Химия нефти и газа-1
.pdf
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тиофен был открыт в 1882 г. в каменноугольной смоле. В дальнейшем тиофен и его гомологи были обнаружены в продуктах высокотемпературной
переработки нефти, а в последнее время и во фракциях первичной перегонки.
Тиофен и его гомологи представляют собой жидкости с ароматическим запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к бензольным углеводородам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется.
Полициклические сернистые соединения попадают при разгонке в керосиновые и масляные фракции. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Многие считают, что наиболее вероятными типами высокомоле-
кулярных сернистых соединений являются те, в которых основные структурные элементы представлены соединениями: бензтиофеном-(I),
бензтиофаном (II), тионафтеном (III), дибензтиофеном (IV), нафтотиофеном
(V), неконденсированными системами (VI, VII) и им подобными:
По химическим свойствам тиофен более реакционноспособен, чем бензол, и во многом сходен с пирролом. Реакции электрофильного замещения протекают, в основном, в положения 2,5:
|
+ Br |
|
|
+ |
|
|
|
2 |
- HBr |
|
|
|
|
|
|
|
Br |
S |
Br |
|
S |
|
S |
Br |
|||
|
|
2-бромтиофен |
2,5-дибромтиофен |
|||
;
|
+ I |
|
|
|
2 |
- HI |
|
S |
|
|
|
|
S |
I |
|
|
|
2-йодтиофен |
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Серная, хлорсульфоновая кислоты легко превращают тиофен в
сульфокислоту:
+ H SO |
4 |
|
|
|
2 |
- H O |
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
2 |
S |
SO H |
|
|
|||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
тиофен-2-сульфо- |
|
|
|
|
кислота |
|
Нитрование тиофена осуществляется легко уже разбавленной азотной кислотой:
|
|
|
|
|
+HNO |
|
|
|
|
|
|
+ HNO |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
- H O |
|
|
-H |
O |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
S |
|
|
S |
NO2 |
2 |
|
O N |
S |
NO |
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
||||
|
|
|
2-нитротиофен |
|
|
2,5-динитротиофен |
||||
По аналогичной схеме электрофильного замещения происходят:
алкилирование олефинами в кислой среде; ацилирование (введение группы СН3СО-) галоидацилом в присутствии хлорида алюминия или уксусным ангидридом в кислой среде и другие.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тиофен присоединяет водород при 2-4 атмосферах и комнатной температуре
в присутствии катализаторов (палладий, никель):
|
+ 2 H |
|
2 |
S |
S |
тиофен |
тетрагидротиофен, |
|
тиофан |