- •Общая схема и механизм реакций ацилирования
- •Активность ацилирующих реагентов
- •Хлорангидриды
- •Методы получения
- •Химические свойства
- ••Алкоголиз
- ••Аминолиз
- •2) Восстановление
- •4) Реакция Арндта-Эйстерта (гомологизация)
- •Ангидриды
- •Методы получения
- •Химические свойства
- ••Гидролиз
- ••Алкоголиз
- ••Аминолиз
- •Сложные эфиры
- •Методы получения
- •2) Ацилирование спиртов хлорангидридами и ангидридами (алкоголиз)
- •4) Алкилирование солей карбоновых кислот галогенпроизводными
- •5) Алкоголиз нитрилов
- •8) Синтез лактонов
- •• Окисление циклических кетонов по Байеру-Виллигеру
- •Химические свойства
- •Кислотный гидролиз
- •Механизм AAL1
- •Щелочной гидролиз
- •б) Аминолиз
- •Тиоэфиры как ацилирующие реагенты
- •2) Взаимодействие с реактивами Гриньяра
- •3) Восстановление
- •Амиды
- •Методы получения
- •4) Перегруппировка Бекмана
- •5) Синтез лактамов
- •Химические свойства
- •2) Щелочной гидролиз
- •3) Дегидратация
- •5) Перегруппировка Гофмана
- •Перегруппировка Курциуса
- •Нитрилы
- •Методы получения
- •Химические свойства
- •3) Взаимодействие с реактивами Гриньяра
- •Взаимопревращения карбоновых кислот и их производных
Методы получения
1) Дегидратация карбоновых кислот
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ÑH3 |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
(C H O) P=O, 7000C |
|
|
O |
|||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
2 |
5 |
3 |
ÑH3 |
|
C |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O + HOH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ÑH3 |
|
C |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ÑH3 |
|
|
C |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
2) Ацилирование солей карбоновых кислот хлорангидридами
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
O |
|
R |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R |
|
C Ñl |
|
|
|
|
|
|
|
|
O + NaCl |
|
|
|
|
|
|||||||
|
+ R C O-Na+ |
||||||||||
|
|
|
R |
|
C |
||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
3) Присоединение карбоновых кислот к кетенам
CH2 |
|
C |
|
O + R |
|
C |
O |
|
CH2 |
|
C |
|
O |
|
C |
|
R |
|
CH3 |
|
C |
|
O |
|
C |
|
R |
|||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH O |
|
|
|
O |
|
|
O |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Химические свойства
Реакции ацилирования
R |
O |
|
|
|
|
O |
C |
HY |
R C |
O + |
R C |
||
|
O + |
OH |
||||
R |
C |
|
|
Y |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
•Гидролиз
R |
|
|
O |
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
C |
|
|
|
|
O + |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O + |
H2O |
H |
R |
|
C |
R |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
R |
|
C |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
||
|
O + H2O |
|
|
OH |
|
|
|
||||
|
|
|
|||
|
|||||
|
O |
|
|
OH |
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
||
ÿí òàðí û é |
|
|
|||
|
ÿí òàðí àÿ |
||||
ан гидрид |
|
||||
кисло та |
|||||
|
|
•Алкоголиз
R |
C |
O |
|
H+ |
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
O + |
ROH |
R |
+ |
R |
C |
|
|
|
|||||
|
|
|
C |
OH |
|
|
|
||||||
R |
C |
O |
|
|
|
OR |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H+, t |
|
|
|
O |
|
|
O |
ÑH3 |
C |
+ HO |
|
|
ÑH3 |
C |
+ |
ÑH3 |
|||||
ÑH3 |
O |
|
|
|
|
C |
|||||||
C |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
OH |
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
O |
ÑH3 |
|
|
C |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O + C2H5OH |
|
ÑH3 |
|
C |
+ |
ÑCl3 |
C |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||
ÑCl3 |
|
C |
|
|
|
OC2H5 |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
•Аминолиз
R |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
C |
2NH3 |
|
R |
|
O |
|
R |
|
C |
||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
O + |
|
|
C |
+ |
|
O-NH4+ |
||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
R |
|
|
C |
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
O |
ÑH3 |
C |
|
ÑH3 |
+ |
ÑH3 |
||
ÑH3 |
O + H2N |
C |
C |
||||
C |
|
|
NH |
|
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
уксусн ы й |
àí èëèí |
ацетан илид |
|
|
|
||
ан гидрид |
|
|
|
|
|
|
Сложные эфиры
Номенклатура
O
H C
OCH3
м етилм етан о ат (м етилф о рм иат)
O
CH3 C
OC2H5
этилэтан о ат (этилацетат)
O
C2H5 C
OC6H5
ô åí èëï ðî ï èî í àò
O
C6H5 C
OCH(CH3)2
изо п ро п илбен зо ат
Методы получения
1) Реакция этерификации
CH3 C |
O |
C2H5OH |
H+ |
O |
+ |
HOH |
|||||
+ |
|
CH3 C |
OC2H5 |
||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
Механизм
|
O |
|
|
O H |
HOC2H5 |
OH |
H |
|
H+ |
|
|
||||
CH3 C |
+ |
CH3 C |
OH |
CH3 |
C O |
C2H5 |
|
|
OH |
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
- H2O |
|
O H |
+ |
O |
|
|
|
- H |
||||
CH3 C OC2H5 |
|
CH3 |
C |
|
CH3 |
C |
|
|
|
OC H |
|
OC2H5 |
|
H O H |
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Ацилирование спиртов хлорангидридами и ангидридами (алкоголиз)
R |
|
C |
O |
ROH |
|
R |
|
C |
O |
HX |
|
+ |
|
|
+ |
||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
OR |
|
X = Cl, OCOR
3) Переэтерификация
|
|
|
O |
H+ èëè R/O- |
O |
|
|
|||
R |
|
C |
+ R/OH |
|
R |
|
C |
OR/ |
+ |
ROH |
|
||||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||
|
|
|
OR |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
O |
|
|
|
OC H |
+ |
HOCH CH N(C H ) |
|
|
|
|
|
OCH2CH2N(C2H5)2 + C2H5OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
2 |
5 |
|
2 |
2 |
2 |
5 2 |
|
|
|
|
|
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
H2N |
|
|||||||
ан естезин |
|
|
|
|
|
í î âî êàèí |
|
4) Алкилирование солей карбоновых кислот галогенпроизводными
R |
|
C |
O |
+ RCl |
|
R |
|
C |
O |
+ |
NaCl |
|
O-Na+ |
|
|
OR |
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5) Алкоголиз нитрилов
RC |
|
|
N + R/OH + H2O + HCl |
|
RCOOR/ + NH4Cl |
|
|
||||
|
|
|
|||
|
|
6) Метилирование карбоновых кислот диазометаном
|
|
|
O |
|
00C |
O |
|
|||
R |
|
C |
+ |
CH2N2 |
|
R |
|
C |
+ |
N2 |
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
7) Реакция Байера-Виллигера
R |
|
C |
|
R |
+ R/ |
C O |
|
R |
|
C |
|
OR |
+ R/ |
C O |
||||||
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
п еро ксикисло та |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ñëî æí û é ýô èð |