патенты / 19817

785629-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB785629A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 785629 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 27 сентября 1955 Рі. 785629 27, 1955. в„– 275061/55. 275061/55. Заявление подано РІ Германии 28 сентября 1954 Рі. 28, 1954. Полная спецификация опубликована: 30 октября 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЎ 2 Р” 20; Рё 2 ( 4), Р” 1 Рў. :- 2 ( 3), 2 20; 2 ( 4), 1 . Международная классификация:- 7 5 09 . :- 7 5 09 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс производства фталоцианиновых красителей. СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ в„– 785,629 785,629 Рзобретатели настоящего изобретения. Р’ том смысле, что РѕРЅРё являются фактическими разработчиками РІ значении статьи 16 Закона Рѕ патентах 1949 РіРѕРґР°, являются Бертольд Бинерт, РґРѕРј 9, Карл Крекелерштрассе, 9, Леверкузен-Байерверк, Германия, Фриц Бауманн, РґРѕРј 65, Кристиан Гесс. - Штрассе, Леверкузен-Байерверк, Гернани, Рё Манфред Гролл, 6 лет, Ханенвег, Ксолк-Штармнхельм, Германия, РІСЃРµ граждане Германии. 16 , 1949, , 9 9, -, , , 65 -, -, , , 6, , -, , . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 20 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1957 Рі. 1) 1 струпья. , 20th , 1957 1) 1 . СЃ аминосалициловой кислотой (СЃРј. ( . 520,199). 520,199). Р’ настоящее время обнаружено, что особенно ценные красители фталоцианинового СЂСЏРґР°, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ качестве хромовых красителей, РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё взаимодействии сульфохлоридов фталоцианина СЃ производными аминоалкиламиносалициловой кислоты общей формулы -. -. РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или сульфогруппу, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, одновалентный металл, алкил, циклоалкил, арил или аралкил, ' РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкил Рё ' представляет СЃРѕР±РѕР№ первичную или вторичную аминозамещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ или, РІ случае, РєРѕРіРґР° ' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, третичную аминозамещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ. , , , , , , ' ' - , ' , . Для процесса РїРѕ настоящему изобретению РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ фталоцианинсульфохлориды, содержащие обычно используемые центральные атомы, например кобальт, никель или медь. 00816/1 (5)/3605 100 11/57 6 2 РіРёРґСЂРѕРєСЃРё 5 (/3-аминоэтил)амино-3-сульфобензойная кислота Рё 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5--(/3-аминоэтил)-метиламино-3-сульфобензойная кислота. , , , 00816/1 ( 5)/3605 100 11/57 6 2 5 (/3-)--3sulphobenzoic 2--5--(/3aminoethyl) 3 . Аминоалкиламино-Рѕ-гидроксикарбоновые кислоты 55 можно использовать РІ форме РёС… солей или сложных эфиров для реакции СЃ сульфохлоридами фталоцианина. --- 55 . Реакция вышеупомянутых аминоалкиламиносалициловых кислот СЃ фталоцианинсульфохлоридами 60 очень легко Рё наиболее легко протекает РІ РІРѕРґРµ. Для фиксации высвобождающейся кислоты предпочтительно использовать кислотофиксирующие вещества, например раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия или бикарбонат натрия. добавлено. Можно превратить РІСЃРµ или, РїСЂРё желании, только некоторые сульфохлоридные РіСЂСѓРїРїС‹ РІ соответствующие амиды. 60 , - , , 65 . Если растворимость полученных фталоцианиновых красителей неудовлетворительна, ее можно улучшить последующим сульфированием, например хлорсульфоновой кислотой. , 70 -, . Фталоцианиновые красители, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, характеризуются СЃРІРѕРёРј чистым цветовым оттенком, очень хорошей светостойкостью Рё отличными красящими свойствами. РћРЅРё используются как хромовые красители. Цвета окончательно окрашенных или напечатанных тканей. очень РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅС‹, очень быстро истираются Рё часто быстро заканчиваются 80 операций, lЦена 3 СЃ 6 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ , 75 - , 80 , 3 6 7859629 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 27 сентября 1955 Рі. 7859629 : 27, 1955. в„– 27506/55. 27506/55. Заявление подано РІ Германии 28 сентября 1954 Рі. 28, 1954. Полная спецификация опубликована: 30 октября 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЎ 2 Р” 20; Рё 2 ( 4), Р” 1 Рў. :- 2 ( 3), 2 20; 2 ( 4), 1 . Международная классификация:- 7 5 09 . :- 7 5 09 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс производства фталоцианиновых красителей РњС‹, , Леверкузен Байерверк, Германия, юридическое лицо, учрежденное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє новым фталоцианиновым красителям Рё СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ РёС… производства. . Рзвестно, что хромовые красители фталоцианинового СЂСЏРґР° можно получить взаимодействием сульфохлоридов фталоцианина СЃ аминосалициловой кислотой (СЃРј. ( . 520,199). 520,199). Р’ настоящее время обнаружено, что особенно ценные красители фталоцианинового СЂСЏРґР°, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ качестве хромовых красителей, РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё взаимодействии сульфохлоридов фталоцианина СЃ производными аминоалкиламиносалициловой кислоты общей формулы /Рѕ-РћРќ, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или сульфогруппу. , РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, одновалентный металл, алкил, циклоалкил, арил или аралкил, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкил Рё ' представляет СЃРѕР±РѕР№ первичную или вторичную аминозамещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ или, РІ случае, РєРѕРіРґР° представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, третичную аминозамещенную алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ. / - , , , , , , ' - , , . Для СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ фталоцианинсульфохлориды, содержащие обычно используемые центральные атомы, например кобальт, никель или медь. Сульфохлоридные РіСЂСѓРїРїС‹ РјРѕРіСѓС‚ находиться либо непосредственно РЅР° бензольном кольце РІ 3-Рј положении, либо РІ 4-Рј положении. -положение или РїРѕ Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепи. РС… РІРІРѕРґСЏС‚ РІ молекулу фталоцианина известными методами, например СЃ помощью хлорсульфоновой кислоты. , , , 3 6 3- 4- , . Аминоалкиламиносалициловые кислоты, используемые РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ изобретению, получают, например, путем взаимодействия ароматических аминогидроксикарбоновых кислот СЃ соответствующими галогеналкиламинами. Для того чтобы конечные продукты были достаточно растворимыми, целесообразно использовать ароматические аминогидроксикарбоновые кислоты. кислоты, содержащие сульфогруппы. Примерами таких соединений являются 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5-(B8-аминоэтил)амино-3-сульфобензойная кислота Рё 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5--(,8-аминоэтил)-метиламино-3-сульфобензойная кислота. , , - , - 2 5 ( 8-)--3sulphobenzoic 2--5--(,8aminoethyl) 3 . Аминоалкиламино-Рѕ-гидроксикарбоновые кислоты можно использовать РІ форме РёС… солей или сложных эфиров для реакции СЃ фталоцианинсульфохлоридами. --- . Реакция вышеупомянутых аминоалкиламиносалициловых кислот СЃ фталоцианинсульфохлоридами очень легко Рё наиболее легко протекает РІ РІРѕРґРµ. Для фиксации высвобождающейся кислоты предпочтительно добавляют кислотофиксирующие вещества, например раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия или бикарбонат натрия. можно превратить РІСЃРµ или, РїСЂРё желании, только некоторые РёР· сульфохлоридных РіСЂСѓРїРї РІ соответствующие амиды. , - , , . Если растворимость полученных фталоцианиновых красителей неудовлетворительна, ее можно улучшить путем последующего сульфирования, например, хлорсульфоновой кислотой. , -, . Фталоцианиновые красители, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, характеризуются СЃРІРѕРёРј чистым цветовым оттенком, очень хорошей светостойкостью Рё превосходными красящими свойствами. РС… используют как хромовые красители. Цвета окончательно окрашенных или напечатанных тканей очень однородные, очень быстро истираются Рё часто быстро поддаются чистовой обработке, 2 111 РџР РМЕР 1. , - , , 2 111 1. 15.3 100 % массовых частей (= 31,7 массовых частей 48,3 %) натриевой соли куфталоцианина 4,41411,4111 тетрасульфокислоты (РёР· натриевой соли 4-сульфофталевой кислоты) РІРІРѕРґСЏС‚ медленно РїСЂРё перемешивании РІ массовые части хлорсульфоновой кислоты Рё нагревают РґРѕ 60-70°С. РџСЂРё этой температуре РїРѕ каплям добавляют 25,8 мас.С‡. чистого тионилхлорида Рё затем смесь нагревают РІ течение примерно 5-6 часов РїСЂРё 90°С. 15.3 100 % ( = 31 7 48 3 %) 4,41411,4111 ( 4- ) 60-70 , 25 8 5 6 90 . После охлаждения реакционную смесь перемешивают СЃ ледяной РІРѕРґРѕР№, выпавший -фталоцианин( 4)-тетрасульфохлорид отфильтровывают Рё промывают РІ нейтральном положении ледяной РІРѕРґРѕР№. Нейтральную пасту сульфохлорида перемешивают СЃ небольшим количеством ледяной РІРѕРґС‹ Рё РІРЅРѕСЃСЏС‚ РїСЂРё перемешивании РІ раствор 8 6 частей 5--(1 3-аминоэтил)РјРёРЅРѕ-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты Рё 5 45 частей РїРѕ массе 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 50 частях РІРѕРґС‹. После перемешивания РІ течение РґРІСѓС…- через три часа добавляют еще 13 85 частей 45% раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. После этого смесь перемешивают РІ течение 12 часов РїСЂРё комнатной температуре, затем нагревают РІ течение 1 часа РїСЂРё 60В°, добавляют 1000 частей РІРѕРґС‹ Рё фильтруют РІ горячем РІРёРґРµ. СЃ активным углем. После подкисления фильтрата краситель высаливают хлоридом натрия Рё разделяют обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Получают хороший выход прозрачного Р±РёСЂСЋР·РѕРІРѕ-голубого С…СЂРѕРјРѕРІРѕРіРѕ красителя. , , - ( 4)- 8 6 5--( 3-) -2hydroxy-3- 5 45 45 % 50 , 13 85 45 % 12 , 1 60 , 1000 , . Если вместо 5--(13-аминоэтил)амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3 используется эквивалентное количество 5--( 3-аминоэтил)-метиламино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты -сульфобензойной кислоты получают краситель СЃ аналогичными свойствами. 5--( 3-) ---2--3- 5--( 13-)--2--3- , . 5--(-амин 6 этил)амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3-сульфобензойная кислота может быть получена следующим образом: 5--(- 6 )--2-hydroxy3- : 233 Части 5-амино-2-РіРёРґСЂ-6 -3-сульфобензойной кислоты растворяют РІ 1400 частях РІРѕРґС‹ Рё 178 частях 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия, реакционный СЃРѕСЃСѓРґ наполняют азотом. После этого добавляют 118 частей 1 амино- Добавляют 2 гидрохлорид хлорэтана Рё Рє этой смеси медленно РїРѕ каплям добавляют 266 частей 45%-РЅРѕРіРѕ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РїСЂРё 20°С. После этого реакционную смесь перемешивают РІ течение примерно 12 часов РїСЂРё комнатной температуре, Р° затем РІ течение 1-2 часов РїСЂРё температуре РЎ. После подкисления ее смешивают СЃ соляной кислоты ( = 1) некоторое время перемешивают РїСЂРё охлаждении. Выпавшую непрореагировавшую 5-амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту отсасывают Рё промывают 2-3 раза ледяной РІРѕРґРѕР№. Фильтрат РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ СЂРќ около 5-6 Рё насыщают хлоридом натрия. Выпавшую РІ осадок 5--(С„-саминоэтил)амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту отфильтровывают Рё перекристаллизовывают РёР· небольшого количества РІРѕРґС‹. Полученная кислота легко растворима РІ РІРѕРґРµ, поэтому ее предпочтительно РЅРµ выделять. РЅРѕ используется РІ РІРёРґРµ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора для дальнейших реакций. 233 5--2- 6 -3- 1400 178 45 % , , 118 1 -2 266 45 % 20 12 1 2 ( = 1) 5 2 -3- 2 3 5 6 5--( ) 2 3- . Аналогичным образом можно получить 5--(13-аминоэтил)-Nметиламино 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту следующим образом: 5--( 13-)- 2 -3- : 310 5 Части 5 метиламино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты растворяют РІ 1760 частях РІРѕРґС‹, добавляя 223 части 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. Затем добавляют 148 5 частей 1-амино-2-хлорэтана гидрохлорида Рё 335 частей Медленно РїРѕ каплям добавляют 45% раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РїСЂРё температуре 205°С. Полученную мякоть разбавляют 1250 частями РІРѕРґС‹ Рё затем перемешивают РІ течение 12 часов РїСЂРё комнатной температуре Рё РѕС‚ 1 РґРѕ 2 часов РїСЂРё 600°С. 310 5 5 2hydroxy-3- 1760 223 45 % 148 5 1--2- 335 45 % 205 1250 12 1 2 600 . После этого реакционную смесь подкисляют ( =1), добавляя соляную кислоту, непрореагировавшую 5--метиламино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту отфильтровывают РЅР° холоду Рё остаток промывают небольшим количеством ледяную РІРѕРґСѓ. 5--(13-аминоэтил--метиламино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту получают нейтрализацией фильтрата раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё насыщением смеси хлоридом натрия. После отсасывания кислоту перекристаллизовывают РёР· 530 частей РІРѕРґС‹. Полученная таким образом кислота содержит лишь небольшие количества соединения, содержащего больше азота, предположительно 5--(11-аминоэтиламиноэтил)-метиламино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты. ( = 1) - 5----2--3sulphobenzoic 5--( 13----2--3- , 530 , 5--(- ) --2hydroxy-3- . Другие производные салициловой кислоты можно получить, РёСЃС…РѕРґСЏ РёР· РґСЂСѓРіРёС… галогеналкиламинов, например 1-хлор-2--диэтиламиноэтана. , 1--2---. РџР РМЕР 2. 2. 22.62 Части РЎРё-фталоцианина нагревают РІ течение 2 часов РїСЂРё 140°С РІ 226 частях хлорсульфокислоты 15. Части тионилхлорида медленно РІРІРѕРґСЏС‚ РІ раствор, РєРѕРіРґР° 105 РѕРЅ остынет РґРѕ 800°С, Рё затем поддерживают температуру 90-95°С. РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° образец РЅРµ станет нерастворимым РІ растворе диэтиламина. 22.62 - 2 140 ' 226 15 105 800 90-95 . Реакционную смесь перемешивают РІ холодном состоянии РЅР° льду, выпавший сульфохлорид отфильтровывают Рё промывают нейтральную РІРѕРґСѓ СЃРѕ льдом. Нейтральную пасту разделяют РЅР° РґРІРµ равные части: , 110 : Р°) Первую порцию сульфохлорида РІРІРѕРґСЏС‚ РІ холодный раствор 8 6 частей 115 5 (13-аминоэтил)амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты Рё 5 54 частей 45' раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 50 частях РІРѕРґС‹ Добавляют еще 13,85 частей 45%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё смесь 120 обрабатывают, как описано ниже РІ пункте ). ) 8 6 115 5 ( 13-)--2--3sulphobenzoic 5 54 45 ' 50 13,85 45 % 120 ) . Р±) Другую порцию сульфохлорида смешивают РїСЂРё перемешивании СЃ холодным раствором 15,4 частей 5--(3-арниноэтил)амино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты Рё 9 9 частей 125 45%/раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. РІ 50 частях РІРѕРґС‹. После добавления еще 5,54 частей % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия смесь перемешивают еще 12 часов РїСЂРё комнатной температуре Рё РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 600 . 130 785 629 5,54 части РїРѕ массе 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия составляют аналогично добавлено Рє раствору Р±). ) 15.4 5--( 3-)--2hydroxy-3- 9 9 125 45 % / 50 5 54 % , 12 600 130 785,629 5.54 45 % ). После перемешивания РІ течение 12 часов РїСЂРё комнатной температуре смесь каждый раз нагревают РІ течение 1 часа РїСЂРё 600°С. Образовавшийся краситель высаливают хлоридом натрия, отсасывают Рё РїСЂРё необходимости сушат. Р’ каждом случае получается прозрачный хромовый краситель голубовато-зеленого цвета. получается СЃ хорошим выходом 75 Красители, имеющие несколько более желтоватый оттенок, получаются, если 27 36 частей 4,41,411,4'11-тетрафенилфталоцианина меди превратить РІ тетрасульфохлорид РїРѕ реакции СЃ 274, частями хлорсульфокислоты 80 Рё 15 частями тионилхлорида РїСЂРё обычной температуре Рё дальнейшей обработке, как указано выше. РћСЃРѕР±Рѕ ценные хромовые красители получают РёР· 4,41-дифенилфталоцианин меди-49',4-'-дисульфокислоты 85. РџР РМЕР 5. 12 , 70 1 600 , - 75 27 36 4,41,411, 4 '11- 274, 80 15 4,41- -49 ',4-"- 85 5. Части фталоцианина меди, содержащего четыре сульфогруппы РІ 4-С… положениях, растворенные РІ 540 частях хлорсульфоновой кислоты, подвергают реакции СЃ 78 частями тионил-90 хлорида путем нагревания РІ течение 6 часов РїСЂРё температуре РѕС‚ 90 РґРѕ 950°С СЃ получением сульфохлорида. реакционную смесь выливают РЅР° лед, осадок отфильтровывают Рё промывают РґРѕ нейтральной реакции ледяной РІРѕРґРѕР№ 95. Полученный таким образом сульфохлорид смешивают СЃ небольшим количеством ледяной РІРѕРґС‹ Рё затем подвергают реакции СЃ 38 2 частями динатриевой соли 5 (/диэтиламино этил) амино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойная кислота, которую подщелачивали РґРѕ бикарбоната путем перемешивания СЃ примерно 11,5 частями 37%-РЅРѕР№ соляной кислоты Рё 9,35 частями бикарбоната натрия. После этого РІРІРѕРґСЏС‚ еще 29,1 части бикарбоната натрия Рё затем смесь перемешивают РІ течение 10-12 часов РїСЂРё комнатной температуре. После нагревания РІ течение 1 часа РїСЂРё 600°С образовавшийся краситель высаливают хлоридом натрия, отфильтровывают Рё промывают раствором хлорида натрия. Получают прозрачный бирюзовый краситель С…СЂРѕРј 110, который РЅРµ зеленеет РїСЂРё обработке разбавленными кислотами. - 4-, 540 - , 78 90 6 90 950 95 38 2 5 (/ ) -2hydroxy-3- 100 11 5 37 % 9 35 29 1 105 10 12 1 600 , , 110 . 5--(,-диэтиламиноэтил)амино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту можно получить следующим образом: 115 255 Части натриевой соли 5-амино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты растворяют. РІ 510 частей РІРѕРґС‹ Рё 485 частей 33%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия, РїСЂРё этом реакционный СЃРѕСЃСѓРґ заполняют азотом. Рљ смеси медленно РїРѕ каплям РІ течение 4-5 часов добавляют 172 части РґРё 120 этиламинохлорэтана гидрохлорида, растворенного РІ 350 частях РІРѕРґС‹. РїСЂРё температуре РѕС‚ 55 РґРѕ 600°С РїСЂРё перемешивании. После этого реакционную смесь перемешивают еще 2 часа 125 РїСЂРё температуре РѕС‚ 55 РґРѕ 600°С, Р° затем РІ течение 12 часов РїСЂРё комнатной температуре. После добавления 91 части хлорида натрия 197 частей 37% раствора добавляют соляную кислоту РґРѕ получения СЂРќ РѕС‚ 5 РґРѕ 6. Реакционную смесь затем 130 хромовых красителей, образовавшихся СЃ хорошим выходом, как описано выше РІ пунктах Р°) Рё Р±), высаливают хлоридом натрия Рё разделяют обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. 5--(,--)--2hydroxy-3- : 115 255 5--2hydroxy-3-- 510 485 33 % , 172 120 - 350 4 5 55 600 , 2 125 55 600 12 91 , 197 37 % 5 6 130 ) ) . РџР РМЕР 3. 3. 6 Части никельфталоцианина нагревают 4—5 часов РїСЂРё 112—113 РЎ РІ 60 частях хлорсульфокислоты, охлаждают РґРѕ 70—75 РЎ Рё, после добавления 7 25 частей тионилхлорида, нагревают еще примерно 2 часа РїСЂРё 90—90 РЎ. 95°С РґРѕ нерастворимости РїСЂРѕР±С‹ РІ растворе диэтиламина. После охлаждения реакционную смесь перемешивают СЃРѕ льдом, выпавший хлорид сульфола 5 отсасывают Рё промывают РІ нейтральном положении ледяной РІРѕРґРѕР№. Сульфохлоридную пасту РІРІРѕРґСЏС‚ РІ раствор 3 78 частей. 5 (-аминоэтил)амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты Рё 2,76 частей 45% раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 30 частях РІРѕРґС‹. Затем смесь перемешивают РІ течение 3-4 часов, добавляя 5,2 части 45% раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. Рё еще 12 часов РїСЂРё комнатной температуре. После нагревания РІ течение 1 часа РїСЂРё 600°С образовавшийся краситель осаждается РїСЂРё перемешивании РІ растворе соляной кислоты Рё хлорида натрия Рё выделяется фильтрацией. РћРЅ представляет СЃРѕР±РѕР№ ценный, прозрачный, зеленовато-голубой С…СЂРѕРј. краситель. 6 - 4-5 112-113 60 , 70-75 , 7 25 , 2 90-95 , , 5 3 78 5 ( ) 2hydroxy-3- 2 76 45 % 30 3 4 5 2 45 % 12 1 600 , , , - . РџР РМЕР 4. 4. 22.6 Части фталоцианина 4,41-дифенилмеди, полученного РёР· 2 молей 3,4-дициандифенила Рё 2 молей фталодинитрила, нагревают РІ течение 2 часов РїСЂРё 1400°С РІ 226 частях хлорсульфоновой кислоты. Затем смеси дают остыть РґРѕ 800°С Рё РџСЂРё этой температуре медленно вливают 15 частей тионилхлорида. Затем смесь нагревают РґРѕ 90-95°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РїСЂРѕР±Р° РЅРµ станет нерастворимой РІ растворе диэтиламина. Реакционную смесь РІ холодном состоянии перемешивают СЃРѕ льдом, выпавший сульфохлорид отсасывают, промывают нейтральной средой. ледяной РІРѕРґРѕР№ Рё разделили РЅР° РґРІРµ порции. 22.6 4,41-- 2 3,4- 2 2 1400 226 800 15 90-95 , , . Половину сульфохлоридной пасты РІРІРѕРґСЏС‚ РІ раствор: : Р°) 869 весовых частей 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5-(,-аминоэтил)амино-3-сульфобензойной кислоты Рё 5,54 весовых частей 45%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 50 весовых частях РІРѕРґС‹, Рё РґСЂСѓРіСѓСЋ половину РІРІРѕРґСЏС‚ РІ раствор Р±) 15 4 весовых части 2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5-(13-аминоэтил)амино-3-сульфобензойной кислоты Рё 9,90 весовых частей 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 50 частях вес РІРѕРґС‹. ) 869 2--5-(,-)--3- , 5 54 45 % 50 , ) 15 4 2--5-( 13-)--3- 9.90 45 % 50 . После добавления сульфохлоридной пасты каждую РёР· этих смесей перемешивают РІ течение примерно 1 часа, Р° затем Рє раствору Р°) медленно РїРѕ каплям добавляют еще 13 85 весовых частей 45 % раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё перемешивают некоторое время, РїРѕРєР° выдерживают РЅР° льду. Образовавшийся таким образом осадок отсасывают Рё дважды промывают ледяным раствором хлорида натрия. Остаток затем диспергируют примерно РІ 1500 частях 5-минутного раствора хлорида натрия Рё добавляют соляную кислоту РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет получена сильная реакция конгокислоты. Нерастворенную 5-амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту отфильтровывают Рё 5--(3-диэтиламиноэтиламино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойную кислоту получают РёР· фильтрата добавлением хлорида натрия, поддерживая раствор РїСЂРё РѕС‚ 8 РґРѕ 8 5. , 1 , 13 85 45 % ) 785,629 4 785,629 1500 5 ' - 5 2hydroxy-3- 5--( 3----2hydroxy-3- , 8 8 5. 5 (-диэтилариноэтиламино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойная кислота легко растворима РІ РІРѕРґРµ, Рё поэтому ее предпочтительно РЅРµ выделять, Р° использовать РІ РІРёРґРµ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора для дальнейших реакций. 5 ( --2hydroxy 3 . Р’ отличие РѕС‚ 5-амино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты или 5-метиламино-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты продукты реакции этих кислот СЃ хлорэтиламином или диэтиламинохлорэтаном хорошо растворимы РІ соляной кислоте, содержащей хлорид натрия. 5--2--3sulphobenzoic 5--2hydroxy-3- , - . РџР РМЕР 6. 6. 37.8 Части меднофталоцианина, растворенные РІ 340 частях хлорсульфоновой кислоты, нагревают РІ течение 4–5 часов РґРѕ температуры 112–1130°С. 37.8 - 340 4 5 112 1130 . РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° образец РЅРµ станет растворим РІ смеси 10' РїРёСЂРёРґРёРЅ/РІРѕРґР°. После этого РїРѕ каплям добавляют 24 части тионилхлорида РїСЂРё температуре РѕС‚ 60 РґРѕ 700°С. 10 ' / , 24 60 700 . Затем смесь нагревают РґРѕ 90-950°С. 90 950 . РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° обработанный образец РЅРµ станет нерастворимым РІ диэтиламине/РІРѕРґРµ. /. Образовавшийся сульфохлорид затем выливают РЅР° лед Рё используют так же, как описано РІ примере 5. Таким образом получают зеленовато-голубой хромовый краситель. 5 , . РџР РМЕР 7. 7. Части натриевой соли 4-фенилмедьфталоцианина 41, 411,4"'-трисульфоновой кислоты, полученной РІ РІРёРґРµ легкорастворимого соединения РёР· 3,-дицианодифенила Рё натриевой соли 4-сульфофталевой кислоты СЃ использованием расплава мочевины, медленно РІРІРѕРґСЏС‚ РІ 300 частей хлорсульфоновой кислоты. После этого РїСЂРё перемешивании РїРѕ каплям добавляют 16 4 части тионилхлорида, причем перемешивание продолжают РІ течение 5-6 часов РїСЂРё температуре 75-80°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° обработанный образец РЅРµ станет нерастворимым РІ диэтиламине/РІРѕРґРµ. 4-- 41, 411, 4 "'- , 3,- 4- , 300 , 16 4 , 5 6 75 80 /. Реакционную смесь выливают РЅР° лед, выпавший РІ осадок сульфохлорид отсасывают Рё промывают РІ нейтральном положении ледяной РІРѕРґРѕР№. , . Рљ сульфохлориду, смешанному СЃ небольшим количеством ледяной РІРѕРґС‹, добавляют водный раствор, содержащий 18,3 частей динатриевой соли 5--(,-диэтиламиноэтил)амино-2РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-сульфобензойной кислоты, которая была РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ примерно 11-12. , 18 3 5--(,--)--2hydroxy-3- 11-12, . Затем РїСЂРё перемешивании РїРѕ каплям медленно добавляют 26 55 частей 33%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия, разбавленного 265 частями РІРѕРґС‹. Реакционную смесь перемешивают РІ течение примерно 10-12 часов Рё затем нейтрализуют СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой. 26 55 33 % , 265 10 12 . РџСЂРё добавлении хлорида натрия получается прозрачный голубовато-зеленый краситель, который можно очистить, растворив РІ 1500 частях РІРѕРґС‹, содержащей 25 частей ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, Рё СЃРЅРѕРІР° высаливая, добавив 250 частей хлорида натрия. , 1500 25 250 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:54:26
: GB785629A-">
: :

785630-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB785630A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 10 октября. 1955 : 10, 1955 в„– 28847/55. 28847/55. Заявление подано РІ Германии 13 РёСЋРЅСЏ 1955 РіРѕРґР°. 13, 1955. Полная спецификация опубликована: 30 октября 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс приемки:-Класс 83(4), Р•( 1 ЕХ:1 3:1 :4 Рђ:4 :713::12), ( 2 1:4 :19). :- 83 ( 4), ( 1 : 1 3: 1 : 4 : 4 : 713: : 12), ( 2 1: 4 : 19). Международная классификация:- 23 , . :- 23 , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Аппарат для РіРёР±РєРё Рё обработки РєСЂРѕРјРѕРє листового металла круглой, овальной Рё РґСЂСѓРіРѕР№ формы. , , немецкого гражданства, 540, Санкт-Андреасберг/Оберхарц, Западная Германия, настоящим заявляю РѕР± изобретении, Р·Р° которое СЏ молюсь, чтобы РњРЅРµ может быть выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , 540, / , , , , , : - Рзобретение относится Рє устройствам для РіРёР±РєРё Рё выгибания РєСЂРѕРјРѕРє листовых заготовок круглой, овальной Рё РґСЂСѓРіРѕР№ формы. , . Цель изобретения - создать устройство, которое позволит удовлетворительно Рё СЃ экономичными затратами выполнять операции утолщения Рё вытяжки РєСЂРѕРјРѕРє отдельных заготовок или небольших партий, РЅРµ оправдывающие значительных затрат РЅР° специальные прессы Рё чертежные машины. , , , . Устройство, предложенное изобретением, содержит инструмент для высадки или растягивания листового металла, имеющий первую часть Рё вторую, взаимодействующую часть, РѕРїРѕСЂСѓ для обеих частей, Р° также устройство для зажима заготовки листового металла, РѕРїРѕСЂСѓ Рё/или зажимное устройство. регулируемые РїРѕ положению таким образом, чтобы изменять наклон частей инструмента относительно плоскости листовой заготовки, удерживаемой РІ зажимном устройстве. , - , , , / . Вариант осуществления изобретения теперь будет описан более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ РЅР° примере СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: РЅР° фиг. 1 показан механизм согласно изобретению, Р° РЅР° фиг. 2 показаны различные угловые положения формовочного инструмента. : 1 , 2 . Механизм, показанный РЅР° СЂРёСЃ. 1, состоит РёР· зажимного устройства 1 для листовой заготовки 2 Рё узла механического инструмента, закрепленного РЅР° раме 3. 1 1 2, - , 3. Зажимное устройство для листовой заготовки 2 может регулироваться РїРѕ высоте СЃ помощью шпинделя 4. Зажимное устройство опирается РЅР° ролики 5, которые РјРѕРіСѓС‚ перемещаться РїРѕ направляющим 51, так что заготовки РёР· листового металла всегда можно разместить РІ правильном рабочем положении. , согласно 3 6 РІ зависимости РѕС‚ РёС… размера. Рельсы 51 закреплены относительно рамы 3. Зажимное устройство закрепляется РІ нужном положении СЃ помощью болтов 511. Эти болты РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через отверстия 50 5111 РІ вертикальных стенках рельсов 51. Рё через выступы 11 РІ постаменте зажимного устройства. 2 4 5, 51, , 3 6 51 3 511 50 5111 51 11 . Механический формовочный инструмент состоит РёР· верхней части 6 Рё нижней части 7. Чтобы 55 согнуть крайнюю часть листовой заготовки 2 РґРѕ необходимого углового положения, заготовку вставляют между этими РґРІСѓРјСЏ частями инструмента. Для этого Каждая РёР· РґРІСѓС… частей инструмента снабжена РѕРґРЅРѕР№ или несколькими парами РіСѓР±РѕРє, которые перемещаются РІ направлении, нормальном Рє плоскости движения частей инструмента, РєРѕРіРґР° эти части прижаты РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ. части прижимаются РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ 65 РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, чтобы расплющить или утолщать материал, или РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°, чтобы растянуть материал. Утолщение или растяжение РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚ РІ направлении, нормальном Рє краю заготовки 70. Две части 6 Рё 7 инструмент, верхняя часть 6 которого приводится РІ движение СЃ высокой скоростью возвратно-поступательного движения, удерживается РІ РЎ-образном кронштейне 9. - 6 7 55 2 , , 60 , , 65 70 6 7 , 6 , - 9. Кронштейн поддерживается РІ раме 3 так, что РѕРЅ может поворачиваться РІРѕРєСЂСѓРі передней РєСЂРѕРјРєРё 10 РёР· 75 нижней части 7 формующего инструмента. 3 10 75 7 . Последовательность операций РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ рабочего цикла следующая: сначала заготовку регулируют СЃ помощью прижимного устройства так, чтобы РѕРЅР° находилась РІ правильном рабочем положении 80. Для этого ее вставляют между частями инструмента РЅР° глубину, равную РЅР° ширину края, который необходимо загнуть. : , 80 . РџСЂРё этом кронштейн 9 формовочного инструмента устанавливается РЅР° первую ступень РіРёР±РєРё 85. Если теперь механизм формовочного инструмента запускается включением электропитания, то РєСЂРѕРјРєР° РІ течение СЂСЏРґР° рабочих С…РѕРґРѕРІ верхнего часть инструмента постепенно согнуть РґРѕ наклона 90, заданного угловым положением формовочного инструмента, путем постепенного осадки или растяжения металла перпендикулярно краю заготовки. 9 85 , , , 90 . Теперь кронштейн 9 перемещается РІ РЅРѕРІРѕРµ положение, Рё процесс повторяется. Р’ каждом РЅРѕРІРѕРј положении кронштейна 9 край 8 будет загибаться сильнее, как показано РЅР° СЂРёСЃ. 2, РїРѕРєР°, наконец, РЅРµ достигнет желаемого изогнутого положения РЅР° последнем этапе РёР·РіРёР±Р°. Подача листовой заготовки между частями 6 Рё 7 инструмента может осуществляться вручную или механически. 9 9 8 2, 6 7 . РўРѕ же самое относится Рё Рє вращению узла формующего инструмента РІ кронштейне 9, наклон этой части можно изменять либо вручную, либо, альтернативно, механизмом, используя градуированную РєСЂСѓРіРѕРІСѓСЋ шкалу 11. РџСЂРё РёР·РіРёР±Рµ РѕРґРЅРѕР№ части пластины После завершения последний поворачивается так, чтобы формовочный инструмент РјРѕРі воздействовать РЅР° соседнюю деталь. Альтернативно можно выполнить частичный РёР·РіРёР± всей РєСЂРѕРјРєРё СЃ последующим дальнейшим РёР·РіРёР±РѕРј РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет достигнут желаемый наклон. 9, , , 11 , , . Хотя РіРёР±РєР° очень тонкого листа толщиной примерно РѕС‚ 0,01 РґСЋР№РјР° РґРѕ 0,1 РґСЋР№РјР° обычно выполняется СЃ зажимным устройством РІ РѕРґРЅРѕРј Рё том же положении, это может оказаться необходимым РІ случае листа толщиной РѕС‚ 0,01 РґСЋР№РјР° РґРѕ 0,5 РґСЋР№РјР°. Толщина 25 РґСЋР№РјРѕРІ, чтобы обеспечить необходимые наклонные движения, выполняемые зажимным устройством. Р’ этом случае формовочный инструмент может либо жестко поддерживаться, либо иметь подвижную РѕРїРѕСЂСѓ. Этот вариант РІСЃРµ еще находится РІ рамках изобретения, которое, таким образом, РЅРµ ограничивается Вариант, иллюстрируемый приведенным примером, РЅРѕ включает также утолщение Рё растягивание отдельных участков РєСЂРѕРјРѕРє заготовленного листового металла РґРѕ любого необходимого криволинейного контура. , 0 01 1 , , 1 0 25 , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:54:28
: GB785630A-">
: :

785631-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB785631A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс производства фасонных изделий РёР· эластомерных полимеров, содержащих реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹. РњС‹, , Леверкузен-Байерверк, Германия, корпоративная организация, организованная РІ соответствии СЃ законодательством Германии, настоящим заявляем РѕР± изобретении, Р·Р° которое РјС‹ молимся, чтобы Нам может быть выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ производства формованных изделий РёР· эластомерных полимеров, содержащих реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹. , , - , , , , , , : . Было обнаружено, что эластомерные фасонные изделия высокой прочности, такие как, например, нити, пленки, фольга или полоски, РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё использовании раствора или эмульсии синтетического эластомерного полимера, содержащего реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹. РІРІРѕРґСЏС‚ РІ коагулирующую ванну, которая содержит агент, способный вступать РІ реакцию СЃ реакционноспособными группами СЃ образованием поперечных связей, например полифункциональное соединение, содержащее РїРѕ меньшей мере РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹, которые СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ вступать РІ реакцию СЃ реакционноспособными группами синтетического эластомерного полимера СЃ образованием поперечных связей. Рё коагулят, образовавшийся РІ коагулирующей ванне, удаляют РёР· ванны Рё сушат. , , , , . -, , . Подходящие эластомерные полимеры состоят РїРѕ существу РёР· нескольких углеродных цепей, Рє которым присоединено РѕС‚ 0,005 РґРѕ 0,6 молей РїРѕ весу РЅР° 100 частей РїРѕ весу эластомерного полимера реакционноспособных РіСЂСѓРїРї, таких как карбонильные, карбоксильные, сульфоновые, амидные или основные РіСЂСѓРїРїС‹. : 0.005-0.6 100 , , , . Эти полимеры РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем сополимеризации мономеров, которые имеют полимеризуемые двойные СЃРІСЏР·Рё углерод-углерод Рё оказывают эластиизирующее действие СЃ органическими соединениями, которые содержат реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹ Рё СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ сополимеризоваться СЃ указанными эластифицирующими мономерами. -- elastiГҐsing . Примерами подходящих мономеров, которые имеют полимеризуемые двойные СЃРІСЏР·Рё углерод-углерод Рё обладают эластическим действием, являются акриловые или меитакриловые эфиры алифатических спиртов РїРѕ меньшей мере СЃ 4 атомами углерода, предпочтительно СЃ 8-14 атомами углерода, винилалкиловые эфиры - алкилы. радикал которых содержит 1-8 атомов углерода, Рё соединения СЃ РґРІСѓРјСЏ'-сопряженными двойными углерод-углеродными СЃРІСЏР·СЏРјРё, такие как, например, бутадиен или гомологи Рё производные бутадиена, такие как изопрен, 2:3-диметилбутадиен, 2-хиоробутадиен Рё 2-цианобутадиен. -- 4 -, 8-14 -, - 1-8 -, ' -- , , , 2: 3- , 2chiorobutadiene 2-. Указанные мономеры, имеющие . Аастикирующее действие предпочтительно используют РІ пропорциях 15-99 процентов. РїРѕ массе РІ расчете РЅР° общее количество использованных мономеров. . 15-99 . . Примерами подходящих сополимеризуемых соединений СЃ реакционноспособными группами являются те, которые содержат карбонильные, карбоксильные, сульфокислотные, амидные или основные РіСЂСѓРїРїС‹, предпочтительно основные азотистые РіСЂСѓРїРїС‹, которые СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ Рє образованию солей СЃ органическими добавками. Примерами полимеризуемых соединений, содержащих карбонильные РіСЂСѓРїРїС‹, являются: акролеин: О±-замещенные акролеины, такие как Р°-нтилакролеин: винилалкилкетоны, такие как, например, винилметилкетон, винилэтилкетон Рё изопропенилметилкетон. , , , , , - . : : О±- , -' : , , . Примерами полимеризующихся соединений СЃ карбоксильными группами являются РјРѕРЅРѕ- Рё поликарбоновые Р°,,0-этилен! ненасыщенные кислоты, такие как, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, сорбиновая кислота, малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты или фумаровая кислота. Также возможно использовать моноэфиры поликарбоновых кислот, такие как моноэфиры малеиновой кислоты СЃ алифатическими, циклоалифатическими или аралифатическими спиртами, имеющими 1-14 атомов углерода, как, например, монометиловый эфир малеиновой кислоты, монобутиловый эфир малеиновой кислоты, монододецил малеиновой кислоты. сложный эфир Рё моноциклогексиловый эфир малеиновой кислоты. - ,,0-! , , , , , . , , 1-14 , , , . Примерами полимеризующихся соединений СЃ амидными группами являются: акриламид: -метакриламид: Г§О±-изопропилакриламид: О±-хлоракриламид. Гетероциклические азотистые основания, содержащие винильные РіСЂСѓРїРїС‹, такие как 2-винилпиридин Рё 2-РІРёРЅРёР»-5-этилпиридин, являются примерами основных ненасыщенных соединений. Винилсульфоновую кислоту РїСЂРё желании можно использовать РІ качестве сополимеризуемого соединения. Указанные мономеры СЃ реакционноспособными группами можно использовать РІ количестве 0,550 мас.% РІ расчете РЅР° общее количество мономеров. : : -- : Г§ -: О± - - . 2- 2--5- . . 0.550 . РџРѕРјРёРјРѕ указанных мономеров, для получения сополимеров РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РґСЂСѓРіРёРµ органические соединения, каждое РёР· которых содержит РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ полимеризуемую РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ углерод-углерод, примерами таких соединений являются стирол, акрилонлерил, метакрилонитрил, акриловые или метакриловые эфиры спиртов. СЃ 1-3 атомами углерода, винилхлоридом Рё 1,1-дихлорэтиленом. , -- , , , , 1-3 -, ,-- . РљСЂРѕРјРµ того, можно использовать полифункциональные мономеры, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ активные двойные олефиновые СЃРІСЏР·Рё, которые действуют как сшивающие агенты: однако эти последние соединения следует использовать РІ сравнительно небольших количествах, предпочтительно РЅРµ превышающих 0,001-1%. РїРѕ массе РІ расчете РЅР° общее количество использованных мономеров. Примерами подходящих сшивающих агентов являются ароматические углеводороды, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ винильные РіСЂСѓРїРїС‹, такие как дивинилбеозен, сложные эфиры многоатомных спиртов или ароматические соединения, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ фенольные РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹ СЃ -этиллен-насыщенными монокарбоновыми кислотами, такие как этилендиметакрилат, этилендиакрилат. , пентаэритриттетраметакрилат, резорциндиметакрилат, полуэфиры малеиновой кислоты или замещенные малеиновые кислоты, такие как -хлормалеиновая кислота, СЃ многоатомными спиртами, такими как РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции 1 моля этиленгликоля или аналогичных двухатомных спиртов СЃ 2 молями малеинового ангидрида, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции трехатомных спиртов, таких как триметилолпропан, СЃ РґРІСѓРјСЏ или тремя молями малеинового ангидрида, Р° также дивиниловый эфир Рё дивинилсуифон. , - : , , 0.001--1 . . , "-- , , , , - -- 1 2 , , . Другими подходящими для полимеризации соединениями являются соединения, реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹ которых присутствуют РІ замаскированной форме, причем указанные РіСЂСѓРїРїС‹ высвобождаются РІ результате реакции СЃ -гидролизующим агентом после полимеризации: примерами таких сополимеризуемых соединений являются омыляемые сложные эфиры, такие как акриловые Рё метакриловые алкиловые эфиры, виниловые эфиры. сульфоалкиловые эфиры (например, бутилвинилсульфонале), ненасыщенные нитрилы (например, акрилонитрил) Рё полимеризуемые амиды, упомянутые выше. , - : , , , (.. ) (.. ) . РР· соединений СЃ реакционноспособными группами, упомянутых выше, особенно удовлетворительными оказались полимеризуемые мономеры, содержащие карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹, поскольку РёР· сополимеров, полученных СЃ этими мономерами, после коагуляции получают формованные изделия, такие как нити или нити, СЃ особенно высокой начальной прочностью. , , , . Для производства фасонных изделий предпочтительно использовать сополимеры. , . РёС… эмульсий. Последний получают эмульгированием мономеров РІ соответствии СЃ известными процессами, предпочтительно РІ РІРѕРґРЅРѕР№ среде, Рё полимеризацией РІ присутствии подходящих катализаторов. . , , . Примерами эмульгаторов являются соли сульфонатов парафинов щелочных металлов, полученные сульфохлорированием длинноцепных парафинов СЃ 12-18 атомами углерода Рё последующим омылением (патент Германии 750,3304. Полимеризацию можно активировать СЃ помощью веществ, образующих свободные радикалы, таких как, например, азодинитрилы, персоединения или окислительно-восстановительные системы. - 12-18 ( 750,3304. - , , - . Особенно выгодными активаторами для эмульсий являются соли алифатических суифиновых кислот, предпочтительно СЃ углеродной цепью РёР· 12-1S атомов углерода, без добавления соединений, выделяющих кислород ( , том 3, стр. 43 (1949)). Также можно влиять РЅР° термопластическое поведение сополимеров путем добавления регуляторов. Перед обработкой сополимеров бутадиенов, безусловно, желательно добавить стабилизаторы, такие как, например, фенил-Рџ-нафтиламин или подходящий фенк! СЃ. Эмульсии сополимеров также можно приготовить путем полимеризации мономеров РІ нерасфасованной форме или РІ растворе Рё последующего эмульгирования. Эмульсии предпочтительно содержат 10-60 мас.% полимеров. Альтернативно полимеры можно использовать РІ растворенной форме. Подходящими растворителями являются ароматические углеводороды, такие как бензол, хлорбензол, 2,4-дихиоробэузен, кетоны, такие как метилэтилкетон, или смеси указанных растворителей. Раствор полимеров РІ указанных растворителях должен содержать 8-40, предпочтительно 10-20 процентов. РїРѕ массе полимеров. , - 12--1S , - ( , 3, 43 (1949)). . , ' , -- ! . . 10-60 . . , , , 2,4- , , , . 8-40, 10--20, . . Выбор полифункциональных соединений, которые РјРѕРіСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ реакционноспособными группами сополимеров, зависит РѕС‚ РїСЂРёСЂРѕРґС‹ реакционноспособных РіСЂСѓРїРї сополимеров. Среди возможных числовых комбинаций; полифункциональные соединения, подходящие для реакции СЃ сополимерами, содержащими карбонильные РіСЂСѓРїРїС‹, включают полвемины Рё полианаиды, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ , такие как, например, этилендиамин, бутилендиамин, гексаметилендиамин, нонаметилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, гексаметиленпентамин, гидразин, мочевина. , тиомочевина, диамид щавелевой кислоты, диамид янтарной кислоты, диамид адипиновой кислоты Рё диамид терефталевой кислоты. Р’ этом случае карбонильные РіСЂСѓРїРїС‹ сополимеров реагируют СЃ аминогруппами СЃ образованием связей >. Для сополимеров, содержащих карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹, примерами подходящих полиаминов являются полиамины, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="010"/>, R1 Рё R2 РјРѕРіСѓС‚ быть одинаковыми или разными, Рё каждый представляет СЃРѕР±РѕР№ атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, алкильный радикал, имеющий 1-18 атомов углерода, арильный радикал, такой как как фенильный радикал или аралкильный радикал, такой как бензильный радикал. - - . ; , , , , , , , , , , , , , , . > . , < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="010"/> , R1 R2 , 1-18 , , , . Подходящими полиаминами являются полиамины, упомянутые выше РІ качестве примера: РґСЂСѓРіРёРјРё подходящими полиаминами являются те, РІ которых РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РѕРґРЅРѕР№ РёР· амино- или РёРјРёРЅРѕРіСЂСѓРїРї замещен РѕРґРЅРёРј РёР· вышеупомянутых заместителей, например -метилэтилендиамином. , ,N1-диметилэтилендиамин Рё ,,--тетранистилэтилендиамн. : , - - , ,N1- , , - - . РљСЂРѕРјРµ того, водорастворимые соли или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ поливалентных металлов, таких как хлорид кальция, хлорид бария, хлорид магния, хлорид цинка, сульфат цинка, сульфат железа, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ бария, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ кальция, ацетат С…СЂРѕРјР°, хромовые квасцы, ацетат меди Рё соли алюминия являются такими. Р’ качестве абрания можно использовать сульфат. Вышеупомянутые сшивающие агенты реагируют СЃ карбоксильными группами сополимеров СЃ образованием солей, РїСЂРё этом указанные агенты осуществляют сшивание сополимеров Р·Р° счет образующихся солевых РіСЂСѓРїРї. Полиамины также можно использовать РІ РІРёРґРµ РёС… солей СЃРѕ слабыми органические Рё неорганические кислоты, такие как угольная кислота, уксусная кислота, бензойная кислота, стеариновая кислота Рё борная кислота. Если РІ качестве сшивающих агентов используются полиамины СЃ первичными или вторичными аминогруппами или РёС… соли, солевые РіСЂСѓРїРїС‹, образующиеся РІ С…РѕРґРµ реакции РІ осаждающей ванне РЅР° первой стадии, превращаются РІ амидные или имидные РіСЂСѓРїРїС‹ РІ процессе сушки, следующего Р·Р° стадией коагуляции. Другими подходящими сшивающими агентами являются органические соединения, содержащие РїРѕ меньшей мере РґРІРµ эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹, такие как: диглицидилтриметилолпропан, полученный реакцией 1 моля триметилолпропана СЃ 2 молями СЌРїРёС…РёРѕСЂРіРёРґСЂРёРЅР°; диглицидилглицерин, полученный реакцией 1 моля глиценина СЃ 2 молями эпихлоргидрина ,-РґРё(глицидил-ксифенил)-пропан, полученный взаимодействием 1 моля РґРё-Рї-гидроксифенил-диметил-метана СЃ 2 молями СЌРїРёС…РёРѕСЂРіРёРґСЂРёРЅР°; диглицидиланилин. , - , , , , , , , , , , , . , - , , , . - . - : , 1 , 2 ; - , 1 2 , - (- )-, -- - -- 2 ; . Эти полиэпоксидные соединения предпочтительно используют РІ спиртовом растворе. Для ускорения реакции эпоксидных РіСЂСѓРїРї СЃ карбоксильными группами полимеров, РІ результате которой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ образование полиэфира, полимер после выхода РёР· коагуляционной ванны может быть подвергнут предварительной обработке щелочными агентами, такими как водные растворы РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРІ щелочных металлов, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРІ щелочноземельных металлов, аммиака. Рё органические амины, такие как дибутиламин, триметиламин Рё триэтиламин. Сополимеры, содержащие амидные РіСЂСѓРїРїС‹, РјРѕРіСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ алифатическими Рё/или ароматическими альдегидами, такими как ацетальдегид, пропиональдегид, бутиральдегид, глиоксаль, бензальдегид, предпочтительно СЃ формальдегидом, его различными полимерными модификациями или его соединениями, СЃ образованием формальдегида, такого как гексаметилентетрамин, натриевая соль. -гидроксиметансульфиновой кислоты или соединений, содержащих несколько реакционноспособных метилольных РіСЂСѓРїРї, таких как гексаметилолмеламин или диметилолмочевина. Многоосновные органические кислоты, такие как щавелевая кислота, итакоровая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, глутаконовая кислота, лимонная кислота, адипиновая кислота, винная кислота, 1,5-нафталиндисульфоновая кислота Рё 1,3-бензолдисульфоновая кислота, РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для реакция СЃ сополимерами, содержащими основные РіСЂСѓРїРїС‹. . , , , , , , . / - , , , , , , , , - , , . , , , , , , , , , , 1,5- ,3- . Что касается состава коагулирующих ванн, то РІ качестве растворителей предпочтительно используют РІРѕРґСѓ или спирты, такие как метанол, этанол или смеси РІРѕРґС‹ СЃРѕ спиртами. Количество используемого сшивающего агента может варьироваться РІ широких пределах. Предпочтительно доля сшивающего агента должна быть достаточной для реакции РїРѕ меньшей мере СЃ 1/10 реакционноспособных РіСЂСѓРїРї. Хорошие результаты также получаются, если количество сшивающих агентов РїРѕ меньшей мере химически эквивалентно реакционноспособным группам, присутствующим РІ полимерах. , , . 1/10 . . Для достижения этого результата коагулирующая ванна предпочтительно должна содержать 1-50 мас.% сшивающего агента, хотя возможны Рё более высокие концентрации. РџРѕРјРёРјРѕ сшивающих агентов, коагулирующая ванна может содержать коагулирующие агенты, например, сильные электролиты, такие как хлорид натрия, хлорид калия, сульфат натрия, хлорид кальция, хлорид цинка или хлорид магния, РІ количествах 1-30 процентов РїРѕ весу. 1-50 - , . , , , , , , - 1 30 . Значение коагулирующей ванны зависит РѕС‚ типа реакции, посредством которой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ сшивание полимеров. РџСЂРё использовании полимеров СЃ карбоксильными или сульфокислотными группами значение предпочтительно поддерживают РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 6-10, если РІ качестве сшивающих агентов применяют полиамины Рё РёС… соли Рё/или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ поливалентных металлов. Соли поливалентных металлов требуют значения 4-7. cross4ink- . , 6-10 / - . 4-7. РџСЂРё использовании смесей солей поливалентных металлов Рё полиаминов значение можно поддерживать РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 610. Для коагуляции полимеров СЃ карбонильными группами коагуляционная ванна должна содержать полиатнины РІ указанных выше концентрациях, Р° значение таких коагуляционных ванн должно поддерживаться РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 7-10. РџСЂРё использовании полимеров СЃ амидными группами коагуляционная ванна содержит альдегиды Рё может иметь значение 6-10. Осадительные ванны РјРѕРіСѓС‚ также содержать загустители, такие как поливиниловый СЃРїРёСЂС‚, соли полиакриловой кислоты, альгиновой кислоты или карбоксиметилцеллюлозы, растворимые РІ РІРѕРґРµ или спирте, казеин, желатин или агар-агар РІ концентрации 115%. РїРѕ весу. Температура коагуляционной ванны зависит РѕС‚ реакционной способности применяемых компонентов. Обычно РІ ванне поддерживается температура 2070°С. 610. , 7-10. 6-10. , , , , , , - 115 . . . 2070 . После выхода РёР· коагуляционной ванны коагулированные изделия можно промыть РІРѕРґРѕР№ или этанолом, чтобы удалить излишки коагулянтов, прилипших Рє коагулятам. , . Температуру моющих средств следует поддерживать РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 2070°С. Наконец, сформированный коагулят сушат РїСЂРё подходящей температуре РІ диапазоне 50–150°С, предпочтительно 90–120°С. 2070 . 50150 ., 90120 . Этот процесс особенно пригоден для производства нитей РёР· водных эмульсий сополимеров бутадиена, содержащих карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹. Здесь эмульсии вводятся через сопло РІ осадительную ванну. . . РџСЂРё использовании поливалентных аминов, таких как этилендиамин, РІ осадительной ванне, которая предпочтительно также содержит электролиты, такие как, например, хлорид кальция или фосфат натрия, сразу после попадания эмульсии РІ осадительную ванну получается готовая Рє использованию нить. нужно было только промыть, высушить Рё намотать указанную нить. Эта нить имеет превосходные показатели прочности РЅР° разрыв СЃ высоким удлинением уже через короткое время после сушки, чего ранее нельзя было получить СЃ помощью бутадиенсодержащих полимеров, даже РёР· растворов. , , ', , , , . : , , . Очевидно, что РІ сополимерные эмульсии РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены обычные вспомогательные вещества для вулканизации, такие как сера Рё ускорители. Нити также можно нагреть РґРѕ температуры, превышающей температуру фактического процесса сушки, после чего может произойти дополнительное сшивание. Такая дополнительная обработка также может проводиться РїРѕРґ напряжением или СЃ дополнительным формованием. Сополимеры бутадиена Рё акрилонитрила, которые содержат свободные карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹, обладают превосходной стойкостью Рє растворителям, высокой прочностью РЅР° разрыв Рё высокой устойчивостью Рє старению Рё нагреванию. Описанные сополимерные эмульсии или растворы, конечно, также РјРѕРіСѓС‚ содержать добавление Рє РЅРёРј РґСЂСѓРіРёС… природных или латексы синтетического каучука или пластические эмульсии, наполнители, пластификаторы, смолы, красители, пигменты, растворители или РґСЂСѓРіРёРµ высокомолекулярные полимеры, способные сшиваться РїРѕ тому же принципу. Примерами таких высоких полимеров являются полиакриловые кислоты, карбоксиметилцеллюлоза, альгиновая кислота, белковые соединения, такие как =-; также можно использовать полиэфиры. , - . , ' . - . - ~ , , , , , , - . , , , =-; . РЎРїРѕСЃРѕР± осуществления настоящего изобретения может варьироваться РІ очень широких пределах. . Вместо изготовления нитей, полотен или пленок можно, например, изготавливать шланги СЃ использованием кольцевых сопел. РљСЂРѕРјРµ того, обработку Рё сушку полученных формованных коагулятов можно модифицировать практически любым желаемым образом, РїСЂРё этом, конечно, всегда необходимо учитывать РїСЂРёСЂРѕРґСѓ используемого полимера. Другая возможность состоит РІ том, чтобы текстильные волокна натуральной или синтетической РїСЂРёСЂРѕРґС‹ пропитывались вышеописанными полимерными эмульсиями или растворами Рё вводили РІ коагуляционную ванну, которая содержит подходящие полифункциональные соединения. Более того. текстильные нити можно выдавить через сопло РІ описанный выше коагулятик! ванну одновременно СЃ эмульсией или раствором, РІ результате чего получаются нити или нити СЃ сердцевиной РёР· текстильных волокон. Этот процесс также можно осуществлять путем нанесения латекса или раствора тонким слоем РЅР° твердую поверхность, например форму, металлическую пластину или вращающийся валик, или путем введения латекса или раствора РІРѕ вращающуюся форму Рё затем, если желательно, непрерывную коагуляцию Рё последующее сшивание. ', , . , , . - - . . - ! , . , , , .(; - . РљСЂРѕРјРµ того, аналогичным методом можно пропитать кожу, текстильные материалы Рё бумажный флис. , , . Как уже упоминалось, нити или формованные изделия, полученные настоящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, демонстрируют удивительно высокую прочность РІСЃРєРѕСЂРµ после РІС…РѕРґР° РІ осаждающую ванну. , . Это гарантирует, что обработка может быть выполнена удовлетворительно. РљСЂРѕРјРµ того, благодаря высокой прочности получаемых нитей возможна очень высокая скорость вытягивания. Р’ то время как РІ соответствии СЃ ранее применявшимися способами достигалась скорость отвода 1 метр РІ минуту, настоящий процесс позволяет использовать скорость отвода 50-60 метров РІ минуту. Удивительно, что эмульсии сравнительно РЅРёР·РєРѕР№ концентрации, содержащие 10—40 РїСЂРѕС†. для проведения этого процесса также может быть использован полимер РїРѕ весу. Разумеется, перед приготовлением вязкость эмульсий также можно повысить СЃ помощью подходящих добавок. Высокая прочность позволяет также изготавливать очень тонкие нити диаметром 0,05—0,2 РјРј, изготовление которых РёР· эмульсий раньше представляло трудности. . , , . - , 1 , 50 60 . . 10--40 . . . ' 0.05-- 0.2 , . Далее следует подчеркнуть, что РІ случае полимеров, содержащих бутадиен, можно отказаться РѕС‚ вулканизации, которая ранее была необходима. Что касается полимеров, РЅРµ содержащих РЅРё копейки, то увеличение прочности достигается Р·Р° счет используемого процесса, причем указанное увеличение является таким, которое РІ противном случае можно было Р±С‹ получить только СЃ помощью сложных известных процессов последующей обработки, например, СЃ помощью пероксидов. . - , , - , . Следующие примеры, РІ которых части даны РїРѕ весу, дополнительно иллюстрируют изобретение. , , . РџР РМЕР 1. 1. 2200 Части бутадиена, 1400 частей акрилонитрила Рё 400 частей монобутилового эфира малеиновой кислоты эмульгируют РІ РЎРђР­Рљ частях раствора 160 частей натриевой соли парафинсульфоновой* кислоты, содержащей 1218 атомов углерода РІ 5360 частях РІРѕРґС‹ Рё 120 частей. частей -серной кислоты Рё полимеризуют РїСЂРё перемешивании РїСЂРё 25°С после добавления 6,5 частей диизопропилксантогендисульфида Рё 20 частей натриевой соли парафиновой серной кислоты СЃ 12-18 атомами углерода. 19.5 Части диизопропилксантогендисульфида дополнительно добавляют тремя порциями РїРѕ 6,5 частей каждая, РєРѕРіРґР° полимеризуются 25, 40 Рё 55% мономеров. Через 26 часов полимеризовалось 80% мономеров. Реакцию останавливают добавлением 40 Рі. гидросульфита натрия добавляют 3% (РІ расчете РЅР° введенные мономеры) обычных стабилизаторов, таких как фенил--нафтиламин, Рё смесь дегазируют перегонкой СЃ водяным паром остаточных мономеров. Полученную таким образом эмульсию экструдируют РїСЂРё постоянном гидростатическом давлении вверх через сопло РІ раствор 350 частей хлорида кальция Рё 210 частей этилендиамина РІ 3500 частях РІРѕРґС‹ РїСЂРё температуре 50°С. Образовавшуюся нить натягивают РЅР° ролики, промывают РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё температуре 50°С Рё сушат РїСЂРё температуС