Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 19790
.txt 785078-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB785078A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 785078 Дата подачи заявки и регистрации ::: 8 июля 1955 г. 785078 -'::': 8,'1955. Нет -19837/55. -19837/55. ,: Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 12 июля 1954 года. ,: 12, 1954. Полная спецификация опубликована: 23 октября 1957 г. ' : 23, 1957. , : , : Я; Индекс при приемке::-Класс 39 (1), 4 ( 4: 7: 8: 2 : 1: 4: 5: 4 7) Международная классификация: - ' ' ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - ; ::- 39 ( 1), 4 ( 4: 7: 8: 2 : 1: 4: 5: 4 7) :- ' ' - Усовершенствования в сетках электронно-лучевых трубок и в отношении них. - . Мы , , , 36, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Калифорния, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , 36, , , , , , : , : Изобретение относится к сеточным узлам электронно-лучевой трубки для воспроизведения цветного телевидения и к электронно-лучевым трубкам, содержащим такие сеточные узлы. Изобретение относится к конструкции, с помощью которой отклонение электронного луча ограничивается поверхностью изображения, что позволяет избежать белой люминесценции. На краю изображения известны электронно-лучевые трубки, включающие сетку, которая представляет собой сетку из по существу параллельных проволок, расположенных вблизи люминофорного экрана, на котором видны линии, люминесцирующие разными цветами. в некоторых случаях представляет собой систему электронных линз для фокусировки луча электр 6 на выбранный набор цветных линий, представленных на экране. - - , - , 6 . Электронно-лучевая трубка упомянутого известного типа, воплощающая указанный линейчатый экран, демонстрирует сравнительно большое количество узких линий люминофора, представленных в определенной цветовой последовательности и размещенных на экране или коллекторе, образующем часть узла сетки. Каждая линия люминофора становится люминесцирует характерными цветами при попадании электронного луча. Последовательность расположения линий люминофора может быть, например, красной, зеленой, синей, зеленой, красной, зеленой и т. д., при этом следует учитывать, что «цвет» Под люминофором следует понимать цвет света, излучаемого при бомбардировке электронами. - - ' ' , , , , , , , , , "" . Линии люминофора покрыты тонким электропроводящим слоем, например, из напыленного алюминия. - ' , , . Для того чтобы путь электрона от катода, падающего на люминофорный экран, мог получить дополнительное отклонение вблизи экрана, вблизи люминофорного экрана размещается система сеток, составляющая при этом сеточный блок 50 того типа, к которому относится настоящее изобретение. Сетка такого блока 'содержит сравнительно большое количество натянутых проволок, проходящих параллельно продольному направлению линий люминофора экрана и 'расположенных 55 на пути электроны «направлены из электронной пушки» электронно-лучевой трубки на коллектор. Провода сеточной системы находятся в электронно-оптической связи с линиями люминофора, причем провода в электронно-оптическом смысле расположены точно в центре. перед синей и красной линиями. Следует отметить, что такая электронно-оптическая юстировка учитывает поправки, необходимые для компенсации различий, возникающих в работе трубки в результате изменения мгновенного угла падения электронного пучка. при сканировании экрана, а также в результате изменения чувствительности луча к отклонению на границе поверхности изображения 70. Однако указанные поправки не являются частью изобретения. Все провода, связанные с красными линиями, подключаются к общей линия, провода, связанные с синими линиями, электрически соединены аналогичным образом. 75 Между поверхностью системы проволочной сетки и проводящим слоем на люминофорном экране существует разность потенциалов. Для электронного луча создается серия сходящихся электростатических полей. подходящим выбором 80 значения и полярности указанной разности потенциалов. Сходящиеся поля (которые в оптическом смысле сравнимы с цилиндрическими линзами) приводят к образованию электронного луча из электронной пушки, который ударяется о проволочную сетку, сканируя 85 Создание тонкой линейной структуры на люминофорном экране. Будет очевидно, что сканирование, заставляющее электронный луч создавать растр в плоскости проволок сетки, не имеет прямого геометрического отношения к реальной линии. растр сканируется на экране, причем этот растр определяется исключительно потенциалом на проводах сеточной системы. - 3 6 , ' 50 ' ' 55 ' ' - ' - , - 60 - 65 ' ' 70 , , - 75 ' _ 80 ' - ( ) , -, 85 - ' 90 : 2 785,078 , :- . Поскольку провода сетки в электронно-оптическом отношении совпадают с линиями люминофора, разность потенциалов между «красным» и «синим» выводами сетки приводит к тому, что электроны подвергаются фокусирующему действию, но не подвергаются дополнительное отклонение, так что электроны ударяются только о линию или экран, который расположен в центре между проводами, а именно зеленой линией. Если провода, связанные с красными линиями, имеют положительный потенциал по отношению к проводам, которые находятся в В электронно-оптическом отношении к синим линиям электроны подвергаются не только отклонению, создающему растровое изображение, но также дополнительному небольшому отклонению или микроотклонению, так что электроны затем ударяются только о красные линии. Аналогично, электроны ударяются о синие линии. линии, если провода, связанные с этими линиями, достаточно положительны по отношению к «красным» проводам; Отсюда возникают различные дополнительные цвета изображения как функция разности потенциалов, если таковая имеется, между двумя частями проволочной сетки . , - , " " "" , , - , - - - , , - , ' , "" ; 25. , , . При создании цветового растра вышеупомянутого типа проволоки сетки располагаются так, чтобы проходить параллельно друг другу и по существу в одной плоскости, при этом проволоки сетки фиксируются в положении относительно линий люминофора экрана с помощью распорок. Расстояние между поверхностью проволок сетки и покрытой люминофором поверхностью экрана имеет решающее значение во многих отношениях и должно оставаться практически постоянным во время работы электронно-лучевой трубки. Следовательно, как ранее предполагалось Заявителями, сетка Конструкция и экран могут быть преимущественно объединены в единый сетчатый блок, причем проволоки сетки в этом случае прикреплены к одной или множеству рамок. , , - - - , , , . Прозрачная опорная пластина, которая может быть стеклянной, служит для поддержки экрана. Опорная пластина прижимается к рамке сетки самими проволоками сетки. Две дистанционные полоски крепятся к одной поверхности опорной пластины, таким образом определяя положение по двум краям. при этом экрана, который может быть снабжен линиями люминофора, имеющими желаемые цветовые характеристики. Предусмотрены средства: для крепления проводов электропроводящей сетки к раме так, чтобы провода проходили поперек экрана и были отделены от него прокладками. Таким образом, Проволоки сетки могут быть разделены на два набора проводов, при этом провод одного набора расположен между двумя проводами другого набора, и предусмотрены средства для приложения потенциала к каждому набору проводов. Предпочтительно предусмотрены две рамы, каждая набор проводов крепится к другой раме, а также электрически изолирован относительно другой. В этом последнем случае стеклянная пластина расположена между проволокой сетки с одной стороны и двумя рамами с другой. В результате растягивающего напряжения Из проводов, соответствующих внешней рамке, две рамы прижимаются друг к другу, так что рамы, опорная плита и провода образуют единое целое. Между двумя рамами предусмотрена соответствующая изоляция, 70, так что можно прикладывать разные потенциалы к два набора сетчатых проводов. , , , , : - , , , , , , , together_ , - , 70 . Было обнаружено, что трубки вышеупомянутого типа демонстрируют искажения в виде белого свечения на крайних краях воспроизведенного изображения. Было обнаружено, что это свечение обусловлено, по крайней мере частично, -электронами от падающего сканирующего луча. опорная пластина выходит за границу люминофорного покрытия. Такая ситуация может возникнуть в результате изменения напряжения горизонтального отклонения (что увеличивает длину каждой записываемой строки) или в результате изменений, выполняемых вручную при регулировке размера. изображения, в результате чего высота и/или ширина растра изображения увеличиваются до такой степени, что сканирование луча выходит за пределы поверхности люминофорного экрана, предполагая, что указанное белое свечение обусловлено электростатическим действием. заряды, которые возникают на пустой стеклянной пластине 90 в результате удара электронов луча и которые вызывают нежелательные отклонения электронов. 75 , - 80 ( ) , - / 85 ' , , 90 . При эксплуатации трубок указанного типа также было обнаружено, что трудно избежать возникновения электрического поля, возникающего из-за наличия алюминиевого покрытия на люминофорном экране, а также электрического поля в точке контакта между алюминиевым покрытием. Отклонения электрического поля алюминиевого покрытия приводят к неправильной цветопередаче на краях изображения 105 Установлено желательно также, чтобы вторичные электроны, испускаемые цветными решетками при работе такой трубки, собирались, чтобы избежать произвольного падения вторичных электронов на экран, покрытый люминофором 110, и, таким образом, создания изображения с недостаточной контрастностью. 95 100 105 110 . Задачей настоящего изобретения является создание сеточного блока и электронно-лучевой трубки, с помощью которых указанные недостатки могут быть устранены. 115 Согласно настоящему изобретению, сеточный блок для электронно-лучевой трубки, предназначенный для воспроизведения цветных телевизионных изображений, содержащий прозрачная пластина, одна сторона которой несет люминофорный экран, состоящий из цветных линий и тонкого проводящего слоя, поперек которого натянуты проволочные сетки, лежащие в одной плоскости и закрепленные на одной или нескольких рамах, причем проволочные сетки закреплены в определенное положение относительно линий люминофора, - характеризуется тем, что на той стороне плоскости проволок сетки, которая удалена от люминофорного экрана, расположена проводящая маска, образующая границу области изображения на люминофорном экране. Маска могут быть закреплены 130, после чего формируются: в балку 14. - 115 , - , - 12 & , ,- 125terized 130 : 14. Управляющий электрод 16 модулирует поток электронов обычным -образом: в соответствии с приложенными потенциалами. Горловина трубки также содержит первый анод 18, к которому можно приложить подходящие 70 потенциалов для ускорения электронов. Вблизи первого анода 18 находится второй анод 20 для ускорения и фокусировки электронов. Отклоняющие катушки, содержащие пару -24 для горизонтального отклонения на 75 градусов и пару 26 для вертикального отклонения, заставляют электронный луч 14 сканировать экран, содержащий опорная пластина 22 покрыта люминофором для создания изображения, которое можно увидеть через окно 28 трубки 80'. Опорная пластина 22, которая обычно бывает стеклянной, может быть закреплена в широкой части конуса трубки 80'. трубку способом, показанным на фиг. 2, опорную раму 30, которая вставляется в конус 10 трубки и закрепляет 85 опорную пластину 22 в положении вблизи окна 28. Несущая рама 30 содержит проушины 32 (фиг. 2). ), которые локально подходят к -конусу 10. Если конус 10 выполнен из металла, небольшие угловые стойки 34 могут быть приварены к внутренней поверхности конуса 1990 года в точках крепления проушин 32. Проушины соединяются с, угловые стойки 34 с помощью винтовых болтов или заклепок 36, которые предпочтительно проходят через керамические втулки и содержат изолирующие пластины 95 для электрической изоляции угловых стоек опорной рамы 30 относительно стенки трубы 10. Альтернативными средствами крепления могут быть используется, в частности, если конус изготовлен из стекла, а не из металла 100. Между пистолетом и основанием предусмотрены сетчатые проволоки 38: пластина 22, проходящая на каждом конце, опорная рама 30 и опорная пластина 22. Две изолирующие прокладки , из которых один 40 показан на рисунке 3, прикреплены к 105 поверхности опорной пластины 22 и вместе с опорной пластиной 22 могут быть из боросиликатного стекла, но в любом случае должны иметь примерно такой же коэффициент термической прочности. расширение. Распорки служат для поддержки проводов 38 по существу в одной плоскости и на одинаковом расстоянии от поверхности опорной пластины 22. 16- ,: '- 18, 70 - 18 20 -24 75 26 ' 14, , 22 - 28 80 ' 22, , 2, 30 10 ' 85 22 ' 28 30 32 ( 2) - 10 10 , , 34 '90 32 , , 34 36, 95 30 10, , , 100 38 , :' 22 , 30 -22, , 40 3, 105 22 , 22,- , - 38 110 22. Чтобы гарантировать, что каждая соседняя пара проволочной сетки 38 может служить электронной линзой для фокусировки электронов на одной из цветных линий люминофора 115, предусмотренных на опорной пластине 22, луч одновременно отклоняется так, чтобы ударьте по одной из трех цветных линий, расположенных между двумя последующими проводами, провода 38 разделяются на две электрически изолированные группы, причем провода одной группы крепятся к прямоугольной опорной раме 30, а провода другой группы - ко второй рамке. 44, которая может быть равна по размерам рамке-30, но не имеет выступов 32 125. На рис. 3 показано расположение рамки-44: за рамкой 30 (если смотреть со стороны катодного конца трубки), рамки разнесены друг от друга парой стеклянных стержней, из которых показан один 46. На рисунке 3 видно, что 10 должны быть изолированы от рамок сетки и от проводящего слоя люминофорного экрана. Маска может быть подключена в катодном корпусе. лучевую трубку к проводящему слою, предусмотренному на конусе трубки, или к отдельному проводящему проводу, так что к маске можно приложить определенное постоянное положительное напряжение, которое выше, чем среднее напряжение на проводах сетки. при условии, что вторичные электроны, выпущенные из проволок сетки, собираются, а луч экранируется относительно вышеупомянутых неоднородностей электрических полей на границе: экрана. Маска может иметь форму практически плоской рамки, окружающей поверхность изображения. и, таким образом, может быть изготовлена очень простым способом. При желании маска может быть соединена с электродом, имеющим постоянный высокий потенциал во время работы. Конструкция согласно изобретению может действовать не только как граничная маска между электронной пушкой и экран, чтобы перехватывать электроны, которые в противном случае попали бы на экранную пластину за границу люминофорного покрытия, но также может действовать как электростатический экран, чтобы избежать искажения электрического краевого поля алюминиевого слоя на экране, в то время как Вторичные электроны, испускаемые цветной сеткой при работе трубки, могут быть удалены, если маска поддерживается под высоким положительным потенциалом. Один вариант реализации сеточного блока согласно настоящему изобретению теперь будет описан в качестве примера с помощью со ссылкой на прилагаемые схематические чертежи, которые также показывают вариант осуществления электронно-лучевой трубки согласно изобретению, воплощающий указанную сетку, на котором: Фиг. 1 представляет собой вид в осевом разрезе электронно-лучевой трубки, содержащей сеточный блок согласно , изобретение; Фигура 2 представляет собой вид в разрезе, сделанный под прямым углом к плоскости Фигуры 1 и показывающий более подробно сетку; На фиг.3 - детальный вид в увеличенном масштабе; Фигура 4 представляет собой подробный вид в увеличенном масштабе части люминофорного экрана и проволок сетки, показанных на Фигуре 2; Фигура 5 представляет собой вид в перспективе отдельного узла сетки; Фигура 6 представляет собой вид в разрезе, показывающий способ крепления маски; и Фиг.7, 8 и 9 показывают, каким образом маска согласно изобретению действует для предотвращения искажения цвета краевого поля воспроизводимого изображения. Обратимся теперь к фиг.1: катодный луч 60; Трубка содержит оболочку 10 и катод 12 косвенного нагрева, образующий часть электронной пушки для создания электронного луча 14. Рядом с катодом 12 и частично вокруг него находится управляющий электрод 16, имеющий отверстие для прохождения электронов, которые 785 078-. 38 - - 115 22, , 38 - 120 , 30 44 -30, 32 125 3 -44 : 30 ( , ), 46 - 3 10 - - , - : , - , , - , , - , ' , ,, , - - , : 1 - , ; 2 1 ; 3 ; 4 - 2; 5 ; 6 ; $ , 7, 8 9 1, - 60; 10 - 12 14 , ' 12 16 785,078-. рамка 30 расположена позади опорной пластины 22, если смотреть со стороны катодного конца трубки. 30 22 . Алюминированный люминофорный экран 48, который предпочтительно содержит цветные линии, как показано на фиг.4, расположен перед опорной пластиной 22 и на ней, если смотреть со стороны катодного конца трубки, между стеклянными прокладками. из которых показан один 40. Каждый конец (52) рамы 30, к которому прикреплены проволоки 38 сетки -10, имеет канавку (фиг. 3), которая проходит параллельно указанным концам. 48, - 4, -' - 22, ' ,- 40 ' ( 52) 30- -10 38 ( 3), . Изолирующие стержни 46, которые могут быть изготовлены из стекла, каждый расположен в такой канавке и имеет такой диаметр, что рама 44, опираясь на стеклянные стержни 36, находится на расстоянии от прилегающей поверхности рамы 30. Как показано на фиг.3 можно видеть, что когда сетки 38 обвиваются вокруг концов (54) рамы 44, которая снабжена канавками (не показаны), и когда сетки 38 достаточно растянуты, стеклянные стержни 46 удерживаются удовлетворительно. в упомянутых пазах у рамы 44. Поскольку стеклянные стержни 46 по существу несжимаемы, электрический контакт между рамами 30 и 44 отсутствует независимо от того, насколько натянуты сетки. При желании стеклянные стержни 46 можно закреплены в пазах рамок 30 и 44 с использованием цемента. В канавках, предусмотренных на концах (52 и 54) рамок 30 и 44, имеются зубцы, вокруг которых закрепляются сетки 38, один набор чередующихся проволок. составляют одну группу, а другой набор чередующихся проводов образует другую группу. К каждой группе проводов можно подать определенное управляющее напряжение. Чтобы обеспечить правильное расстояние между проводами, прокладки ( 40) снабжены точными канавками. При желании, концы опорной пластины 22, через которые проходят провода 4,0, также могут быть снабжены канавками, каждая из которых может вмещать провод 38: 46, , 44, 36, 30 3 , 38 ( 54) 44, ( ) 38 , 46 ' 44 46 - , 30 44 ' , 46 30 44 - ( 52 54) 30 44 38 , , ( 40) , 22 4,0 38: Относительные положения проводов сетки 38 и красных, зеленых и синих линий люминофора экрана 48 показаны на фиг.4. Экран в этом случае содержит поочередно красные и синие линии с зеленой линией между ними. 38 , , 48 4 . Ширина линий выбирается в соответствии со структурой трубки так, чтобы между размерами и положениями проволок сетки и линий люминофора существовала электронно-оптическая, а не физическая связь. Между соседними проволоками сетки, как правило, по существу равно одной строке изображения, принимаемого электронно-лучевой трубкой. , - ' - - - . Чтобы перехватить электронный луч, если он должен выйти за границу люминофорного покрытия на опорной пластине 22, между электронной пушкой и системой проволочной сетки расположена маска 56. Минск 56 представляет собой по существу прямоугольную рамку из проводящий материал и крепится к рамке 30 и отстоит от нее на небольшое расстояние с помощью четырех выступов 62 (рис. 5), расположенных по углам маски 56. Следует отметить, что отверстие маски 56 (определяющее поверхность изображения) имеет такой размер, что электронный луч ударяется о внешнюю сторону маски 56 при отклонении катушками 24 и 21 таким образом, что в отсутствие маски 70 он попадал бы в основание пластина 22 выходит за границу люминофорного покрытия 28. , 22, 56. 56 ' 30 62 ( 5) 56 56 ( ) 56 24 21 ' , - 70 , 22 - - 28. Это лучше всего видно на рисунке 3, где внутренний край 58 маски 56 заставляет электроны, падающие на опорную пластину 22, ограничиваться 75 поверхностью, приблизительно совпадающей с поверхностью люминофорного покрытия. Электроны в сканирующем луче 14, которые отклоняются катушками 24 и 26 за эту точку и ударяются о маску 56, так что они не могут достичь 80 (непокрытая опорная пластина 22 и, следовательно, не могут производить белое свечение, которое до сих пор возникало при работе таких трубок. - 3, 58 - 56 22 75 14 & 24 26 56, 80 ( - 22 . Маска 56, которая лучше всего показана на рисунках 3 и 5, предпочтительно состоит из одной металлической пластины 85, два края которой, каждый из которых содержит фланец, проходят параллельно решетчатым проволокам 38, тогда как два других края частично загнуты, поэтому что маска по существу равномерно удалена от проволок сетки 38, даже за 90° - точки, в которой указанные проволоки опираются на распорные стержни (40) перед изгибом вокруг концов опорной пластины 22 (фиг. 3). 56, 3 5, 85 38, - , 38, 90 - - ( 40) 22 ( 3). Маска -56 фиксируется относительно рамы 30 с помощью четырех выступов 95, 62, предусмотренных в четырех углах маски и прикрепленных к ней, например, посредством сварки. -56 30 95 62 , , . Детали конструкции для изоляции проушин 62 от рамы 30 можно увидеть на фиг. 6. Резьбовой болт 60 проходит через 100 отверстие, предусмотренное в рамке 30 и одном из проушин 62. Для электрической изоляции рамы 30 от проушин 62. и, таким образом, от маски 56 между рамкой 30 и каждым болтом 60 105 предусмотрена керамическая втулка 64. Между рамкой 30 и втулкой 64, а также между рама 30 и проушины 62. Под головкой 110 каждого болта имеется металлическая шайба 67 с прорезями. Болты 60 фиксируются в положении с помощью гаек 68, которые могут быть самоконтрящимися. 62 30 6 60 100 30 62 30 62 56, 64 30 60 105 66 , , 30 64, 30 62 67 110 60 -- 68 - . Причина изоляции маски 56 от рамы 30 заключается в том, что во многих случаях желательно 115 прикладывать к маске 56 потенциал, превышающий потенциал рамки 30. Таким образом, маска 56 может служить в качестве Коллекторный электрод для вторичных электронов, выделяющихся при. 56 30 - - - 115 30 56 56 . электронный луч 14 попадает на проволоку сетки 38 120. Если маска 56 имеет подходящий положительный потенциал по отношению к среднему потенциалу проволок сетки 38, вторичные электроны вместо удара по опорной пластине 22, покрытой люминофором, притягиваются к маску 56, чтобы избежать помех изображения, которые в противном случае могли бы возникнуть в результате упомянутых рассеянных электронов. 14 38 120 56 38, , 22, , 56 125 . Поскольку маска 56 перекрывает периферию сетчатой системы, она также выполняет функцию электростатического экрана, как показано на рисунке 130 7852078, предназначенного для воспроизведения цветных телевизионных изображений и состоящего из прозрачной пластины, одна сторона которой несет люминофорный экран, состоящий из цветные линии и -тонкий проводящий слой и 45, поперек которых натянуты проволочные сетки, лежащие в одной плоскости и прикрепленные к одной или множеству рамок, причем проволочные сетки закреплены в определенном положении относительно линий люминофора, отличающийся тем, что расположены на той стороне плоскости проволок сетки, которая удалена от люминофорного экрана, находится проводящая маска, образующая границу области изображения на люминофорном экране. 56 ', 130 7852078 , - 45 , , 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:40:13
: GB785078A-">
: :
785079-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB785079A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в получении бис(гидроксиаритовых) соединений или относящиеся к ним .. , компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, по адресу: 30 , Гаага, Нидерланды, настоящим заявляет об изобретении, Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а способ, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к получению бис(гидроксиарильных) соединений, таких как, например, как бис-ди(гидроксифенил)пропан. () . . , , 30 , , , , , , : () -(). В частности, настоящее изобретение касается. получение бис(гидроксиарильных) соединений, которые здесь обозначены как соединения, имеющие формулу. : < ="img00010001." ="0001" ="017" ="00010001" -="" ="0001" ="029"/>, где R1 и представляют собой одинаковые или разные насыщенные ненасыщенные одновалентные алифатические, циклоалифатические, атоматические или гетероциклические радикалы, при условии, что либо R1, либо R2, но не оба они оба, также могут представлять собой атом водорода; и символы и Ar1 обозначают одни и те же или разные ароматические ядра. Так, в случае бис-ди(гидроксифенил)пропана R1 и R2 представляют собой метильные группы, а и Ar1 каждый представляют собой фениленовый радикал. . () . : < ="img00010001." ="0001" ="017" ="00010001" -="" ="0001" ="029"/> - ) , , , R1 R2 ; Ar1 . - (- ) R1 R2 Ar1 . Бис(гидроксиарил)котосоединения, такие как, например, бис(гидроксифенил)алканы, могут быть получены путем конденсации фенольного соединения с карбонильным соединением, например кетоном, в пизенах катализатора кислотной конденсации, как в Великобритании. Родители №№ . () , () , , , ) , . . . 735, 215 и 735, 216. До сих пор процессус. При производстве бис(гидроксиарил)соединений обычно ограничиваются периодическими операциями, при которых неизбежно возникают недостатки, включая образование значительных количеств побочных продуктов, а также существенное разложение продукта. Сложный характер получаемых реакционных смесей, их чувствительность к сравнительно небольшим изменениям условий эксплуатации и! невозможность предсказать влияние даже незначительных изменений условий эксплуатации на химические или физические характеристики и характеристики задействованных сложных смесей затрудняет получение продукта приемлемой чистоты в описанных ранее процессах банного типа. 735, 215 735, 216. . :() , , . , ,! - ) , , - , . Существенным для получения продуктов высокой степени чистоты в непрерывном режиме является использование относительно высокого мольного соотношения фенольного реагента к карбонильному реагенту. , . Обработка таких относительно больших количеств фенольного соединения влечет за собой увеличение стоимости. при первоначальной установке, так и при эксплуатации. . . В настоящее время обнаружено, что повышение температуры, при которой осуществляется реакция конденсации, особенно на начальных ее стадиях, обуславливает необходимость использования существенно большего количества фенольного реагента для получения продукта, имеющего заданную степень чистоты, поэтому выгодно проводить хотя бы большую часть процесса при относительно низких температурах. ' , , - . Однако самая низкая температура, которую можно использовать в реальной операции (как периодической, так и непрерывной), обычно определяется температурой, при которой происходит существенная кристаллизация реакционной смеси, в противном случае обращение с реакционной смесью и отвод тепла от реакция на них представляет серьезные проблемы. Например, неочищенная реакционная смесь, полученная в результате катализируемой кислотой конденсации фенола с диметилкетоном при мольном соотношении фенола к диметилкетону 10:1, начнет кристаллизоваться примерно при 63°С. , ), ,' , . - , 10 : 1, 63~. Согласно настоящему изобретению способ получения бис(гидроксиарил)соединения (как определено выше), например бис(гидроксиарил)алкана, путем катализируемой кислотой конденсации фенольного соединения с карбонильным соединением, как определено здесь ниже, включает реакцию указанного фенольного соединения. с указанным карбонильным соединением в соотношении по меньшей мере 5:1 и на множестве последовательных стадий реакции, поддерживаемых при температурах от примерно 20 до примерно 110°С, реагенты вводятся на первую стадию реакции, включающую по существу все указанные фенольное соединение, но только часть указанного карбонильного соединения, а оставшуюся часть указанного карбонильного соединения вводят, по меньшей мере, на одну последующую стадию реакции. () ( ), () , , 5 : 1 20 110 , , , - . Предпочтительно способ настоящего изобретения осуществляется в виде множества последовательных стадий реакции, организованных так, что реакционная смесь протекает последовательно через них, и смесь включает все фенольное соединение, добавленный катализатор и часть общего количества карбонильного соединения. Используемый материал вводится на первую стадию реакции. Однако при желании фенольные и карбонильные соединения могут быть введены на первую стадию реакции отдельно. , , , . , , . При осуществлении способа по настоящему изобретению обычно подходят мольные отношения фенольного соединения к карбонильному соединению, например, примерно 15:1, хотя при желании можно использовать еще более высокие мольные отношения. ',, 15 : 1 , . Доля общего количества карбонильного соединения, используемого в процессе, которое вводится на первую стадию реакции, может составлять от примерно 10 до примерно 90% по весу. В общем, предпочтительно М вводят по меньшей мере около 25 мол.% от общего количества карбонильного соединения на первой стадии реакции, особенно предпочтительные количества составляют от примерно 50 до примерно 75% по массе от общего количества карбонильного соединения. . , - maybebetweenabout10 90% . , ) - 25 % , 50 75% . Способ по настоящему изобретению предпочтительно проводят при температуре от около 40 до около 85°С. В предпочтительном способе осуществления способа по настоящему изобретению градиент температуры постепенно увеличивается в ходе последовательной реакции. используются этапы. Было обнаружено, что постепенное повышение температуры на указанных стадиях реакции от примерно 20 до примерно 85°С и предпочтительно от примерно 45 до примерно 65°С является особенно выгодным. Особенно предпочтительной в случае двухстадийного процесса является температура от около 20 до около 65°С на первой стадии реакции и температура от около 40 до около 85°С на второй стадии реакции; температура на второй стадии реакции выше, чем на первой. 40 85 .' . . 20 85~, 45 65~, . - - 20 65 40 85 ; . В способе настоящего изобретения использование высокого соотношения фенольного соединения к карбонильному соединению на первой стадии реакции процесса позволяет использовать более низкую температуру на начальной стадии реакции. . Открытие того, что более высокие температуры допустимы на последующих стадиях или стадиях процесса, делает возможным использование более высоких температур в той части процесса, в которой присутствие увеличенной доли более высококипящих компонентов сделало бы непрерывную работу гораздо менее эффективной. эффективен при более низких температурах. Такое использование такой более высокой температуры на последующей стадии или стадиях становится возможным в способе настоящего изобретения при сохранении относительно низкой общей средней температуры. Существенные преимущества, возникающие в отношении гибкости работы и чистоты продукта, подтверждаются следующим: в пяти отдельных непрерывных циклах, обозначенных «, , , и. ", соответственно, фенол подвергали взаимодействию с диметилкетоном в двухступенчатой реакторной системе, состоящей из двух реакторов, расположенных последовательно! и каждый из них снабжен мешалками и средствами контроля температуры. , . . : , ", , , . ," , - ! . Фенол и димиэтилкетон вводили в систему в ! общее соотношение фенола к диметилкетону составляет 10:1. Во всех опытах в фрист-реактор вводили 6% гидрогенхлорида и 1% метилмеркаптана, исходя из теоретического выхода 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Весь фенол вводился в первый реактор, и весь поток из первого реактора проходил во второй реактор. Различные прогоны проводились в практически идентичных условиях, за исключением. что в опытах , , , и загрузка димБтилкетона была по-разному пропорциональна между каждым реактором. и что температуры реактора были такие как. позволяет избежать образования существенного твердого вещества. Результаты различных опытов указаны в следующей таблице. Время реакции в каждом опыте было таким, чтобы обеспечить конверсию 90%. ! 10:1. 6% 1% , 2, 2 (4-) , . .cedintothe6rstreactorand . :. , , , , , .) . . . ' . 90%. Соотношение молярной чистоты продукта, общего количества кетон-фенола и кетонового заряда в первом загрузочном гидрореакторе до температуры ~. углерод. 1st ~. . Растворимый в плавлении % по 1-му 2-му 1-му 2-му Точка Материал Пробег Вес Реактор Реактор Реактор Среднее значение ~ %вес 90 11 : 1 80 : 1 55 62 59 153. 8 4. 5 Б 75 13 : 3 34 : 1 52 62 57 154. % 1st 2nd 1st 2nd ~ % 90 11 : 1 80 : 1 55 62 59 153. 8 4. 5 75 13 : 3 34 : 1 52 62 57 154. 2
3. 8 С 50 20 : 1 18 : 1 50 62 56 154. 3. 8 50 20 : 1 18 : 1 50 62 56 154. 3
3. 6 Д 25 40 : 1 12 : 7 48 62 55 153. 3 4. 0 Е 10 100 : 1 11 : 1 42 62 52 153. 2 5. 3. 6 25 40 : 1 12 : 7 48 62 55 153. 3 4. 0 10 100 : 1 11 : 1 42 62 52 153. 2 5. 5
Цифры в последних цифрах таблицы указывают процент по массе от общего количества бис(гидимксифенил)пропанового продукта, который был растворен параминовым углеводородным растворителем при экстракции продукта в экстракторе Сокслета с использованием парафинового углеводорода, такого как, например, нормальный гексан в качестве растворитель. ' () . Под термином «фенольные соединения», используемым здесь и в прилагаемой формуле изобретения, подразумеваются такие ароматические соединения, которые содержат гидроксильную группу, связанную непосредственно с атомом углерода ароматического ядра и имеющую, по меньшей мере, один заменяемый атом водорода, присоединенный к ней! ануклеарбоин! атом, в том числе. те фенольные соединения, в которых один или несколько оставшихся атомов водорода ароматического ядра замещены углеводородными радикалами, такие как. такие как алкильная, циклоалкильная, арильная, алкарильная и аралкильная группы. Подходящие фенольные соединения включают, среди прочего, следующие: фенол, крезолы, ксиленолы, тимол, карвакрол, куменол, 2-метил-6-этилфенол, 2,4-диметил-3-этилфенол, 4-этилфенол, 2-этил-4-метилфенол, 2-этил-4-метилфенол. ,3,6триметилфенол, 2-метил-4-трет-бутилфенол, 2,4-дитрет-бутилфенол, 4-метил2-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метилфенол, 2,3,5,6-тетраметилфенол , 2,6диметилфенол, 2,6-дитрет-бутилфенол, 3,5-диметилфенол, 3,5-диэтилфенол, 2метил-3,5-диэтилфенол, о-фенилфенол, пфенилфенол, нафтолы, фенантрол, их гомологи и аналоги. " " ' , ! ! ,. ), , . , , , . : , , , , , , 2-methyl6-, 2,4--3-, 4ethylphenol, 2--4-, 2,3,6trimethylphenol, 2--4- - , 2,4--, 4-methyl2 - - , 2 - --4methyl-, 2,3,5,6-, 2,6dimethylphenol, 2,6 - - , 3,5 - , 3,5 - , 2methyl-3,5-, -, , , , . Подходящие фенольные соединения включают те полиядерные соединения, которые имеют одну фенольную гидроксильную группу в ядре. Также могут быть использованы смеси фенольных соединений. . . Фенольные соединения, дающие продукты, имеющие особую ценность во многих областях применения, включают те, которые имеют от 6 до примерно 20 атомов углерода в своих молекулах, и где любые присутствующие замещающие гидрокардонные группы содержат от 1 до примерно 12 атомов углерода. 6 20 , 1 12 . Карбонильные соединения, которые реагируют с вышеуказанными фенольными соединениями в способе настоящего изобретения, представляют собой альдегиды и кетоны, представленные формулой: < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="017"/>, где R1 представляет собой любой одновалентный органический радикал алифатической, циклоалифатической, ароматической или гетероциклической природы, включая углеводородные радикалы, такие как алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкариловые радикалы, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными, и гетероциклические радикалы, такие как пиридил, и R2 представляет собой атом водорода, '-любой из одновалентных органических радикалов! Для . Примеры образцов подходящих углеродных соединений: цедиматилкетоны, мстилэтилкетон, диэтилкетон, дибутилкетиом, метилизобутилкетон, пропионилфенон, метиламилкетон, мезитилоксид, ацетофан и)аоатальдегид, пропиональдегид, бутиральдегид, бзальдегид и ацетилпиридин. фатические кетоны и альдегиды, имеющие от трех до Предпочтительно использовать четырнадцать атомов углерода в их молекуле. - : < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="017"/> R1 , , , , , , , , , R2 " ! .'- , , , , , , , , ),, . Это реакция. Соединение фенольного соединения с карбонильным соединением в настоящем способе осуществляют в присутствии кислоты-катализатора, такого как, например, галогеноводород, такой как хлористый водород, предпочтительно в безводном состоянии. Использование от около 0,5% до около 20% по массе, а предпочтительно от около 3% до около 6% по массе, хлористого водорода в расчете на выход бис(гидроксиарильного) соединения было признано удовлетворительным. При необходимости желаемая концентрация водорода, хлорида в реакционной смеси может быть получена путем использования повышенного давления и/или использования соответствующего растворителя. . ' - , , . 0.5% 20% , 3% 6% , () . , / . Хотя хлористый водород является предпочтительным каталитическим агентом, можно также использовать другие кислотные агенты, например, серную кислоту, соляную кислоту, фосфорную кислоту, бромистоводородную кислоту, плавиковую кислоту, азотную кислоту, диметилсульфат, диоксид серы, п-толуолсульфоновую кислоту, бор. трифторид, комплексы трифторида бора и кислотодействующие соединения, которые гидролизуются водой с образованием кислот, таких как алюмохлорид, сульфонилхлорид и фосген. Из сильных кислот предпочтительны те, которые имеют константу диссоциации более 10-3, и особенно сильные минеральные добавки. , , , , , , , , , , , - , , - , , , . l0-3, . . Реакцию предпочтительно проводят в присутствии промотора реакции, катализируемой кислотой. Хотя можно использовать любой промотор, предпочтительно использовать обычно газообразный материал, состоящий в основном из метилмеркаптана. - . , '. Относительно небольшие количества метилмеркаптана, которые необходимо использовать для существенного сокращения времени контакта и легкости, с которой это легколетучее соединение удаляется без изменений из полученной реакции: смесь вносят свой вклад не только в предотвращение загрязнения продукта, но приводит к снижению стоимости катализатора и общей эксплуатации. - : '.' - .. Метилмеркаптан может быть введен в систему в виде раствора в некотором или во всем карбонильном реагенте и/или путем его прямого введения на стадии реакции, к которым добавляется карбонильный реагент. Его можно вводить непрерывно или постепенно в ходе этой операции. / . - . Особое преимущество использования метилмеркаптана состоит в том, что неожиданно увеличенная скорость реакции может быть достигнута при использовании относительно небольших количеств метилмеркаптана, например, от 0,01% до примерно 0,5%. Обычно достаточно до примерно 1% по массе метилмеркаптана, исходя из теоретического выхода при производстве -(гидроксифенил)пропана; но могут использоваться и более высокие суммы. Чистый -метбилмеркаптан не является необходимым: таким образом, метилмеркаптан может быть введен в систему в смеси с обычно газообразным инертным носителем или разбавителем, например обычно газообразным парафиновым углеводородом или азотом. Особенно подходящим промотором являются метилмеркаптансодержащие фракции, выделенные из меркаптансодержащих углеводородных смесей природного нефтяного происхождения. , 0. 01% 0. 5% . 1% ' .-() ; . - : , , , . - - . Примерами других подходящих промоторов являются ионизируемые соединения серы, аллилмеркаптаны, такие как этилмеркаптан, тиофенолы и меркаптозамещенные алифатические монокарбоновые кислоты. При желании растворители, которые относительно инертны в условиях реакции, такие как несмешивающиеся с водой органические соединения. могут быть использованы такие соединения, как ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол и хлорированные углеводороды, или в отсутствие таких несмешивающихся с водой соединений умеренные количества воды. ,' , , - .- , - : - , , , . Другим преимуществом способа настоящего изобретения является относительно короткое время реакции, необходимое для получения высокого выхода. . Таким образом, время реакции от примерно 15 минут до примерно двух часов будет достаточным для получения выходов по меньшей мере до 90% от теоретического при производстве 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана высокой чистоты с использованием малого соотношения. 'оффенолто)диметилкетон в соотношении не менее 5:1 и проведение процесса в присутствии метилмеркаптана в качестве промотора. , 15 90% 2, 2- (4-) ') 5 : 1 , . Желаемое бис(гидроксиарильное) соединение и непрореагировавшие реагенты, такие как фенол, отделяют от реакционной смеси, и непрореагировавшие реагенты можно рециркулировать на первую стадию реакции. Обычно газообразные материалы, содержащие, например, промотор, такой как метилмеркаптан, и/или кислотный катализатор, отделяются от выходящего потока реактора и могут быть частично или полностью рециркулированы в реакцию. В общем, продукты реакции, полученные способом настоящего изобретения, обычно содержат изоморию. -формы бис(гидроксиарильных) соединений. Таким образом, в реакции между незамещенным фенолом и диметилкетоном в соответствии с изобретением продукты реакции будут включать смесь бис(4-гидроксифенил)пропана и бис(2-гидроксифенил)пропана, в которой первый обычно будет преобладать. () . - , / , . . () . , (4-) (2-) , . Настоящее изобретение иллюстрируется следующим примером, который связан с получением бис(гидроксифенил)соединения, а именно бис-2,2-(4-гидроксифенил)пропана, путем конденсации фенола с диметилкетоном, и который будет описан со ссылкой на прилагаемый чертеж, на котором схематически изображена используемая установка. () , -2,2-(4-) , , . Как показано на чертеже, фенол нагнетается с помощью насоса 10 через клапанную линию 11, снабженную подогревателем 12, в камеру смешения 13. Диметилкетон нагнетается с помощью насоса 15 через клапанную линию 16, снабженную теплообменником косвенного действия 17, в камеру 13. Промотор, содержащий обычно газообразный поток медиила маркаптаниса, пропускают через клапанную линию 20 в линию 16. Из камеры 13 смешанная шихта по линии 21 поступает в зону реакции, состоящую из двух реакторов 23 и 25, снабженных мешалками 24 и 26. Хотя в установке, показанной на чертеже, предусмотрены только два реактора, следует понимать, что при желании можно использовать более двух таких реакторов, расположенных последовательно. , , 10 11 12 13. 15 16 17 13. - . 20 16. 13 21 23 25, 24 26. . Фенол и диметилкетон вводят в систему при мольном соотношении фенола к кетону не менее 5:1, а предпочтительно не менее 10:1. Весь фенол пропускают по линии 11 в смесительную камеру 13, но только часть, например от примерно 50 до примерно 75% по массе, диметилкетона проходит по линии 16 в смесительную камеру 13, оставшаяся часть диметилкетон перепускается через клапанную линию 22 в линию, выгружаемую в реактор 25. 5:1, 10:1. 11 13, , 50 75% , 16 13, - 22 25. Кислотный катализатор, содержащий хлористый водород, пропускают через клапанную линию 28 в линию 21, входящую в реактор 23. Добавление кислотного катализатора к загрузке предпочтительно происходит непосредственно перед его входом в реактор 23, хотя часть или весь кислотный катализатор может быть введен в виде отдельного потока непосредственно в реактор 23. Введение хлористого водорода контролируют для поддержания его концентрации в реакторе 23 от около 1% до около 12%, а предпочтительно от около 3% до около 6% по массе, исходя из теоретического выхода продукта. 28 21 23. 23, 23. 23 1% 12%, 3% 6%, . Метилмеркаптановый промотор вводят в контролируемых количествах для поддержания его концентрации в реакторе от примерно 0,25% до примерно 1,0%, исходя из теоретического выхода 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Предусмотрена клапанная линия 22, обеспечивающая прохождение промотора в реактор 25, если это необходимо. 0.25% 1.0% 2,2-(4-) . 22 25 . Общий поток из реактора 23 пропускают через клапанную линию во второй реактор 25. Температуру внутри реакторов 23 и 25 поддерживают в пределах от примерно 20°С до примерно 110°С и предпочтительно от примерно 40°С до примерно 85°С. В предпочтительном способе проведения настоящего процесса температуру в реакторе 23 поддерживают между jbout20 и 'ahout65 -. Температура в реакторе 25 поддерживается выше, чем в реакторе 23, и составляет от примерно 45 до примерно 85°С. В таких условиях фенол и диметилкетон реагируют внутри реакторов 23 и 25 с образованием бисди(гидроксифенил)пропана, состоящего по существу из 2, 2-бис(4гидроксифенил)пропан. 23 25. 23 25 20~ 110~ 40~ 85~ . 23 betweenajbout20and'ahout65 -. 25 23 , 45 85~ . 23 25 () 2,2-(4hydroxyphenyl) . Время пребывания в реакторе 23 обычно таково, что достигается конверсия в желаемый 2,2-бис(4-phBnyIгидрокси)пропан по меньшей мере 80%, а предпочтительно по меньшей мере 90%, а время пребывания в реакторе 25 предпочтительно такой, чтобы обеспечить общую конверсию по меньшей мере 90% металла. В общем, удовлетворительное общее время пребывания в реакторах 23 и 25 составляет от примерно 1/4 до примерно 2 часов, предпочтительно от примерно 1/2 до примерно 2 часов, причем время пребывания внутри реактора 23 составляет примерно от 5 минут. и около 60 минут, а предпочтительно от около 15 минут до около 45 минут. Условия внутри реакций 23 и 25 контролируются так, чтобы поддерживать по меньшей мере существенную часть их содержимого в жидком состоянии. 23 2, 2- (4-) 80%, 90%, , 25 90% - . , 23 25 1/4 2 , 1/2 2 , 23 5 , 60 , 15 , 45 . 23 25 . Часть или весь поток, выходящий из реактора 25, необязательно может быть пропущен в подходящую зону выдержки и выдержан в течение относительно короткого времени при температуре, по существу равной той, которую можно поддерживать в любом из реакторов 23 и 25 перед подачей в разделительная зона. Зона вымачивания может содержать, например, удлиненный змеевик и/или камеру. Однако жидкость из реактора 25, содержащая бисди(гидроксифенил)пропан, непревращенный фенол, хлористый водород и метилмеркаптан, предпочтительно пропускают непосредственно через клапанную линию 32 в фракционирующий аппарат 33 для отделения паровой фракции, содержащей обычно газообразные материалы, включая метилмеркаптан. хлористый водород, воду и некоторое количество увлеченного фенола из жидкой фракции, содержащей бис(гидроксифенил)пропан и фенол. Фракция пара отбирается из реактора 33 через линию 34, снабженную конденсатором 35, и вводится в аккумулятор 36. 25 , ' 23 25 . / . ) 25 () , , 32 33 , , () . ) 33 34 35, 36. При прохождении через конденсатор 35, по меньшей мере, существенная часть потока, проходящего через линию 34, конденсируется. Конденсат, содержащий хлористый водород, воду и увлеченный фенол, отбирается из аккумулятора 36 посредством клапанной линии 38. Часть или весь конденсат, текущий по линии 38, может быть пропущен через клапанную линию 39 в ректификационный аппарат 40, в котором обычно газообразная фракция, содержащая метилмеркаптан и хлористый водород, отделяется от жидкой фракции, содержащей фенол, воду и хлористый водород. Жидкая фракция отводится из ректификационного аппарата 40 с помощью клапанной линии 41, а обычно газообразный верхний погон удаляется из фракционирующей колонны 40 с помощью клапанной линии. 35 34 . , 36 38. 38 39 40 , . 40 41 40 . 42 и его часть или все могут быть пропущены через клапанную линию 43 в линию 20. 42 43 20. Метилмеркаптан и хлористый водород могут быть пропущены непосредственно из аккумулятора 36 через клапанную линию 45 в линию 43. Предусмотрена клапанная линия 46 для удаления обычно газообразных материалов из системы. 36 45 43. 46 . Жидкая фракция, содержащая фенол и бис(гидроксифенил)пропан, отделенная в ректификационном аппарате 33, поступает оттуда через линию 50, снабженную теплообменником 51, в ректификационный аппарат 52, в котором паровая фракция, содержащая фенол, отделяется от жидкой фракции, содержащей бис(гидроксифенил)пропан. ) пропан. Паровая фракция из ректификатора 52 по линии 53, снабженной конденсатором 54, поступает в аккумулятор 55, из которого с помощью насоса 57 по линии 58 подается в линию 11. () 33 50 51 52 () . 52 53 54 55 57 58 11. Жидкая фракция, отделенная во фракционирующем аппарате 52, поступает оттуда через клапанную линию 60 в колонну паровой отгонки 61, в которой последние следы фенола отгоняются из бис(гидроксифенил)пропана, при этом головной продукт колонны 61 состоит из по существу, вода и фенол проходят через линию 62, снабженную конденсатором 63, в аккумулятор 64. - 52 60 - 61 (), 61 62 63 64. Батоны из колонны 61, состоящей по существу из жидкого бис-2,2(4-гидроксифенил)пропана, пропускают через линию 66 через установку для хлопьев 67, из которой выходит бис(гидроксифенил)пропан высокой чистоты, состоящий в основном из бис2,2(4-гидроксифенил)пропана. подается посредством трубопровода. Следующий эксперимент иллюстрирует получение 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана на вышеописанной установке. 61 -2, 2 (4-) 66 67 () bis2, 2 (4-) @ 2,2-(4-) - . Фенол и диметилкетон в мольном соотношении фенола к диметилкетону 10:1 пропускали через двухстадийную реакторную систему, при этом непрерывный поток, включающий смесь фенола, диметилкетона, хлористого водорода и метилмеркаптана, вводили в реактор 23. Загрузка реактора 23 содержала весь фенол, но только половину от общего количества диметилкетона, загруженного в систему, так что мольное соотношение фенола к диметилкетону в сырье, поступающем в реактор 23, составляло 20:1. Метилмеркаптан и хлористый водород присутствовали в загрузке в количествах, равных примерно 1% и 6% соответственно (в расчете на общий теоретический выход 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана). , 10:1 , , , 23. 23 - 23 20:1. 1 6 , , ( 2,2-(4-) ). Содержимое реактора 23 поддерживали при 50°С, и выходящий поток из реактора 23 непрерывно пропускали в реактор 25, куда подавали остаток диметилкетона. Содержимое реактора 25 поддерживали при 62°С, а скорость подачи через реактор была такой, что время пребывания в реакторе 23 составляло около -15 минут, а в реакторе 25 - около 30 минут. 23 50~ 23 25 , . 25 62~ 23 -15 25 30 . Поток из второго реактора подвергали перегонке для отделения от него воды, хлористого водорода и метилмеркаптана, а кубовый продукт, состоящий в основном из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и фенола, подвергали второй перегонке для отделения фенола в головном погоне. Остатки второго распада, состоящие по существу из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, были выделены в качестве конечного продукта. Был получен выход желаемого 2,2-бас(4-гид:роксифенил)пропана около 96% от теоретического, при этом продукт имел температуру плавления 153,8°С и содержание материала, растворимого в парафиновых углеводородах, около 3,6%. по весу. , 2,2-(4-) . ' ', 2, 2- (4-) , -- . 2, 2- (4- : ) 96% , 153.8~ 3.6% . Мы утверждаем следующее: 1. А, для получения бисюроксиарильного соединения (как определено выше) путем кислотно-катализируемой конденсации фенольного соединения) с та-карбонильным соединением, как определено выше, которое включает реакцию указанного фенольного соединения: с указанным карбонильным соединением, с в мольном соотношении по меньшей мере 5:1 и на множестве последовательных стадий реакции, поддерживаемых при температурах от примерно 20 до примерно 110°С, реагенты, введенные на первую стадию реакции, содержат по существу все указанное фенольное соединение, но только часть указанного карбонильное соединение, а остаток указанного карбонильного соединения вводят по меньшей мере в одну последующую стадию реакции. : 1. , - ) ( ) ). , - : - , 5 : 1 20 110 , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:40:14
: GB785079A-">
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB785078A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 785078 Дата подачи заявки и регистрации ::: 8 июля 1955 г. 785078 -'::': 8,'1955. Нет -19837/55. -19837/55. ,: Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 12 июля 1954 года. ,: 12, 1954. Полная спецификация опубликована: 23 октября 1957 г. ' : 23, 1957. , : , : Я; Индекс при приемке::-Класс 39 (1), 4 ( 4: 7: 8: 2 : 1: 4: 5: 4 7) Международная классификация: - ' ' ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - ; ::- 39 ( 1), 4 ( 4: 7: 8: 2 : 1: 4: 5: 4 7) :- ' ' - Усовершенствования в сетках электронно-лучевых трубок и в отношении них. - . Мы , , , 36, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Калифорния, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , 36, , , , , , : , : Изобретение относится к сеточным узлам электронно-лучевой трубки для воспроизведения цветного телевидения и к электронно-лучевым трубкам, содержащим такие сеточные узлы. Изобретение относится к конструкции, с помощью которой отклонение электронного луча ограничивается поверхностью изображения, что позволяет избежать белой люминесценции. На краю изображения известны электронно-лучевые трубки, включающие сетку, которая представляет собой сетку из по существу параллельных проволок, расположенных вблизи люминофорного экрана, на котором видны линии, люминесцирующие разными цветами. в некоторых случаях представляет собой систему электронных линз для фокусировки луча электр 6 на выбранный набор цветных линий, представленных на экране. - - , - , 6 . Электронно-лучевая трубка упомянутого известного типа, воплощающая указанный линейчатый экран, демонстрирует сравнительно большое количество узких линий люминофора, представленных в определенной цветовой последовательности и размещенных на экране или коллекторе, образующем часть узла сетки. Каждая линия люминофора становится люминесцирует характерными цветами при попадании электронного луча. Последовательность расположения линий люминофора может быть, например, красной, зеленой, синей, зеленой, красной, зеленой и т. д., при этом следует учитывать, что «цвет» Под люминофором следует понимать цвет света, излучаемого при бомбардировке электронами. - - ' ' , , , , , , , , , "" . Линии люминофора покрыты тонким электропроводящим слоем, например, из напыленного алюминия. - ' , , . Для того чтобы путь электрона от катода, падающего на люминофорный экран, мог получить дополнительное отклонение вблизи экрана, вблизи люминофорного экрана размещается система сеток, составляющая при этом сеточный блок 50 того типа, к которому относится настоящее изобретение. Сетка такого блока 'содержит сравнительно большое количество натянутых проволок, проходящих параллельно продольному направлению линий люминофора экрана и 'расположенных 55 на пути электроны «направлены из электронной пушки» электронно-лучевой трубки на коллектор. Провода сеточной системы находятся в электронно-оптической связи с линиями люминофора, причем провода в электронно-оптическом смысле расположены точно в центре. перед синей и красной линиями. Следует отметить, что такая электронно-оптическая юстировка учитывает поправки, необходимые для компенсации различий, возникающих в работе трубки в результате изменения мгновенного угла падения электронного пучка. при сканировании экрана, а также в результате изменения чувствительности луча к отклонению на границе поверхности изображения 70. Однако указанные поправки не являются частью изобретения. Все провода, связанные с красными линиями, подключаются к общей линия, провода, связанные с синими линиями, электрически соединены аналогичным образом. 75 Между поверхностью системы проволочной сетки и проводящим слоем на люминофорном экране существует разность потенциалов. Для электронного луча создается серия сходящихся электростатических полей. подходящим выбором 80 значения и полярности указанной разности потенциалов. Сходящиеся поля (которые в оптическом смысле сравнимы с цилиндрическими линзами) приводят к образованию электронного луча из электронной пушки, который ударяется о проволочную сетку, сканируя 85 Создание тонкой линейной структуры на люминофорном экране. Будет очевидно, что сканирование, заставляющее электронный луч создавать растр в плоскости проволок сетки, не имеет прямого геометрического отношения к реальной линии. растр сканируется на экране, причем этот растр определяется исключительно потенциалом на проводах сеточной системы. - 3 6 , ' 50 ' ' 55 ' ' - ' - , - 60 - 65 ' ' 70 , , - 75 ' _ 80 ' - ( ) , -, 85 - ' 90 : 2 785,078 , :- . Поскольку провода сетки в электронно-оптическом отношении совпадают с линиями люминофора, разность потенциалов между «красным» и «синим» выводами сетки приводит к тому, что электроны подвергаются фокусирующему действию, но не подвергаются дополнительное отклонение, так что электроны ударяются только о линию или экран, который расположен в центре между проводами, а именно зеленой линией. Если провода, связанные с красными линиями, имеют положительный потенциал по отношению к проводам, которые находятся в В электронно-оптическом отношении к синим линиям электроны подвергаются не только отклонению, создающему растровое изображение, но также дополнительному небольшому отклонению или микроотклонению, так что электроны затем ударяются только о красные линии. Аналогично, электроны ударяются о синие линии. линии, если провода, связанные с этими линиями, достаточно положительны по отношению к «красным» проводам; Отсюда возникают различные дополнительные цвета изображения как функция разности потенциалов, если таковая имеется, между двумя частями проволочной сетки . , - , " " "" , , - , - - - , , - , ' , "" ; 25. , , . При создании цветового растра вышеупомянутого типа проволоки сетки располагаются так, чтобы проходить параллельно друг другу и по существу в одной плоскости, при этом проволоки сетки фиксируются в положении относительно линий люминофора экрана с помощью распорок. Расстояние между поверхностью проволок сетки и покрытой люминофором поверхностью экрана имеет решающее значение во многих отношениях и должно оставаться практически постоянным во время работы электронно-лучевой трубки. Следовательно, как ранее предполагалось Заявителями, сетка Конструкция и экран могут быть преимущественно объединены в единый сетчатый блок, причем проволоки сетки в этом случае прикреплены к одной или множеству рамок. , , - - - , , , . Прозрачная опорная пластина, которая может быть стеклянной, служит для поддержки экрана. Опорная пластина прижимается к рамке сетки самими проволоками сетки. Две дистанционные полоски крепятся к одной поверхности опорной пластины, таким образом определяя положение по двум краям. при этом экрана, который может быть снабжен линиями люминофора, имеющими желаемые цветовые характеристики. Предусмотрены средства: для крепления проводов электропроводящей сетки к раме так, чтобы провода проходили поперек экрана и были отделены от него прокладками. Таким образом, Проволоки сетки могут быть разделены на два набора проводов, при этом провод одного набора расположен между двумя проводами другого набора, и предусмотрены средства для приложения потенциала к каждому набору проводов. Предпочтительно предусмотрены две рамы, каждая набор проводов крепится к другой раме, а также электрически изолирован относительно другой. В этом последнем случае стеклянная пластина расположена между проволокой сетки с одной стороны и двумя рамами с другой. В результате растягивающего напряжения Из проводов, соответствующих внешней рамке, две рамы прижимаются друг к другу, так что рамы, опорная плита и провода образуют единое целое. Между двумя рамами предусмотрена соответствующая изоляция, 70, так что можно прикладывать разные потенциалы к два набора сетчатых проводов. , , , , : - , , , , , , , together_ , - , 70 . Было обнаружено, что трубки вышеупомянутого типа демонстрируют искажения в виде белого свечения на крайних краях воспроизведенного изображения. Было обнаружено, что это свечение обусловлено, по крайней мере частично, -электронами от падающего сканирующего луча. опорная пластина выходит за границу люминофорного покрытия. Такая ситуация может возникнуть в результате изменения напряжения горизонтального отклонения (что увеличивает длину каждой записываемой строки) или в результате изменений, выполняемых вручную при регулировке размера. изображения, в результате чего высота и/или ширина растра изображения увеличиваются до такой степени, что сканирование луча выходит за пределы поверхности люминофорного экрана, предполагая, что указанное белое свечение обусловлено электростатическим действием. заряды, которые возникают на пустой стеклянной пластине 90 в результате удара электронов луча и которые вызывают нежелательные отклонения электронов. 75 , - 80 ( ) , - / 85 ' , , 90 . При эксплуатации трубок указанного типа также было обнаружено, что трудно избежать возникновения электрического поля, возникающего из-за наличия алюминиевого покрытия на люминофорном экране, а также электрического поля в точке контакта между алюминиевым покрытием. Отклонения электрического поля алюминиевого покрытия приводят к неправильной цветопередаче на краях изображения 105 Установлено желательно также, чтобы вторичные электроны, испускаемые цветными решетками при работе такой трубки, собирались, чтобы избежать произвольного падения вторичных электронов на экран, покрытый люминофором 110, и, таким образом, создания изображения с недостаточной контрастностью. 95 100 105 110 . Задачей настоящего изобретения является создание сеточного блока и электронно-лучевой трубки, с помощью которых указанные недостатки могут быть устранены. 115 Согласно настоящему изобретению, сеточный блок для электронно-лучевой трубки, предназначенный для воспроизведения цветных телевизионных изображений, содержащий прозрачная пластина, одна сторона которой несет люминофорный экран, состоящий из цветных линий и тонкого проводящего слоя, поперек которого натянуты проволочные сетки, лежащие в одной плоскости и закрепленные на одной или нескольких рамах, причем проволочные сетки закреплены в определенное положение относительно линий люминофора, - характеризуется тем, что на той стороне плоскости проволок сетки, которая удалена от люминофорного экрана, расположена проводящая маска, образующая границу области изображения на люминофорном экране. Маска могут быть закреплены 130, после чего формируются: в балку 14. - 115 , - , - 12 & , ,- 125terized 130 : 14. Управляющий электрод 16 модулирует поток электронов обычным -образом: в соответствии с приложенными потенциалами. Горловина трубки также содержит первый анод 18, к которому можно приложить подходящие 70 потенциалов для ускорения электронов. Вблизи первого анода 18 находится второй анод 20 для ускорения и фокусировки электронов. Отклоняющие катушки, содержащие пару -24 для горизонтального отклонения на 75 градусов и пару 26 для вертикального отклонения, заставляют электронный луч 14 сканировать экран, содержащий опорная пластина 22 покрыта люминофором для создания изображения, которое можно увидеть через окно 28 трубки 80'. Опорная пластина 22, которая обычно бывает стеклянной, может быть закреплена в широкой части конуса трубки 80'. трубку способом, показанным на фиг. 2, опорную раму 30, которая вставляется в конус 10 трубки и закрепляет 85 опорную пластину 22 в положении вблизи окна 28. Несущая рама 30 содержит проушины 32 (фиг. 2). ), которые локально подходят к -конусу 10. Если конус 10 выполнен из металла, небольшие угловые стойки 34 могут быть приварены к внутренней поверхности конуса 1990 года в точках крепления проушин 32. Проушины соединяются с, угловые стойки 34 с помощью винтовых болтов или заклепок 36, которые предпочтительно проходят через керамические втулки и содержат изолирующие пластины 95 для электрической изоляции угловых стоек опорной рамы 30 относительно стенки трубы 10. Альтернативными средствами крепления могут быть используется, в частности, если конус изготовлен из стекла, а не из металла 100. Между пистолетом и основанием предусмотрены сетчатые проволоки 38: пластина 22, проходящая на каждом конце, опорная рама 30 и опорная пластина 22. Две изолирующие прокладки , из которых один 40 показан на рисунке 3, прикреплены к 105 поверхности опорной пластины 22 и вместе с опорной пластиной 22 могут быть из боросиликатного стекла, но в любом случае должны иметь примерно такой же коэффициент термической прочности. расширение. Распорки служат для поддержки проводов 38 по существу в одной плоскости и на одинаковом расстоянии от поверхности опорной пластины 22. 16- ,: '- 18, 70 - 18 20 -24 75 26 ' 14, , 22 - 28 80 ' 22, , 2, 30 10 ' 85 22 ' 28 30 32 ( 2) - 10 10 , , 34 '90 32 , , 34 36, 95 30 10, , , 100 38 , :' 22 , 30 -22, , 40 3, 105 22 , 22,- , - 38 110 22. Чтобы гарантировать, что каждая соседняя пара проволочной сетки 38 может служить электронной линзой для фокусировки электронов на одной из цветных линий люминофора 115, предусмотренных на опорной пластине 22, луч одновременно отклоняется так, чтобы ударьте по одной из трех цветных линий, расположенных между двумя последующими проводами, провода 38 разделяются на две электрически изолированные группы, причем провода одной группы крепятся к прямоугольной опорной раме 30, а провода другой группы - ко второй рамке. 44, которая может быть равна по размерам рамке-30, но не имеет выступов 32 125. На рис. 3 показано расположение рамки-44: за рамкой 30 (если смотреть со стороны катодного конца трубки), рамки разнесены друг от друга парой стеклянных стержней, из которых показан один 46. На рисунке 3 видно, что 10 должны быть изолированы от рамок сетки и от проводящего слоя люминофорного экрана. Маска может быть подключена в катодном корпусе. лучевую трубку к проводящему слою, предусмотренному на конусе трубки, или к отдельному проводящему проводу, так что к маске можно приложить определенное постоянное положительное напряжение, которое выше, чем среднее напряжение на проводах сетки. при условии, что вторичные электроны, выпущенные из проволок сетки, собираются, а луч экранируется относительно вышеупомянутых неоднородностей электрических полей на границе: экрана. Маска может иметь форму практически плоской рамки, окружающей поверхность изображения. и, таким образом, может быть изготовлена очень простым способом. При желании маска может быть соединена с электродом, имеющим постоянный высокий потенциал во время работы. Конструкция согласно изобретению может действовать не только как граничная маска между электронной пушкой и экран, чтобы перехватывать электроны, которые в противном случае попали бы на экранную пластину за границу люминофорного покрытия, но также может действовать как электростатический экран, чтобы избежать искажения электрического краевого поля алюминиевого слоя на экране, в то время как Вторичные электроны, испускаемые цветной сеткой при работе трубки, могут быть удалены, если маска поддерживается под высоким положительным потенциалом. Один вариант реализации сеточного блока согласно настоящему изобретению теперь будет описан в качестве примера с помощью со ссылкой на прилагаемые схематические чертежи, которые также показывают вариант осуществления электронно-лучевой трубки согласно изобретению, воплощающий указанную сетку, на котором: Фиг. 1 представляет собой вид в осевом разрезе электронно-лучевой трубки, содержащей сеточный блок согласно , изобретение; Фигура 2 представляет собой вид в разрезе, сделанный под прямым углом к плоскости Фигуры 1 и показывающий более подробно сетку; На фиг.3 - детальный вид в увеличенном масштабе; Фигура 4 представляет собой подробный вид в увеличенном масштабе части люминофорного экрана и проволок сетки, показанных на Фигуре 2; Фигура 5 представляет собой вид в перспективе отдельного узла сетки; Фигура 6 представляет собой вид в разрезе, показывающий способ крепления маски; и Фиг.7, 8 и 9 показывают, каким образом маска согласно изобретению действует для предотвращения искажения цвета краевого поля воспроизводимого изображения. Обратимся теперь к фиг.1: катодный луч 60; Трубка содержит оболочку 10 и катод 12 косвенного нагрева, образующий часть электронной пушки для создания электронного луча 14. Рядом с катодом 12 и частично вокруг него находится управляющий электрод 16, имеющий отверстие для прохождения электронов, которые 785 078-. 38 - - 115 22, , 38 - 120 , 30 44 -30, 32 125 3 -44 : 30 ( , ), 46 - 3 10 - - , - : , - , , - , , - , ' , ,, , - - , : 1 - , ; 2 1 ; 3 ; 4 - 2; 5 ; 6 ; $ , 7, 8 9 1, - 60; 10 - 12 14 , ' 12 16 785,078-. рамка 30 расположена позади опорной пластины 22, если смотреть со стороны катодного конца трубки. 30 22 . Алюминированный люминофорный экран 48, который предпочтительно содержит цветные линии, как показано на фиг.4, расположен перед опорной пластиной 22 и на ней, если смотреть со стороны катодного конца трубки, между стеклянными прокладками. из которых показан один 40. Каждый конец (52) рамы 30, к которому прикреплены проволоки 38 сетки -10, имеет канавку (фиг. 3), которая проходит параллельно указанным концам. 48, - 4, -' - 22, ' ,- 40 ' ( 52) 30- -10 38 ( 3), . Изолирующие стержни 46, которые могут быть изготовлены из стекла, каждый расположен в такой канавке и имеет такой диаметр, что рама 44, опираясь на стеклянные стержни 36, находится на расстоянии от прилегающей поверхности рамы 30. Как показано на фиг.3 можно видеть, что когда сетки 38 обвиваются вокруг концов (54) рамы 44, которая снабжена канавками (не показаны), и когда сетки 38 достаточно растянуты, стеклянные стержни 46 удерживаются удовлетворительно. в упомянутых пазах у рамы 44. Поскольку стеклянные стержни 46 по существу несжимаемы, электрический контакт между рамами 30 и 44 отсутствует независимо от того, насколько натянуты сетки. При желании стеклянные стержни 46 можно закреплены в пазах рамок 30 и 44 с использованием цемента. В канавках, предусмотренных на концах (52 и 54) рамок 30 и 44, имеются зубцы, вокруг которых закрепляются сетки 38, один набор чередующихся проволок. составляют одну группу, а другой набор чередующихся проводов образует другую группу. К каждой группе проводов можно подать определенное управляющее напряжение. Чтобы обеспечить правильное расстояние между проводами, прокладки ( 40) снабжены точными канавками. При желании, концы опорной пластины 22, через которые проходят провода 4,0, также могут быть снабжены канавками, каждая из которых может вмещать провод 38: 46, , 44, 36, 30 3 , 38 ( 54) 44, ( ) 38 , 46 ' 44 46 - , 30 44 ' , 46 30 44 - ( 52 54) 30 44 38 , , ( 40) , 22 4,0 38: Относительные положения проводов сетки 38 и красных, зеленых и синих линий люминофора экрана 48 показаны на фиг.4. Экран в этом случае содержит поочередно красные и синие линии с зеленой линией между ними. 38 , , 48 4 . Ширина линий выбирается в соответствии со структурой трубки так, чтобы между размерами и положениями проволок сетки и линий люминофора существовала электронно-оптическая, а не физическая связь. Между соседними проволоками сетки, как правило, по существу равно одной строке изображения, принимаемого электронно-лучевой трубкой. , - ' - - - . Чтобы перехватить электронный луч, если он должен выйти за границу люминофорного покрытия на опорной пластине 22, между электронной пушкой и системой проволочной сетки расположена маска 56. Минск 56 представляет собой по существу прямоугольную рамку из проводящий материал и крепится к рамке 30 и отстоит от нее на небольшое расстояние с помощью четырех выступов 62 (рис. 5), расположенных по углам маски 56. Следует отметить, что отверстие маски 56 (определяющее поверхность изображения) имеет такой размер, что электронный луч ударяется о внешнюю сторону маски 56 при отклонении катушками 24 и 21 таким образом, что в отсутствие маски 70 он попадал бы в основание пластина 22 выходит за границу люминофорного покрытия 28. , 22, 56. 56 ' 30 62 ( 5) 56 56 ( ) 56 24 21 ' , - 70 , 22 - - 28. Это лучше всего видно на рисунке 3, где внутренний край 58 маски 56 заставляет электроны, падающие на опорную пластину 22, ограничиваться 75 поверхностью, приблизительно совпадающей с поверхностью люминофорного покрытия. Электроны в сканирующем луче 14, которые отклоняются катушками 24 и 26 за эту точку и ударяются о маску 56, так что они не могут достичь 80 (непокрытая опорная пластина 22 и, следовательно, не могут производить белое свечение, которое до сих пор возникало при работе таких трубок. - 3, 58 - 56 22 75 14 & 24 26 56, 80 ( - 22 . Маска 56, которая лучше всего показана на рисунках 3 и 5, предпочтительно состоит из одной металлической пластины 85, два края которой, каждый из которых содержит фланец, проходят параллельно решетчатым проволокам 38, тогда как два других края частично загнуты, поэтому что маска по существу равномерно удалена от проволок сетки 38, даже за 90° - точки, в которой указанные проволоки опираются на распорные стержни (40) перед изгибом вокруг концов опорной пластины 22 (фиг. 3). 56, 3 5, 85 38, - , 38, 90 - - ( 40) 22 ( 3). Маска -56 фиксируется относительно рамы 30 с помощью четырех выступов 95, 62, предусмотренных в четырех углах маски и прикрепленных к ней, например, посредством сварки. -56 30 95 62 , , . Детали конструкции для изоляции проушин 62 от рамы 30 можно увидеть на фиг. 6. Резьбовой болт 60 проходит через 100 отверстие, предусмотренное в рамке 30 и одном из проушин 62. Для электрической изоляции рамы 30 от проушин 62. и, таким образом, от маски 56 между рамкой 30 и каждым болтом 60 105 предусмотрена керамическая втулка 64. Между рамкой 30 и втулкой 64, а также между рама 30 и проушины 62. Под головкой 110 каждого болта имеется металлическая шайба 67 с прорезями. Болты 60 фиксируются в положении с помощью гаек 68, которые могут быть самоконтрящимися. 62 30 6 60 100 30 62 30 62 56, 64 30 60 105 66 , , 30 64, 30 62 67 110 60 -- 68 - . Причина изоляции маски 56 от рамы 30 заключается в том, что во многих случаях желательно 115 прикладывать к маске 56 потенциал, превышающий потенциал рамки 30. Таким образом, маска 56 может служить в качестве Коллекторный электрод для вторичных электронов, выделяющихся при. 56 30 - - - 115 30 56 56 . электронный луч 14 попадает на проволоку сетки 38 120. Если маска 56 имеет подходящий положительный потенциал по отношению к среднему потенциалу проволок сетки 38, вторичные электроны вместо удара по опорной пластине 22, покрытой люминофором, притягиваются к маску 56, чтобы избежать помех изображения, которые в противном случае могли бы возникнуть в результате упомянутых рассеянных электронов. 14 38 120 56 38, , 22, , 56 125 . Поскольку маска 56 перекрывает периферию сетчатой системы, она также выполняет функцию электростатического экрана, как показано на рисунке 130 7852078, предназначенного для воспроизведения цветных телевизионных изображений и состоящего из прозрачной пластины, одна сторона которой несет люминофорный экран, состоящий из цветные линии и -тонкий проводящий слой и 45, поперек которых натянуты проволочные сетки, лежащие в одной плоскости и прикрепленные к одной или множеству рамок, причем проволочные сетки закреплены в определенном положении относительно линий люминофора, отличающийся тем, что расположены на той стороне плоскости проволок сетки, которая удалена от люминофорного экрана, находится проводящая маска, образующая границу области изображения на люминофорном экране. 56 ', 130 7852078 , - 45 , , 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:40:13
: GB785078A-">
: :
785079-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB785079A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в получении бис(гидроксиаритовых) соединений или относящиеся к ним .. , компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, по адресу: 30 , Гаага, Нидерланды, настоящим заявляет об изобретении, Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а способ, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к получению бис(гидроксиарильных) соединений, таких как, например, как бис-ди(гидроксифенил)пропан. () . . , , 30 , , , , , , : () -(). В частности, настоящее изобретение касается. получение бис(гидроксиарильных) соединений, которые здесь обозначены как соединения, имеющие формулу. : < ="img00010001." ="0001" ="017" ="00010001" -="" ="0001" ="029"/>, где R1 и представляют собой одинаковые или разные насыщенные ненасыщенные одновалентные алифатические, циклоалифатические, атоматические или гетероциклические радикалы, при условии, что либо R1, либо R2, но не оба они оба, также могут представлять собой атом водорода; и символы и Ar1 обозначают одни и те же или разные ароматические ядра. Так, в случае бис-ди(гидроксифенил)пропана R1 и R2 представляют собой метильные группы, а и Ar1 каждый представляют собой фениленовый радикал. . () . : < ="img00010001." ="0001" ="017" ="00010001" -="" ="0001" ="029"/> - ) , , , R1 R2 ; Ar1 . - (- ) R1 R2 Ar1 . Бис(гидроксиарил)котосоединения, такие как, например, бис(гидроксифенил)алканы, могут быть получены путем конденсации фенольного соединения с карбонильным соединением, например кетоном, в пизенах катализатора кислотной конденсации, как в Великобритании. Родители №№ . () , () , , , ) , . . . 735, 215 и 735, 216. До сих пор процессус. При производстве бис(гидроксиарил)соединений обычно ограничиваются периодическими операциями, при которых неизбежно возникают недостатки, включая образование значительных количеств побочных продуктов, а также существенное разложение продукта. Сложный характер получаемых реакционных смесей, их чувствительность к сравнительно небольшим изменениям условий эксплуатации и! невозможность предсказать влияние даже незначительных изменений условий эксплуатации на химические или физические характеристики и характеристики задействованных сложных смесей затрудняет получение продукта приемлемой чистоты в описанных ранее процессах банного типа. 735, 215 735, 216. . :() , , . , ,! - ) , , - , . Существенным для получения продуктов высокой степени чистоты в непрерывном режиме является использование относительно высокого мольного соотношения фенольного реагента к карбонильному реагенту. , . Обработка таких относительно больших количеств фенольного соединения влечет за собой увеличение стоимости. при первоначальной установке, так и при эксплуатации. . . В настоящее время обнаружено, что повышение температуры, при которой осуществляется реакция конденсации, особенно на начальных ее стадиях, обуславливает необходимость использования существенно большего количества фенольного реагента для получения продукта, имеющего заданную степень чистоты, поэтому выгодно проводить хотя бы большую часть процесса при относительно низких температурах. ' , , - . Однако самая низкая температура, которую можно использовать в реальной операции (как периодической, так и непрерывной), обычно определяется температурой, при которой происходит существенная кристаллизация реакционной смеси, в противном случае обращение с реакционной смесью и отвод тепла от реакция на них представляет серьезные проблемы. Например, неочищенная реакционная смесь, полученная в результате катализируемой кислотой конденсации фенола с диметилкетоном при мольном соотношении фенола к диметилкетону 10:1, начнет кристаллизоваться примерно при 63°С. , ), ,' , . - , 10 : 1, 63~. Согласно настоящему изобретению способ получения бис(гидроксиарил)соединения (как определено выше), например бис(гидроксиарил)алкана, путем катализируемой кислотой конденсации фенольного соединения с карбонильным соединением, как определено здесь ниже, включает реакцию указанного фенольного соединения. с указанным карбонильным соединением в соотношении по меньшей мере 5:1 и на множестве последовательных стадий реакции, поддерживаемых при температурах от примерно 20 до примерно 110°С, реагенты вводятся на первую стадию реакции, включающую по существу все указанные фенольное соединение, но только часть указанного карбонильного соединения, а оставшуюся часть указанного карбонильного соединения вводят, по меньшей мере, на одну последующую стадию реакции. () ( ), () , , 5 : 1 20 110 , , , - . Предпочтительно способ настоящего изобретения осуществляется в виде множества последовательных стадий реакции, организованных так, что реакционная смесь протекает последовательно через них, и смесь включает все фенольное соединение, добавленный катализатор и часть общего количества карбонильного соединения. Используемый материал вводится на первую стадию реакции. Однако при желании фенольные и карбонильные соединения могут быть введены на первую стадию реакции отдельно. , , , . , , . При осуществлении способа по настоящему изобретению обычно подходят мольные отношения фенольного соединения к карбонильному соединению, например, примерно 15:1, хотя при желании можно использовать еще более высокие мольные отношения. ',, 15 : 1 , . Доля общего количества карбонильного соединения, используемого в процессе, которое вводится на первую стадию реакции, может составлять от примерно 10 до примерно 90% по весу. В общем, предпочтительно М вводят по меньшей мере около 25 мол.% от общего количества карбонильного соединения на первой стадии реакции, особенно предпочтительные количества составляют от примерно 50 до примерно 75% по массе от общего количества карбонильного соединения. . , - maybebetweenabout10 90% . , ) - 25 % , 50 75% . Способ по настоящему изобретению предпочтительно проводят при температуре от около 40 до около 85°С. В предпочтительном способе осуществления способа по настоящему изобретению градиент температуры постепенно увеличивается в ходе последовательной реакции. используются этапы. Было обнаружено, что постепенное повышение температуры на указанных стадиях реакции от примерно 20 до примерно 85°С и предпочтительно от примерно 45 до примерно 65°С является особенно выгодным. Особенно предпочтительной в случае двухстадийного процесса является температура от около 20 до около 65°С на первой стадии реакции и температура от около 40 до около 85°С на второй стадии реакции; температура на второй стадии реакции выше, чем на первой. 40 85 .' . . 20 85~, 45 65~, . - - 20 65 40 85 ; . В способе настоящего изобретения использование высокого соотношения фенольного соединения к карбонильному соединению на первой стадии реакции процесса позволяет использовать более низкую температуру на начальной стадии реакции. . Открытие того, что более высокие температуры допустимы на последующих стадиях или стадиях процесса, делает возможным использование более высоких температур в той части процесса, в которой присутствие увеличенной доли более высококипящих компонентов сделало бы непрерывную работу гораздо менее эффективной. эффективен при более низких температурах. Такое использование такой более высокой температуры на последующей стадии или стадиях становится возможным в способе настоящего изобретения при сохранении относительно низкой общей средней температуры. Существенные преимущества, возникающие в отношении гибкости работы и чистоты продукта, подтверждаются следующим: в пяти отдельных непрерывных циклах, обозначенных «, , , и. ", соответственно, фенол подвергали взаимодействию с диметилкетоном в двухступенчатой реакторной системе, состоящей из двух реакторов, расположенных последовательно! и каждый из них снабжен мешалками и средствами контроля температуры. , . . : , ", , , . ," , - ! . Фенол и димиэтилкетон вводили в систему в ! общее соотношение фенола к диметилкетону составляет 10:1. Во всех опытах в фрист-реактор вводили 6% гидрогенхлорида и 1% метилмеркаптана, исходя из теоретического выхода 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Весь фенол вводился в первый реактор, и весь поток из первого реактора проходил во второй реактор. Различные прогоны проводились в практически идентичных условиях, за исключением. что в опытах , , , и загрузка димБтилкетона была по-разному пропорциональна между каждым реактором. и что температуры реактора были такие как. позволяет избежать образования существенного твердого вещества. Результаты различных опытов указаны в следующей таблице. Время реакции в каждом опыте было таким, чтобы обеспечить конверсию 90%. ! 10:1. 6% 1% , 2, 2 (4-) , . .cedintothe6rstreactorand . :. , , , , , .) . . . ' . 90%. Соотношение молярной чистоты продукта, общего количества кетон-фенола и кетонового заряда в первом загрузочном гидрореакторе до температуры ~. углерод. 1st ~. . Растворимый в плавлении % по 1-му 2-му 1-му 2-му Точка Материал Пробег Вес Реактор Реактор Реактор Среднее значение ~ %вес 90 11 : 1 80 : 1 55 62 59 153. 8 4. 5 Б 75 13 : 3 34 : 1 52 62 57 154. % 1st 2nd 1st 2nd ~ % 90 11 : 1 80 : 1 55 62 59 153. 8 4. 5 75 13 : 3 34 : 1 52 62 57 154. 2
3. 8 С 50 20 : 1 18 : 1 50 62 56 154. 3. 8 50 20 : 1 18 : 1 50 62 56 154. 3
3. 6 Д 25 40 : 1 12 : 7 48 62 55 153. 3 4. 0 Е 10 100 : 1 11 : 1 42 62 52 153. 2 5. 3. 6 25 40 : 1 12 : 7 48 62 55 153. 3 4. 0 10 100 : 1 11 : 1 42 62 52 153. 2 5. 5
Цифры в последних цифрах таблицы указывают процент по массе от общего количества бис(гидимксифенил)пропанового продукта, который был растворен параминовым углеводородным растворителем при экстракции продукта в экстракторе Сокслета с использованием парафинового углеводорода, такого как, например, нормальный гексан в качестве растворитель. ' () . Под термином «фенольные соединения», используемым здесь и в прилагаемой формуле изобретения, подразумеваются такие ароматические соединения, которые содержат гидроксильную группу, связанную непосредственно с атомом углерода ароматического ядра и имеющую, по меньшей мере, один заменяемый атом водорода, присоединенный к ней! ануклеарбоин! атом, в том числе. те фенольные соединения, в которых один или несколько оставшихся атомов водорода ароматического ядра замещены углеводородными радикалами, такие как. такие как алкильная, циклоалкильная, арильная, алкарильная и аралкильная группы. Подходящие фенольные соединения включают, среди прочего, следующие: фенол, крезолы, ксиленолы, тимол, карвакрол, куменол, 2-метил-6-этилфенол, 2,4-диметил-3-этилфенол, 4-этилфенол, 2-этил-4-метилфенол, 2-этил-4-метилфенол. ,3,6триметилфенол, 2-метил-4-трет-бутилфенол, 2,4-дитрет-бутилфенол, 4-метил2-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метилфенол, 2,3,5,6-тетраметилфенол , 2,6диметилфенол, 2,6-дитрет-бутилфенол, 3,5-диметилфенол, 3,5-диэтилфенол, 2метил-3,5-диэтилфенол, о-фенилфенол, пфенилфенол, нафтолы, фенантрол, их гомологи и аналоги. " " ' , ! ! ,. ), , . , , , . : , , , , , , 2-methyl6-, 2,4--3-, 4ethylphenol, 2--4-, 2,3,6trimethylphenol, 2--4- - , 2,4--, 4-methyl2 - - , 2 - --4methyl-, 2,3,5,6-, 2,6dimethylphenol, 2,6 - - , 3,5 - , 3,5 - , 2methyl-3,5-, -, , , , . Подходящие фенольные соединения включают те полиядерные соединения, которые имеют одну фенольную гидроксильную группу в ядре. Также могут быть использованы смеси фенольных соединений. . . Фенольные соединения, дающие продукты, имеющие особую ценность во многих областях применения, включают те, которые имеют от 6 до примерно 20 атомов углерода в своих молекулах, и где любые присутствующие замещающие гидрокардонные группы содержат от 1 до примерно 12 атомов углерода. 6 20 , 1 12 . Карбонильные соединения, которые реагируют с вышеуказанными фенольными соединениями в способе настоящего изобретения, представляют собой альдегиды и кетоны, представленные формулой: < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="017"/>, где R1 представляет собой любой одновалентный органический радикал алифатической, циклоалифатической, ароматической или гетероциклической природы, включая углеводородные радикалы, такие как алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкариловые радикалы, которые могут быть насыщенными или ненасыщенными, и гетероциклические радикалы, такие как пиридил, и R2 представляет собой атом водорода, '-любой из одновалентных органических радикалов! Для . Примеры образцов подходящих углеродных соединений: цедиматилкетоны, мстилэтилкетон, диэтилкетон, дибутилкетиом, метилизобутилкетон, пропионилфенон, метиламилкетон, мезитилоксид, ацетофан и)аоатальдегид, пропиональдегид, бутиральдегид, бзальдегид и ацетилпиридин. фатические кетоны и альдегиды, имеющие от трех до Предпочтительно использовать четырнадцать атомов углерода в их молекуле. - : < ="img00030001." ="0001" ="010" ="00030001" -="" ="0003" ="017"/> R1 , , , , , , , , , R2 " ! .'- , , , , , , , , ),, . Это реакция. Соединение фенольного соединения с карбонильным соединением в настоящем способе осуществляют в присутствии кислоты-катализатора, такого как, например, галогеноводород, такой как хлористый водород, предпочтительно в безводном состоянии. Использование от около 0,5% до около 20% по массе, а предпочтительно от около 3% до около 6% по массе, хлористого водорода в расчете на выход бис(гидроксиарильного) соединения было признано удовлетворительным. При необходимости желаемая концентрация водорода, хлорида в реакционной смеси может быть получена путем использования повышенного давления и/или использования соответствующего растворителя. . ' - , , . 0.5% 20% , 3% 6% , () . , / . Хотя хлористый водород является предпочтительным каталитическим агентом, можно также использовать другие кислотные агенты, например, серную кислоту, соляную кислоту, фосфорную кислоту, бромистоводородную кислоту, плавиковую кислоту, азотную кислоту, диметилсульфат, диоксид серы, п-толуолсульфоновую кислоту, бор. трифторид, комплексы трифторида бора и кислотодействующие соединения, которые гидролизуются водой с образованием кислот, таких как алюмохлорид, сульфонилхлорид и фосген. Из сильных кислот предпочтительны те, которые имеют константу диссоциации более 10-3, и особенно сильные минеральные добавки. , , , , , , , , , , , - , , - , , , . l0-3, . . Реакцию предпочтительно проводят в присутствии промотора реакции, катализируемой кислотой. Хотя можно использовать любой промотор, предпочтительно использовать обычно газообразный материал, состоящий в основном из метилмеркаптана. - . , '. Относительно небольшие количества метилмеркаптана, которые необходимо использовать для существенного сокращения времени контакта и легкости, с которой это легколетучее соединение удаляется без изменений из полученной реакции: смесь вносят свой вклад не только в предотвращение загрязнения продукта, но приводит к снижению стоимости катализатора и общей эксплуатации. - : '.' - .. Метилмеркаптан может быть введен в систему в виде раствора в некотором или во всем карбонильном реагенте и/или путем его прямого введения на стадии реакции, к которым добавляется карбонильный реагент. Его можно вводить непрерывно или постепенно в ходе этой операции. / . - . Особое преимущество использования метилмеркаптана состоит в том, что неожиданно увеличенная скорость реакции может быть достигнута при использовании относительно небольших количеств метилмеркаптана, например, от 0,01% до примерно 0,5%. Обычно достаточно до примерно 1% по массе метилмеркаптана, исходя из теоретического выхода при производстве -(гидроксифенил)пропана; но могут использоваться и более высокие суммы. Чистый -метбилмеркаптан не является необходимым: таким образом, метилмеркаптан может быть введен в систему в смеси с обычно газообразным инертным носителем или разбавителем, например обычно газообразным парафиновым углеводородом или азотом. Особенно подходящим промотором являются метилмеркаптансодержащие фракции, выделенные из меркаптансодержащих углеводородных смесей природного нефтяного происхождения. , 0. 01% 0. 5% . 1% ' .-() ; . - : , , , . - - . Примерами других подходящих промоторов являются ионизируемые соединения серы, аллилмеркаптаны, такие как этилмеркаптан, тиофенолы и меркаптозамещенные алифатические монокарбоновые кислоты. При желании растворители, которые относительно инертны в условиях реакции, такие как несмешивающиеся с водой органические соединения. могут быть использованы такие соединения, как ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол и хлорированные углеводороды, или в отсутствие таких несмешивающихся с водой соединений умеренные количества воды. ,' , , - .- , - : - , , , . Другим преимуществом способа настоящего изобретения является относительно короткое время реакции, необходимое для получения высокого выхода. . Таким образом, время реакции от примерно 15 минут до примерно двух часов будет достаточным для получения выходов по меньшей мере до 90% от теоретического при производстве 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана высокой чистоты с использованием малого соотношения. 'оффенолто)диметилкетон в соотношении не менее 5:1 и проведение процесса в присутствии метилмеркаптана в качестве промотора. , 15 90% 2, 2- (4-) ') 5 : 1 , . Желаемое бис(гидроксиарильное) соединение и непрореагировавшие реагенты, такие как фенол, отделяют от реакционной смеси, и непрореагировавшие реагенты можно рециркулировать на первую стадию реакции. Обычно газообразные материалы, содержащие, например, промотор, такой как метилмеркаптан, и/или кислотный катализатор, отделяются от выходящего потока реактора и могут быть частично или полностью рециркулированы в реакцию. В общем, продукты реакции, полученные способом настоящего изобретения, обычно содержат изоморию. -формы бис(гидроксиарильных) соединений. Таким образом, в реакции между незамещенным фенолом и диметилкетоном в соответствии с изобретением продукты реакции будут включать смесь бис(4-гидроксифенил)пропана и бис(2-гидроксифенил)пропана, в которой первый обычно будет преобладать. () . - , / , . . () . , (4-) (2-) , . Настоящее изобретение иллюстрируется следующим примером, который связан с получением бис(гидроксифенил)соединения, а именно бис-2,2-(4-гидроксифенил)пропана, путем конденсации фенола с диметилкетоном, и который будет описан со ссылкой на прилагаемый чертеж, на котором схематически изображена используемая установка. () , -2,2-(4-) , , . Как показано на чертеже, фенол нагнетается с помощью насоса 10 через клапанную линию 11, снабженную подогревателем 12, в камеру смешения 13. Диметилкетон нагнетается с помощью насоса 15 через клапанную линию 16, снабженную теплообменником косвенного действия 17, в камеру 13. Промотор, содержащий обычно газообразный поток медиила маркаптаниса, пропускают через клапанную линию 20 в линию 16. Из камеры 13 смешанная шихта по линии 21 поступает в зону реакции, состоящую из двух реакторов 23 и 25, снабженных мешалками 24 и 26. Хотя в установке, показанной на чертеже, предусмотрены только два реактора, следует понимать, что при желании можно использовать более двух таких реакторов, расположенных последовательно. , , 10 11 12 13. 15 16 17 13. - . 20 16. 13 21 23 25, 24 26. . Фенол и диметилкетон вводят в систему при мольном соотношении фенола к кетону не менее 5:1, а предпочтительно не менее 10:1. Весь фенол пропускают по линии 11 в смесительную камеру 13, но только часть, например от примерно 50 до примерно 75% по массе, диметилкетона проходит по линии 16 в смесительную камеру 13, оставшаяся часть диметилкетон перепускается через клапанную линию 22 в линию, выгружаемую в реактор 25. 5:1, 10:1. 11 13, , 50 75% , 16 13, - 22 25. Кислотный катализатор, содержащий хлористый водород, пропускают через клапанную линию 28 в линию 21, входящую в реактор 23. Добавление кислотного катализатора к загрузке предпочтительно происходит непосредственно перед его входом в реактор 23, хотя часть или весь кислотный катализатор может быть введен в виде отдельного потока непосредственно в реактор 23. Введение хлористого водорода контролируют для поддержания его концентрации в реакторе 23 от около 1% до около 12%, а предпочтительно от около 3% до около 6% по массе, исходя из теоретического выхода продукта. 28 21 23. 23, 23. 23 1% 12%, 3% 6%, . Метилмеркаптановый промотор вводят в контролируемых количествах для поддержания его концентрации в реакторе от примерно 0,25% до примерно 1,0%, исходя из теоретического выхода 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Предусмотрена клапанная линия 22, обеспечивающая прохождение промотора в реактор 25, если это необходимо. 0.25% 1.0% 2,2-(4-) . 22 25 . Общий поток из реактора 23 пропускают через клапанную линию во второй реактор 25. Температуру внутри реакторов 23 и 25 поддерживают в пределах от примерно 20°С до примерно 110°С и предпочтительно от примерно 40°С до примерно 85°С. В предпочтительном способе проведения настоящего процесса температуру в реакторе 23 поддерживают между jbout20 и 'ahout65 -. Температура в реакторе 25 поддерживается выше, чем в реакторе 23, и составляет от примерно 45 до примерно 85°С. В таких условиях фенол и диметилкетон реагируют внутри реакторов 23 и 25 с образованием бисди(гидроксифенил)пропана, состоящего по существу из 2, 2-бис(4гидроксифенил)пропан. 23 25. 23 25 20~ 110~ 40~ 85~ . 23 betweenajbout20and'ahout65 -. 25 23 , 45 85~ . 23 25 () 2,2-(4hydroxyphenyl) . Время пребывания в реакторе 23 обычно таково, что достигается конверсия в желаемый 2,2-бис(4-phBnyIгидрокси)пропан по меньшей мере 80%, а предпочтительно по меньшей мере 90%, а время пребывания в реакторе 25 предпочтительно такой, чтобы обеспечить общую конверсию по меньшей мере 90% металла. В общем, удовлетворительное общее время пребывания в реакторах 23 и 25 составляет от примерно 1/4 до примерно 2 часов, предпочтительно от примерно 1/2 до примерно 2 часов, причем время пребывания внутри реактора 23 составляет примерно от 5 минут. и около 60 минут, а предпочтительно от около 15 минут до около 45 минут. Условия внутри реакций 23 и 25 контролируются так, чтобы поддерживать по меньшей мере существенную часть их содержимого в жидком состоянии. 23 2, 2- (4-) 80%, 90%, , 25 90% - . , 23 25 1/4 2 , 1/2 2 , 23 5 , 60 , 15 , 45 . 23 25 . Часть или весь поток, выходящий из реактора 25, необязательно может быть пропущен в подходящую зону выдержки и выдержан в течение относительно короткого времени при температуре, по существу равной той, которую можно поддерживать в любом из реакторов 23 и 25 перед подачей в разделительная зона. Зона вымачивания может содержать, например, удлиненный змеевик и/или камеру. Однако жидкость из реактора 25, содержащая бисди(гидроксифенил)пропан, непревращенный фенол, хлористый водород и метилмеркаптан, предпочтительно пропускают непосредственно через клапанную линию 32 в фракционирующий аппарат 33 для отделения паровой фракции, содержащей обычно газообразные материалы, включая метилмеркаптан. хлористый водород, воду и некоторое количество увлеченного фенола из жидкой фракции, содержащей бис(гидроксифенил)пропан и фенол. Фракция пара отбирается из реактора 33 через линию 34, снабженную конденсатором 35, и вводится в аккумулятор 36. 25 , ' 23 25 . / . ) 25 () , , 32 33 , , () . ) 33 34 35, 36. При прохождении через конденсатор 35, по меньшей мере, существенная часть потока, проходящего через линию 34, конденсируется. Конденсат, содержащий хлористый водород, воду и увлеченный фенол, отбирается из аккумулятора 36 посредством клапанной линии 38. Часть или весь конденсат, текущий по линии 38, может быть пропущен через клапанную линию 39 в ректификационный аппарат 40, в котором обычно газообразная фракция, содержащая метилмеркаптан и хлористый водород, отделяется от жидкой фракции, содержащей фенол, воду и хлористый водород. Жидкая фракция отводится из ректификационного аппарата 40 с помощью клапанной линии 41, а обычно газообразный верхний погон удаляется из фракционирующей колонны 40 с помощью клапанной линии. 35 34 . , 36 38. 38 39 40 , . 40 41 40 . 42 и его часть или все могут быть пропущены через клапанную линию 43 в линию 20. 42 43 20. Метилмеркаптан и хлористый водород могут быть пропущены непосредственно из аккумулятора 36 через клапанную линию 45 в линию 43. Предусмотрена клапанная линия 46 для удаления обычно газообразных материалов из системы. 36 45 43. 46 . Жидкая фракция, содержащая фенол и бис(гидроксифенил)пропан, отделенная в ректификационном аппарате 33, поступает оттуда через линию 50, снабженную теплообменником 51, в ректификационный аппарат 52, в котором паровая фракция, содержащая фенол, отделяется от жидкой фракции, содержащей бис(гидроксифенил)пропан. ) пропан. Паровая фракция из ректификатора 52 по линии 53, снабженной конденсатором 54, поступает в аккумулятор 55, из которого с помощью насоса 57 по линии 58 подается в линию 11. () 33 50 51 52 () . 52 53 54 55 57 58 11. Жидкая фракция, отделенная во фракционирующем аппарате 52, поступает оттуда через клапанную линию 60 в колонну паровой отгонки 61, в которой последние следы фенола отгоняются из бис(гидроксифенил)пропана, при этом головной продукт колонны 61 состоит из по существу, вода и фенол проходят через линию 62, снабженную конденсатором 63, в аккумулятор 64. - 52 60 - 61 (), 61 62 63 64. Батоны из колонны 61, состоящей по существу из жидкого бис-2,2(4-гидроксифенил)пропана, пропускают через линию 66 через установку для хлопьев 67, из которой выходит бис(гидроксифенил)пропан высокой чистоты, состоящий в основном из бис2,2(4-гидроксифенил)пропана. подается посредством трубопровода. Следующий эксперимент иллюстрирует получение 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана на вышеописанной установке. 61 -2, 2 (4-) 66 67 () bis2, 2 (4-) @ 2,2-(4-) - . Фенол и диметилкетон в мольном соотношении фенола к диметилкетону 10:1 пропускали через двухстадийную реакторную систему, при этом непрерывный поток, включающий смесь фенола, диметилкетона, хлористого водорода и метилмеркаптана, вводили в реактор 23. Загрузка реактора 23 содержала весь фенол, но только половину от общего количества диметилкетона, загруженного в систему, так что мольное соотношение фенола к диметилкетону в сырье, поступающем в реактор 23, составляло 20:1. Метилмеркаптан и хлористый водород присутствовали в загрузке в количествах, равных примерно 1% и 6% соответственно (в расчете на общий теоретический выход 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана). , 10:1 , , , 23. 23 - 23 20:1. 1 6 , , ( 2,2-(4-) ). Содержимое реактора 23 поддерживали при 50°С, и выходящий поток из реактора 23 непрерывно пропускали в реактор 25, куда подавали остаток диметилкетона. Содержимое реактора 25 поддерживали при 62°С, а скорость подачи через реактор была такой, что время пребывания в реакторе 23 составляло около -15 минут, а в реакторе 25 - около 30 минут. 23 50~ 23 25 , . 25 62~ 23 -15 25 30 . Поток из второго реактора подвергали перегонке для отделения от него воды, хлористого водорода и метилмеркаптана, а кубовый продукт, состоящий в основном из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и фенола, подвергали второй перегонке для отделения фенола в головном погоне. Остатки второго распада, состоящие по существу из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, были выделены в качестве конечного продукта. Был получен выход желаемого 2,2-бас(4-гид:роксифенил)пропана около 96% от теоретического, при этом продукт имел температуру плавления 153,8°С и содержание материала, растворимого в парафиновых углеводородах, около 3,6%. по весу. , 2,2-(4-) . ' ', 2, 2- (4-) , -- . 2, 2- (4- : ) 96% , 153.8~ 3.6% . Мы утверждаем следующее: 1. А, для получения бисюроксиарильного соединения (как определено выше) путем кислотно-катализируемой конденсации фенольного соединения) с та-карбонильным соединением, как определено выше, которое включает реакцию указанного фенольного соединения: с указанным карбонильным соединением, с в мольном соотношении по меньшей мере 5:1 и на множестве последовательных стадий реакции, поддерживаемых при температурах от примерно 20 до примерно 110°С, реагенты, введенные на первую стадию реакции, содержат по существу все указанное фенольное соединение, но только часть указанного карбонильное соединение, а остаток указанного карбонильного соединения вводят по меньшей мере в одну последующую стадию реакции. : 1. , - ) ( ) ). , - : - , 5 : 1 20 110 , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:40:14
: GB785079A-">
Соседние файлы в папке патенты