патенты / 19842

786142-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786142A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 786 142 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 19 марта 1956 г. 786 142 : 19, 1956. № 8518/56. 8518/56. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 2 мая 1955 года. 2, 1955. (Дополнительный патент к № 766528 от 30 марта 1955 г.). ( 766,528, 30, 1955). Полная спецификация опубликована: 13 ноября 1957 г. : 13, 1957. Индекс при приемке: Классы 2 (6), П 2 Д(: : 2 А: 3 А), П 2 , П 2 К( 7:8:11), П 2 П 1 Д, П 2 П 1 Е( 1:2:3:4:5), П 2 П( 3:5:6 Г), П 2 Т 2 Х, П 4 Д(ИБ:1 Х:3 А:3 Б 1), П 4 (: 11), 4 1 , 4 ( 1:2:3:4:5), 4 ( 3:5:6 ), 5 ( 1 :2 : : 2 ( 6), 2 (: : 2 : 3 ), 2 , 2 ( 7: 8: 11), 2 1 , 2 1 ( 1:2:3:4:5), 2 ( 3:5:6 ), 2 2 , 4 (:1 : 3 : 3 1), 4 (: 11), 4 1 , 4 ( 1:2:3:4:5), 4 ( 3:5:6 ), 5 ( 1 :2 : 2
Х), П 5 (: КИ: ПИД), П 5 П 1 Е( 1:2:3:4:5), П 5 П( 3:5:6 Д), П 6 Д( 2:3: 4), 6 (: 1: ), 6 ( 1: 2:3:4:5), 6 ( 3: 5: 6 ), 7 ( 2 1: 2 А 2 81: ), 5 (: : ), 5 1 ( 1: 2: 3: 4: 5), 5 ( 3: 5: 6 ), 6 ( 2:3:4), 6 (: 1: ), 6 ( 1: 2:3:4:5), 6 ( 3: 5: 6 ), 7 ( 2 1: 2 2 81: 3)
, П 7 ФХ, П 7 К( 2:11), П 7 П 1 Д, П 7 П 1 Э( 1:2:3:4:5), П 7 П( 3:5:6 Д) , Р 7 Т 2 Х Р 8 Д( 1 А: 1 Б: : 2 А: 2 82: 3 А: 3 Б: 4), Р 8 , Р 8 К( 2: 11), Р 8 П 1 Д , П 8 П 1 Э( 1:2:3:4:5), П 8 П( 3:5:6 Д), П 8 Т 2 Х, П 9 Д 1 А( 1:2), П 9 ( Эффект: К 11: , 7 , 7 ( 2: 11), 7 1 , 7 1 ( 1: 2: 3: 4: 5), 7 ( 3: 5: 6 ), 7 2 8 ( 1 : 1 : : 2 : 2 82: 3 : 3 : 4), 8 , 8 ( 2: 11), 8 1 , 8 1 ( 1:2:3:4:5), 8 ( 3:5:6 ), 8 2 , 9 1 ( 1:2), 9 (: 11: 1 ), 9 ( 1:2:3:4:5), 9 ( 3:5:6 ), ( : :2 :3 :4 : 1 ), 9 ( 1:2:3:4:5), 9 ( 3:5:6 ), ( : :2 :3 :4 : 4
), (: : ), 1 ( 1:2:3:4:5), 1 ( 3:5:6 ), ( 2 : ), (: : ), 1 ( 1:2:3:4:5), 1 ( 3:5:6 ), ( 2 : ::), 11 ( 1:2:3:4:5), ( 3:5:66 ); и 2 (7), СИ(А: ::), 11 ( 1:2:3:4:5), ( 3:5:66 ); 2 ( 7), (: С:Г), 53 (А:Б:С:Г), С( 5:6), 57 (А:Б:Г), С( 8:9), Т(ИА:4:5), Т 6 Д(л А:л Б:2:4:5:10), Т 6 Ж( 1:2), Т 6 Г( 6:7 Б:И 7 Ц:7 Е:7 Ж:7 Н). :), 53 (:::), ( 5:6), 57 (::), ( 8:9), (:4:5), 6 ( : : 2:4: 5: 10), 6 ( 1: 2), 6 ( 6: 7 : 7 : 7 : 7 : 7 ). Международная классификация:- 08 , . :- 08 , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства кремнийорганических соединений Мы, , британская компания, расположенная по адресу 19 , , 1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы «нам был предоставлен патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , 19 , , 1, , ' , , : - Настоящее изобретение относится к способу производства кремнийорганических соединений и касается улучшения или модификации изобретения, указанного в нашем описании. № 9286/55 (заводской № 766528). 9286/55 ( 766,528). В указанном описании № 9286/55 заявлен способ производства кремнийорганического соединения, который включает нагревание смеси (1) кремнийорганического соединения, имеющего по меньшей мере один алкильный радикал на молекулу, причем указанный радикал имеет в нем менее пяти атомов углерода, какое кремнийорганическое соединение по существу не содержит связанного с кремнием водорода и по существу не содержит органических радикалов, имеющих в нем связи =, (2) олефиновое соединение и (3) ароматический ацилпероксид, при температуре выше той, при которой образуется пероксид свободные радикалы Термины «олефиновое соединение» или «колефин», используемые здесь, относятся к соединению, содержащему связь =. 9286/55 ( 1) - , , - = , ( 2) ' ( 3) , " " " " = . В соответствии с данным изобретением теперь обнаружено, что вместо ароматических ацилпероксидов, используемых в способе спецификации № 9286/55, можно использовать некоторые другие генераторы свободных радикалов. 9286/55. В соответствии с данным изобретением смесь (1) кремнийорганического соединения, имеющего по меньшей мере один связанный с кремнием алкильный радикал с менее чем 5 атомами углерода на молекулу, при этом кремнийорганическое соединение практически не содержит органических радикалов, имеющих в себе алифатическую ненасыщенность, (2) замещенное олефиновое соединение, содержащее по меньшей мере один ароматический углеводородный радикал или по меньшей мере один атом, отличный от углерода и водорода, любые остальные валентности удовлетворяются атомами водорода или углерода, и (3) «генератор свободных радикалов, который представляет собой органический пероксид (кроме ароматический ацилпероксид) или азосоединение, в котором оба атома азота азосвязи присоединены к третичному атому углерода, а остальные валентности указанных третичных атомов углерода удовлетворяются нитрильными радикалами, карбоксиалкильными радикалами, циклоалкиленовыми радикалами, алкильными радикалами или радикалами общей формулы , в которой представляет собой алкильный радикал, нагревают при температуре выше той, при которой генератор свободных радикалов образует свободные радикалы при контакте с кремнийорганическим соединением и олефиновым соединением. ( 1) - 5 , , , ( 2) - ( 3) ' ( ) , , , , . При соблюдении вышеуказанных условий происходит присоединение олефинового соединения к алкильным радикалам кремнийорганического соединения, такое присоединение в дальнейшем называется прививкой. Предполагается, что механизм этой реакции является свободнорадикальным, первая стадия который представляет собой экстракцию атома водорода из алкильного радикала на кремнии с последующим присоединением олефинового соединения к образующемуся таким образом свободному радикалу. Разумеется, следует понимать, что это изобретение не ограничивается правильностью приведенной выше теории. . , , , , . Температура, при которой проводится реакция, не имеет решающего значения, за исключением того, что она должна быть достаточно высокой, чтобы генератор свободных радикалов инициировал образование свободных радикалов. Эта температура инициирования будет варьироваться в зависимости от используемого генератора свободных радикалов и от реакционной смеси. Обычно реакция будет протекать при температуре выше 1000°С, хотя могут использоваться и температуры до 500°С или ниже. Обычно для более реакционноспособных олефиновых соединений, таких как, например, акрилонитрил, используются температуры от 50 до 750°С. - , 1000 500 , , , , 50 750 . обычно используются. Это необходимо для минимизации внутриполимеризации олефина. Если при использовании таких реакционноспособных материалов температура реакции слишком высока, большая часть олефина будет образовывать внутриолимер, а не прививаться к кремнийорганическому соединению. С другой стороны, при менее реакционноспособном соединении Для таких материалов, как тетрафторэтилен, могут быть желательны более высокие температуры порядка 1100-150°С. , , - , 1100 150 . Концентрация реагентов в способе данного изобретения не имеет решающего значения. . Очевидно, что оптимальные выходы будут достигнуты, когда олефин используется в количествах, по меньшей мере, . По существу эквивалентно числу алкильных групп в кремнийорганическом соединении. Количество катализатора-генератора свободных радикалов не имеет решающего значения, хотя обычно предпочтительное количество катализатора составляет от 0 до 1. до 10 мас.% в расчете на массу кремнийорганического соединения. , 0 1 10 % . Данное изобретение включает в себя использование любого кремнийорганического соединения, которое имеет по меньшей мере один связанный с кремнием алкильный радикал с числом атомов углерода менее 5 на молекулу, и такое кремнийорганическое соединение по существу не содержит связанного с кремнием водорода и по существу не содержит радикалов, имеющих алифатическая ненасыщенность. Все такие соединения применимы в данном изобретении. Следует понимать, что кремнийорганические соединения не требуют наличия одной или нескольких определенных алкильных групп, присоединенных к каждому атому кремния, но должны иметь по меньшей мере одну такую группу на молекулу. Таким образом, Здесь действуют гексаметилдисилоксан, пантафенилметилдисилоксан и сополимеры дифенилсилоксана и диметилсилоксана. - 5 , , , , , . Термин «практически свободный», используемый здесь, означает, что соединение может содержать следы нежелательных ингредиентов, которые обычно присутствуют в коммерчески доступных кремнийорганических соединениях. Например, кремнийорганические смолы и полимеры часто содержат следы связанного с кремнием водорода в качестве примеси. Эти следовые количества не не вмешиваться в эту реакцию. " , - . Остальные валентности атома кремния могут быть удовлетворены любым другим известным типом группы. Конкретными примерами типов соединений, которые действуют здесь, являются кремнийорганические соединения общей формулы ' ^_a--, :, - и (в которых присоединен к одному или нескольким атомам 70). В этих соединениях а имеет значение от 1 до 4, имеет значение от 0 до 3, с имеет значение от О до 3, имеет значение от 1 до 3, имеет значение от 0 до 2, а имеет значение от О до 2. представляет собой алкильный радикал с менее чем 75 атомами углерода, такой как, например, метил. , этил, пропил, изопропил и бутил. ' представляет собой любой органический радикал, присоединенный к кремнию кремний-углеродной связью, причем этот радикал свободен от алифатической ненасыщенности, такой как, например, высшие алкильные радикалы, такие как гексил и октадецил; циклоалкильные радикалы, такие как циклогексил и циклопентил, арильные углеводородные радикалы, такие как фенил, толил и ксенил; галогенированные углеводородные радикалы, такие как хлорциклогексил, 85-хлороктадецил, пентафторэтил, гептафторпропил, хлорфенил, бромфенил, хлороксенил и трифтортолил; и органофункциональные радикалы, такие как карбоксифенил, гаммагидроксипропил, гамма-аминопропил, пента 90 хлорфеноксиметил 15 2- и любой другой углеводородный радикал, имеющий присоединенные к ним альдегидные, кетоновые, нитриловые, нитро, карбоксильные, амидные, гидросульфидные или другие функциональные группы ' представляет собой любой двухвалентный гидроуглеродный радикал, свободный от алифатической ненасыщенности, такой как метилен, этилен, пропилен, фенилен, ксенилерн или циклогексилен. ' ^_a--, :, - ( 70 ) 1 4, 0 3, 3, 1 3, 0 2, 2 75 , , , , , ' - , , 80 ; , , , ; , 85 , , , , , , ; , , -, 90 15 2- , , , , , , ' 95 , , , , . представляет собой любую гидролизуемую или конденсируемую группу, такую как гидроксильная, амино, сульфидная, галогеновая или 100 1 группы, где ' представляет собой одновалентный углеводородный радикал, свободный от алифатической ненасыщенности, такой как метил, этил, октадецил, циклогексил, фенил, толил, бензил. и нафтил. , , , , 100 1 ' , , , , , , . Таким образом, можно видеть, что для целей настоящего изобретения кремнийорганические соединения могут находиться в форме гидролизуемых силанов, таких как диметилдихлорсилан, этилтриизопропоксисилан, бутилтрихлорсилан, фенилметилдифеноксисилан; негидролизуемые силаны, такие как тетраметилсилан, диметилдифенилсилан, этилфенилдициклогексилсилан; частично гидролизованные силаны, содержащие остаточные гидролизуемые группы; силазаны, такие как диметилсилазан, фенилметилсилазан и диметилтетра 115 метилдисилазан; кремнийорганические сульфиды; силкарбаны; полисиланы; силанолы; соли силанолов и как полностью, так и частично конденсированных полисилоксанов. , 105 , , , , ; - 110 , , ; ; , 115 ; ; ; ; ; . Любое мономерное замещенное олефиновое соединение длиной 120 фунтов, имеющее по меньшей мере одну связь =, и любой полимеризованный замещенный олефин, имеющий существенную остаточную ненасыщенность, такой как поли786,142 политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен или поливинилхлорид, для таких полимеров не сохраняют существенного количества олефиновой ненасыщенности. 120 = poly786,142 , , . Генераторы свободных радикалов, включенные в данное изобретение, включают органические пероксиды (кроме ароматических ацилпероксидов) и указанные азосоединения. Эти пероксиды можно рассматривать как производные пероксида водорода, в которых заменен один или оба из 75 атомов водорода. органическим радикалом. Таким образом, пероксиды, используемые в настоящем изобретении, могут представлять собой соединения общей формулы (которые обычно известны как гидропероксиды или пероксикислоты 80 в зависимости от природы группы ) и соединения общей формулы , в которых представляет собой органический радикал. Эти соединения обычно известны как диорганпероксиды. 85 Конкретными примерами пероксидов, которые действуют в настоящем изобретении, являются гидропероксиды, такие как метилгидропероксид, третичный бутилгидропероксид, транс-декалингидропероксид, 1-метилциклопентилгидропероксид, 3-метил 90 3 -гидроперокси-1-бутин, 2-циклогексен-1-илгидропероксид, гидропероксид кумола, гидропероксид тетралина, трифенилметилгидропероксид, бензилгидропероксид, п-нитрофенилдифенилметилгидропероксид, -гидро-95-перокси'-тетрагидрофуран и о-гидропероксиэтилэтиловый эфир; пероксикислоты, такие как пероксиуксусная кислота, пероксиизовалериановая кислота, пероксикротоновая кислота, перокситрихлоруксусная кислота, пероксимолочная кислота, пероксибензойная кислота, 100 монопероксифталевая кислота, дипероксифталевая кислота, пероксикоричная кислота, п-метоксипероксибензойная кислота, м-нитропероксибензойная кислота и 2,4-дихлорпероксибензойная кислота; диорганические пероксиды, такие как ди-трет-бутилпероксид, 105-диэтилпероксид, третичный бутилметилпероксид, ди-трифенилметилпероксид, аскаридол, 1,4-эпидиокси-п-ментан, 1,4,2,3-диэпокси-п-ментан, диацетилпероксид , диалкил- или диарилпероксидикарбонаты общей формулы 110 , в которой представляет собой метил, этил, фенил или толил; этилпероксиацетат, трет-бутилпероксибензоат, ди-трет-бутилдипероксифталат, бис(1-гидроксициклогексил)пероксид, 1-гидрокси-11-гидро 115 пероксициклогексилпероксид, бис(гидропероксициклогексил)пероксид, тримерный пероксид циклогексанона, бис(гидроксиэтил 1)пероксид, ги(фенилгидроксиметил)-пероксид, тримерный пероксид ацетона, метилгидроксиметилпероксид 120 и ( )2 2. 70 ( ) 75 , ( 80 ) 85 , , - , 1- , 3- 90 3--1-, 2--1- , , , , , - , - 95 ' - ; , , , , , , 100 , , , - , - 2,4- ; - , 105 , , - , , 1,4---, 1,4,2,3---, , 110 , , , ; , , - , (-)-, 1--11- 115 , (), , ( 1), ()-, , 120 ( )2 2. Азосоединения, которые действуют в настоящем изобретении, представляют собой соединения, содержащие третичные атомы углерода (то есть атомы углерода, не имеющие присоединенного к ним водорода), присоединенные к каждому атому азота азосвязи. Остальные валентности третичного углерода удовлетворяются нитрильными радикалами, карбоксиалкилом. радикалы, циклоалкиленовые радикалы, алкильные радикалы и радикалы общей формулы в 130-мерах перфторбутадиена, хлоропрена и сополимеров бутадиена и стирола действуют в способе настоящего изобретения. Термин «замещенный олефин» означает, что молекула содержит по меньшей мере один ароматический углеводородный радикал или по крайней мере один атом, кроме углерода и водорода, например кислород, азот, сера, галоген и фосфор, любые остальные валентности удовлетворяются атомами водорода или углерода. Таким образом, конкретными действующими соединениями являются углеводородные олефины, такие как стирол, винилтолуол. дивинилбензол и п-фенилстирол; галогенированные олефины, такие как итетрафторэтилен, винилхлорид, аллилхлорид, трифторхлорэтилен, гексафторбутадиен, винилиденхлорид, дихлорэтилен и хлорциклогексен; ненасыщенные альдегиды, такие как кротоновый альдегид, акриловый альдегид и коричный альдегид; ненасыщенные спирты, такие как аллиловый спирт, циклогексенол, 4-метилпентен 3 ол-1, коричный спирт и пентен-4-ол-2, ненасыщенные кислоты, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, винилуксусная кислота, коричная кислота, малеиновая кислота и его эквиваленты малеиновый ангидрид, диметилмалеиновая кислота, лауролевая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота; ненасыщенные эфиры, такие как диаллиловый эфир, аллилэтиловый эфир; ненасыщенные сложные эфиры, такие как метилакрилат, метилметакрилат, винилацетат и аллилацетат; ненасыщенные амиды, такие как кротонамид, акриламид и циннанмамид; ненасыщенные нитрилы, такие как акрилонитрил, метакрилонитрил и циннамонитрил; ненасыщенные меркапитаны, такие как аллилмеркаптан; ненасыщенные амины, такие как аллиламин, аллилэтиламин и винилдиметиламин; ненасыщенные сульфиды, такие как аллилсульфид и винилсульфид; ненасыщенные кетоны, такие как метилвинилкетон, аллилацетон и бензалацетофенон; ненасыщенные изоцианаты, такие как аллилизоцианат, циннамилизоцианат и соединения, содержащие комбинации функциональных групп вышеуказанного типа. ( ) 125 , , , 130 , - " " , , , , , , -,; , , , , , , ; , ; , , 4- 3 -1, -4--2, , , , , , , , , , , ; , ; , , ; , ; , ; ; , ; ; , , ; , . Было обнаружено, что, хотя любое из вышеуказанных олефиновых соединений применимо в настоящем изобретении, наилучшие выходы достигаются с теми, которые не содержат активного водорода, то есть водорода, который присоединен непосредственно к атомам кислорода, азота или серы. , , , . Здесь применимы не только вышеуказанные мономерные олефины, но также и полимерные олефины, имеющие существенную остаточную ненасыщенность =. - = . Таким образом, в данном изобретении можно использовать полихлоропрен, сополимеры бутадиена и стирола, сополимеры бутадиена и акрилонитрила, полигексафторбутадиен и подобные соединения. В общем, предпочтительно, чтобы эти реакции проводились в общих растворителях, но это не является существенным. Можно видеть, что данное изобретение применимо не только к модификации кремнийорганических соединений и полимеров, но также и к модификации олефиновых полимеров. , , - , - , , . Настоящее изобретение не применимо к полимерам олефинов, имеющим только одну связь =, например 786,142, где представляет собой алкильный радикал. Конкретными примерами таких азосоединений являются 2 () () 2, ( ) = () , 2 ()=() 2, 2 ()=() 2, () () , ( 2 2)()= ()( 2 ), ( ) 2 = 2 ( ), ( ) 2 = 2 ( ) и 2 2 2 2 2 Последнее соединение является примером циклоалкилензамещенного третичного атома углерода. Аббревиатуры «», «», «» и «». " представляют собой метил, этил, пропил и амил соответственно. = , 786,142 2 () () 2, () = () , 2 ()=() 2, 2 ()=() 2, () () , ( 2 2)()= ()( 2 ), ( ) 2 = 2 ( ), ( ) 2 = 2 ( ) 2 2 2 2 2 "", "", "" "" , , . Реакцию по настоящему изобретению можно проводить либо при пониженном, атмосферном или повышенном давлении. Последнее желательно, когда используются летучие реагенты. При желании реакцию можно проводить в присутствии инертных углеводородных растворителей, таких как бензол, толуол и петролейный эфир. -, - , , . Продукты данного изобретения полезны в качестве смазок, поверхностно-активных веществ, гидравлических жидкостей, электроизоляционных материалов и для других применений, в которых обычно используются кремнийорганические соединения. , , , . Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1 ; : 1 210 трифторхлорэтилена, 360 г диметилполисилоксана, блокированного по триметильным концам, имеющего вязкость 1000 сс при 25°С, ди-трет-бутилпероксида и 2 г нагревали в атмосфере азота в автоклаве при температуре 131°С. при температуре около 17 часов. Продукт реакции представлял собой гель, содержащий 29% привитого трифторхлорэтилена. Этот продукт отделяли экстракцией толуолом и получали растворимую жидкость, содержащую 27% по массе привитого трифторхлорэтилена. 210 , 360 - 1,000 25 " 5 - 2 131 ' 17 29 % 27 % . ПРИМЕР 2 2 408 силоксана примера 1, 189 г. 408 1, 189 . Из трифторхлорэтилена 5 г гидропероксида трет-бутила и 2 г нагревали в атмосфере азота в автоклаве при 139°С в течение 16,5 часов. Продукт представлял собой жироподобный материал, который, как было обнаружено, содержал 24,2% по массе привитой трифторхлорэтилен. , 5 2 139 " 16 5 - 24 2 % . ПРИМЕР 3 3 334 силоксана примера 1, 192 г. 334 1, 192 . трифторхлорэтилена, 6,5 г дилауроилпероксида и 2 г нагревали в автоклаве в течение 17 часов при 111 ВС. После удаления непрореагировавших материалов получали 410 г маслянистого продукта, содержащего 13,4 мас.% привитого трифторхлорэтилена. , 6 5 2 17 111 410 13 4 . ПРИМЕР 4 4 307 силоксана примера 1, 5 г. 307 1, 5 . пероксида янтарной кислоты, 219 г трифторхлорэтилена и 2 г нагревали в течение 18 5 часов при 112°С в автоклаве. Полученный продукт центрифугировали и получали 322 г масла, содержащего 10,5,% по массе привитого трифторхлорэтилен. , 219 2 18 5 112 ' 322 10.5,% . ПРИМЕР 5 5 374 силоксана примера 1, 170 г. 374 1, 170 . трифторхлорэтилена, 4 г пербензойной кислоты и 2 г нагревали в автоклаве 16 часов при 97°С. Продукт представлял собой 361 г масла, содержащего 7,2% по массе привитого трифторхлорэтилена. , 4 2 16 97 " 361 7 2 . ПРИМЕР 6 6 313 силоксана примера 1, 200 г. 313 1, 200 . трифторхлорэтилена, 7 г гидропероксида кумола и 2 г нагревали в автоклаве в течение 17 часов при 113°С. Продукт составлял 309 г масла, содержащего 2,4 мас.% привитого хлортрифторэтилена. , 7 2 17 113 ' 309 2 4 %, . ПРИМЕР 7 7 304 силоксана примера 1, 178 г. 304 1, 178 . трифторхлорэтилена, 5 г азо-бис-диизобутирол-нитрила, , _NCCN = NCCN_ нагревали в автоклаве в течение 15 5 часов при 110°С. Полученный продукт составил 328 г масла, содержащего привитой хлортрифторэтилен. , 5 ---, , _NCCN = NCCN_ 15 5 110 " 328 . ПРИМЕР 8 8 Продукты, аналогичные продуктам примера 7, были получены, когда в способе этого примера использовались следующие азосоединения. 7 . 786,142 786,142 ( 2)()= ()( 2 2 ) ( ) 2 = 2 ( ) и 2 2 2 2 2 786,142 786,142 ( 2)()= ()( 2 2 ) ( ) 2 = 2 ( ) 2 2 2 2 2
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 16:08:53
: GB786142A-">
: :

= "/";
. . .
786144-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786144A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Термопластические композиции с улучшенной светостабильностью Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Мидленда, округа Мидленд, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в песке следующим заявлением: Это изобретение относится к новым и улучшенным термопластам. композиции. , , , , , , , , , , - : . Более конкретно, оно относится к полимерным композициям, имеющим улучшенную устойчивость к разрушающему воздействию солнечного света. . Термопластичные композиции, особенно полученные из галогенэтиленовых полимеров, нашли широкое применение в качестве полезных материалов для изготовления фольги, волокон, нитей и других изделий. Изделия, произведенные таким образом, по своей природе прочны, стабильны по размерам, относительно инертны к обычным бытовым растворителям и заранее окрашиваются для придания привлекательного внешнего вида. Однако такие изделия подвержены быстрой и серьезной деградации и последующему обесцвечиванию из-за воздействия тепла и света. Проблема становится наиболее серьезной, когда полимерные композиции используются в качестве нитевидных материалов при изготовлении оконных штор, чехлов автомобильных сидений и других изделий, подвергающихся длительному воздействию прямых солнечных лучей. Чтобы преодолеть этот недостаток, наиболее практичным стало включать в композицию определенные добавки, чтобы стабилизировать ее к воздействию тепла, а также добавлять в композицию другие материалы, чтобы стабилизировать ее к воздействию света. Некоторые из предшествующих светостабилизирующих материалов ! , , , , , . , , - , . , . , , . - . ! Я страдал от недостатка вытекания из изделий, изготовленных из винила или винилиденгалогенидов. Кроме того, некоторые материалы окрашены так, что придают им нежелательный первоначальный цвет, что препятствует производству белых изделий. Кроме того, многие из предшествующих материалов теряют свою эффективность в качестве светостабилизаторов после кратковременного воздействия солнечного света. . , . , . Соответственно, целью настоящего изобретения является создание улучшенных полимерных композиций, обладающих повышенной устойчивостью к разрушительному воздействию света. Дополнительной целью является создание такой композиции, которая основана на полимере хлорэтилена и устойчива к воздействию света в течение длительного времени. периоды воздействия прямых солнечных лучей. - . Согласно настоящему изобретению предложена светостойкая композиция, содержащая от 0,1 до 10 процентов органического термопластичного материала, обычно подверженного обесцвечиванию под воздействием света. массы указанного термопластика, содержащего дибензоилрезорциноловое соединение в качестве стабилизатора, имеющего общую формулу: < ="img00010001." ="0001" ="033" ="00010001" -="" ="0001" ="054"/>, где R1-, включительно, выбраны из , , , , алкильной группы, содержащей от 1 до 8 атомов углерода, и POOR7, где выбран из алкильной группы, содержащей от 1 до 8 атомов углерода, фенила, монохлорфенила, монобромфенила и моноалкилфенила, и выбран из R1, бензоила и бензоила, замещенного R1 и R2; в соединении содержится не более 4 атомов брома, не более 3 атомов фтора, не более 3 групп - OR7 и не более одной группы - OR7, присоединенной к любому бензольному кольцу. 0.1 10 . : < ="img00010001." ="0001" ="033" ="00010001" -="" ="0001" ="054"/> R1 ,, , , , , , 1 8 , POOR7 , 1 8 , , , , R1, , R1 R2; 4 , 3 , 3 - OR7 , - OR7 . Композиции по настоящему изобретению демонстрируют эффективную устойчивость к разрушительному воздействию света даже после длительного воздействия. - . Среди конкретных соединений, определяемых приведенной выше формулой и обладающих светостабилизирующим действием в термопластичных композициях, можно назвать: 2)4-дибензоил! резорцин 4,6-дибензоил резорцин 2,4-дибензоил, 6-хлоррезоронол 2.,4-дибензоил, 6-гексирезорцин 2,4-ди(4-хлорбензоил)резорцинол 2,4-ди(4-бромбензоил)резоранол 2 ,4-ди(4-фторбензоил)резорцин 2,4-ди(2,4-дихлорбензоил)резорцин 2 > 4-ди(2А-дибромбензоил)резорцин 2,4-ди(2,4,6-трихлорбензоил)резорцин 2 ,4ди(4-метилбензоил)резорцин 2,4-ди(4-бутилбензоил)резорцин 3,5-дибензоил, 2,4-дигидроксибензойная кислота, метиловый эфир 3,5-дибензоил, 2,4-дигидроксибензойная кислота, бутиловый эфир . : 2)4-! 4,6- 2,4-, 6-chlororesorånol 2.,4-, 6- 2,4-(4- ) 2,4-(4-)resorånol 2,4-(4-) 2,4-(2,4-) 2 > 4-(2A-) 2,4-(2,4,6-) 2,4di(4-) 2,4-(4-) 3,5-, 2,4- , 3,5- , 2,4- , . 3,5-дибензоил, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 2-этилгексиловый эфир 3,5-дибензоил, 2,4-дигидроксибензойная кислота, фениловый эфир 3,5-дибензойная кислота, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 4-хлорфениловый эфир 3,5 -дибензоил, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 4-бромфениловый эфир, 2,4ди(монометилфталоил)резорцин, 3,5ди(монометилфталой), 2,4-дигидроксибензойная кислота, метиловый эфир. 3,5-, 2,4- , 2 3,5-, 2,4 - , 3,5-, 2,4- , 4 3,5-, 2,4- , 4 2,4di() 3,5di(), 2,4- ., . Полимеры, которые можно использовать в композициях по настоящему изобретению, могут быть выбраны из широкого спектра полимеров, таких как полистирол, полиэтилен и сложные и простые эфиры целлюлозы. Однако особенно выгодные результаты получаются при использовании галоидэтиленовых полимеров, таких как полимеры винилхлорида, сополимеры винилиденхлорида и винилиденхлорида, а также сополимеры винилиденхлорида с другими сополимеризуемыми мономерами, в которых винилиденхлорид присутствует в количестве по меньшей мере 50 процент. , , , . , , , , 50 . сополимера, и такие полимеры являются предпочтительными при получении оом-позиций. Полимеры балоэтилена представляют собой необычную проблему, поскольку после начала разложения эффект становится автокаталитическим, и, таким образом, проблема стабилизации усложняется. Дибензоилрезорцин можно легко получить из легкодоступных материалов рядом известных методов. Один из таких методов состоит в том, что ортодихиоробензольный раствор резорцинбензоилхлорида и небольшой избыток хлорида алюминия подвергают воздействию температуры 135°С в течение получаса, после чего к реакционной смеси добавляют разбавленную НО. Продукт можно очистить перегонкой или перекристаллизацией из метанола, либо обоими способами. Обнаружено, что при производстве этим методом продукт по существу состоит из от 75 до 90 процентов. изомера 2,4-дибензоил-резорцина и от 10 до 25 процентов. производного 4,6-дибензоилрезорцина. Однако такие смеси не представляют проблем, поскольку было обнаружено, что смесь эквивалентна любому из двух изомеров по светостабилизирующей эффективности. , - . , . - , 135 . - ' . . 75 90 . 2,4- 10 25 . 4,6- . , , . Замещенные производные дибензоилрезорцина могут быть получены с использованием соответственно замещенного резорцина или бензоилхлорида в качестве исходных материалов. . Производные дибензоилрезорцина можно использовать в количествах от 0,1 до 10 процентов. по массе в расчете на массу полимера, предпочтительно от 0,25 до 3 процентов. по весу. Большинство полимерных композиций содержат множество ингредиентов, таких как пластификаторы, наполнители, пигменты и термостабилизаторы, и производные настоящего изобретения могут использоваться в композициях в сочетании с такими добавками без каких-либо побочных эффектов. Подобным образом, производные дибензоилрезорцина по настоящему изобретению можно использовать в сочетании с другими известными светостабилизаторами. При таком использовании производное дибензоилрезорцина в удивительной степени повышает светостабилизирующую эффективность известного стабилизатора. 0.1 10 . , 0.25 3 . . , , , , . , . , . Ингредиенты можно смешивать путем измельчения или смешивания известными традиционными способами. . Композиции данного изобретения демонстрируют превосходную устойчивость к разложению под действием света по сравнению с любыми ранее известными композициями. Ниже приводится описание в качестве примера способов реализации изобретения в жизнь. В примерах все части являются массовыми. ПРИМЕР 1. . 1. Была изготовлена серия из трех образцов, состоящих из 90 частей сополимера, приготовленного из смеси мономеров, состоящей на 85%. винилиденхлорида и 15 процентов. 90 85 . 15 . винилхлорид, 7 частей ацетилтриэтилдт-рата в качестве пластификатора и одну часть тетрапирофосфата натрия в качестве термостабилизатора. К одному из образцов были добавлены 2 части 2гидрокси-5-хиоробенофенона, известного светостабилизатора. Во второй образец не добавляли светостабилизатор, а в третий образец добавляли 1 часть смеси изомеров 2,4- и 4,6-дибензоил-резорцина. Каждый образец был отформован в лист толщиной 0,01 дюйма. Затем все листы подвергались воздействию прямых солнечных лучей в штате Флорида в течение 3 месяцев. После экспонирования листы осматривали визуально и оценивали цвет по произвольной шкале, где 0 означает отсутствие цвета, 5 = желтый; 10 = загар; и 20 = черный. Результаты этого теста приведены в Таблице . , 7 - - . 2 2hydroxy 5-, . , 1 2,4- 4,6dibenzoyl . 0.01 . 3 . 0 , 5= ; 10= ; 20=. . ТАБЛИЦА И. . Исходный цвет после цифрового стабилизатора. Рейтинг цветовой экспозиции Нет бесцветный очень темно-коричневый 17 2-Гидрокси-5-хлор- светлый бензофенон желто-коричневый 10 Дибензоилрезорцин бесцветный, слегка желтеющий 4 Из результатов видно, что дибензоилрезорцин гораздо лучше подходит в качестве светостабилизатора для сополимеры винилиденхлорида, а не 2-гидрокси-5-хлорбензофенон, который является коммерчески принятым светостабилизатором. Кроме того, дибензоилрезорцин не придает полимеру первоначальный желтый цвет, в отличие от другого стабилизатора. 17 2- 5-- 10 4 2- 5- . . ПРИМЕР 2. 2. Образцы были приготовлены для проверки эффективности различных групп заместителей на светостабилизирующую эффективность замещенных дибензоилрезорцинов. Состав состоял из 100 частей поливинилхлорида, 50 частей диоктилплиталата, 3 частей известных металлоорганических термостабилизаторов, 0,1 части стеариновой кислоты в качестве смазки и 1 части нового светостабилизатора. Образцы готовили путем фрезерования на двухвалковом стане, после чего формовали листы толщиной 0,025 дюйма. Отмечали первоначальный цвет листа и затем образцы подвергали воздействию излучения солнечной лампы в течение 35, 53 и 93 дней, что соответствует соответственно 500, 1000 и 2000 часам ультрафиолетового солнечного света. Образцы исследовали после каждого периода воздействия и степень изменения цвета от исходного цвета оценивали по произвольной шкале. По этой шкале оценка 0 означает отсутствие изменений, 5 — пожелтение, 10 — желтовато-коричневый, 20 — черный цвет. ' '- . 100 , 50 , 3 - , 0.1 , 1 . , 0.025 . 35, 53 93 500, 1000 2000 - . . 0 , 5 , 10 , 20 . (Если образцы имели первоначальный цвет, который исчез или уменьшился при экспонировании, [знак минус указывает на степень обесцвечивания. Чем выше числовое значение, тем сильнее было обесцвечивание). Результаты сведены в таблицу . ( [ . ). . ТАБЛИЦА Оценка цвета по истечении времени в днях Стабилизатор Исходный цвет 35 53 93 Нет 7 17 20 Салол Слегка желтый 2 4 6* 2-Гидрокси-5-хлорбензофенон до. 0 4+ 20 Монобензоилрезорцин до. -1 -1 0 Трибензоилрезорцин до. -2 -2 -2 2,4-Дибензоилрезорцин до. -4 -4 -4 4,6-Дибензоилрезорцин до. -6 -6 -6 Ди(4-хлорбензоил)резорцин до. -5 -5 -5 Ди(2,4-дихиоробензоил)- резорцин Желтый -6 -6 -6 * темные пятна + липкая поверхность Из табличных результатов видно, что новые стабилизаторы обеспечивают лучшую защиту, чем известные светостабилизаторы, и лучше чем близкородственный монобензоилрезорцин. 35 53 93 7 17 20 2 4 6* 2- 5- . 0 4+ 20 . -1 -1 0 . -2 -2 -2 2,4- . -4 -4 -4 4,6- . -6 -6 -6 (4-) . -5 -5 -5 (2,4-)- -6 -6 -6 * + . ПРИМЕР 3. 3. Светостабилизирующую эффективность дибензоилрезорцина в полистироле проверяли путем тщательного смешивания полистирола с 1 процентом. его массы дибензоилрезорцина. - 1 . . Листы формовали как из стабилизированной композиции, так и только из полистирола. Образцы проверялись на цвет путем измерения величины коэффициента пропускания света 6200А минус величина коэффициента пропускания света 4200А». После воздействия прямых солнечных лучей в штате Флорида в течение трех месяцев цвет снова измеряли. Результаты сведены в таблицу 3. . 6200at 4200A". . . ТАБЛИЦА . . Пропускаемость 1% Изменение в исходном стабилизаторе через 3 месяца Пропускаемость Нет 2,1 20,9 18. Дибензоилрезорцин 23,9 27,7 3,8 Результаты показывают, что образец без стабилизатора имел более чем 18-процентное потемнение цвета, в то время как образец, стабилизированный дибензоилрезорцином, имел меньшее более 4 процентов. затемнение. 1% 3 2.1 20.9 18. 23.9 27.7 3.8 18 4 . . ПРИМЕР 4. 4. Были подготовлены образцы для проверки совместимости и эффективности смесей светостабилизаторов. Образцы были приготовлены так же, как в примере 2, за исключением того, что рецептура состояла из 89 частей сополимера, полученного из 85 процентов. винилиденхлорида и 15 процентов винилхлорида, 0,5 части триполифосфата натрия, 0,5 части динатрия лаурилфосфата, 5 процентов. 600 в качестве пластификатора и в общей сложности 5 процентов указанных светостабилизаторов. Образцы подвергались воздействию ультрафиолетового солнечного света в штате Флорида в течение 3000 часов. Их периодически проверяли на предмет изменения цвета и потенциального срока службы препарата, который представляет собой время, необходимое для достижения желтого цвета. Эти результаты перечислены в Таблице . . 2 89 85 . 15 , 0.5 , 0.5 , 5 . 600 , 5 . 3000 . . . ТАБЛИЦА Срок полезного использования (Ультрафиолетовый 1-й стабилизатор % 2-й стабилизатор % солнечных часов) 2-Хлор-5-гидроксибензофенон 3,0 - - 500 Дибензоилрезорцин 3,0 - - > 1500 2-Хлор-5-гидроксибензофенон 2,0 Салол 3,0 440 2- Хлор-5-гидроксибензофенон 2,0 Дибензоил 3,0 > 1000 резорднол Видно, что смеси, содержащие дибензоилрезорцин, более чем в два раза устойчивее к освещению, чем смеси, содержащие салол. Такое увеличение имеет большое значение при изготовлении изделий из полимерных продуктов, которые могут подвергаться воздействию солнечного света в течение длительного времени. (- 1st % 2nd % ) 2--5- 3.0 - - 500 3.0 - - > 1500 2--5- 2.0 3.0 440 2--5- 2.0 3.0 > 1000 . . ПРИМЕР 5. 5. Подготовлена серия образцов для проверки эффективности депривативов дибензоилрезорцина при использовании в композициях вместе с различными пластификаторами, некоторые из которых ранее нельзя было использовать из-за возникающей нестабильности пластифицированных композиций. Базовая рецептура состояла из 91 части сополимера, приготовленного из мономерной смеси, состоящей из 85 пет. винилиденхлорида и 15% винилхлорида, 0,5 части триполифосфата натрия и 0,5 части лаурилфосфата натрия в качестве термостабилизаторов, 3 части смеси 2,4- и 4,6-дибензоилрезорцина и 5 частей пластификатора. . 91 85 . 15 , 0.5 0.5 , 3 2,4- 4,6dibenzoyl , 5 . Для сравнения вторая серия образцов была приготовлена идентично первой, за исключением того, что вместо смеси изомеров дибензоил-резорцина использовались 3 части 2-гидрокси-5-хлорбензофенона. 3 2- 5- . Все образцы смешивали путем измельчения на двухвалковой мельнице, а затем прессовали в тестовые полоски. Тест-полоски подвергались воздействию прямых солнечных лучей в штате Аризона в течение 1000 часов ультрафиолетового излучения. Полоски периодически проверяли на предмет обесцвечивания и потенциальный срок службы каждой композиции, принимаемый за количество часов ультрафиолетового солнечного света, необходимых для достижения желтого обесцвечивания. Эти результаты можно найти в Таблице . . 1000 - . . . ТАБЛИЦА В. . Срок полезного использования (ультрафиолетовые солнечные часы) 2-гидрокси, дибензоил 5-хлор Пластификатор Резорцин бензофенон Акрилтриоктилцитрат > 1000 400 Пентаэтритовый тетраэфир смеси > 1000 325 насыщенных жирных кислот (средняя длина цепи = ) Полиэфир пропиленгликоля и адипиновая и > 1000 375 лауриновая кислоты Полиэфир пропиленгликоля и себациновая 540 275 кислота Хлордифенил (68% ) 420 275 Хлорированный терфенил (42% ) 310 200 Результаты показывают, что срок службы изделий может быть продлен с 1,5 в 3 раза больше, чем у аналогичных изделий из ранее известных композиций. Таким образом, если раньше некоторые пластификаторы нельзя было использовать из-за неустойчивости пластифицированных композиций к свету, то теперь эти пластификаторы можно использовать для получения стабильных композиций. (- ) 2-, 5- > 1000 400 > 1000 325 (. =) > 1000 375 540 275 (68% ) 420 275 (42% ) 310 200 1.5 3 . , , . Дибензоилрезорцины и продукты их определенного замещения являются полезными светостабилизаторами для всех термопластичных композиций, которые обычно подвержены обесцвечиванию под воздействием ультрафиолетового излучения. Таким образом, в дополнение к полистиролу, поливинилхлориду и сополимерам винилхлорида и винилиденхлорида из примеров эти агенты проявляют свое защитное действие при включении в ацетат целлюлозы, этилцеллюлозу, полиакрилонитрил и другие термопластичные пленко- или волокнообразующие композиции. мы утверждаем, что: - 1. Светостойкая композиция, содержащая от 0,1 до 10 процентов органического термопластичного материала, обычно подверженного обесцвечиванию под воздействием света. веса указанного термопластика дибензоилрезорцинового соединения в качестве стабилизатора, имеющего общую формулу: < ="img00050001." ="0001" ="033" ="00050001" -="" ="0005" ="054"/>, где R1-, включительно, выбраны из , C1, , , алкильной группы, содержащей от 1 до 8 атомов углерода, и -COOR7, где выбран из алкильной группы, содержащей от 1 до 8 атомов углерода, фенила, н-онохлорфенила, монобромфенила и моноалкилфенила, и R6 выбран из R1, бензоила и бензоила, замещенного R1 и , где иметь не более 4 атомов брома, не более 3 атомов фтора и не более 3 - групп в соединении и не более одной - группы, присоединенной к любому бензольному кольцу. . , , , - , , , , - - : - 1. 0.1 10 . : < ="img00050001." ="0001" ="033" ="00050001" -="" ="0005" ="054"/> R1 , , , C1, , , 1 8 , -COOR7 , 1 8 , , - , - , R6 R1, , R1 , 4 , 3 3 - , , - . 2.
Композиция по п.1, в которой производное дибензоилрезорцина присутствует в количестве от 0,25 до 3%. по весу 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что стабилизатор представляет собой смесь 2,4-дибензоилрезорцина и 4,6-дибензоилрезорцина. 1 0.25 3 . 3. 1 2,4- 4,6- . 4.
Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что термопластичный материал представляет собой поливинилхлорид. 1 . 5.
Композиция по п.1, в которой затемнопластичный материал представляет собой сополимер винилиденхлорида и винилхлорида. 1 - . 6.
Композиция по п. , в которой термопластический материал представляет собой сополимер, содержащий по меньшей мере 50 процентов винилиденхлорида и другого полимеризуемого мономера. - 50 . 7.
Композиция, содержащая преимущественно сополимер винилиденхлорида и от 0,1 до 10 процентов. в расчете на массу сополимера дибензоилрезорцина. 0.1 10 ,. . 8.
Композиция, содержащая преимущественно сополимер винилиденхлорида и от 0,1 до 10 процентов в расчете на массу сополимера ди-(2-хлорбензоил)резорцина. - 0.1 10 -(2-)-. 9.
Композиция, содержащая преимущественно сополимер винилиденхлорида и от 0,1 до 10 процентов в расчете на массу сополимера ди-(4-хлорбензоил)-резорцина. 0.1 10 -(4-) - . 10.
Композиция, содержащая преимущественно сополимер винилиденхлорида и от 0,1 до 10 на единицу, в расчете на массу сополимера, ди-(2,4-дихлорбензоил)резорцина. 0.1 10 , , -(2,4dichloro- ). 11.
Композиция, содержащая преимущественно сополимер винилиденхлорида и от 0,1 до 10 процентов в расчете на массу сополимера трибензойного резорцирола. 0.1 10 , , . 12.
Состав по существу соответствует описанию **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 16:08:55
: GB786144A-">
: :

786146-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786146A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ВЕРНОН ДИАН ФЛОРИА 786, 146. Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 9 апреля 1956 г. : 786, 146 : 9, 1956. № 10757/56. 10757/56. Полная спецификация опубликована: 13 ноября 1957 г. : 13, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(6), П 7 С( 2:8 Б: 12 А: 14 А), П 7 Д 2 А( 1:2 А: 2 Б), П 7 К 7, П 7 П 1 (Б:С: :- 2 ( 6), 7 ( 2: 8 : 12 : 14 ), 7 2 ( 1: 2 : 2 ), 7 7, 7 1 (: : Эл: Е 3: Е 5), Р 7 ПМ(А 3; М Х), Р 7 (ПОГ; Т 2 Д). : 3: 5), 7 ( 3; ), 7 (; 2 ). Международная классификация;-. ;-. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Водные полимерные дисперсии и способ их изготовления Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Мидленда, графства Мидленд, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки. настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение касается некоторых новых водных полимерных дисперсий и способа их получения. Более конкретно, изобретение относится к водным дисперсиям интерполимеров с основными массовыми количествами неионизируемых винилароматических соединений и небольшими количествами ионизируемых винилароматических сульфонатов. такие дисперсии интерполимеров, которые по существу не содержат добавленных эмульгаторов или диспергаторов, отличных от самих интерполимеров, или винилароматических сульфонатов, используемых для их изготовления. Изобретение также относится, в частности, к способу получения таких водных полимерных дисперсий в отсутствие добавленных эмульгаторов, таких как которые обычно используются при получении других водных дисперсий полимеров. , - , . Водные дисперсии интерполимеров, предлагаемые изобретением, исключительно устойчивы к коагуляции при замораживании или добавлении к ним неорганических солей, таких как, например, хлорид натрия, хлорид калия, сульфат натрия, сульфат калия или хлорид кальция. Они более вязкие, чем вода, и в некоторых случаях являются твердыми или нетекучими при комнатной температуре, но в таких случаях их можно разбавлять водой для получения однородных водных дисперсий полимеров, которые являются текучими и имеют желаемую вязкость. Они нежелатиновые и представляют собой коллоидные полимерные растворы. такие, которые иногда называют синтетическими латексами. Они полезны для различных целей, например, в качестве гидравлических жидкостей, когда их доводят до концентрированного состояния, имеющих желаемые значения вязкости, а также в качестве сред, с которыми можно смешивать красители или пигменты, например, для изготовления водяных красок. дисперсии интерполимеров, содержащие от 55 до 65 мас. частей одного или нескольких неионизируемых винилароматических соединений и от 35 до 45 процентов соли щелочного металла винилароматической сульфоновой кислоты, обычно обладают пленкообразующими свойствами, т.е. такую дисперсию обычно можно нанести тонким слоем на твердую поверхность и высушить с получением сплошной пленки твердой соли интерполимера. Водные дисперсии интерполимеров, содержащие менее 35, например, от 1 до 30% по массе, химически объединенный винилароматический сульфонат часто не обладает способностью образовывать пленку и высыхает с образованием слоя мелких частиц или агломератов твердых интерполимеров. Любая из только что упомянутых дисперсий может быть придана пленкообразующим свойствам путем включения в нее пластификатора, т.е. совместимого органического материала. Кроме того, пластификаторы эффективны для уменьшения хрупкости и увеличения гибкости высушенных пленок интерполимеров. Соответственно, при изготовлении красок на водной основе из водных дисперсий интерполимеров обычно добавляют не только краситель или пигмент, но и пластификатор. дисперсия. 370 , , , , -, , - , ' , , 55 65 - 35 45 - , . 35, 1 30, , , , , - , , . Большинство ароматических жидкостей, например бензол, толуол, ксилол или дифенилоксид, эффективны в качестве пластификаторов интерполимеров и могут быть включены в водную дисперсию интерполимера и диспергированы в ней. , , , . Эмульгирующие агенты, такие как, например, олеат аммония, олеат натрия, сульфированное масло спермы или высшие алкилароматические сульфонаты, которые обычно используются при эмульсионной полимеризации для образования водных дисперсий полимерных материалов, например полистирола, полиметилметакрилата или сополимеров стирола и бутадиена, сохраняются в полимерные дисперсии и модифицируют свойства последних, иногда нежелательным образом. Вариации вида, качества или пропорции эмульгатора, а также изменения других условий полимеризации часто влияют на свойства и полезность полимерных дисперсий. Полимерная дисперсия. Кроме того, эмульгаторы часто вызывают вспенивание эмульсий. Соответственно, требуется тщательный контроль при проведении обычных реакций эмульсионной полимеризации, чтобы обеспечить их удовлетворительное действие и получить полимерные дисперсии стабильного и желаемого качества. , , , . , , - , , 2 786,146 , , , , . Хотя водные дисперсии интерполимеров по изобретению можно получить путем полимеризации водной смеси соответствующих мономерных соединений в присутствии добавленного эмульгатора, последний влияет на свойства полученной дисперсии интерполимера способами, аналогичными описанным выше, и на ее свойства. присутствие часто нежелательно. Интерполимерные дисперсии по изобретению необычны тем, что их можно приготовить из водных смесей, т.е. неоднородных эмульсий, содержащих по существу водонерастворимые, неионизируемые жидкие винилароматические соединения и водорастворимые соли щелочных металлов. винилароматические сульфонаты в отсутствие добавленных эмульгаторов. Изобретение относится к водным дисперсиям таких интерполимеров, полученных либо в присутствии, либо в отсутствие добавленного эмульгатора, но, в частности, касается водных дисперсий интерполимеров, полученных в отсутствие добавленных эмульгаторов и без добавления эмульгаторов. , , , -, -, - , . Любое неионизируемое жидкое винилароматическое соединение или смесь двух или более таких соединений можно использовать при получении водных дисперсий интерполимеров по изобретению. Примерами подходящих неионизируемых винилароматических соединений являются стирол, ар-винилтолуол, ар-винилксилол. , ар-хлорстирол, ардихлорстирол и ар-этилвинилбензол. Неионизируемые винилароматические соединения практически полностью нерастворимы в воде и других водных средах, не содержащих эмульгатора. - , , - , -, -, -, , - - . Водорастворимая соль винилароматической сульфоновой кислоты или смесь двух или более водорастворимых солей винилароматических сульфоновых кислот может быть использована для приготовления водных дисперсий интерполимеров. Примерами подходящих винилароматических сульфонатов являются стиролсульфонат натрия, калий. сульфонат стирола, стиролсульфонат кальция, стиролсульфонат бария, арвинилтолуолсульфонат натрия, арвинилтолуолсульфонат калия, архлорстиролсульфонат натрия, архлорстиролсульфонат калия, арвинилксиленсульфонат натрия и арвинилксиленсульфонат калия. Моновиниловый ароматический щелочной металл. Предпочтительны сульфонаты, особенно моновинилароматические сульфонаты натрия. - , - , , , , , - , - , - , - , - , , , . Полимеризационная смесь содержит одно или несколько неионизируемых винилароматических соединений, меньшее по массе количество одной или нескольких водорастворимых солей винилароматических сульфокислот, катализатор полимеризации и, по меньшей мере, достаточное количество воды для растворения винила. ароматический сульфонат. Вода может присутствовать в желаемом количестве до 70. Полимеризуемые исходные материалы находятся в относительных пропорциях от 55 до 99 весовых частей одного или нескольких неионизируемых винилароматических соединений и от 1 до 45 частей одного или нескольких больше из 75 вышеупомянутых винилароматических сульфонатов. В одной предпочтительной форме настоящего изобретения используется от 97 частей по весу винилароматического соединения с от 3 до 40 частей по весу винилароматического сульфоната. Альтернативно, от 85 до 97 частей винила. можно использовать ароматическое соединение и от 3 до 15 частей сульфоната. Использование исходного винилароматического сульфоната в пропорциях, больших, чем только что указано, часто приводит к образованию водного раствора, а не коллоидной дисперсии интерполимерного продукта. - , - , , 70 55 99 1 45 75 97 3 40 80 , 85 97 3 15 85 , , . Хотя полимеризационная смесь включает несколько только что упомянутых исходных материалов, смесь, состоящая только из указанных исходных материалов, не может быть удовлетворительно использована для получения водных дисперсий интерполимеров по изобретению. Смесь, состоящая только из вышеуказанных исходных материалов, содержит две фазы, то есть водный раствор винилароматического сульфоната 95 и отдельной фазы нерастворимого, неионизируемого винилароматического соединения. Когда смесь; состоящую из указанных исходных материалов, перемешивают и нагревают, в двух фазах смеси, по-видимому, происходят отдельные реакции полимеризации, и из вступающего в реакцию неионизируемого винилароматического соединения 105 основная часть образует нерастворимую и недиспергированную массу или тело полимера. , 90 - , 95 , - , , - ; , , - 105 , . Эмульгирующий агент, например, олеат натрия или сульфированное масло спермы, может быть добавлен к смеси 11 вышеупомянутых исходных материалов, и полученная смесь перемешивается и подвергается реакции с получением по существу однородной водной дисперсии продукта интерполемера. Полученные таким образом интерполимерные дисперсии 115 содержат добавленный эмульгатор, свойства которого изменяются в результате его присутствия. , , 11 ( - , - 115 . Кроме того, такое использование добавленного эмульгатора сопряж