Положение максимумов поглощения в УФ-спектрах
непредельных углеводородов
|
|
|
Формула |
max, нм |
|||||||||||||
|
|
CH2 |
|
|
CH2 |
171 |
|||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||
CH2 |
|
|
CH |
|
|
|
CH |
|
|
CH2 |
217 |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
268 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
310 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Êàðî òèí |
( max = 447 н м ) п ридает о ран жевую о краску м о рко ви |
Ëèêî ï èí ( max = 471 н м ) п ридает красн ую о краску то м атам
Химические свойства
1) Восстановление
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
CH |
|
|
|
CH |
+ 2H |
cat |
CH CH CH CH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
3 |
2 |
2 |
3 |
|||
cat: Ni, Pt, Pd |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
CH2 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH2 |
|
Na, NH3(æ) |
CH3CH=CHCH3 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na/Hg |
|
|||||||||||||||
CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
CH3CH=CHCH3 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5OH |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2) Галогенирование
CH2 CH CH CH2
+ Br2
1,2- |
|
1,4- |
|
|
|
|
CH2 |
|
CH |
|
CH |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
CH |
|
CH |
|
CH2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Br Br |
Br |
|
Br |
||||||||||||||
ï ðè -800Ñ |
80% |
20% |
ï ðè -150Ñ |
54% |
46% |
ï ðè +400Ñ |
20% |
80% |
Механизм
CH2 CH CH CH2 + Br2
CH2 CH
Br Br
|
|
катион |
|
|
CH2 CH |
CH CH2 |
аллильного |
|
|
типа |
|
|||
Br |
èëè |
|
|
|
CH2 CH CH |
||||
|
CH2 |
|||
CH2 CH CH CH2 |
Br |
|
||
|
|
|||
Br |
|
|
|
|
+ |
Br- |
|
|
|
CH |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
CH |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
Br |
|
Br |
||||||
Энергетическая диаграмма процессов 1,2- и 1,4-присоединения
E 
CH2Br- CH CH
CH2 
продукт
кинетического
контроля
|
|
|
|
|
|
|
CH2BrCH2BrCH=CH2 |
||
CH2BrCH=CHCH2Br |
|||||||||
1,2- |
|
||||||||
1,4- |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
продукт |
Координат а реакции |
||
термодинамическог |
|
|
|||||||
|
о контроля |
|
|
||||||
3) Гидрогалогенирование
CH2 CH CH CH2 + HBr
1,2- |
|
|
|
CH2 |
CH |
CH |
CH2 |
H |
Br |
|
|
1,4- |
|
|
|
CH2 |
CH |
CH |
CH2 |
H |
Br |
|
|
|
|
CH2 |
CH |
CH CH2 |
|
CH2 CH |
CH |
CH2 |
+ HBr |
H |
|
|
+ Br- |
|
|
|
|
CH2 |
CH |
CH |
CH2 |
|
|
|
|
H |
|
|
|
CH2 |
CH |
CH |
CH2 + |
CH2 |
CH |
CH |
CH2 |
H |
Br |
|
|
H |
|
|
Br |
4) Реакция Дильса-Альдера (диеновый синтез)
Циклоприсоединение – реакции, протекающие с образованием цикла из двух ненасыщенных молекул без отщепления каких либо атомов или групп.
Реакция Дильса-Альдера – [4+2]-циклоприсоединение
t
+ |
H < 0 |
|
1,3-бутадиен |
этилен |
цикло гексен |
äèåí |
äèåí î ô èë |
аддукт |
Обратная реакция – ретродиеновый распад
Реакция Дильса-Альдера – метод синтеза 6-тичленных циклов
|
|
+ |
|
CN |
|
|
|
||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
1,3-бутадиен |
акрило н итрил |
|||
|
|
|
|
O |
|
|
+ |
|
O |
|
|
|||
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
1,3-бутадиен |
м алеин о вы й |
|||
|
|
|
ан гидрид |
|
+
CHO
CN
O
O
O
CHO
цикло п ен тадиен |
àêðî ëåèí |
Ацетилены как диенофилы
|
|
COOEt |
|
|
|
|
COOEt |
||||
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOEt |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
1,3-бутадиен |
диэтило вы й эф ир |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
ацетилен дикарбо н о во й |
|
|
|
|
|
||||
|
|
кисло ты |
|
|
|
|
|
|
|||
Активные диены
O
цикло п ен тадиен |
ô óðàí |
1,3-цикло гексадиен |
1,2-дим етилен - |
|
|
|
цикло гексан |
+
В реакции Дильса-Альдера не участвуют
C(CH3)3
(CH3)3C