механической обработки, свойств коррозионной среды, напряженного состояния, частот приложения напряжения.
В табл. 5.2 приведены данные о влиянии коррозионно активных сред на предел ограниченной выносливости конструк ционных сталей, т.е. на максимальное по абсолютному значению напряжение цикла, соответствующее циклической долговечности.
В свою очередь, отличительными признаками коррозионно усталостного разрушения по сравнению с разрушением на возду хе являются:
а) отсутствие истинного предела выносливости; б) отсутствие корреляции между механическими характери
стиками при статическом и циклическом нагружении в воздухе и ограниченным пределом выносливости в среде;
в) специфический характер разрушения, обусловленный раз витием в начальный период многих усталостных трещин, а не одной, как это имеет место при испытании в воздухе;
г) при воздействии коррозионной среды более резко проявля ется влияние частотного фактора; с увеличением частоты нагру жения увеличивается влияние механического фактора. При сни жении частоты время воздействия среды на циклически деформи-
Таблица 5.2
Влияние коррозионно-активной среды на сопротивление стали усталостному разрушению
Марка |
|
Значение коэффициента влияния среды |
||
Структура |
|
н 2о + |
|
|
стали |
Н20 |
Насыщенный |
||
|
|
+ 3%-ный |
||
|
|
|
NaCl |
раствор H2S |
|
|
|
|
|
45 |
Перлит + феррит |
0,61 |
0,42 |
0,37 |
|
Сорбит |
0,53 |
0,36 |
0,32 |
|
Троостит |
0,35 |
0,23 |
0,22 |
|
Мартенсит |
0,15 |
0,08 |
0,05 |
|
Поверхностная закалка |
|
|
|
40Х |
ТВЧ (мартенсит) |
0,69 |
0,58 |
0,56 |
Перлит + феррит |
0,66 |
0,38 |
|
|
|
Сорбит |
0,44 |
0,22 |
- |
|
Троостит |
0,43 |
- |
- |
|
Мартенсит |
0,17 |
— |
— |
руемый металл увеличивается, что усиливает влияние агрессив ной среды;
д) влияние концентрации напряжений зависит от агрессивно сти среды по отношению к определенному металлу. Чем выше агрессивность среды, тем меньше влияние концентрации напря жений. В большинстве случаев чувствительность к концентрато рам (острым надрезам, углублениям, неметаллическим включе ниям и др.) в агрессивных средах по сравнению с воздухом уменьшается. Однако влияние концентратора может резко уси ливаться при условиях, когда металл находится в состоянии, близком к пассивному, и проявляется эффект щелевой коррозии (титан, нержавеющая сталь в морской воде).
Механическое изнашивание, усиливаемое явлениями корро зии, называют коррозионно-механическим изнашиванием. Разли чают следующие виды коррозионно-механического изнашивания: окислительное, фреттинг-коррозия, изнашивание в средах, яв ляющихся электролитами.
Окислительное изнашивание происходит при наличии на по верхностях трения окисных пленок, предотвращающих сближе ние контактирующих поверхностей до расстояния, на котором происходит их схватывание. По мере износа окисные пленки вновь восстанавливаются вследствие взаимодействия металла с кислородом воздуха.
Фреттинг-коррозия - процесс изнашивания, представляющий сочетание фреттинга с коррозией. Фреттингом называют особый вид изнашивания контактирующих поверхностей, совершающих под нагрузкой очень малые повторные относительные перемеще ния, например, продольные вибрации.
Изнашивание в средах, являющихся электролитами, представ ляет сочетание механического изнашивания с коррозией.
5.7. СОРБЦИОННО-МЕХАНИЧЕСКИЕ РАЗРУШЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ОБОРУДОВАНИЯ
Известно, что механические свойства твердых тел при прочих равных условиях зависят от среды, в которой они находятся. Природа этого, весьма общего, физико-химического явления, открытого П.А. Ребиндером, состоит в следующем. По верхностно-активные среды снижают поверхностное натяжение материала, не вызывая в нем необратимых изменений структуры. Местом избирательной адсорбции атомов или молекул активной
145
среды служат дефекты структуры, к которым они проникают пу тем объемной или поверхностной диффузии. Разрушение твердо го тела всегда сопровождается развитием новой свободной по верхности. Этот процесс может облегчаться или ускоряться, если свободная поверхностная энергия на границе твердого тела с ок ружающей средой, т.е. работа образования новой поверхности, снижается по сравнению с ее значением в вакууме. В присутст вии поверхностно-активной среды облегчается возникновение и развитие пластических сдвигов и зародышевых трещин. В мик ромасштабе это означает, что взаимодействие с адсорбционно активными молекулами или атомами помогает перестройке и разрыву связей в данном твердом теле.
П.А. Ребиндером с сотрудниками было изучено влияние ти пичных органических поверхностно-активных сред (растворов высокомолекулярных спиртов, кислот и их производных) на процессы деформации ряда поли- и монокристаллических метал лов; в этих случаях даже при относительно небольшом снижении свободной поверхностной энергии, в результате адсорбционного эффекта, деформация облегчается; понижаются предел текучести и коэффициент упрочнения металла. При этом всегда наблюда ется значительное изменение пачек скольжения и зеренной структуры.
Хотя первичным действием поверхностно-активной среды яв ляется пластифицирование металла, конечным результатом мо жет оказаться значительное упрочнение поверхностных слоев вследствие намного большей, чем в отсутствие ПАВ, пластиче ской деформации.
Следует различать внешнюю и внутреннюю формы адсорбци онного эффекта.
Внутренняя форма адсорбционного эффекта вызывается ад сорбцией поверхностно-активных веществ (ПАВ) на внутренних поверхностях раздела зародышевых микротрещин разрушения, возникающих в процессе деформации металла. Это приводит к снижению работы образования новых поверхностей и облегче нию развития микротрещин, что проявляется в возникновении хрупкого разрушения и резкой потере прочности.
Следует различать два возможных случая влияния физиче- ски-активных сред на механические характеристики металла, а именно: влияние среды на металл до его деформирования и влияние среды в процессе деформирования. Среда сильно влияет на механические свойства металла, если она может проникнуть на значительную глубину внутрь металла через дефекты. Неко торые виды напряженного состояния, например, остаточные на пряжения сжатия, препятствуют проникновению среды внутрь
146
металла; в процессе деформирования дефекты развиваются, в силу чего проникновение среды внутрь металла облегчается. По верхностно-активные среды не оказывают влияния на механиче ские характеристики поликристаллических металлов при предва рительном нахождении металла до нагружения в этой среде.
Эффект влияния поверхностно-активных сред на прочность и деформируемость металла, так называемый адсорбционный эф фект снижения прочности и облегчения деформации, ярко про является при кратковременном либо длительном действии стати ческих нагрузок на металлические монокристаллы. В этих случа ях под влиянием поверхностно-активных сред снижается предел текучести почти вдвое, значительно увеличивается пластичность монокристаллов и число пачек скольжения.
При длительном действии статической нагрузки на металли ческие монокристаллы в поверхностно-активных средах увеличи вается начальная скорость ползучести в 10- 20, а иногда и в 100 раз. Увеличение общей деформации и скорости ползучести приводит к ускорению разрушения монокристаллов в поверхно стно-активных средах. На рис. 5.4 показаны зависимости основ-
Нумкм
рис. 5.4. Зависимости структурных и механических характеристик монокри сталлов олова от концентрации С олеиновой кислоты в вазелиновом масле:
1 - толщина пачек Н; 2 - коэффициент упрочнения X - сLP/de; 3 ~ предел теку
чести От
ных структурных и механических характеристик монокристаллов олова от концентрации добавок олеиновой кислоты, являющейся ПАВ, к вазелиновому маслу, являющемуся инертной средой. Из графиков видно, что все три эффекта действия адсорбирующихся веществ - понижение предела текучести, понижение коэффици ента упрочнения и измельчение толщины пачек скольжения - имеют общий характер, что указывает на единый механизм. Ос новой этого является снижение поверхностной энергии при ад сорбции и расклинивании дефектов типа микрощелей (эффект Ребиндера). Характерной особенностью эффекта Ребиндера яв ляется то, что он проявляется только при определенном напря женном состоянии; растяжение способствует его проявлению, а сжатие может полностью его прекратить. Сорбционно-активными средами являются расплавы ряда металлов.
Жидкие металлы оказывают влияние на прочность металлов в твердом состоянии сначала путем адсорбционного воздействия, а затем абсорбционного, т.е. диффузионного влияния, которое мо жет привести к разупрочнению из-за растворения твердого ме талла, либо внедрения жидкого металла в твердый с образовани ем нового менее прочного сплава. Характерной особенностью диффузионного влияния на прочность металлов является разви тие этого влияния с течением времени, тогда как адсорбционное влияние достигает максимума за короткое время. Например, под влиянием расплавленных металлических покрытий из олова, кадмия свинца и оловянисто-свинцовистых припоев прочность и главным образом пластичность стали, латуни, меди и алюминие вых сплавов снижается, что может вызывать излом элементов оборудования из этих материалов в подобных условиях.
Эти же покрытия в твердом состоянии (при комнатной тем пературе) практически не влияют на прочность и очень незначи тельно уменьшают пластичность покрываемых ими металлов.
Как видно из табл. 5.3 покрытия в твердом состоянии (при комнатной температуре) не влияют на предел прочности, но в некоторых случаях несколько снижают показатели пластичности (до 30 %). Расплавление покрытий вызывает снижение прочно сти стали ЗОХГСА и, особенно сильно, ее пластичности, напри мер, расплавление кадмиевого покрытия привело к почти полной потере пластичности (снижение на 93 %).
Увеличение температуры расплава значительно усиливает эффект снижения прочности и пластичности стали. Повышение температуры стали ЗОХГСА, покрытой оловом, до 400 °С вызы вает не только полную потерю пластичности, но и катастрофиче ское снижение предела прочности, который составляет примерно 20 % от предела прочности непокрытой стали. Подобное сниже-
148
Влияние металла покрытия на механические свойства стали ЗОХГСА (а, = 1200 МПа, 6 = 12,7 %, у = 62,2 %) при различных температурах
|
Предел прочности |
Относительное удли |
Относительное су |
||||||
Металл покрытия |
|
О*/СГв исх |
|
нение 8/8исх |
жение \|//ty„cx |
||||
|
|
|
Температура, °С |
|
|
|
|||
|
20 |
275 |
365 |
20 |
275 |
365 |
20 |
275 |
365 |
Без покрытия |
1,0 |
1,0 |
1,0 |
1,0 |
0,85 |
1,25 |
1,0 |
0,84 |
1,03 |
Олово (Sn) |
1,0 |
0,8 |
0,20 |
0,74 |
0,21 |
- |
0,72 |
0,13 |
- |
70 % Sn + 30 % |
1,0 |
0,87 |
- |
1,0 |
0,29 |
|
0,96 |
0,14 |
- |
Pb |
1,0 |
0,9 |
- |
0,93 |
0,21 |
|
0,94 |
0,19 |
- |
70 % Sn + 30 % |
|
||||||||
Pb |
1,0 |
|
0,82 |
0,9 |
|
0,19 |
0,74 |
|
0,1 |
Свинец (Pb) |
|
|
— |
||||||
Кадмий |
1,0 |
|
0,72 |
1,0 |
|
0,13 |
1.0 |
0,07 |
ние прочности и пластичности стали под действием металличе ских расплавов следует отнести за счет адсорбционных эффек тов, т.е. за счет снижения уровня поверхностной энергии стали при ее смачивании металлическим расплавом и за счет адсорб- ционно-расклинивающего эффекта Ребиндера, которые практиче ски независимы от времени. Подтверждением этого является то, что двадцатикратное увеличение времени пребывания стальных образцов в жидком олове и кадмии не оказало влияния на изме нение механических характеристик. Для диффузионного воздей ствия необходимо не только время, но соответствующее развитие дефектов в стали, через которые эти расплавы проникли бы пу тем адсорбционной миграции на достаточную глубину, а затем разупрочнили бы сталь диффузионным внедрением.
Ярким подтверждением существенного снижения прочности стали при адсорбции на ее поверхности расплава олова являет ся отмеченный в литературе случай излома шейки вала центро бежного Насоса при оплавлении сопряженного с ней баббитово го вкладыша подшипника из-за отсутствия смазки. Одной из со ставляющих баббитового сплава является олово.
Значительное снижение сопротивления усталости конструк ционных материалов происходит при адсорбционном взаимодей ствии с Жидкой средой. При снятии нагрузки происходит так называемое адсорбционное последействие среды, т.е. ее молекулы мешают трещине сомкнуться и лишь постепенно выжимаются из нее, оказывая расклинивающий эффект, что облегчает разруше ние материала изделия при новом цикле нагружения.
Адсорбционная усталость связана с термодинамически неиз бежным понижением поверхностной энергии металла и ад-
а, МПа |
Рис. 5.5. Кривые устало |
|
сти стали 20Н2М в корро |
|
зионно-активной и ад |
|
сорбционно-активной сре |
|
де: |
|
1 - на воздухе; 2 - в ад |
|
сорбционно-активном мас |
|
ле; 3 - в воде |
X V X V X V I ▼ц и к л
сорбционно-расклинивающим эффектом Ребиндера внутри де фектов. Адсорбционная усталость наблюдается в определенной области механических режимов нагружения при циклическом действии растягивающих напряжений в зоне сравнительно невы соких частот. Причем снижение предела выносливости не зави сит ни от времени пребывания циклически нагруженного метал ла в среде, ни от числа циклов.
Кривая адсорбционной усталости по виду аналогична кривой усталости в неактивной среде, на воздухе. Однако она располага ется на 5-20% ниже по ординате, например, в среде смазочного масла, содержащего ПАВ (рис. 5.5).
Для проявления адсорбционного эффекта снижения предела выносливости стали нужна очень малая концентрация ПАВ в неактивных разбавителях. Снижение предела выносливости ста ли под влиянием ПАВ зависит от свойств и концентрации рас творенных ПАВ. Установлено, что при адсорбции ПАВ из непо лярных углеводородных растворителей (масло) снижение преде ла выносливости меньше, чем при адсорбции из полярных рас творителей. В табл. 5.4 приведены данные о влиянии активирован-
Таблица 5.4
Влияние активированных смазочных масел на относительное изменение предела выносливости конструкционных сталей
Структура стали марки 40Х |
Вазелино |
Активиро |
Масло МС |
Активи |
|
ванное вазели |
рованное |
||||
вое масло |
|||||
|
|
новое масло |
|
масло МС |
|
Перлит + феррит |
1.0 |
- |
0,92 |
0,81 |
|
Сорбит |
- |
0,80 |
|||
Троостит |
1,0 |
0,94 |
- |
0,88 |
|
Мартенсит |
— |
— |
— |
0,87 |