Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 19687
.txt 782971-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782971A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Амиды основных замещенных карбоновых кислот и способ их получения. Мы, - & , юридическое лицо, признанное в соответствии с немецким законодательством, из Франкфурта (М)-Хохст, Германия, настоящим заявляем об изобретении, для чего мы молимся о том, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к в основном замещенным амидам карбоновых кислот и способу получения их. , - & , , ()-, , , , , : . Известно, что базисозамещенные ацетанилиды являются хорошими анестетиками. . М-Диэтилануно-3-карбометокси-4-гидроксиацетанилид, описанный, например, в британской заявке № 22106/98, проявляет хорошие терапевтические свойства; однако это оказывает весьма раздражающее действие. Лёфгреном получено большое количество замещенных ацетанилидов, среди которых -диэтиламино-2:6-диметилацетанилид проявляет лучшие анестезирующие свойства и поэтому имеет практическое значение (ср. Лофгрен, Исследования местных анестетиков, ксилокаин (зарегистрированная торговая марка), Стокгольм, 1948 г. --3- -4--, , , . 22106/98, ; , , . Löfgren , - --2 : 6- (. , , ( ), 1948. Настоящее изобретение основано на наблюдении, что в основном замещенные карбоновые амиды, которые соответствуют общей формуле < ="img00010001." ="0001" ="020" ="00010001" -="" ="0001" ="047"/>, в которой представляет собой алкильный радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, R2 представляет собой алкиленовый радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкильный или алкенильный радикал, имеющий не более 5 атомов углерода, а представляет собой галоген, пригодны для использования в фармакологии. < ="img00010001." ="0001" ="020" ="00010001" -="" ="0001" ="047"/> , 4 , R2 4 , , 5 , , . Особенно ценными являются соединения, в которых R1 представляет собой метильную группу, а представляет собой атом хлора. , . Изобретение также включает способ получения соединений приведенной выше общей формулы, который включает ацилирование аминобензола формулы < ="img00010002." ="0002" ="016" ="00010002" -="" ="0001" ="014"/> алифатической аминокарбоновой кислотой формулы < ="img00010003." ="0003" ="011" ="00010003" -="" ="0001" ="033"/> или ее функциональным производным, таким как галогенид, сложный эфир, ангидрид, амид или азид, , R2, R3 и имеют значения, приведенные выше. Соединения также могут быть получены в соответствии с изобретением путем ацилирования аминобензола приведенной выше формулы галогенкарбоновой кислотой формулы или ее функциональным производным, таким как галогенид, сложный эфир, ангидрид, амид или азид, и затем конденсацию полученного таким образом галогенациламида с первичным амином формулы R3 , R2 и R3 и , имеющими значения, указанные выше. , < ="img00010002." ="0002" ="016" ="00010002" -="" ="0001" ="014"/> - < ="img00010003." ="0003" ="011" ="00010003" -="" ="0001" ="033"/> , , , , , R2, R3 . - , , , , , - R3 , R2 R3 . В качестве аминобензолов приведенной выше формулы можно назвать, например, 1-амин-2-метил-6-хлорбензол, 1-амино-2-бутил-6-хлорбензол, 1-амино-2-месилил-бензол. 6-бромбензол, 1-амино-2-пропил-6-бромбензол, 1-амино-2-изопропил-6-хлорбензол или 1-амино-2-этил-6-хлорбензол. , , 1-- 2--6--, 1--2-- 6--, 1--2--6-- , --2--6--, --2--6-- 1amino-2--6--. В качестве алифатических аминокарбоновых кислот вышеуказанной формулы можно использовать, например, метиламиноуксусную кислоту, этиламиноуксусную кислоту, изопропиламиноуксусную кислоту, н-буиламиноэктовую кислоту, этиламинопропионовую кислоту, н-бутиламинопропионовую кислоту или изопропиламинопропионовую кислоту. , , , , , -- , , - - . В качестве галогенкарбоновых кислот приведенной выше формулы можно упомянуть, например, хлоруксусную кислоту, -хлорпропионовую кислоту, -хлорпропионовую кислоту, -хлормасляную кислоту и соответствующие бром- или йод-соединения, такие как бромуксусная кислота или йодуксусная кислота. кислота. - , , , - , - , - , , . Для ацилирования предпочтительно использовать производное аминокарбоновой кислоты или галогенкарбоновой кислоты, такое как галогенид, амид, сложный эфир, ангидрид или азид. - - , , , , . В качестве первичных аминов формулы R3NH. могут быть использованы, например, монометиламин, монцетиламин, монопропиламин, монобутиламин. R3NH. , , , , , . Реакцию 1-амино-2-метил-6-галогенбензола с производным галогенкарбоновой кислоты предпочтительно проводят в растворителе. В качестве растворителей можно использовать, например, ледяную уксусную кислоту, бензин, метилциклогексан или ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, или хлорированные углеводороды, такие как хлорбензол, хлороформ или четыреххлористый углерод. Реакцию полученного 1-галогенациламино-2-метил-6-галогенбензола с первичным амином можно проводить в присутствии или в отсутствие инертного растворителя. 1--2--6halogen - . , , , , -, , , , , , . 1- --2--6-- . Галогеноводород, высвободившийся при реакции 1-амино-2-метил-6-галогенбензола с галогенацилгалогенидом, может быть связан добавлением соответствующего избытка 1-амино-2-метил-6- галоген-бензол. При работе в растворителе, смешивающемся с водой, можно добавлять другой агент, способный связывать минеральную кислоту, например раствор гидроксида натрия или ацетата натрия. --2--6-- - 1--2--6-- . , , , . Когда реакцию проводят, например, в инертном углеводороде или хлорированном углеводороде, галогеноводород может выделяться под действием тепла. , , , . Вышеуказанная реакция протекает по следующей схеме: < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="069"/>. : < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="069"/> Соединения изобретения обладают превосходными анестезирующими свойствами и хорошо растворяются в воде в виде своих солей, которые могут быть образованы органическими или неорганическими кислотами, например, уксусной кислотой, молочной кислотой, аминосульфоновой кислотой, фосфорной кислотой, соляной кислотой. или бромистоводородная кислота. Соли чрезвычайно стабильны и легко поддаются стерилизации. , , , , , - , , . . Однако в последнем нет необходимости при использовании солей в терапии, поскольку сами соединения обладают бактерицидным действием. , , . Особенно ценными соединениями являются 2-метил-6-хлорацетанилиды, имеющие только один низший алкильный радикал при -атоме азота. Так, например, гидрохлорид н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида отличается от гидрохлорида диэтиламино-2:6-диметилацетанилида значительно более быстрым анестезирующим действием и гораздо лучшей детоксикацией соединения. в организме. 2--6-- - . , ---2--6- , ---2 : 6- -- . При испытании прерывающего действия ?-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорида () и ?-н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида () на нервную проводимость седалищного нерва лягушки были получены следующие результаты:- < ="img00020002." ="0002" ="034" ="00020002" -="" ="0002" ="118"/> ?--2:6- () ?-- - 2- - 6- () :- < ="img00020002." ="0002" ="034" ="00020002" -="" ="0002" ="118"/> <СЭП> Рефлекс приведения <СЭП> <СЭП> из <СЭП> <СЭП> нога <СЭП> угашен <СЭП> через несколько минут <СЭП> в <СЭП> на <СЭП> цент <СЭП> из < > тесты Концентрация Количество или тесты выполненные 3 6 9 12 15 < > 0,25% 348 17,6 30,7 22,2 13,8 6,6 0,25% 170 36 39,5 20 3,5 1 В приведенной выше таблице показано, что в случае гидрохлорида -диэтиламино-2:6-диметилацетанилида лягушка Седалищный нерв блокировался в течение шести минут в 48,3% исследованных случаев, тогда как с гидрохлоридом β-н-бутиламино-2метил-6-хлорацетанилида это произошло в 75,5% случаев. - 3 6 9 12 15 0.25% 348 17.6 30.7 22.2 13.8 6.6 0.25% 170 36 39.5 20 3.5 1 --2 : 6-- ' 48. 3^', , ?---2methyl-6- 75. 5% . Когда в качестве подопытных животных использовали кроликов и применяли непрерывное капельное введение из расчета 4 мг на килограмм массы тела в минуту, животное оставалось живым после инфузии в общей сложности 232 мг на килограмм β-н-бутиламино- 2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида, тогда как животное скончалось после введения около 60 мг на килограмм -диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорида. 4 , 232 ?-- - 2- - 6- , 60 --2 : 6- . В испытаниях на мышах были получены следующие значения подкожной токсичности: Смертельная доза 50. : 50 в)-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорид 250 мг на килограмм --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорид 750 мг на килограмм Таким образом, токсичность --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида составляет около равен прокаину. Поскольку -бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорид оказался более сильным регионарным анестетиком, чем (о-диэтиламино-2:6-диметилацетанилид гидрохлорид), проявляя при этом значительно меньшую токсичность при подкожном введении, меньшая токсичность должна быть связано со значительно увеличенной скоростью детоксикации. Испытания на кроликах показали, что гидрохлорид --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида подвергается детоксикации примерно в пять раз быстрее, чем гидрохлорид (о-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида). )--2 : 6-- 250 ---2--6- 750 , ---2methyl-6- . - -2--6- (---2 : 6dimethyl- , , -. ---2--6-- (-- -2 : 6- . Такая повышенная скорость детоксикации обусловлена тем, что после всасывания в печени гидрохлорид ло-н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида расщепляется ферментами (дипептидазами) и, таким образом, детоксицируется. , , ---2--6-- () . Испытания показали, что продукты расщепления абсолютно нетоксичны. Крысам, кошкам, кроликам и собакам вводили повторные дозы, однако при вскрытии никакого вредного воздействия на паренхиматозные органы обнаружить не удалось. -, , , , . Клинические испытания полностью подтвердили результаты, полученные при фармакологических испытаниях. . В стоматологии раствор н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида 2-3-процентной концентрации применялся во многих случаях регионарной и инфильтрационной анестезии. ---2- -6- 2 3 . При инфильтрационной анестезии полная анальгезия достигалась уже через 1-2 минуты, а при регионарной анестезии - примерно через 2-3 минуты. С о)--бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлоридом была достигнута удовлетворительная аналгезия даже в случае воспаления верхнечелюстной и нижнечелюстной области. Это примечательно, поскольку хорошо известно, что такие воспаления особенно затрудняют анестезию. Гидрохлорид --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида также использовался во многих случаях крупных и малых хирургических операций. Помимо использования при хирургическом лечении амбулаторных пациентов, например, для гигиены ран, при ампутации небольших конечностей и т.п., гидрохлорид бутиламино-2-метил-5-хлорацетанилида очень успешно применяется при струмэктомии, герниотомии. и тонзиллэктомия. , 1 2 , 2-3 . )--- -2--6- , . . ---2--6- . , , , - .-2--5- , . Во всех случаях наблюдалась удивительно быстрая и глубокая анестезия. . Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1. :- 1. (а) 141. 6 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 850 мл. ледяной уксусной кислоты. После охлаждения раствора до 1015°С при перемешивании добавляют 124 г хлорацетилхлорида. Затем прозрачный раствор как можно быстрее смешивают при интенсивном перемешивании с раствором 330 г ацетата натрия (. 3HeO) примерно в 1,4 литрах воды. С хорошим выходом получают белую кристаллическую магму 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола. Перемешивают в течение часа, затем отсасывают и тщательно промывают водой. () 141. 6 1--2--6- 850 . . 1015 ., 124 , . , , 330 (. 3HeO) 1. 4 . 1- ()-2--6chlorobenzene . , . После высушивания соединение плавится при 139 С, тогда как образец, перекристаллизованный из смеси бензола и петролейного эфира, плавится при 142 С. , 139 ., 142 . (б) До 500 куб.см. метанола, насыщенного этиламином, при охлаждении льдом добавляют 84 г сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано выше, резко фильтруют с отсасыванием и дополнительно вводят этиламин. Температура повышается примерно до 40°С. После того как реакционной смеси дают постоять в течение ночи, спирт отгоняют и остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте. () 500 . , , 84 1- (- )-2--6- , . 40 . , . Раствор подщелачивают карбонатом калия, а основные компоненты растворяют в эфире. После высушивания эфирного раствора карбонатом калия эфир отгоняют и отгоняют основание. После небольшого количества первых погонов получают 107 г 1-(этиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, перегоняя при 156°С под давлением 2 мм. Полученный продукт растворяют в этаноле и осаждают гидрохлорид 1-(этиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола добавлением спиртовой соляной кислоты. После перекристаллизации из этанола продукт плавится при 277°С с разложением. Выход составляет 109 грамм. , . , . , 107 1- (-)-2--6- 156 . 2 . , 1- (-- )-2--6- . , 277 . . 109 . ПРИМЕР 2. 2. 27 грамм 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, растворяют в 150 см3. н-бутиламина. Реакция начинается со спонтанным выделением тепла. После выдерживания реакционной смеси в течение ночи избыток свободного бутиламина отгоняют, а оставшийся остаток растворяют, встряхивая его с эфиром и раствором карбоната натрия. Эфирный раствор отделяют и сушат над карбонатом калия. Эфир и бутиламин отгоняют, а оставшийся остаток растворяют в эфире. К полученному таким образом раствору добавляют спиртовую соляную кислоту. Выкристаллизовывают 31 г гидрохлорида 1-(бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который далее очищают перекристаллизацией из этилового спирта. 27 1- ()-2-- 6- () 1 150 . - . . , , . , . , . . 31 1- (-)-2--6- , . Температура плавления = 232~. Для получения свободного основания гидрохлорид 1-{--бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола растворяют в воде; смешивая образовавшийся таким образом водный раствор с раствором гидроксида натрия или калия, получают маслянистый осадок 1(-К-бутиламино-актиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который затем растворяют в эфире. Эфир промывают водой, сушат карбонатом калия и затем раствор концентрируют. Получается сироп светлого цвета. 1-(?-н-бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол перегоняется при сильно пониженном давлении и имеет температуру кипения 166-167°С под давлением 0,5 мм рт. ст. Кристаллическая основа плавится при 45-46 С. =232~. , 1- {---)-2- -6- ; 1(---)-2--6- , . . - . 1-(?- -)-2--6- 166-167 . 0. 5 . 45-46 . 345. 6 грамм кристаллической ортофосфорной кислоты (H3PO;) 2. H20 растворяют в 500 мл воды. Образовавшийся таким образом раствор затем смешивают с 823 г 1-(тф--бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола и все это доводят водой до объема 2,7 л. После того как смеси дают постоять некоторое время, предпочтительно при охлаждении льдом, первичный 1-(?-н-бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-хлорбензолфосфат медленно кристаллизуется в виде иголок правильной формы. . Их отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат в эксикаторе. Полученное таким образом вещество все еще содержит. около 2,5% воды и в свежеприготовленном виде плавится при 73°С. Безводное вещество плавится при 126—127°С. Путем концентрирования маточного раствора добавляют дополнительное количество 1-ф-рз-бутиламино-ацетиламино)- Можно получить 2-метил-6-хлорбензолфосфат. 345. 6 - (H3PO ;) 2. H20 500 . 823 - (--- )-2--6- 2. 7 . , , 1-(?-- - ) - 2 - - 6-- . , . . 2. 5 , , 73 . 126 .-127 . 1- --)-2--6- . ПРИМЕР 3. 3. 27 грамм 1<хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, вводят в 150 см3. н-пропиламина. После того как реакционную смесь оставляют на ночь, избыток пропиламина отгоняют при пониженном давлении и остаток встряхивают с эфиром и раствором карбоната натрия. 27 1 < )-2-- 6-, () 1, 150 . -. , , . Эфирный раствор сушат, эфир и избыток пропиламина отгоняют. Остаток, состоящий из 1-(пропиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, можно превратить, как описано в примере 2, в его гидрохлорид, который получают с очень хорошим выходом. Плавится при температуре 261°С. с разложением. Выход составляет 85%. , . - (- )-2--6- 2 . 261~. . 85%. ПРИМЕР 4. 4. 27 грамм 1-(хлорацетиламино)-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, растворяют в 200 см3. аллиламина крепостью 71 процент. Через некоторое время происходит самопроизвольный нагрев. 27 -()--- 6-, () 1, 200 . 71 . . После стояния в течение ночи реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2, и получают гидрохлорид 1-(аллиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола с хорошим выходом. Плавится при температуре 277°. (с разложением) после перекристаллизации из метанола. , 2, 1- (-)-2--6- . 277'. ( ) . Выход составляет 80%. 80%. ПРИМЕР 5. 5. Аналогично описанному в примере 2 27 г 1-(хлорацетиламино)2-метил-6-хлорбензола подвергают взаимодействию с изобутиламином и обрабатывают. 2, 27 1- ()2--6- . 1
- Получают гидрохлорид (изобутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который плавится при 209°С. после перекристаллизации из метанола. Выход составляет 87%. - (- -)-2--6-- , 209'. . 87%. ПРИМЕР 6. 6. 34 граммы х-бромпропионилхлорида добавляют к раствору 56 граммов 1-амино2-метил-6-хлорбензола в 500 см3. бензола. После выдержки в течение суток раствор бензола встряхивают с водой, отделяют бензольный слой и отгоняют большую часть бензола. При добавлении циклогексана выкристаллизовывается 1-(-бромпропиониламино)2-метил-6-хлорбензол. Плавится при 145-147°С. Выход составляет т-) 70%. 34 -- 56 1-amino2--6- 500 . . , , . , 1-(-)2--6- . 145147e . -) 70%. 150 куб.см. бутиламина выливают на 40 граммов полученного таким образом соединения. После выдерживания всего в течение нескольких часов избыток бутиламина отгоняют. Остаток растворяют в эфире, затем эфир встряхивают с водой и отгоняют. Остаток растворяют в ацетоне и нейтрализуют эфирной соляной кислотой. При добавлении эфира кристаллизуется гидрохлорид 1-х-(бутиламинопропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола с выходом 90%. Плавится при 145-147 С. 150 . 40 . , . , . . , 1-- ()-2--6- 90 . 145-147 . ПРИМЕР 7. 7. 56 грамм 1-амино-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 500 мл. бензола и раствор 25,4 г хлорангидрида хлорпропионовой кислоты в 200 мл. добавляется бензол. После отстаивания в течение суток смесь встряхивают с водой, раствор бензола отделяют и концентрируют до небольшого объема. О добавлении циклогексана. 56 1--2--6- 500 . 25.4 ~- 200 . . , , . . 1- (-хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензол кристаллизуется. Плавится при 105—107°С. Выход составляет 72%. 1- ( -)-2- 6- 105-107~. 72%. К полученному таким образом хлорному соединению добавляют бутиламин, втрое превышающий его массу. - . По завершении реакции смесь обрабатывают, как описано в примере 6. 35 г гидрохлорида 1-(-бутиламинопропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола встречаются при 224-226°С. получаются. Выход составляет 35 грамм. 6. 35 ~-( --)-2- -6- - 224-226'. . 35 . ПРИМЕР 8. 8. В круглодонной колбе с притертым конденсатором 47. Тщательно смешивают 3 г хоруксовой кислоты и 71 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола. 38. 3 граммы оксихлорида фосфора затем пропускают через конденсатор. Сразу же происходит бурная реакция. Масса нагревается, пенится из-за выделения хлористого водорода и, наконец, образуется прозрачный раствор, который вскоре затвердевает и превращается в твердую кристаллическую лепешку. Последний дополнительно нагревают в течение короткого времени на водяной бане до прекращения выделения соляной кислоты, затем охлаждают, растирают со льдом и отсасывают. - 47. 3 71 1--2--6-- . 38. 3 . . , , . , , -, . После сушки получают 1-(хлорацетиламино)-2-метил6-хлорбензол с очень хорошим выходом. После однократной перекристаллизации из этилацетата продукт плавится при 142°С. , 1-()-2-methyl6- . , 142 . Выход составляет 80 грамм. 80 . 200 грамм сухого сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 1 л н-бутиламина. Постепенно начинается реакция с выделением тепла. Путем соответствующего охлаждения температуру поддерживают в пределах от 40 до 60°С. После того как реакционной смеси дают постоять в течение ночи, избыток бутиламина удаляют при пониженном давлении. Оставшийся остаток обрабатывают примерно 1 л 2 н. соляной кислоты. Получают густую магму гидрохлорида 1-(н-бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, которую после стояния в течение ночи отсасывают и промывают небольшим количеством воды. После высушивания продукта в эксикаторе получают 250 грамм. Продукт очищают перекристаллизацией из воды с использованием животного угля. Температура плавления = 232°С. 200 , 1- (- )-2--6- 1 -. . , 40 60 . - , . 1 2Nhydrochloric . 1- (- --)-2--6-- , , . , 250 . - . =232 . ПРИМЕР 9. 9. Смесь 100 кг абсолютного бензола, 17,5 кг 1-амино-2-метил6-хлорберена и 15 кг хлорацетилхлорида медленно нагревают с обратным холодильником. 100 , 17.5 1--2-methyl6- 15 . При 60°С начинается выделение хлористого водорода, которое завершается после кипячения с обратным холодильником в течение примерно 3 часов. При охлаждении из светлоокрашенного бензольного раствора кристаллизуется 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол. 24.3 килограммов (90 процентов теоретического выхода) чистых белых кристаллов, плавящихся при 144°С. получаются. Выход @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ может быть увеличен путем обработки маточного раствора. 60 . 3 . , , 1-() - 2- - 6chlorobenzene . 24.3 (90 ) 144~. . @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ . Вместо бензола в качестве растворителей можно использовать другие углеводороды, например бензин, метилциклогексан, гомологи бензола, такие как толуол или ксилол, хлорированные углеводороды, такие как хлорбензол, хлороформ или четыреххлористый углерод. , , , , , , , . 25 килограммы 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола вводят в 25 килограммов н-бутиламина, температура смеси повышается примерно до 55°С. Через несколько часов избыток бутиламина отгоняют и 150 К остатку добавляют около 4,5 кг концентрированной соляной кислоты. Затем смесь нагревают до образования прозрачного раствора. При охлаждении гидрохлорид 1-(бутиламмоацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола кристаллизуется в виде тонких белых иголок. Выход составляет 25 килограммов. ^, =235236 . Соединение можно кристаллизовать из воды. 25 1-()-2- -6- 25 -, 55 . , 150 4. 5 . . , 1-(-)-2--6- . 25 . ^, =235236 . . ПРИМЕР 10. 10. 13. 0 К раствору 14.1 кг 1-амино-2-метил-6-хлорбензола в 75 кг толуола добавляют килограммы хлорида -хлорпропионовой кислоты и полученный таким образом раствор перемешивают в течение 5 часов при 8085°С. 13. 0 - 14. 1 --2--6- 75 , 5 8085 . При охлаждении выкристаллизовывается 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензол. Выход составляет 21 килограмм (90 процентов теоретического выхода). Температура плавления = 112 С. , -(-)-2methyl-6- . 21 (90 . ). = 112 . Обработкой маточного раствора можно получить дополнительные количества 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола. 21 килограмм 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола вводят в 80 килограммов н-бутиламина, температура реакционной смеси повышается примерно до 50-60 С. Через несколько часов избыток бутиламма отгоняют. выключается при пониженном давлении. К оставшемуся остатку добавляют 125 кг горячей воды, а затем вводят концентрированную соляную кислоту до достижения рН 4,5. При охлаждении гидрохлорид о-1-(бутиламинол-пропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола кристаллизуется в виде длинных белых иголок, плавящихся при 238°С. Выход составляет 22 кг. 1-()-2- -6- . 21 -()-2- -6- 80 -, 50-60 . , . 125 , 4. 5 . , -(-- )-2--6- 238 . 22 . ПРИМЕР 11. 11. 31 граммы хлорацетилхлорида медленно добавляют при встряхивании до 35,5 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола в круглодонную колбу, имеющую обратный холодильник, и все это нагревают на масляной бане до 150-160°С. Когда выделение соляной кислоты прекратилось, расплаву дают остыть. Полученный 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол растворяют примерно в 400 см3. н-бутиламина. Происходит самопроизвольный нагрев раствора. После того как реакционную смесь оставляют на ночь или нагревают в течение короткого времени на паровой бане, избыток бутиламина отгоняют, а оставшийся остаток растирают с разбавленной соляной кислотой. После отсасывания гидрохлорид 1-(бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученный с очень хорошим выходом, перекристаллизовывают из воды или спирта. Плавится при 232 . Выход составляет 52 грамма. 31 , , 35. 5 1amino-2--6- , - 150160'. , . 1- ()-2--6- 400 . -. . , , , . , 1-(-)-2methyl-6- . 232 . 52 . ПРИМЕР 12. 12. 71 грамм 1-амино-2-метил4хлорбензола заливают в фильтрующую банку 1,5 л воды и раствором 165 граммов кристаллического ацетата натрия (3EIeO) в 700 мл. воды. 1-2 куб.см. неполного эфира жирной кислоты с полигликолевым эфиром сорбита добавляют в качестве эмульгатора при интенсивном перемешивании и к полученной таким образом молочной эмульсии медленно по каплям добавляют 68 г хлорацетилхлорида. Получают кристаллический осадок 1<хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола. После перемешивания в течение часа осадок резко отсасывают и промывают разбавленной соляной кислотой и водой. Полученное таким образом соединение плавится при 138°С, а после перекристаллизации из этилацетата при 142°С. Выход составляет около 75 граммов. 71 1--2 methyl4whlorot 1. 5 , 165 (3EIeO) 700 . . 1 2 . - , , 68 . 1 < )-2--6- . , . 138 ., 142 . 75 . 27 граммов сырого 1-(хлорацетиламино)2-метил-6-хлорбензола, который резко отфильтровывали с отсасыванием, подвергают реакции с н-пропиламином, как описано в примере 3, и 1-(н-пропиламиноацетиламино)-2-метилом. Получают гидрохлорид -6-хлорбензола с очень хорошим выходом, плавящийся при 261°С. Выход составляет 85'/'0. ПРИМЕР 13. 27 1- ()2--6- - 3, 1- (--)-2- -6- , 261 . 85'/'0- 13. 11. 2 грамм 1-амино-2-метил-6-бромбензола растворяют в 50 мл. ледяной уксусной кислоты. Раствор охлаждают до +10°С и при перемешивании добавляют 7,83 г хлорацетилхлорида, после чего температура несколько повышается. 11. 2 1--2--6-- 50 . . + 10 ., 7. 83 , , . При дальнейшем перемешивании раствор 20 г ацетата натрия (3HoO) в 85 мл. воды и получают кристаллический осадок 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-бромбензола. Кристаллы отсасывают и промывают водой. После сушки на паровой бане получается 12,1 грамм продукта. Продукт плавится при 143-144°С после перекристаллизации из этилацетата. , 20 (3HoO) 85 . , 1- ()-2--6-- . . , 12. 1 . 143-144 . . 11. 1 грамм сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-бромбензола, полученного, как описано выше, растворенного в 100 см3. н-бутиламина. Через короткое время температура повышается до 46°С. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем избыток бутиламина отгоняют при пониженном давлении и остаток растирают с разбавленной соляной кислотой. Получают кристаллическую магму гидрохлорида 1(бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-бромбензола, которую отсасывают и сушат. Выход составляет 11,2 грамма. Продукт очищают перекристаллизацией из воды или этанола. 11. 1 1- ()-2--6- 100 . -. 46 . , . 1(-)-2--6-- , . 11. 2 . . Плавится при 221°С с небольшим разложением. 221 . . ПРИМЕР 14. 14. 18. 6 грамм гидрохлорида н-бутиламиноуксусной кислоты (полученного из бутиламиноуксусной кислоты и пентахлорида фосфора в ацетилхлориде) суспендируют в 300 см3. ацетона. 28. 3 К полученной таким образом суспензии добавляют грамм 1-амино-2-метил-6-хлорбензола, которую затем нагревают с обратным холодильником в течение примерно 2 часов. 1->бутиламиноактиламино-2-метил-6-хлорбензолгидрохлорид выделяют при растворении хлорангидрида. Затем реакционной смеси дают остыть, продукт кристаллизации отсасывают и промывают 2н. соляной кислотой и эфиром. Выход 1-М-бутиламиноацетиламмо-2-метил-6-хлорбензолгидрохлорида составляет 15 граммов. После кристаллизации полученный таким образом продукт имеет температуру плавления 232°С. 18. 6 -- ( - ) 300 . . 28. 3 1--2methyl-6- , 2 . - > - --2--6-- . , 2N- . ----2-- 6-- 15 . 232 . Мы утверждаем следующее: - 1. Соединения общей формулы < ="img00060001." ="0001" ="013" ="00060001" -="" ="0006" ="028"/>, в которых представляет собой алкильный радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкиленовый радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкильный или алкнильный радикал, имеющий не более 5 атомов углерода, и представляет собой галоген и соли этих соединений. :- 1. < ="img00060001." ="0001" ="013" ="00060001" -="" ="0006" ="028"/> 4 , 4 , , 5 , , . 2.
Соединения общей формулы < ="img00060002." ="0002" ="012" ="00060002" -="" ="0006" ="028"/> < ="img00060002." ="0002" ="012" ="00060002" -="" ="0006" ="028"/>
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 14:46:00
: GB782971A-">
: :
782972-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782972A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 782,972 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 29 сентября 1953 г. 782,972 : 29, 1953. Заявление подано в Германии 6 октября 1952 г. 6, 1952. Полная спецификация опубликована: 18 сентября 1957 г. : 18, 1957. № 26729153. 26729153. Индекс при приемке: -Класс 39 (1), 4 ( 1: 7: 6 : 4: 5: 3: 4), ( 9 :15 :15 : :- 39 ( 1), 4 ( 1: 7: 6 : 4: 5: 3: 4), ( 9 :15 :15 : 34:45 А) Международная классификация:- 01 . 34:45 ) :- 01 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования электронных переключателей или относящиеся к ним Я, ГЮНТЕР ГЕРМАН КРАВИНКЕЛЬ, 54, Хаеберлинштрассе, Франкфурт/М-Эшерсхайм, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , 54, , / -, , , , :- Настоящее изобретение относится к электронному переключателю, и целью изобретения является разработка такого переключателя, который, в частности, прост по своей конструкции и, следовательно, надежен в работе и может быть изготовлен с низкими затратами. . С этой целью электронный переключатель согласно изобретению содержит внутри вакуумированной оболочки электронную пушку, которая создает электронный луч, мишень, имеющую на изолирующем основании первый электрод, коэффициент эмиссии вторичных электронов которого превышает единицу, так что он излучает вторичные электроны. электроны при ударе первичными электронами указанного пучка, собирающий электрод, расположенный и соединенный так, чтобы иметь возможность притягивать вторичные электроны, второй электрод, установленный на указанном изолирующем основании и соединенный с источником переменного потенциала так, что при включении за счет потенциала, более положительного, чем у указанного первого электрода, указанный второй электрод притягивает вторичные электроны, испускаемые из указанного первого электрода, а также свои собственные вторичные электроны и предотвращает попадание всех электронов на коллекторный электрод, в то время как вторичные электроны свободны. двигаться к коллекторному электроду, когда потенциалы указанного второго электрода и первого электрода по существу одинаковы, причем указанный коллекторный электрод образует один вывод, а указанный первый электрод образует другой вывод указанного переключателя. Согласно предпочтительной конструкции каждый из отдельные электроды, составляющие мишень, образованы параллельными полосками, соединенными на одном их конце так, чтобы образовать гребенчатую конфигурацию, и оба электрода расположены на изолирующем основании так, что полоски одного электрода чередуются с полосками. другого электрода. , , , , , , , , , - , 3/6 . Чтобы конструкция согласно изобретению могла быть понятна, принцип работы электронного переключателя согласно изобретению будет пояснен со ссылкой на фиг. 1, тогда как на фиг. 2 схематично представлен пример конструкции. к рис. 1; две переплетенные системы полосок Е и С, показанные в поперечном сечении и образованные, например, путем испарения, расположены на изолирующей поверхности и предпочтительно имеют положение металлического проводника 60, которое способствует вторичной эмиссии. Все отдельные полосы Е токопроводяще соединены и все полосы соединены проводяще, но системы полос и полос изолированы друг от друга. Если к полоскам и полосам приложены разные потенциалы, а система полос имеет больший потенциал, то возникает электрическое поле. формируется между полосами и , как показано на фиг.1 изогнутыми линиями поля 70. , 50 1, 2 55 1; , , , , 60 , 65 , , , 1 70 . Если первичный электронный луч падает с достаточной скоростью своих электронов на поверхность и на металлические полосы и на ней, вторичные электроны высвобождаются на бомбардируемой поверхности. Эти вторичные электроны затем подчиняются влиянию поля между и . и -полоски, что означает, что вторичные электроны, высвобождаемые на поверхности -полосок, под действием флюенса поверхностного поля 80 притягиваются к следующим соседним -полоскам. Из-за влияния поля, направленного от к , 75 , , 80 , , вторичные электроны, высвобождаемые на поверхности полосок , не могут покинуть полоски 85 и упасть обратно в точки их происхождения или вблизи нее на поверхность полосок . Вторичные электроны, высвобождаемые на изолирующей поверхности между полосами и перемещаются к соседним полосам 9 782,972 с более высоким потенциалом и, поскольку предположение о том, что коэффициент вторичной эмиссии изолирующей поверхности больше , можно считать практически выполненным, они повышают потенциал изолирующей промежуточные пространства почти до потенциала -полос. , 85 9 782,972 , , . Под действием блокирующего поля, образованного полосками С, или под действием образовавшегося ими же объемного заряда вторичные электроны, которые в дальнейшем высвобождаются в изолирующих промежуточных пространствах после такого повышения потенциала, падают обратно на свои точки. происхождения Изолирующая поверхность тогда известным образом получает потенциал, который настолько ниже, чем потенциал соседних положительных -полос, что всегда может улетучиться такое количество вторичных электронов, которое равно количеству первичных электронов, с которыми изоляционная поверхность подвергается бомбардировке. , , , . На рис. 1 также показан коллекторный электрод , по отношению к которому может быть сформировано собирающее поле, обозначенное пунктирными линиями. Пока достаточно большое поле между полосками и позволяет существовать вышеупомянутым эффектам на высвободившиеся вторичные электроны, собирающее поле, направленное в сторону А, не окажет никакого влияния на вторичные электроны. Если же в результате внешних управляющих операций потенциалы полос Е и С станут равными или почти равными по величине, то вторичные электроны поддаются собирающему воздействию. поле в направлении коллекторного электрода А и проходят в виде соответствующего электронного тока к коллекторному электроду. 1 , , - , , , , , , . Приведенные выше наблюдения относительно блокировки тока вторичных электронов в направлении коллекторного электрода А из-за влияния поверхностного поля между полосками и были сделаны в предположении, что полоски имеют более высокий потенциал, чем полоски . По-видимому, ток вторичных электронов к коллекторному электроду также блокируется поверхностным полем, если полосы имеют более высокий потенциал, чем полосы . В таком случае полосы и меняют только свою соответствующую часть в вышеупомянутой функции. В каждом случае , в котором полоски и имеют разные потенциалы, ток электронов к коллекторному электроду блокируется, тогда как этот ток высвобождается, если две системы полосок имеют одинаковый или почти одинаковый потенциал. , , , , . Таким образом, мы имеем дело с электронным выключателем, который легко изготовить и которым легко управлять. , . Влияние на ток вторичных электронов, направленный в сторону А, путем регулирования потенциала на полосковых системах Е и С, можно дополнительно усилить, разместив на поверхности между полосками С и Е третью или даже четвертую полосковую систему, которая, в в свою очередь, изолирован от и . Таким образом, если полосковые системы сделаны достаточно тонкими и приложены подходящие полосковые потенциалы относительно потенциала электрода , который создает собирающее поле, становится возможным переключить электронный ток в сторону на или выключается три или четыре раза, что означает, что им можно управлять поэтапно. 70 В случае, если электронный переключатель, как описано выше, также должен вызывать усиление первичного луча, который может, например, иметь модулированную интенсивность, когда последний преобразуется во вторичный 75 электронный ток, выходящий из разомкнутого переключателя. Это можно сделать известным способом с помощью одной или нескольких стадий умножения электронов. Для получения этого результата будет предусмотрен дополнительный вторичный эмиссионный электрод, который может представлять собой электрод 80 с проволочной сеткой. между электродами , и соответственно. , , , , , , 70 , , , , 75 , 80 , , , . Фиг.2 схематически иллюстрирует принцип конструкции электронного переключателя согласно изобретению. Два переплетенных электрода Е и С в виде гребенки 85 наносятся, например, путем испарения на изолирующую поверхность , в то время как коллекторный электрод А расположен сбоку. обращенной к поверхности , на изолирующей пластине оконной формы 90, которая закреплена на подходящем расстоянии перед поверхностью . Передняя поверхность изоляционной панели несет экранирующий электрод . Первичный электронный луч , создаваемый электроном , который хорошо известным образом содержит 95 электроноэмиссионных катодов, электрод управления интенсивностью пучка и один или несколько анодов, проходит через окно электродов и и изолирующую пластину и бомбардирует поверхность 100 нанесите на него электроды и . 2 85 , , , - 90 95 - , , 100 . Все эти элементы заключены в герметичную вакуумную трубку, схематически показанную стеклянной колбой . . Преимущество электронного переключателя, эффект которого был описан выше и который следует рассматривать только как один из вариантов осуществления изобретения, заключается не только в его широкой области применения, но также и в простоте изготовления большого количества Таким образом, электронный переключатель особенно приспособлен для использования в электронных компьютерах или для электронного решения проблемы выбора определенной линии. в искусстве автоматической телефонии. , 105 , 110 115 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 14:46:01
: GB782972A-">
: :
782973-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782973A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 752,973 4 ' Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 9 ноября 1953 г. 752,973 4 ' : 9, 1953. № 31001/53. 31001/53. Заявление подано в Германии 18 декабря 1952 г. 18, 1952. Полная спецификация опубликована: 18 сентября 1957 г. : 18, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), С 3 А 5 (С 1 В 2: 4 А), С 3 А 10 А( 4 Е: 5 А 1: 5 Г 2), С 3 А 10 Е 3 (А 3: С 1), С 3 А 10 Е 5 (: 1 : 2 : 3 : 3 : 3 ), 3 13 3 ( 2: ; : 1 ). :- 2 ( 3), 3 5 ( 1 2: 4 ), 3 10 ( 4 : 5 1: 5 2), 3 10 3 ( 3: 1), 3 10 5 (: 1 : 2 : 3 : 3 : 3 ), 3 13 3 ( 2: ; : 1). Международная классификация:- 07 3. :- 07 3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Эфирные масла, полученные из терпенов, и способ их производства. Мы, , немецкая компания из Оберхаузена-Хольтена, Германия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, то, что оно должно быть выполнено, будет конкретно описано в следующем утверждении: , , , -, , , , , :- Изобретение относится к эфирным маслам, полученным из терпенов, и способу их получения. . Согласно изобретению способ получения сложного эфира включает этерификацию терпанметилола (,1H,,) или терпанкарбоновой кислоты (,,Ho00,) алифатической карбоновой кислотой или алифатическим спиртом соответственно. алифатический компонент в реакционной смеси, содержащий по меньшей мере 2 атома углерода в молекуле, и терпановый компонент, полученный способом, включающим каталитическое добавление монооксида углерода и водорода к дипентену, содержащемуся в скипидарном масле или полученному из него. , (,1 ,,) (,, 00,) , 2 , , . Терпан представляет собой 1-метил-4-изопропилциклогексан (-ментан), а термины терпанметилол и терпанкарбоновая кислота, используемые в настоящем описании, обозначают соединения, имеющие следующую структурную формулу: 3 2 / 5 2- ú 0TH 3 4 2- 14 2- Алифатический компонент предпочтительно является таким, чтобы давать сложный эфир, который представляет собой масло с температурой застывания ниже 20°. Такой сложный эфир lЦена 3s6dl обычно получают, когда алифатическая кислота или спирт являются более или менее сильно разветвленными, если они содержат более 8 атомов углерода. 1 4 -- (-) , , : 3 2 / 5 2- ú 0TH 3 4 2- 14 2- 20 3 6 8 . С , алифатической кислотой или спиртом алифатическая цепь предпочтительно является прямой. Эфирные масла этого типа особенно подходят в качестве масла для часовых механизмов или для смазки льдогенераторов и других машин и аппаратов, работающих при низких температурах. Эти масла также можно использовать отдельно или в примеси с другими компонентами в качестве циркуляционных масел в турбинах или для обкатки двигателей внутреннего сгорания. , , - . В зависимости от длины цепи алифатической кислоты или спирта температура вспышки эфирных масел может быть отрегулирована до определенного желаемого уровня, в то время как температура застывания, особенно для алифатических компонентов с более высокой молекулярной массой, может, как указано выше, быть очень низкой. путем разветвления цепи. Было также обнаружено, что особенно хорошие показатели вязкости достигаются, когда сложные эфиры получают из алифатической кислоты. , , , , , , . Терпанметилол или терпанкарбоновая кислота получают из соответствующего терпанметилола, полученного каталитическим присоединением водяного газа (синтез альдегида или ) к дипентену, который встречается в скипидарном масле. ( ) . Синтезу альдегидов может подвергаться весь дистиллят, известный как скипидарное масло, или только его узкокипящие фракции, которые более богаты дипентеном. Предпочтительно скипидарное масло или его фракцию предварительно обрабатывают собственным способом для конверсии дициклических соединений. терпены, например о-пинен, в дипентен. Альдегидные продукты под действием воздуха или кислорода могут превращаться в карбоновые кислоты или, при добавлении слабых щелочей, в соли карбоновых кислот, из которых карбоновые кислоты выделяются путем минеральная кислота; затем из продукта выделяют терпанкарбоновую кислоту, например, путем фракционирования. Альдегидный продукт можно гидрировать в присутствии катализатора с образованием метилола или, при желании, 4' 2 752,73, его можно подвергнуть гидролизирующее гидрирование известным способом с целью получения более высокого выхода; терпан-метилол затем выделяют из продукта, например, путем фракционирования. Терпан-метилхлорид можно использовать как таковой или его можно превратить в соответствующую карбоновую кислоту обработкой расплавленной щелочью и подкислением. Плотность при 20 " соль щелочного металла, полученная таким образом. , , , , , -, , , ; , , , ' , , 4 ' 2 752,73 ; , , 20 " . Использование короткоцепочечных жирных кислот при этерификации приводит к получению эфиров низкой вязкости с температурой вспышки от 117°С до 150°С, температурой застывания ниже -60°С и высокими индексами вязкости. Характеристики некоторых из таких эфиров следующие: Эфир Вязкость при мгновенном залитии Вязкость Нет точки - точка - при 30 индекс Терпан метилолуксусная кислота Эфир Терпан метилолпропионовая кислота Эфир Терпан метилолмасляная кислота Эфир Терпан метилолвалериановая кислота 0,965 1 4640 264 0,958 1 4634 248 0,947 1 4631 234 0,9 39 1 4612 220 -66 - 68 117 1 44 155 124 1 43 + 164 -70 129 -68 144 1,51 + 152 1,64 + 148 Эфир терпанметилолкапроновой кислоты 0,93 1,4631 202 -71 153 1 77 + 157 Если этерификацию проводят с использованием длинноцепочечных жирных кислот, эфирные масла повышенного получаются вязкость и температура вспышки выше 200 . Индекс вязкости таких масел обычно превышает 125. Однако их температура застывания настолько высока, что эти масла не являются высококачественными смазочными маслами. Например, стеариновый эфир терпанметилола ,,, имеет следующие характеристики: Плотность при 200 . - 117 150 , -60 : - - 30 0.965 1 4640 264 0.958 1 4634 248 0.947 1 4631 234 0.939 1 4612 220 -66 -68 117 1 44 155 124 1 43 + 164 -70 129 -68 144 1.51 + 152 1.64 + 148 0.93 1.4631 202 -71 153 1 77 + 157 , 200 125 , - , ,,, : 200 . Показатель преломления 20 Эфирное число Температура вспышки Вязкость при 300 . 20 300 . Индекс вязкости Температура застывания 0,907 1,4666 124 (расчетно: 129) 216 . 0.907 1.4666 124 (: 129) 216 . 4.670 Энглер 138+12 С. 4.670 138 + 12 . Если вместо таких неразветвленных жирных кислот использовать жирные кислоты с разветвленными цепями, такие как, например, разветвленные жирные кислоты , то получаются эфирные масла, которые обладают характеристиками высококачественных смазочных материалов. , , , , , , - . Смазочное масло на основе сложного эфира такого типа может иметь, например, следующие характеристики: , , : Плотность при 20 С. 20 . Показатель преломления 20 Вязкость при 300 С, при 50 С. 20 300 , 50 . при 80 С. 80 . Температура вспышки Температура застывания Индекс вязкости Число омыления Молекулярная масса 0,910 1,4666 3,77 Градусы Энглера 2,17, 1,48,, 2180 . 0.910 1.4666 3.77 2.17,, 1.48,, 2180 . -58 С. -58 . 136 390 Когда терпановый компонент представляет собой терпанкарбоновую кислоту ; О2, его можно получить из промежуточного продукта его производства, терпанметилаля С1,НО, обработкой молекулярным кислородом или воздухом, проводимой, если необходимо или желательно, в присутствии мягких щелочей, таких как карбонат натрия. 136 390 ; ,, , ,, , , , . Алифатический спирт может быть получен каталитическим присоединением монооксида углерода и водорода к олефину и гидрированием образовавшихся таким образом альдегидов. Алифатическая карбоновая кислота может быть получена окислением алифатического спирта, образованного таким способом, или ее можно получить непосредственно из промежуточного альдегида. , , . Алифатический спирт, как указано выше, предпочтительно имеет структуру с разветвленной цепью, если он содержит более 8 атомов углерода в молекуле. Такие спирты с разветвленной цепью всегда получают каталитическим присоединением монооксида углерода и водорода к элефинам с последующим каталитическим Обработкой водородом и может быть выделен или получен в высокой концентрации из полученной углеводородно-спиртовой смеси путем фракционной перегонки, причем спирты с разветвленной цепью концентрируются в первой трети или первых четырех десятых дистиллята. Промежуточная фракция, полученная между углеводородом Фракция и фракция спирта с разветвленной цепью при такой перегонке также могут быть использованы для производства эфирных масел с низкой температурой застывания. Как видно из следующих примеров 5, 6 и 7, эфиры такого типа имеют более низкий индекс вязкости и их температуры вспышки на 10-20 С ниже, чем у соответствующего эфира, полученного из терпанметилола и разветвленной жирной кислоты. Для производства эфирного масла, имеющего температуру вспышки выше 1800 С и индекс вязкости выше 120, спиртовой компонент сложного эфира предпочтительно терпан 782,973. ПРИМЕР 3 , , - 8 , - , - , - - 5, 6 7, 10 -20 1800 120, 782,973 3 Ту же смесь, что и в примере 1, подвергали этерификации с использованием 210 граммов коммерческой масляной кислоты вместо 130 граммов уксусного ангидрида. Дальнейшее добавление масляной кислоты во время этерификации не требовалось. Эфир белого цвета, кипящий при температуре от 142 до 154°С. С на 10 мм. и имеющая следующие характеристики: 1 210 130 - 142 154 10 . : метилол. . Сами сложные эфиры можно перегонять при пониженном давлении без разложения, и таким образом их легко получить в чистой форме. . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. , . ПРИМЕР 1 1 2
молей терпанметилола -, который был получен из скипидарного масла способом, включающим каталитическое добавление водяного газа ( или синтез альдегида) и гидрирование альдегидазного продукта, кипятили со 130 граммами уксусного ангидрида, 1 мл концентрированной соляной кислоты и 150 куб. см3 бензола в течение 2 часов под обратным холодильником, снабженным водоотделителем. После этого необработанный продукт трижды промывали одинаковым объемом эф-воды и бензол отгоняли. Получали неочищенный эфир, имеющий следующие характеристики: - ( ) 130 , 1 150 2 , : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления 2 ' Молекулярная масса 0 255 (рассчитано: 264) 0 0,965 1,4632 204 (рассчитано: 212) В результате перегонки был получен эфир белого цвета с температурой кипения 119 -132°С при 10 мм рт. ст. и имеющий следующие характеристики: 2 ' 0 255 (: 264) 0 0.965 1.4632 204 (: 212) - 119 -132 10 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,0 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 264 (рассчитано: 264) 0 0,965 1,4640 212 (рассчитано: 212) -66 . ,0 0 264 (: 264) 0 0.965 1.4640 212 (: 212) -66 . 117 С. 117 . ПРИМЕР 2 2 Для этерификации использовали ту же смесь, что и в примере 1, за исключением того, что вместо 130 грамм уксусного ангидрида использовали 180 граммов коммерческой пропионовой кислоты. Во время этерификации добавляли количество пропионовой кислоты, эквивалентное содержанию кислоты в отделенной воде. перегонкой был получен водно-белый эфир, кипящий между 129°С и 1410°С при 10 мм рт.ст. и имеющий следующие характеристики: 1 180 130 , , - 129 1410 10 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,0 Молекулярная масса Точка вспышки Температура вспышки Индекс вязкости 0 248 (расчет: 248) 0 0,958 1,4634 220 (расчет: 226) -68 . ,0 0 248 (: 248) 0 0.958 1.4634 220 (: 226) -68 . 124 С. 124 . 164 Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 164 20 . Показатель преломления № 20 Молекулярный вес Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 234 (рассчитано: 233) 0 0,947 1,4631 241 (рассчитано: 240) -70 . 20 0 234 (: 233) 0 0.947 1.4631 241 (: 240) -70 . 129 С. 129 . 152 ПРИМЕР 4 152 4 Эфир валериановой кислоты и эфир капроновой кислоты получали способом, описанным в предыдущих примерах, с использованием коммерческой валериановой кислоты и капроновой кислоты соответственно. , . Для удаления избытка кислоты эфиры-сырцы перед промывкой водой промывали 2 % раствором каустической соды до тех пор, пока кислотное число не упало до 0. При 143°С и мм рт. ст. был получен эфир валериановой кислоты, который имел следующие характеристики: характеристики: , , , 2 % 0 143 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления 20 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 220 (расчет: 220) 0 0,939 1,4612 253 (расчет: 254) -68 . 20 0 220 (: 220) 0 0.939 1.4612 253 (: 254) -68 . 144 С. 144 . 148 Соответствующий эфир капроновой кислоты, который имел температуру кипения 138-140°С при 0,8 мг рт.ст., имел следующие характеристики: 148 138 -140 0 8 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,'0 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 202 (рассчитано: 209) 0 0,934 1,4631 263 (рассчитано: 268) -71 . ,'0 0 202 (: 209) 0 0.934 1.4631 263 (: 268) -71 . 1530 С. 1530 . 157 ПРИМЕР 5 грамм терпанметилола, полученного из скипидарного масла, как описано выше, кипятили с 242 граммами С1<жирной кислоты, 115 которая была получена обработкой разветвленного С1 спирта, имеющего температуру застывания 29°С, щелочью при температуре температура, при которой плавилась смесь спирт/щелочь, в присутствии 150 см3 толуола и 1 см3 концентрированной соляной кислоты под обратным холодильником с отделением воды, как описано в примере 1. Через два часа сырой продукт промывали. водой для удаления соляной кислоты и затем перегоняли. 157 5 , 242 ,< , 115 1, 29 / , 782,973 4 782,973 150 1 1 , . После удаления толуола и избытка терпанметилола в качестве основной фракции был получен при 208-210°С и 0,8 мм рт.ст. вязкий эфир, который имел следующие характеристики: , 208 '-210 0 8 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ) Молекулярная масса Те
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782971A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Амиды основных замещенных карбоновых кислот и способ их получения. Мы, - & , юридическое лицо, признанное в соответствии с немецким законодательством, из Франкфурта (М)-Хохст, Германия, настоящим заявляем об изобретении, для чего мы молимся о том, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к в основном замещенным амидам карбоновых кислот и способу получения их. , - & , , ()-, , , , , : . Известно, что базисозамещенные ацетанилиды являются хорошими анестетиками. . М-Диэтилануно-3-карбометокси-4-гидроксиацетанилид, описанный, например, в британской заявке № 22106/98, проявляет хорошие терапевтические свойства; однако это оказывает весьма раздражающее действие. Лёфгреном получено большое количество замещенных ацетанилидов, среди которых -диэтиламино-2:6-диметилацетанилид проявляет лучшие анестезирующие свойства и поэтому имеет практическое значение (ср. Лофгрен, Исследования местных анестетиков, ксилокаин (зарегистрированная торговая марка), Стокгольм, 1948 г. --3- -4--, , , . 22106/98, ; , , . Löfgren , - --2 : 6- (. , , ( ), 1948. Настоящее изобретение основано на наблюдении, что в основном замещенные карбоновые амиды, которые соответствуют общей формуле < ="img00010001." ="0001" ="020" ="00010001" -="" ="0001" ="047"/>, в которой представляет собой алкильный радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, R2 представляет собой алкиленовый радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкильный или алкенильный радикал, имеющий не более 5 атомов углерода, а представляет собой галоген, пригодны для использования в фармакологии. < ="img00010001." ="0001" ="020" ="00010001" -="" ="0001" ="047"/> , 4 , R2 4 , , 5 , , . Особенно ценными являются соединения, в которых R1 представляет собой метильную группу, а представляет собой атом хлора. , . Изобретение также включает способ получения соединений приведенной выше общей формулы, который включает ацилирование аминобензола формулы < ="img00010002." ="0002" ="016" ="00010002" -="" ="0001" ="014"/> алифатической аминокарбоновой кислотой формулы < ="img00010003." ="0003" ="011" ="00010003" -="" ="0001" ="033"/> или ее функциональным производным, таким как галогенид, сложный эфир, ангидрид, амид или азид, , R2, R3 и имеют значения, приведенные выше. Соединения также могут быть получены в соответствии с изобретением путем ацилирования аминобензола приведенной выше формулы галогенкарбоновой кислотой формулы или ее функциональным производным, таким как галогенид, сложный эфир, ангидрид, амид или азид, и затем конденсацию полученного таким образом галогенациламида с первичным амином формулы R3 , R2 и R3 и , имеющими значения, указанные выше. , < ="img00010002." ="0002" ="016" ="00010002" -="" ="0001" ="014"/> - < ="img00010003." ="0003" ="011" ="00010003" -="" ="0001" ="033"/> , , , , , R2, R3 . - , , , , , - R3 , R2 R3 . В качестве аминобензолов приведенной выше формулы можно назвать, например, 1-амин-2-метил-6-хлорбензол, 1-амино-2-бутил-6-хлорбензол, 1-амино-2-месилил-бензол. 6-бромбензол, 1-амино-2-пропил-6-бромбензол, 1-амино-2-изопропил-6-хлорбензол или 1-амино-2-этил-6-хлорбензол. , , 1-- 2--6--, 1--2-- 6--, 1--2--6-- , --2--6--, --2--6-- 1amino-2--6--. В качестве алифатических аминокарбоновых кислот вышеуказанной формулы можно использовать, например, метиламиноуксусную кислоту, этиламиноуксусную кислоту, изопропиламиноуксусную кислоту, н-буиламиноэктовую кислоту, этиламинопропионовую кислоту, н-бутиламинопропионовую кислоту или изопропиламинопропионовую кислоту. , , , , , -- , , - - . В качестве галогенкарбоновых кислот приведенной выше формулы можно упомянуть, например, хлоруксусную кислоту, -хлорпропионовую кислоту, -хлорпропионовую кислоту, -хлормасляную кислоту и соответствующие бром- или йод-соединения, такие как бромуксусная кислота или йодуксусная кислота. кислота. - , , , - , - , - , , . Для ацилирования предпочтительно использовать производное аминокарбоновой кислоты или галогенкарбоновой кислоты, такое как галогенид, амид, сложный эфир, ангидрид или азид. - - , , , , . В качестве первичных аминов формулы R3NH. могут быть использованы, например, монометиламин, монцетиламин, монопропиламин, монобутиламин. R3NH. , , , , , . Реакцию 1-амино-2-метил-6-галогенбензола с производным галогенкарбоновой кислоты предпочтительно проводят в растворителе. В качестве растворителей можно использовать, например, ледяную уксусную кислоту, бензин, метилциклогексан или ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, или хлорированные углеводороды, такие как хлорбензол, хлороформ или четыреххлористый углерод. Реакцию полученного 1-галогенациламино-2-метил-6-галогенбензола с первичным амином можно проводить в присутствии или в отсутствие инертного растворителя. 1--2--6halogen - . , , , , -, , , , , , . 1- --2--6-- . Галогеноводород, высвободившийся при реакции 1-амино-2-метил-6-галогенбензола с галогенацилгалогенидом, может быть связан добавлением соответствующего избытка 1-амино-2-метил-6- галоген-бензол. При работе в растворителе, смешивающемся с водой, можно добавлять другой агент, способный связывать минеральную кислоту, например раствор гидроксида натрия или ацетата натрия. --2--6-- - 1--2--6-- . , , , . Когда реакцию проводят, например, в инертном углеводороде или хлорированном углеводороде, галогеноводород может выделяться под действием тепла. , , , . Вышеуказанная реакция протекает по следующей схеме: < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="069"/>. : < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="069"/> Соединения изобретения обладают превосходными анестезирующими свойствами и хорошо растворяются в воде в виде своих солей, которые могут быть образованы органическими или неорганическими кислотами, например, уксусной кислотой, молочной кислотой, аминосульфоновой кислотой, фосфорной кислотой, соляной кислотой. или бромистоводородная кислота. Соли чрезвычайно стабильны и легко поддаются стерилизации. , , , , , - , , . . Однако в последнем нет необходимости при использовании солей в терапии, поскольку сами соединения обладают бактерицидным действием. , , . Особенно ценными соединениями являются 2-метил-6-хлорацетанилиды, имеющие только один низший алкильный радикал при -атоме азота. Так, например, гидрохлорид н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида отличается от гидрохлорида диэтиламино-2:6-диметилацетанилида значительно более быстрым анестезирующим действием и гораздо лучшей детоксикацией соединения. в организме. 2--6-- - . , ---2--6- , ---2 : 6- -- . При испытании прерывающего действия ?-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорида () и ?-н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида () на нервную проводимость седалищного нерва лягушки были получены следующие результаты:- < ="img00020002." ="0002" ="034" ="00020002" -="" ="0002" ="118"/> ?--2:6- () ?-- - 2- - 6- () :- < ="img00020002." ="0002" ="034" ="00020002" -="" ="0002" ="118"/> <СЭП> Рефлекс приведения <СЭП> <СЭП> из <СЭП> <СЭП> нога <СЭП> угашен <СЭП> через несколько минут <СЭП> в <СЭП> на <СЭП> цент <СЭП> из < > тесты Концентрация Количество или тесты выполненные 3 6 9 12 15 < > 0,25% 348 17,6 30,7 22,2 13,8 6,6 0,25% 170 36 39,5 20 3,5 1 В приведенной выше таблице показано, что в случае гидрохлорида -диэтиламино-2:6-диметилацетанилида лягушка Седалищный нерв блокировался в течение шести минут в 48,3% исследованных случаев, тогда как с гидрохлоридом β-н-бутиламино-2метил-6-хлорацетанилида это произошло в 75,5% случаев. - 3 6 9 12 15 0.25% 348 17.6 30.7 22.2 13.8 6.6 0.25% 170 36 39.5 20 3.5 1 --2 : 6-- ' 48. 3^', , ?---2methyl-6- 75. 5% . Когда в качестве подопытных животных использовали кроликов и применяли непрерывное капельное введение из расчета 4 мг на килограмм массы тела в минуту, животное оставалось живым после инфузии в общей сложности 232 мг на килограмм β-н-бутиламино- 2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида, тогда как животное скончалось после введения около 60 мг на килограмм -диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорида. 4 , 232 ?-- - 2- - 6- , 60 --2 : 6- . В испытаниях на мышах были получены следующие значения подкожной токсичности: Смертельная доза 50. : 50 в)-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида гидрохлорид 250 мг на килограмм --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорид 750 мг на килограмм Таким образом, токсичность --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида составляет около равен прокаину. Поскольку -бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорид оказался более сильным регионарным анестетиком, чем (о-диэтиламино-2:6-диметилацетанилид гидрохлорид), проявляя при этом значительно меньшую токсичность при подкожном введении, меньшая токсичность должна быть связано со значительно увеличенной скоростью детоксикации. Испытания на кроликах показали, что гидрохлорид --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида подвергается детоксикации примерно в пять раз быстрее, чем гидрохлорид (о-диэтиламино-2:6-диметилацетанилида). )--2 : 6-- 250 ---2--6- 750 , ---2methyl-6- . - -2--6- (---2 : 6dimethyl- , , -. ---2--6-- (-- -2 : 6- . Такая повышенная скорость детоксикации обусловлена тем, что после всасывания в печени гидрохлорид ло-н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида расщепляется ферментами (дипептидазами) и, таким образом, детоксицируется. , , ---2--6-- () . Испытания показали, что продукты расщепления абсолютно нетоксичны. Крысам, кошкам, кроликам и собакам вводили повторные дозы, однако при вскрытии никакого вредного воздействия на паренхиматозные органы обнаружить не удалось. -, , , , . Клинические испытания полностью подтвердили результаты, полученные при фармакологических испытаниях. . В стоматологии раствор н-бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлорида 2-3-процентной концентрации применялся во многих случаях регионарной и инфильтрационной анестезии. ---2- -6- 2 3 . При инфильтрационной анестезии полная анальгезия достигалась уже через 1-2 минуты, а при регионарной анестезии - примерно через 2-3 минуты. С о)--бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида гидрохлоридом была достигнута удовлетворительная аналгезия даже в случае воспаления верхнечелюстной и нижнечелюстной области. Это примечательно, поскольку хорошо известно, что такие воспаления особенно затрудняют анестезию. Гидрохлорид --бутиламино-2-метил-6-хлорацетанилида также использовался во многих случаях крупных и малых хирургических операций. Помимо использования при хирургическом лечении амбулаторных пациентов, например, для гигиены ран, при ампутации небольших конечностей и т.п., гидрохлорид бутиламино-2-метил-5-хлорацетанилида очень успешно применяется при струмэктомии, герниотомии. и тонзиллэктомия. , 1 2 , 2-3 . )--- -2--6- , . . ---2--6- . , , , - .-2--5- , . Во всех случаях наблюдалась удивительно быстрая и глубокая анестезия. . Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1. :- 1. (а) 141. 6 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 850 мл. ледяной уксусной кислоты. После охлаждения раствора до 1015°С при перемешивании добавляют 124 г хлорацетилхлорида. Затем прозрачный раствор как можно быстрее смешивают при интенсивном перемешивании с раствором 330 г ацетата натрия (. 3HeO) примерно в 1,4 литрах воды. С хорошим выходом получают белую кристаллическую магму 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола. Перемешивают в течение часа, затем отсасывают и тщательно промывают водой. () 141. 6 1--2--6- 850 . . 1015 ., 124 , . , , 330 (. 3HeO) 1. 4 . 1- ()-2--6chlorobenzene . , . После высушивания соединение плавится при 139 С, тогда как образец, перекристаллизованный из смеси бензола и петролейного эфира, плавится при 142 С. , 139 ., 142 . (б) До 500 куб.см. метанола, насыщенного этиламином, при охлаждении льдом добавляют 84 г сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано выше, резко фильтруют с отсасыванием и дополнительно вводят этиламин. Температура повышается примерно до 40°С. После того как реакционной смеси дают постоять в течение ночи, спирт отгоняют и остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте. () 500 . , , 84 1- (- )-2--6- , . 40 . , . Раствор подщелачивают карбонатом калия, а основные компоненты растворяют в эфире. После высушивания эфирного раствора карбонатом калия эфир отгоняют и отгоняют основание. После небольшого количества первых погонов получают 107 г 1-(этиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, перегоняя при 156°С под давлением 2 мм. Полученный продукт растворяют в этаноле и осаждают гидрохлорид 1-(этиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола добавлением спиртовой соляной кислоты. После перекристаллизации из этанола продукт плавится при 277°С с разложением. Выход составляет 109 грамм. , . , . , 107 1- (-)-2--6- 156 . 2 . , 1- (-- )-2--6- . , 277 . . 109 . ПРИМЕР 2. 2. 27 грамм 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, растворяют в 150 см3. н-бутиламина. Реакция начинается со спонтанным выделением тепла. После выдерживания реакционной смеси в течение ночи избыток свободного бутиламина отгоняют, а оставшийся остаток растворяют, встряхивая его с эфиром и раствором карбоната натрия. Эфирный раствор отделяют и сушат над карбонатом калия. Эфир и бутиламин отгоняют, а оставшийся остаток растворяют в эфире. К полученному таким образом раствору добавляют спиртовую соляную кислоту. Выкристаллизовывают 31 г гидрохлорида 1-(бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который далее очищают перекристаллизацией из этилового спирта. 27 1- ()-2-- 6- () 1 150 . - . . , , . , . , . . 31 1- (-)-2--6- , . Температура плавления = 232~. Для получения свободного основания гидрохлорид 1-{--бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола растворяют в воде; смешивая образовавшийся таким образом водный раствор с раствором гидроксида натрия или калия, получают маслянистый осадок 1(-К-бутиламино-актиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который затем растворяют в эфире. Эфир промывают водой, сушат карбонатом калия и затем раствор концентрируют. Получается сироп светлого цвета. 1-(?-н-бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол перегоняется при сильно пониженном давлении и имеет температуру кипения 166-167°С под давлением 0,5 мм рт. ст. Кристаллическая основа плавится при 45-46 С. =232~. , 1- {---)-2- -6- ; 1(---)-2--6- , . . - . 1-(?- -)-2--6- 166-167 . 0. 5 . 45-46 . 345. 6 грамм кристаллической ортофосфорной кислоты (H3PO;) 2. H20 растворяют в 500 мл воды. Образовавшийся таким образом раствор затем смешивают с 823 г 1-(тф--бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола и все это доводят водой до объема 2,7 л. После того как смеси дают постоять некоторое время, предпочтительно при охлаждении льдом, первичный 1-(?-н-бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-хлорбензолфосфат медленно кристаллизуется в виде иголок правильной формы. . Их отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат в эксикаторе. Полученное таким образом вещество все еще содержит. около 2,5% воды и в свежеприготовленном виде плавится при 73°С. Безводное вещество плавится при 126—127°С. Путем концентрирования маточного раствора добавляют дополнительное количество 1-ф-рз-бутиламино-ацетиламино)- Можно получить 2-метил-6-хлорбензолфосфат. 345. 6 - (H3PO ;) 2. H20 500 . 823 - (--- )-2--6- 2. 7 . , , 1-(?-- - ) - 2 - - 6-- . , . . 2. 5 , , 73 . 126 .-127 . 1- --)-2--6- . ПРИМЕР 3. 3. 27 грамм 1<хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, вводят в 150 см3. н-пропиламина. После того как реакционную смесь оставляют на ночь, избыток пропиламина отгоняют при пониженном давлении и остаток встряхивают с эфиром и раствором карбоната натрия. 27 1 < )-2-- 6-, () 1, 150 . -. , , . Эфирный раствор сушат, эфир и избыток пропиламина отгоняют. Остаток, состоящий из 1-(пропиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, можно превратить, как описано в примере 2, в его гидрохлорид, который получают с очень хорошим выходом. Плавится при температуре 261°С. с разложением. Выход составляет 85%. , . - (- )-2--6- 2 . 261~. . 85%. ПРИМЕР 4. 4. 27 грамм 1-(хлорацетиламино)-метил-6-хлорбензола, полученного, как описано в пункте (а) примера 1, растворяют в 200 см3. аллиламина крепостью 71 процент. Через некоторое время происходит самопроизвольный нагрев. 27 -()--- 6-, () 1, 200 . 71 . . После стояния в течение ночи реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2, и получают гидрохлорид 1-(аллиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола с хорошим выходом. Плавится при температуре 277°. (с разложением) после перекристаллизации из метанола. , 2, 1- (-)-2--6- . 277'. ( ) . Выход составляет 80%. 80%. ПРИМЕР 5. 5. Аналогично описанному в примере 2 27 г 1-(хлорацетиламино)2-метил-6-хлорбензола подвергают взаимодействию с изобутиламином и обрабатывают. 2, 27 1- ()2--6- . 1
- Получают гидрохлорид (изобутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, который плавится при 209°С. после перекристаллизации из метанола. Выход составляет 87%. - (- -)-2--6-- , 209'. . 87%. ПРИМЕР 6. 6. 34 граммы х-бромпропионилхлорида добавляют к раствору 56 граммов 1-амино2-метил-6-хлорбензола в 500 см3. бензола. После выдержки в течение суток раствор бензола встряхивают с водой, отделяют бензольный слой и отгоняют большую часть бензола. При добавлении циклогексана выкристаллизовывается 1-(-бромпропиониламино)2-метил-6-хлорбензол. Плавится при 145-147°С. Выход составляет т-) 70%. 34 -- 56 1-amino2--6- 500 . . , , . , 1-(-)2--6- . 145147e . -) 70%. 150 куб.см. бутиламина выливают на 40 граммов полученного таким образом соединения. После выдерживания всего в течение нескольких часов избыток бутиламина отгоняют. Остаток растворяют в эфире, затем эфир встряхивают с водой и отгоняют. Остаток растворяют в ацетоне и нейтрализуют эфирной соляной кислотой. При добавлении эфира кристаллизуется гидрохлорид 1-х-(бутиламинопропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола с выходом 90%. Плавится при 145-147 С. 150 . 40 . , . , . . , 1-- ()-2--6- 90 . 145-147 . ПРИМЕР 7. 7. 56 грамм 1-амино-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 500 мл. бензола и раствор 25,4 г хлорангидрида хлорпропионовой кислоты в 200 мл. добавляется бензол. После отстаивания в течение суток смесь встряхивают с водой, раствор бензола отделяют и концентрируют до небольшого объема. О добавлении циклогексана. 56 1--2--6- 500 . 25.4 ~- 200 . . , , . . 1- (-хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензол кристаллизуется. Плавится при 105—107°С. Выход составляет 72%. 1- ( -)-2- 6- 105-107~. 72%. К полученному таким образом хлорному соединению добавляют бутиламин, втрое превышающий его массу. - . По завершении реакции смесь обрабатывают, как описано в примере 6. 35 г гидрохлорида 1-(-бутиламинопропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола встречаются при 224-226°С. получаются. Выход составляет 35 грамм. 6. 35 ~-( --)-2- -6- - 224-226'. . 35 . ПРИМЕР 8. 8. В круглодонной колбе с притертым конденсатором 47. Тщательно смешивают 3 г хоруксовой кислоты и 71 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола. 38. 3 граммы оксихлорида фосфора затем пропускают через конденсатор. Сразу же происходит бурная реакция. Масса нагревается, пенится из-за выделения хлористого водорода и, наконец, образуется прозрачный раствор, который вскоре затвердевает и превращается в твердую кристаллическую лепешку. Последний дополнительно нагревают в течение короткого времени на водяной бане до прекращения выделения соляной кислоты, затем охлаждают, растирают со льдом и отсасывают. - 47. 3 71 1--2--6-- . 38. 3 . . , , . , , -, . После сушки получают 1-(хлорацетиламино)-2-метил6-хлорбензол с очень хорошим выходом. После однократной перекристаллизации из этилацетата продукт плавится при 142°С. , 1-()-2-methyl6- . , 142 . Выход составляет 80 грамм. 80 . 200 грамм сухого сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола растворяют в 1 л н-бутиламина. Постепенно начинается реакция с выделением тепла. Путем соответствующего охлаждения температуру поддерживают в пределах от 40 до 60°С. После того как реакционной смеси дают постоять в течение ночи, избыток бутиламина удаляют при пониженном давлении. Оставшийся остаток обрабатывают примерно 1 л 2 н. соляной кислоты. Получают густую магму гидрохлорида 1-(н-бутиламиноацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, которую после стояния в течение ночи отсасывают и промывают небольшим количеством воды. После высушивания продукта в эксикаторе получают 250 грамм. Продукт очищают перекристаллизацией из воды с использованием животного угля. Температура плавления = 232°С. 200 , 1- (- )-2--6- 1 -. . , 40 60 . - , . 1 2Nhydrochloric . 1- (- --)-2--6-- , , . , 250 . - . =232 . ПРИМЕР 9. 9. Смесь 100 кг абсолютного бензола, 17,5 кг 1-амино-2-метил6-хлорберена и 15 кг хлорацетилхлорида медленно нагревают с обратным холодильником. 100 , 17.5 1--2-methyl6- 15 . При 60°С начинается выделение хлористого водорода, которое завершается после кипячения с обратным холодильником в течение примерно 3 часов. При охлаждении из светлоокрашенного бензольного раствора кристаллизуется 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол. 24.3 килограммов (90 процентов теоретического выхода) чистых белых кристаллов, плавящихся при 144°С. получаются. Выход @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ может быть увеличен путем обработки маточного раствора. 60 . 3 . , , 1-() - 2- - 6chlorobenzene . 24.3 (90 ) 144~. . @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ . Вместо бензола в качестве растворителей можно использовать другие углеводороды, например бензин, метилциклогексан, гомологи бензола, такие как толуол или ксилол, хлорированные углеводороды, такие как хлорбензол, хлороформ или четыреххлористый углерод. , , , , , , , . 25 килограммы 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола вводят в 25 килограммов н-бутиламина, температура смеси повышается примерно до 55°С. Через несколько часов избыток бутиламина отгоняют и 150 К остатку добавляют около 4,5 кг концентрированной соляной кислоты. Затем смесь нагревают до образования прозрачного раствора. При охлаждении гидрохлорид 1-(бутиламмоацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола кристаллизуется в виде тонких белых иголок. Выход составляет 25 килограммов. ^, =235236 . Соединение можно кристаллизовать из воды. 25 1-()-2- -6- 25 -, 55 . , 150 4. 5 . . , 1-(-)-2--6- . 25 . ^, =235236 . . ПРИМЕР 10. 10. 13. 0 К раствору 14.1 кг 1-амино-2-метил-6-хлорбензола в 75 кг толуола добавляют килограммы хлорида -хлорпропионовой кислоты и полученный таким образом раствор перемешивают в течение 5 часов при 8085°С. 13. 0 - 14. 1 --2--6- 75 , 5 8085 . При охлаждении выкристаллизовывается 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензол. Выход составляет 21 килограмм (90 процентов теоретического выхода). Температура плавления = 112 С. , -(-)-2methyl-6- . 21 (90 . ). = 112 . Обработкой маточного раствора можно получить дополнительные количества 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола. 21 килограмм 1-(хлорпропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола вводят в 80 килограммов н-бутиламина, температура реакционной смеси повышается примерно до 50-60 С. Через несколько часов избыток бутиламма отгоняют. выключается при пониженном давлении. К оставшемуся остатку добавляют 125 кг горячей воды, а затем вводят концентрированную соляную кислоту до достижения рН 4,5. При охлаждении гидрохлорид о-1-(бутиламинол-пропиониламино)-2-метил-6-хлорбензола кристаллизуется в виде длинных белых иголок, плавящихся при 238°С. Выход составляет 22 кг. 1-()-2- -6- . 21 -()-2- -6- 80 -, 50-60 . , . 125 , 4. 5 . , -(-- )-2--6- 238 . 22 . ПРИМЕР 11. 11. 31 граммы хлорацетилхлорида медленно добавляют при встряхивании до 35,5 г 1-амино-2-метил-6-хлорбензола в круглодонную колбу, имеющую обратный холодильник, и все это нагревают на масляной бане до 150-160°С. Когда выделение соляной кислоты прекратилось, расплаву дают остыть. Полученный 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензол растворяют примерно в 400 см3. н-бутиламина. Происходит самопроизвольный нагрев раствора. После того как реакционную смесь оставляют на ночь или нагревают в течение короткого времени на паровой бане, избыток бутиламина отгоняют, а оставшийся остаток растирают с разбавленной соляной кислотой. После отсасывания гидрохлорид 1-(бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола, полученный с очень хорошим выходом, перекристаллизовывают из воды или спирта. Плавится при 232 . Выход составляет 52 грамма. 31 , , 35. 5 1amino-2--6- , - 150160'. , . 1- ()-2--6- 400 . -. . , , , . , 1-(-)-2methyl-6- . 232 . 52 . ПРИМЕР 12. 12. 71 грамм 1-амино-2-метил4хлорбензола заливают в фильтрующую банку 1,5 л воды и раствором 165 граммов кристаллического ацетата натрия (3EIeO) в 700 мл. воды. 1-2 куб.см. неполного эфира жирной кислоты с полигликолевым эфиром сорбита добавляют в качестве эмульгатора при интенсивном перемешивании и к полученной таким образом молочной эмульсии медленно по каплям добавляют 68 г хлорацетилхлорида. Получают кристаллический осадок 1<хлорацетиламино)-2-метил-6-хлорбензола. После перемешивания в течение часа осадок резко отсасывают и промывают разбавленной соляной кислотой и водой. Полученное таким образом соединение плавится при 138°С, а после перекристаллизации из этилацетата при 142°С. Выход составляет около 75 граммов. 71 1--2 methyl4whlorot 1. 5 , 165 (3EIeO) 700 . . 1 2 . - , , 68 . 1 < )-2--6- . , . 138 ., 142 . 75 . 27 граммов сырого 1-(хлорацетиламино)2-метил-6-хлорбензола, который резко отфильтровывали с отсасыванием, подвергают реакции с н-пропиламином, как описано в примере 3, и 1-(н-пропиламиноацетиламино)-2-метилом. Получают гидрохлорид -6-хлорбензола с очень хорошим выходом, плавящийся при 261°С. Выход составляет 85'/'0. ПРИМЕР 13. 27 1- ()2--6- - 3, 1- (--)-2- -6- , 261 . 85'/'0- 13. 11. 2 грамм 1-амино-2-метил-6-бромбензола растворяют в 50 мл. ледяной уксусной кислоты. Раствор охлаждают до +10°С и при перемешивании добавляют 7,83 г хлорацетилхлорида, после чего температура несколько повышается. 11. 2 1--2--6-- 50 . . + 10 ., 7. 83 , , . При дальнейшем перемешивании раствор 20 г ацетата натрия (3HoO) в 85 мл. воды и получают кристаллический осадок 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-бромбензола. Кристаллы отсасывают и промывают водой. После сушки на паровой бане получается 12,1 грамм продукта. Продукт плавится при 143-144°С после перекристаллизации из этилацетата. , 20 (3HoO) 85 . , 1- ()-2--6-- . . , 12. 1 . 143-144 . . 11. 1 грамм сырого 1-(хлорацетиламино)-2-метил-6-бромбензола, полученного, как описано выше, растворенного в 100 см3. н-бутиламина. Через короткое время температура повышается до 46°С. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем избыток бутиламина отгоняют при пониженном давлении и остаток растирают с разбавленной соляной кислотой. Получают кристаллическую магму гидрохлорида 1(бутиламино-ацетиламино)-2-метил-6-бромбензола, которую отсасывают и сушат. Выход составляет 11,2 грамма. Продукт очищают перекристаллизацией из воды или этанола. 11. 1 1- ()-2--6- 100 . -. 46 . , . 1(-)-2--6-- , . 11. 2 . . Плавится при 221°С с небольшим разложением. 221 . . ПРИМЕР 14. 14. 18. 6 грамм гидрохлорида н-бутиламиноуксусной кислоты (полученного из бутиламиноуксусной кислоты и пентахлорида фосфора в ацетилхлориде) суспендируют в 300 см3. ацетона. 28. 3 К полученной таким образом суспензии добавляют грамм 1-амино-2-метил-6-хлорбензола, которую затем нагревают с обратным холодильником в течение примерно 2 часов. 1->бутиламиноактиламино-2-метил-6-хлорбензолгидрохлорид выделяют при растворении хлорангидрида. Затем реакционной смеси дают остыть, продукт кристаллизации отсасывают и промывают 2н. соляной кислотой и эфиром. Выход 1-М-бутиламиноацетиламмо-2-метил-6-хлорбензолгидрохлорида составляет 15 граммов. После кристаллизации полученный таким образом продукт имеет температуру плавления 232°С. 18. 6 -- ( - ) 300 . . 28. 3 1--2methyl-6- , 2 . - > - --2--6-- . , 2N- . ----2-- 6-- 15 . 232 . Мы утверждаем следующее: - 1. Соединения общей формулы < ="img00060001." ="0001" ="013" ="00060001" -="" ="0006" ="028"/>, в которых представляет собой алкильный радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкиленовый радикал, имеющий не более 4 атомов углерода, представляет собой алкильный или алкнильный радикал, имеющий не более 5 атомов углерода, и представляет собой галоген и соли этих соединений. :- 1. < ="img00060001." ="0001" ="013" ="00060001" -="" ="0006" ="028"/> 4 , 4 , , 5 , , . 2.
Соединения общей формулы < ="img00060002." ="0002" ="012" ="00060002" -="" ="0006" ="028"/> < ="img00060002." ="0002" ="012" ="00060002" -="" ="0006" ="028"/>
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 14:46:00
: GB782971A-">
: :
782972-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782972A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 782,972 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 29 сентября 1953 г. 782,972 : 29, 1953. Заявление подано в Германии 6 октября 1952 г. 6, 1952. Полная спецификация опубликована: 18 сентября 1957 г. : 18, 1957. № 26729153. 26729153. Индекс при приемке: -Класс 39 (1), 4 ( 1: 7: 6 : 4: 5: 3: 4), ( 9 :15 :15 : :- 39 ( 1), 4 ( 1: 7: 6 : 4: 5: 3: 4), ( 9 :15 :15 : 34:45 А) Международная классификация:- 01 . 34:45 ) :- 01 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования электронных переключателей или относящиеся к ним Я, ГЮНТЕР ГЕРМАН КРАВИНКЕЛЬ, 54, Хаеберлинштрассе, Франкфурт/М-Эшерсхайм, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , 54, , / -, , , , :- Настоящее изобретение относится к электронному переключателю, и целью изобретения является разработка такого переключателя, который, в частности, прост по своей конструкции и, следовательно, надежен в работе и может быть изготовлен с низкими затратами. . С этой целью электронный переключатель согласно изобретению содержит внутри вакуумированной оболочки электронную пушку, которая создает электронный луч, мишень, имеющую на изолирующем основании первый электрод, коэффициент эмиссии вторичных электронов которого превышает единицу, так что он излучает вторичные электроны. электроны при ударе первичными электронами указанного пучка, собирающий электрод, расположенный и соединенный так, чтобы иметь возможность притягивать вторичные электроны, второй электрод, установленный на указанном изолирующем основании и соединенный с источником переменного потенциала так, что при включении за счет потенциала, более положительного, чем у указанного первого электрода, указанный второй электрод притягивает вторичные электроны, испускаемые из указанного первого электрода, а также свои собственные вторичные электроны и предотвращает попадание всех электронов на коллекторный электрод, в то время как вторичные электроны свободны. двигаться к коллекторному электроду, когда потенциалы указанного второго электрода и первого электрода по существу одинаковы, причем указанный коллекторный электрод образует один вывод, а указанный первый электрод образует другой вывод указанного переключателя. Согласно предпочтительной конструкции каждый из отдельные электроды, составляющие мишень, образованы параллельными полосками, соединенными на одном их конце так, чтобы образовать гребенчатую конфигурацию, и оба электрода расположены на изолирующем основании так, что полоски одного электрода чередуются с полосками. другого электрода. , , , , , , , , , - , 3/6 . Чтобы конструкция согласно изобретению могла быть понятна, принцип работы электронного переключателя согласно изобретению будет пояснен со ссылкой на фиг. 1, тогда как на фиг. 2 схематично представлен пример конструкции. к рис. 1; две переплетенные системы полосок Е и С, показанные в поперечном сечении и образованные, например, путем испарения, расположены на изолирующей поверхности и предпочтительно имеют положение металлического проводника 60, которое способствует вторичной эмиссии. Все отдельные полосы Е токопроводяще соединены и все полосы соединены проводяще, но системы полос и полос изолированы друг от друга. Если к полоскам и полосам приложены разные потенциалы, а система полос имеет больший потенциал, то возникает электрическое поле. формируется между полосами и , как показано на фиг.1 изогнутыми линиями поля 70. , 50 1, 2 55 1; , , , , 60 , 65 , , , 1 70 . Если первичный электронный луч падает с достаточной скоростью своих электронов на поверхность и на металлические полосы и на ней, вторичные электроны высвобождаются на бомбардируемой поверхности. Эти вторичные электроны затем подчиняются влиянию поля между и . и -полоски, что означает, что вторичные электроны, высвобождаемые на поверхности -полосок, под действием флюенса поверхностного поля 80 притягиваются к следующим соседним -полоскам. Из-за влияния поля, направленного от к , 75 , , 80 , , вторичные электроны, высвобождаемые на поверхности полосок , не могут покинуть полоски 85 и упасть обратно в точки их происхождения или вблизи нее на поверхность полосок . Вторичные электроны, высвобождаемые на изолирующей поверхности между полосами и перемещаются к соседним полосам 9 782,972 с более высоким потенциалом и, поскольку предположение о том, что коэффициент вторичной эмиссии изолирующей поверхности больше , можно считать практически выполненным, они повышают потенциал изолирующей промежуточные пространства почти до потенциала -полос. , 85 9 782,972 , , . Под действием блокирующего поля, образованного полосками С, или под действием образовавшегося ими же объемного заряда вторичные электроны, которые в дальнейшем высвобождаются в изолирующих промежуточных пространствах после такого повышения потенциала, падают обратно на свои точки. происхождения Изолирующая поверхность тогда известным образом получает потенциал, который настолько ниже, чем потенциал соседних положительных -полос, что всегда может улетучиться такое количество вторичных электронов, которое равно количеству первичных электронов, с которыми изоляционная поверхность подвергается бомбардировке. , , , . На рис. 1 также показан коллекторный электрод , по отношению к которому может быть сформировано собирающее поле, обозначенное пунктирными линиями. Пока достаточно большое поле между полосками и позволяет существовать вышеупомянутым эффектам на высвободившиеся вторичные электроны, собирающее поле, направленное в сторону А, не окажет никакого влияния на вторичные электроны. Если же в результате внешних управляющих операций потенциалы полос Е и С станут равными или почти равными по величине, то вторичные электроны поддаются собирающему воздействию. поле в направлении коллекторного электрода А и проходят в виде соответствующего электронного тока к коллекторному электроду. 1 , , - , , , , , , . Приведенные выше наблюдения относительно блокировки тока вторичных электронов в направлении коллекторного электрода А из-за влияния поверхностного поля между полосками и были сделаны в предположении, что полоски имеют более высокий потенциал, чем полоски . По-видимому, ток вторичных электронов к коллекторному электроду также блокируется поверхностным полем, если полосы имеют более высокий потенциал, чем полосы . В таком случае полосы и меняют только свою соответствующую часть в вышеупомянутой функции. В каждом случае , в котором полоски и имеют разные потенциалы, ток электронов к коллекторному электроду блокируется, тогда как этот ток высвобождается, если две системы полосок имеют одинаковый или почти одинаковый потенциал. , , , , . Таким образом, мы имеем дело с электронным выключателем, который легко изготовить и которым легко управлять. , . Влияние на ток вторичных электронов, направленный в сторону А, путем регулирования потенциала на полосковых системах Е и С, можно дополнительно усилить, разместив на поверхности между полосками С и Е третью или даже четвертую полосковую систему, которая, в в свою очередь, изолирован от и . Таким образом, если полосковые системы сделаны достаточно тонкими и приложены подходящие полосковые потенциалы относительно потенциала электрода , который создает собирающее поле, становится возможным переключить электронный ток в сторону на или выключается три или четыре раза, что означает, что им можно управлять поэтапно. 70 В случае, если электронный переключатель, как описано выше, также должен вызывать усиление первичного луча, который может, например, иметь модулированную интенсивность, когда последний преобразуется во вторичный 75 электронный ток, выходящий из разомкнутого переключателя. Это можно сделать известным способом с помощью одной или нескольких стадий умножения электронов. Для получения этого результата будет предусмотрен дополнительный вторичный эмиссионный электрод, который может представлять собой электрод 80 с проволочной сеткой. между электродами , и соответственно. , , , , , , 70 , , , , 75 , 80 , , , . Фиг.2 схематически иллюстрирует принцип конструкции электронного переключателя согласно изобретению. Два переплетенных электрода Е и С в виде гребенки 85 наносятся, например, путем испарения на изолирующую поверхность , в то время как коллекторный электрод А расположен сбоку. обращенной к поверхности , на изолирующей пластине оконной формы 90, которая закреплена на подходящем расстоянии перед поверхностью . Передняя поверхность изоляционной панели несет экранирующий электрод . Первичный электронный луч , создаваемый электроном , который хорошо известным образом содержит 95 электроноэмиссионных катодов, электрод управления интенсивностью пучка и один или несколько анодов, проходит через окно электродов и и изолирующую пластину и бомбардирует поверхность 100 нанесите на него электроды и . 2 85 , , , - 90 95 - , , 100 . Все эти элементы заключены в герметичную вакуумную трубку, схематически показанную стеклянной колбой . . Преимущество электронного переключателя, эффект которого был описан выше и который следует рассматривать только как один из вариантов осуществления изобретения, заключается не только в его широкой области применения, но также и в простоте изготовления большого количества Таким образом, электронный переключатель особенно приспособлен для использования в электронных компьютерах или для электронного решения проблемы выбора определенной линии. в искусстве автоматической телефонии. , 105 , 110 115 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 14:46:01
: GB782972A-">
: :
782973-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782973A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 752,973 4 ' Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 9 ноября 1953 г. 752,973 4 ' : 9, 1953. № 31001/53. 31001/53. Заявление подано в Германии 18 декабря 1952 г. 18, 1952. Полная спецификация опубликована: 18 сентября 1957 г. : 18, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), С 3 А 5 (С 1 В 2: 4 А), С 3 А 10 А( 4 Е: 5 А 1: 5 Г 2), С 3 А 10 Е 3 (А 3: С 1), С 3 А 10 Е 5 (: 1 : 2 : 3 : 3 : 3 ), 3 13 3 ( 2: ; : 1 ). :- 2 ( 3), 3 5 ( 1 2: 4 ), 3 10 ( 4 : 5 1: 5 2), 3 10 3 ( 3: 1), 3 10 5 (: 1 : 2 : 3 : 3 : 3 ), 3 13 3 ( 2: ; : 1). Международная классификация:- 07 3. :- 07 3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Эфирные масла, полученные из терпенов, и способ их производства. Мы, , немецкая компания из Оберхаузена-Хольтена, Германия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, то, что оно должно быть выполнено, будет конкретно описано в следующем утверждении: , , , -, , , , , :- Изобретение относится к эфирным маслам, полученным из терпенов, и способу их получения. . Согласно изобретению способ получения сложного эфира включает этерификацию терпанметилола (,1H,,) или терпанкарбоновой кислоты (,,Ho00,) алифатической карбоновой кислотой или алифатическим спиртом соответственно. алифатический компонент в реакционной смеси, содержащий по меньшей мере 2 атома углерода в молекуле, и терпановый компонент, полученный способом, включающим каталитическое добавление монооксида углерода и водорода к дипентену, содержащемуся в скипидарном масле или полученному из него. , (,1 ,,) (,, 00,) , 2 , , . Терпан представляет собой 1-метил-4-изопропилциклогексан (-ментан), а термины терпанметилол и терпанкарбоновая кислота, используемые в настоящем описании, обозначают соединения, имеющие следующую структурную формулу: 3 2 / 5 2- ú 0TH 3 4 2- 14 2- Алифатический компонент предпочтительно является таким, чтобы давать сложный эфир, который представляет собой масло с температурой застывания ниже 20°. Такой сложный эфир lЦена 3s6dl обычно получают, когда алифатическая кислота или спирт являются более или менее сильно разветвленными, если они содержат более 8 атомов углерода. 1 4 -- (-) , , : 3 2 / 5 2- ú 0TH 3 4 2- 14 2- 20 3 6 8 . С , алифатической кислотой или спиртом алифатическая цепь предпочтительно является прямой. Эфирные масла этого типа особенно подходят в качестве масла для часовых механизмов или для смазки льдогенераторов и других машин и аппаратов, работающих при низких температурах. Эти масла также можно использовать отдельно или в примеси с другими компонентами в качестве циркуляционных масел в турбинах или для обкатки двигателей внутреннего сгорания. , , - . В зависимости от длины цепи алифатической кислоты или спирта температура вспышки эфирных масел может быть отрегулирована до определенного желаемого уровня, в то время как температура застывания, особенно для алифатических компонентов с более высокой молекулярной массой, может, как указано выше, быть очень низкой. путем разветвления цепи. Было также обнаружено, что особенно хорошие показатели вязкости достигаются, когда сложные эфиры получают из алифатической кислоты. , , , , , , . Терпанметилол или терпанкарбоновая кислота получают из соответствующего терпанметилола, полученного каталитическим присоединением водяного газа (синтез альдегида или ) к дипентену, который встречается в скипидарном масле. ( ) . Синтезу альдегидов может подвергаться весь дистиллят, известный как скипидарное масло, или только его узкокипящие фракции, которые более богаты дипентеном. Предпочтительно скипидарное масло или его фракцию предварительно обрабатывают собственным способом для конверсии дициклических соединений. терпены, например о-пинен, в дипентен. Альдегидные продукты под действием воздуха или кислорода могут превращаться в карбоновые кислоты или, при добавлении слабых щелочей, в соли карбоновых кислот, из которых карбоновые кислоты выделяются путем минеральная кислота; затем из продукта выделяют терпанкарбоновую кислоту, например, путем фракционирования. Альдегидный продукт можно гидрировать в присутствии катализатора с образованием метилола или, при желании, 4' 2 752,73, его можно подвергнуть гидролизирующее гидрирование известным способом с целью получения более высокого выхода; терпан-метилол затем выделяют из продукта, например, путем фракционирования. Терпан-метилхлорид можно использовать как таковой или его можно превратить в соответствующую карбоновую кислоту обработкой расплавленной щелочью и подкислением. Плотность при 20 " соль щелочного металла, полученная таким образом. , , , , , -, , , ; , , , ' , , 4 ' 2 752,73 ; , , 20 " . Использование короткоцепочечных жирных кислот при этерификации приводит к получению эфиров низкой вязкости с температурой вспышки от 117°С до 150°С, температурой застывания ниже -60°С и высокими индексами вязкости. Характеристики некоторых из таких эфиров следующие: Эфир Вязкость при мгновенном залитии Вязкость Нет точки - точка - при 30 индекс Терпан метилолуксусная кислота Эфир Терпан метилолпропионовая кислота Эфир Терпан метилолмасляная кислота Эфир Терпан метилолвалериановая кислота 0,965 1 4640 264 0,958 1 4634 248 0,947 1 4631 234 0,9 39 1 4612 220 -66 - 68 117 1 44 155 124 1 43 + 164 -70 129 -68 144 1,51 + 152 1,64 + 148 Эфир терпанметилолкапроновой кислоты 0,93 1,4631 202 -71 153 1 77 + 157 Если этерификацию проводят с использованием длинноцепочечных жирных кислот, эфирные масла повышенного получаются вязкость и температура вспышки выше 200 . Индекс вязкости таких масел обычно превышает 125. Однако их температура застывания настолько высока, что эти масла не являются высококачественными смазочными маслами. Например, стеариновый эфир терпанметилола ,,, имеет следующие характеристики: Плотность при 200 . - 117 150 , -60 : - - 30 0.965 1 4640 264 0.958 1 4634 248 0.947 1 4631 234 0.939 1 4612 220 -66 -68 117 1 44 155 124 1 43 + 164 -70 129 -68 144 1.51 + 152 1.64 + 148 0.93 1.4631 202 -71 153 1 77 + 157 , 200 125 , - , ,,, : 200 . Показатель преломления 20 Эфирное число Температура вспышки Вязкость при 300 . 20 300 . Индекс вязкости Температура застывания 0,907 1,4666 124 (расчетно: 129) 216 . 0.907 1.4666 124 (: 129) 216 . 4.670 Энглер 138+12 С. 4.670 138 + 12 . Если вместо таких неразветвленных жирных кислот использовать жирные кислоты с разветвленными цепями, такие как, например, разветвленные жирные кислоты , то получаются эфирные масла, которые обладают характеристиками высококачественных смазочных материалов. , , , , , , - . Смазочное масло на основе сложного эфира такого типа может иметь, например, следующие характеристики: , , : Плотность при 20 С. 20 . Показатель преломления 20 Вязкость при 300 С, при 50 С. 20 300 , 50 . при 80 С. 80 . Температура вспышки Температура застывания Индекс вязкости Число омыления Молекулярная масса 0,910 1,4666 3,77 Градусы Энглера 2,17, 1,48,, 2180 . 0.910 1.4666 3.77 2.17,, 1.48,, 2180 . -58 С. -58 . 136 390 Когда терпановый компонент представляет собой терпанкарбоновую кислоту ; О2, его можно получить из промежуточного продукта его производства, терпанметилаля С1,НО, обработкой молекулярным кислородом или воздухом, проводимой, если необходимо или желательно, в присутствии мягких щелочей, таких как карбонат натрия. 136 390 ; ,, , ,, , , , . Алифатический спирт может быть получен каталитическим присоединением монооксида углерода и водорода к олефину и гидрированием образовавшихся таким образом альдегидов. Алифатическая карбоновая кислота может быть получена окислением алифатического спирта, образованного таким способом, или ее можно получить непосредственно из промежуточного альдегида. , , . Алифатический спирт, как указано выше, предпочтительно имеет структуру с разветвленной цепью, если он содержит более 8 атомов углерода в молекуле. Такие спирты с разветвленной цепью всегда получают каталитическим присоединением монооксида углерода и водорода к элефинам с последующим каталитическим Обработкой водородом и может быть выделен или получен в высокой концентрации из полученной углеводородно-спиртовой смеси путем фракционной перегонки, причем спирты с разветвленной цепью концентрируются в первой трети или первых четырех десятых дистиллята. Промежуточная фракция, полученная между углеводородом Фракция и фракция спирта с разветвленной цепью при такой перегонке также могут быть использованы для производства эфирных масел с низкой температурой застывания. Как видно из следующих примеров 5, 6 и 7, эфиры такого типа имеют более низкий индекс вязкости и их температуры вспышки на 10-20 С ниже, чем у соответствующего эфира, полученного из терпанметилола и разветвленной жирной кислоты. Для производства эфирного масла, имеющего температуру вспышки выше 1800 С и индекс вязкости выше 120, спиртовой компонент сложного эфира предпочтительно терпан 782,973. ПРИМЕР 3 , , - 8 , - , - , - - 5, 6 7, 10 -20 1800 120, 782,973 3 Ту же смесь, что и в примере 1, подвергали этерификации с использованием 210 граммов коммерческой масляной кислоты вместо 130 граммов уксусного ангидрида. Дальнейшее добавление масляной кислоты во время этерификации не требовалось. Эфир белого цвета, кипящий при температуре от 142 до 154°С. С на 10 мм. и имеющая следующие характеристики: 1 210 130 - 142 154 10 . : метилол. . Сами сложные эфиры можно перегонять при пониженном давлении без разложения, и таким образом их легко получить в чистой форме. . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. , . ПРИМЕР 1 1 2
молей терпанметилола -, который был получен из скипидарного масла способом, включающим каталитическое добавление водяного газа ( или синтез альдегида) и гидрирование альдегидазного продукта, кипятили со 130 граммами уксусного ангидрида, 1 мл концентрированной соляной кислоты и 150 куб. см3 бензола в течение 2 часов под обратным холодильником, снабженным водоотделителем. После этого необработанный продукт трижды промывали одинаковым объемом эф-воды и бензол отгоняли. Получали неочищенный эфир, имеющий следующие характеристики: - ( ) 130 , 1 150 2 , : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления 2 ' Молекулярная масса 0 255 (рассчитано: 264) 0 0,965 1,4632 204 (рассчитано: 212) В результате перегонки был получен эфир белого цвета с температурой кипения 119 -132°С при 10 мм рт. ст. и имеющий следующие характеристики: 2 ' 0 255 (: 264) 0 0.965 1.4632 204 (: 212) - 119 -132 10 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,0 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 264 (рассчитано: 264) 0 0,965 1,4640 212 (рассчитано: 212) -66 . ,0 0 264 (: 264) 0 0.965 1.4640 212 (: 212) -66 . 117 С. 117 . ПРИМЕР 2 2 Для этерификации использовали ту же смесь, что и в примере 1, за исключением того, что вместо 130 грамм уксусного ангидрида использовали 180 граммов коммерческой пропионовой кислоты. Во время этерификации добавляли количество пропионовой кислоты, эквивалентное содержанию кислоты в отделенной воде. перегонкой был получен водно-белый эфир, кипящий между 129°С и 1410°С при 10 мм рт.ст. и имеющий следующие характеристики: 1 180 130 , , - 129 1410 10 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,0 Молекулярная масса Точка вспышки Температура вспышки Индекс вязкости 0 248 (расчет: 248) 0 0,958 1,4634 220 (расчет: 226) -68 . ,0 0 248 (: 248) 0 0.958 1.4634 220 (: 226) -68 . 124 С. 124 . 164 Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 164 20 . Показатель преломления № 20 Молекулярный вес Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 234 (рассчитано: 233) 0 0,947 1,4631 241 (рассчитано: 240) -70 . 20 0 234 (: 233) 0 0.947 1.4631 241 (: 240) -70 . 129 С. 129 . 152 ПРИМЕР 4 152 4 Эфир валериановой кислоты и эфир капроновой кислоты получали способом, описанным в предыдущих примерах, с использованием коммерческой валериановой кислоты и капроновой кислоты соответственно. , . Для удаления избытка кислоты эфиры-сырцы перед промывкой водой промывали 2 % раствором каустической соды до тех пор, пока кислотное число не упало до 0. При 143°С и мм рт. ст. был получен эфир валериановой кислоты, который имел следующие характеристики: характеристики: , , , 2 % 0 143 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления 20 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 220 (расчет: 220) 0 0,939 1,4612 253 (расчет: 254) -68 . 20 0 220 (: 220) 0 0.939 1.4612 253 (: 254) -68 . 144 С. 144 . 148 Соответствующий эфир капроновой кислоты, который имел температуру кипения 138-140°С при 0,8 мг рт.ст., имел следующие характеристики: 148 138 -140 0 8 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ,'0 Молекулярная масса Температура застывания Температура вспышки Индекс вязкости 0 202 (рассчитано: 209) 0 0,934 1,4631 263 (рассчитано: 268) -71 . ,'0 0 202 (: 209) 0 0.934 1.4631 263 (: 268) -71 . 1530 С. 1530 . 157 ПРИМЕР 5 грамм терпанметилола, полученного из скипидарного масла, как описано выше, кипятили с 242 граммами С1<жирной кислоты, 115 которая была получена обработкой разветвленного С1 спирта, имеющего температуру застывания 29°С, щелочью при температуре температура, при которой плавилась смесь спирт/щелочь, в присутствии 150 см3 толуола и 1 см3 концентрированной соляной кислоты под обратным холодильником с отделением воды, как описано в примере 1. Через два часа сырой продукт промывали. водой для удаления соляной кислоты и затем перегоняли. 157 5 , 242 ,< , 115 1, 29 / , 782,973 4 782,973 150 1 1 , . После удаления толуола и избытка терпанметилола в качестве основной фракции был получен при 208-210°С и 0,8 мм рт.ст. вязкий эфир, который имел следующие характеристики: , 208 '-210 0 8 : Кислотное число Эфирное число Гидроксильное число Плотность при 20 . 20 . Показатель преломления ) Молекулярная масса Те
Соседние файлы в папке патенты