Хиноны как ,-непредельные кетоны
1,4-Хиноны представляют собой
типичные,-ненасыщенные
кетоны и для них характерны реакции
1,2- и 1,4-присоединения к сопряженной
системе. 1,4-Бензохинон присоединяет
хлористый водород в 1,4-положение с
образованием 2-хлоргидрохинона.
2-Хлоргидрохинон окисляется исходным
хиноном до 2-хлор-1,4-бензохинона, который
вновь присоединяет HCl с образованием
2,3-дихлоргидрохинона.
Для первичных аминов характерно
сопряженное присоединение к 1,4-хинонам.
При взаимодействии 1,4-бензохинона с
анилином получается
2,5-бис(фениламино)-1,4-бензохинон.
Аналогично происходит присоединение
к 1,4-бензохинону и 1,4-нафтохинону спиртов,
тиолов.
В
месте
с тем 1,4-хиноны вступают в типичные
реакции 1,2-присоединения по карбонильной
группе и с гидроксиламином дают моно-
и диоксимы.
Хиноны как диенофилы в реакции диенового синтеза
1,4-Бензохинон, 1,4-нафтохинон и их
производные проявляют свойства активных
диенофилов в реакции Дильса-Альдера.
При взаимодействии 1,3-бутадиена с
1,4-бензохиноном при 25оС получается
моноаддукт, который медленно енолизуется
с образованием соответствующего
гидрохинона. Это превращение, как и
следовало ожидать, катализируется
кислотой. При последующем окислении
оксидом хрома (YI) получается 1,4-нафтохинон.
Электроноакцепторные заместители в
хиноне активируют диенофил, а
электронодонорные заместители замедляют
присоединение 1,3- диенов. ДДХ и
1,2,3,5-тетрациан-1,4-бензохинон исключительно
эффективны в качестве диенофилов.
Диеновый синтез с участием 1,4-бензохинона
используется для получения полициклических
конденсированных ароматических
углеводородов.