патенты / 19664

782506-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782506A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: СИРИЛ ОБИН МАСТЕРМАН и ФИЛИПП ЭДВАРД МОНТАГНОН 7829506 Дата подачи заявки Полная спецификация: 17 июня 1955 г. : 7829506 : 17, 1955. Дата подачи заявления: 29 апреля 1954 г. : 29, 1954. № 12426/54. 12426/54. Полная спецификация опубликована: сентябрь 1957 г. : , 1957. Индекс при приеме: -Класс 55(2), Д 19; и 110 (3), Г( 1 83: : 10 А). :- 55 ( 2), 19; 110 ( 3), ( 1 83: : 10 ). Международная классификация:- 02 . :- 02 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Электростанция для использования энергии восходящего газа в результате реакции подземной газификации Мы, () , компания, организованная в соответствии с законодательством Великобритании, по адресу , , , 1, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к электростанции для использования энергии в добываемый газ в результате реакции подземной газификации. , () , , , , , 1, , , , : . При подземной газификации угля в угольном пласте воздух закачивается в ствол или скважину и проходит через горящий уголь, чтобы подниматься в другой ствол или скважину в виде газа. Восходящий газ может представлять собой горючий газ, горячие продукты сгорания или смесь два. При использовании содержащейся энергии для производства электроэнергии в подходящем первичном двигателе желательно использовать как можно больше как явного, так и потенциального тепла. , , , . Кроме того, полезно, если температура нисходящего воздуха, закачиваемого в скважину для реакции, повышается, поскольку это помогает предотвратить неблагоприятные воздействия из-за воды в жидком состоянии в пласте, а также локализует и усиливает реакцию в самом угле. , . На электростанции для использования энергии попутного газа в результате реакции подземной газификации согласно настоящему изобретению тепловая энергия попутного газа преобразуется в вал Дауэра в тепловом двигателе (который может представлять собой газовую турбину или поршневой двигатель) и, кроме того, Некоторое количество тепла восходящего газа используется для предварительного нагрева нисходящего воздуха, который идет на реакцию подземной газификации. ( ) - . Таким образом, тепло для предварительного нагрева подаваемого вниз воздуха может быть теплом выхлопных газов установки, которое в противном случае было бы потрачено впустую; альтернативно или дополнительно, некоторое количество явного тепла может быть отведено из переработанного газа до того, как этот газ попадет в остальную часть установки, или часть переработанного газа может быть сожжена для получения необходимого тепла. - , ; , . Цена. Изобретение иллюстрируется прилагаемыми чертежами, из которых фиг. 1, 2 и 3 схематически иллюстрируют три вышеупомянутые формы изобретения, а фиг. 4 представляет собой общую компоновку одной конкретной комплексной установки, в которой реализовано изобретение. ' , 1, 2 3 4 . На фиг. 1 поток восходящего газа из вала 1 проходит в качестве рабочей жидкости и сжигается в тепловом двигателе 11, с помощью которого вырабатывается мощность вала; это может быть двигатель внутреннего сгорания или газотурбинная установка. Выхлопные газы проходят через теплообменник 17, при этом нисходящий воздух, поступающий по валу 14 на реакцию подземной газификации, нагревается за счет рекуперации отходящего тепла. 1; 1 , 11 ; 17 14 . На фиг. 2 восходящий газ, отбираемый из системы перед двигателем 11, сжигается в камере сгорания 19 для нагрева нисходящего воздуха через теплообменник 20, причем количество отбираемого воздуха регулируется клапаном 32, управляемым термостатом 31 в зависимости от температуры нисходящего воздуха. 2 11 19 20, 32 31 . На рисунках 1 и 2 двигатель использует явное тепло выбрасываемого газа, а также теплоту сгорания. Это также можно сделать, если газ используется для нагрева парового котла, питающего паровую турбину, и в этом случае также можно использовать выхлопной пар для нагрева. нагревать нисходящий воздух или смешивать его с ним. Однако во многих случаях восходящий газ необходимо сначала охладить до температуры, приемлемой для двигателя. На рис. 3 это делается с помощью теплообменника 30, который передает тепло нисходящему воздуху, идущему на вал 14. . 1 2 , , , 3 30 14. Эти три схемы могут использоваться отдельно или в любой комбинации. . На рис. 4 показано сочетание вышеизложенного в установке, в которой восходящий газ нагревает рабочую жидкость для турбины. 4 . Восходящий поток из вала 1 разделяется на несколько ветвей, каждая из которых поступает на вход топлива в отдельную из камер сгорания 2, 3, 4. Выход горячего газа из камеры 2 соединен через теплообменник 5 со входом в камеру 3, которая, в свою очередь, выпускает горячий газ через теплообменник 55 6 в следующую камеру сгорания 4 и так далее, при этом камеры сгорания расположены последовательно на своей выходной стороне; выход из последней камеры сгорания в серии соединен с выхлопом через финальную комбинацию теплообменников 7 и 8. 1 , 2, 3, 4 2 , 5, 3 55exchanger 6 4, , ; 7 8. Тепловой двигатель представляет собой газовую турбину 11, приводящую в действие электрический генератор 12, а также приводящий в движение компрессор 10, который всасывает воздух из атмосферы и нагнетает его в теплообменники 8 и 9. Сжатый воздух проходит через теплообменники 8 и 9 в двух параллельных ветвях, которые затем соединяются и поток через теплообменники 7, 6 и 5 последовательно, в порядке, обратном потоку горячего газа, и в противотоке, а оттуда на вход в турбину 11. Выход из турбины разделяется на две ветви. Одна ветвь - соединен с воздухозаборником камеры 2 для подачи достаточного количества воздуха для горения во всех камерах. 11 12 10 8 9 8 9 7, 6, 5 , , - , 11 2, . Будет дополнительный доступный отработанный воздух, который поступает во вторую ветвь и проходит через теплообменник 9 для предварительного нагрева части воздуха, поступающего непосредственно из компрессора 10, причем этот воздух разделяется между теплообменниками 8 и 9, как показано. , 9 - 10, 8 9 . Турбинная установка может состоять из двух последовательно вращающихся независимо друг от друга турбин, одна из которых приводит в действие компрессор 10, а другая обеспечивает полезную мощность; ссылки здесь на турбину следует понимать как включающие такую комбинацию турбин. , 10 ; . Отработанный воздух турбины из теплообменника 9 может нагнетаться вентилятором или нагнетателем 13 на вал 14 в виде предварительно нагретого нисходящего воздуха; разветвленная часть воздуха может проходить (либо непосредственно, либо, как показано, после повторного нагрева путем сжигания топлива в камере 15) через турбину 16, приводящую в движение нагнетатель 13. Кроме того, или альтернативно, атмосферный воздух может подаваться на вал 14 за счет вентилятор или воздуходувка 18 и предварительно нагреты одним или несколькими из уже описанных способов, например, с помощью теплообменника 17 выхлопных газов (как на фиг. 1) или с помощью комбинации камеры сгорания 19 и теплообменника 20 на фиг. 2. 9 13 14 - ; ( , , 15) 16 13 , , 14 18 - - 17 ( 1) 19 20 2. Управляющий термостат 21 в системе воздуховодов между теплообменником 5 и турбиной 11, который реагирует на температуру на входе в турбину, показан как управляющий клапаном 22, регулирующим поток нисходящего воздуха на вал 14, но он может управлять регулятором для вентилятор 13 или 18, или клапан, изменяющий количество восходящего газа, поступающего в камеру сгорания 19, или любая комбинация таких устройств. Термостат 21 увеличивает массовый расход или температуру нисходящего воздуха (тем самым увеличивая скорость подачи восходящего газа). газа) на снижение температуры воздуха на входе в турбину 11 и на уменьшение массового расхода или температуры на повышение температуры на входе. Термостат 23, установленный на проходе от камеры 2 к теплообменнику 5, управляет клапаном 24. для увеличения доли отработанного воздуха турбины, отводимого в камеру сгорания 2 при увеличении температуры сгорания в камере, и для уменьшения количества воздуха, отводимого при понижении температуры. Кроме того, на выходе из камеры сгорания 3 может быть установлен термостат 25, управляющий клапан 26 на входе в эту камеру, а также аналогичный термостат 27 и клапан 28 для камеры 4 для изменения распределения восходящего газа между камерами сгорания 75 в смысле уменьшения подачи газа в любую камеру сгорания на повышение его температуры. 21 5 11, 22 14 13 18, 19, 21 ( ) 11 23 2 5 24 2 70 25 3 26 , 27 28 4, 75 . Альтернативно, один или несколько ответвленных потоков отработанного воздуха из турбины 11 также могут быть направлены в любую одну или несколько камер сгорания 3, 4, и, дополнительно или альтернативно, термостат для этой камеры сгорания может регулировать подачу в нее дополнительного воздуха. Наконец, распределение воздуха 85 между теплообменниками 8 и 9 может изменяться с помощью клапана 29, управляемого вручную или автоматически в зависимости от температуры выхлопного воздуха турбины перед или после теплообменника 9. 90 Обычно в реакции газификации первоначально отработанный газ горючий газ постепенно увеличивается по температуре и постепенно меняется по составу, включая все большую долю продуктов сгорания 95. Термостатически управляемые клапаны затем постепенно уменьшают подачу воздуха для горения в камеры 2, 3, 4 , 11 80 3, 4 , , , 85 8 9 29 9 90 95 2, 3, 4
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 14:34:22
: GB782506A-">
: :

782507-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 93%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB782507A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ __ А 782,507 __ 782,507 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 18 мая 1954 г. : 18, 1954. № 14540/54. 14540/54. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 18 мая 1953 года. 18, 1953. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 18 мая 1953 года. 18, 1953. Полная спецификация опубликована: сентября 1957 г. : , 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(6), П 2 А, П 2 Д(ИА: Б:2 А:2 Х), П 2 К 11, П 2 П 1 Д, П 2 П 1 Е( 1: 2:3:4: :- 2 ( 6), 2 , 2 (: : 2 : 2 ), 2 11, 2 1 , 2 1 ( 1: 2: 3: 4: 5:6), П 2 П( 2 Х:3:4 А:4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), П 2 Т 2 Г, П 4 А, Р 4 Д( 2:3 А :3 81: 5: 6), 2 ( 2 : 3: 4 :4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 2 2 , 4 , 4 ( 2: 3 : 3 81: 3 Б 3 3 В), Р 4 К 1 , Р 4 ПИД, Р 4 Р 1 Е( 1:2:3:4:5:6), Р 4 П( 2 Х:3:4 А:4 Б: 5: 3 3 3 ), 4 1 , 4 , 4 1 ( 1:2:3:4:5:6), 4 ( 2 : 3: 4 : 4 : 5: 6 :6 :6 ), 4 2 , (: 2 :), 5 1 , 5 1 ( 1:2:3:4:5:6) , Р 5 Р( 2 Х:3:4 А:4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), Р 5 Т 2 Г, Р 6 (А:ДИ: Кll), Р 6 П 1 Д, П 6 ПИРОГ( 1:2:3:4:5:6), П 6 П( 2 Х:3:4 А:4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), Р 6 Т 2 Г, Р 7 А, Р 7 Д 1 (А:Б:Х), Р 7 Д 2 А( 1:2 А:2 Б:3:4), Р 7 Д( 3:8), Р 7 К( 4: 7:8:10:11), П 7 П 1 Д, П 7 ПИРОГ( 1:2:3:4:5:6), П 7 П( 2 Х:3:4 А:4 Б:5:6 Б: 6 Г: 6 Х), Р 7 Т 2 (Е:Г), Р 8 А, Р 8 Д 1 (А:В:Х), Р 8 Д 2 (А:В 2), Р 8 Д( 3 А:4:5), П 8 К 11, П 8 П 1 Д, П 8 П 1 Э( 1:2: 3:4:5:6), П 8 П( 2 Х: 3: 4 А: 4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), П 8 Т 2 Г, П 9 А, П 9 Д( 1 81:3), П 9 Клл, П 9 П 1 Д, П 9 П 1 Э ( 1:2:3:4:5:6), П 9 П( 2 Х:3:4 А:4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), П 9 Т 2 Г, П 1 ОА , Р 1 ОД( 1 А: 1 Х: 2 А: 2 Х: 6 :6 :6 ), 4 2 , (: 2 :), 5 1 , 5 1 ( 1:2:3:4:5:6), 5 ( 2 : 3: 4 :4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 5 2 , 6 (: : ), 6 1 , 6 ( 1: 2:3:4:5:6), 6 ( 2 :3:4 :4 :5:6 :6 :6 ), 6 2 , 7 , 7 1 (: : ), 7 2 ( 1:2 :2 :3:4), 7 ( 3:8), 7 ( 4:7:8:10:11), 7 1 , 7 ( 1:2:3:4:5:6), 7 ( 2 : 3: 4 : 4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 7 2 (: ), 8 , 8 1 (::), 8 2 (: 2), 8 ( 3 :4:5), 8 11, 8 1 , 8 1 ( 1:2: 3:4:5:6), 8 ( 2 : 3: 4 : 4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 8 2 , 9 , 9 ( 1 81: 3), 9 , 9 1 , 9 1 ( 1: 2:3:4:5:6), 9 ( 2 : 3: 4 : 4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 9 2 , 1 , 1 ( 1 : 1 : 2 : 2 : 3 Х:4 А:4 Х), Пл О Клл, Пл ОП 1 Д, П 10 Р 1 Е(л:2:3:4 5:6), Р 1 ОП( 2 Х:3:4 А: 3 : 4 : 4 ), , 1 , 10 1 (: 2: 3: 4 5: 6), 1 ( 2 : 3: 4 : 4 Б:5:6 Б:6 Г:6 Х), Р 1 ОТ 2 Г, Плл А, Плл Д( 1 А' 2 А), Р 11 К( 2:4:5:6:7:8: 4 : 5: 6 : 6 : 6 ), 1 2 , , ( 1 ' 2 ), 11 ( 2: 4: 5: 6:7: 8: 9:10:11), 1 , 1 (:2:3:4:5:6), ( 2 Х:3; 4 А:4 Б:5:6 Б: 9: 10: 11), 1 , 1 (: 2: 3: 4: 5: 6), ( 2 : 3; 4 : 4 : 5: 6 : 6 Г: 6 Х), Т 2 Г. 6 : 6 ), 2 . Международная классификация:- 08 . :- 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства полимеров, сополимеров и теломеров Мы, , человек и Аддор, , корпорация, организованная в соответствии с законами штата, том 75, стр. 1263 (1953) , Америка бонатной имеет структурную формулу: ,, , , , , 75, 1263 ( 1953) , , : 1700, Южная Вторая улица, город Сент-Луис, штат Миссури, Соединенные Штаты Америки, - настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано. быть сформировано согласно следующему заявлению: 1700, , , , , - , , / , : Настоящее изобретение относится к усовершенствованному процессу полимеризации и к новым сополимерам. Подходящий способ получения виниленкарбона. Изобретение в некоторых аспектах относится к бонатам путем хлорирования этиленкартона, а также к конкретным процедурам воздействия на полибонат с образованием монохлорэтиленкарбоната, меризации винилена. карбонат. В одном из последующих его аспектов с последующим дегидрохлорированием изобретение относится к им по реакции с амином. , , . В соответствии с настоящим изобретением получаются следующие преимущества по сравнению с полиполимерами, сополимерами и теломерами являются промеризации виниленкарбоната, вызванные процессом, в котором мономерные обычные давления: гораздо более быстрое скорость виниленкарбоната, с таковым или без него, или полимеризация, чем при обычной полимеризации, большее количество мономеров, сополимеризующихся с ним, давление: в катализаторе полимеризуется гораздо меньшее количество каталитического этилена, необходимо: большая однородность сополидавления, по крайней мере, 1000 фунтов/дюйм 2 В результате получают: лучшую совместимость с предпочтительными вариантами реализации, виниленуглеродные сополимеры виниленкарбоната с другими ацетатами полимеризуют отдельно или с одним или несколькими полимерными материалами: более жесткие полимеры за счет сомономеров при давлении, по меньшей мере, 15000 с увеличенной молекулярной массой: Процесс полимеризации в фунтах/в 2, предпочтительно под давлением, может проводиться при существенно более низких температурах (от 20 000 до 40 000 фунтов/в 2): и полимеризация свойств виниленкарбоната может быть доведена до более высокой степени преобразования методов его получения. описаны Нью-сионом. - , , : , , : , : 1,000 / 2 : , : 15,000 : / 2, 20,000 40,000 / 2 : . _ В настоящем изобретении для гомополимеризации или сополимеризации виниленкарбоната используется давление по меньшей мере 1000 фунтов/дюйм 2. Хотя некоторые преимущества достигаются при давлении от 1000 до 5000 фунтов/дюйм 2 , давление должно составлять по меньшей мере 5000 фунтов/дюйм 2 . 2 для достижения наилучших результатов Предпочтительно использовать давление не менее 1500 фунтов/дюйм 2. Часто оптимальные результаты достигаются при давлениях от 20 000 до 40 000 фунтов/дюйм 2. Верхнего предела давления не существует, за исключением ограничений, налагаемых оборудованием, и давления до 200 000 фунтов/дюйм 2. в 2 и даже выше. Понятно, что при осуществлении этого процесса полимеризации следует соблюдать соответствующие меры предосторожности, включая использование разрывных дисков, барьеров и других хорошо известных средств для безопасного проведения реакций под высоким давлением. сочетание условий реакции, приводящее к взрывной реакции, и от этого следует защищаться известными средствами. Однако технические средства для коммерческого использования высоких давлений были достаточно разработаны, и поэтому высокие давления, используемые в настоящем изобретении, не являются препятствиями для его реализации. коммерческое использование. _ 1000 / 2 1000 5000 / 2, 5000 ,/ 2 1500 / 2 20,000 40,000 / 2 200,000 / 2 , , , , , , . Полимеризацию можно проводить при температурах в довольно широком диапазоне, который предпочтительно составляет от 35°С до 125°С. Более высокие температуры имеют тенденцию приводить к обесцвечиванию продукта, вероятно, за счет разложения звеньев виниленкарбоната и/или виниленкарбоната в Молекулы полимера Однако в оборудовании и в условиях, адаптированных для достижения быстрой полимеризации и удовлетворительного отвода тепла, устойчивость к высоким температурам значительно улучшается. В любом случае следует использовать температуру, достаточно высокую в пределах рабочего диапазона, чтобы обеспечить разумную скорость реакции. Предпочтительный диапазон составляет от 500 С до 1000 С. , 35 ' 125 ' , / , , , 500 1000 . Для иллюстрации влияния сравнительно высоких температур можно привести следующую полимеризацию: 80 грамм стирола и 20 грамм виниленкарбоната поместили в автоклавную бомбу с шейкером высокого давления, бомбу охладили в диоксиде углерода, откачали. , 80 20 , , . и затем нагрели до 1200°С. Бомбу поместили под давление воды 5000 фунтов/дюйм и увеличили с шагом 500 фунтов с интервалом 0,5 часа до 25000 фунтов/дюйм2. При последнем давлении реакция была слишком быстрой, и поэтому давление было температура была повышена до 20 000 фунтов. Бомбу выдерживали при 1200 и 20 000 фунтов/дюйм 2 в общей сложности 25 часов. В конце температуру на короткое время повышали до 190 ° , чтобы добиться как можно более полной полимеризации остаточных веществ. мономер. 1200 5000 /' 500 0 5 25,000 / 2 20,000 1200 20,000 / 2 25 190 ' . Исследование полимера, полученного таким способом, показало, что реакция была слишком быстрой, что, вероятно, приводило к слишком сильному нагреву в центре реакционной массы и вблизи него, поскольку часть полимера в центральной части бомбы содержала темные продукт разложения, смешанный с ним. Остальная часть продукта представляла собой твердый, прозрачный и бесцветный материал, пригодный для формования и экструзии в обычные формы и литья в прозрачную пленку из растворителя 7 . Эту же полимеризацию можно провести без образования темного материала, работая при небольшой температуре. более мягкие температурные условия, такие как ° и 20 000 фунтов/дюйм 2 или 800 71 и 40 000 фунтов/дюйм 2. Аналогичным образом, сополимеризация виниленкарбоната с этиленом при давлениях примерно 15 000 фунтов/дюйм 2 очень удовлетворительна при 50 ° . до 750°С, но имеет тенденцию давать некоторое разложение 8 (при более высоких температурах. , - , , 7 , ' 20,000 / 2, 800 71 40,000 / 2 , 15,000 / 2 50 ' 750 8 ( . Особенно важный вариант осуществления настоящего изобретения обеспечивает сополимеры этилена с виниленкарбонатом. Изобретение рассматривает сополимеры этилена и виниленкарбоната 85, содержащие этилен и виниленкарбонат во всех пропорциях. Большинство сополимеров будут содержать от 5 до 99 мас.% этилена и от 95 до 1 мас. весовых процентов виниленкарбоната в расчете на совокупные массы мономеров, входящих в сополимер. и, с другой стороны, производство полимеров виниленкарбоната, содержащих всего лишь 1 мас.% или даже меньше этилена и все пропорции между этими крайностями 10 (Особый интерес представляют те сополимеры этиленвиниленкарбоната, которые содержат большую массовую долю этилена и незначительную массовую долю виниленкарбоната. Часто предпочитают получать полимеры 10 путем полимеризации мономерного этилена и мономерного виниленкарбоната, содержащие достаточно высокую долю этилена для получения полиэтиленоподобного материала, т. е. с нормой высокой молекулярной массы. -твердый полимер, обладающий общими свойствами полиэтилена как такового, т.е. полиэтилена, полученного из мономерного материала, состоящего из этилена. - 85 5 99 95 1 , 90 1 95 , 10 ( 10 - , , , . Давно известно, что этилен 111 подвергают полимеризации при высоких давлениях порядка по меньшей мере 5000 фунтов, а часто и до 40 000 или 50 000 фунтов/дюйм, с использованием или без использования небольших количеств кислорода или органических пероксидных катализаторов. , тем самым производя 12 ( обычно твердый воскообразный полимер с высокой молекулярной массой, раннином от 6000 до 20 000 или 40 000 и выше и очевидно демонстрирующий наличие кристаллического материала по данным рентгеноструктурного анализа. Материал, приготовленный 125 таким образом и имеющий эти общие свойства в настоящее время обычно называют «полиэтиленом» и являются очень важным продуктом в индустрии пластмасс. 1 5000 40.000 50 000 /', , 12 ( , 6000 20,000 40,000 - 125 " " . Производство полиэтиленкарбоната 9 131 782 507 меризацией виниленкарбоната и сополимеризацией под высоким давлением виниленкарбоната с одним или несколькими сополимеризующимися с ним мономерами. Предпочтительные мономеры имеют неароматические 70 клефиновые связи. Таким образом, он применим для -полимеризация виниленкарбоната с мономерными ненасыщенными полимеризуемыми соединениями, в которых ненасыщенность обусловлена концевой этиленовой связью 75, которая присоединена к отрицательной группе. Таким образом, она применима для сополимеризации виниленкарбоната с виниловыми и винилиденовыми соединениями, в том числе с акрилиловыми и алкакриловыми соединениями. также применимо для сополимеризации со 80 с соединениями, имеющими одну полимеризуемую неконцевую этиленовую группу. Кроме того, оно применимо для сополимеризации с полимеризуемыми соединениями, имеющими множество этиленовых связей 85 алифатического характера, как сопряженных, так и изолированных. Предпочтительный класс сомономеров для сополимеризации с виниленкарбонатом в соответствии с изобретением представляет собой полимеризующиеся ненасыщенные соединения, в которых концевая метиленовая группа в положении 90 соединена этиленовой двойной связью с соседним атомом углерода, т. е. имеет группу CH1 = <. 9 131 782,507 , , - 70 , 75 , 80 - , 85 , 90 , , , = < . Соединения, имеющие концевую метиленовую группу, которые подвергаются сополимеризации 95 с виниленкарбонатом при высоких давлениях по способу настоящего изобретения, включают соединения, имеющие одну олефиновую двойную связь, такие как олефиновые углеводороды, например, этилен, пропилен, изобутилен, пентен-1; акрилил и 100 алкакрильных соединений, таких как акриловая, галогенакриловая, метакриловая и этакриловая кислоты, сложные эфиры, нитрилы и амиды, например акрилонитрил, метилметакрилат, метилэтакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, октилметакрилат, циклогексилметакрилат, метоксиметилметакрил. рилат, нбутоксиэтилметакрилат, н-бутоксиэтоксиэтилметакрилат, аминоалкилметакрилаты, такие как бета-диэтиламиноэтилметакрилат, 110-хлорэтилметакрилат, метакриловая кислота, метакриламид, этилакрилат и альфа-хлоракриловая кислота; винили и винилиденгалогениды, такие как винилхлорид, винилфторид, винилиденхлорид, винилиденфторид, 1-фтор-1115 хлорэтилен; винилкарбоксилаты, такие как винилацетат, винилтриметилацетат, винилгексаноат, виниллаураит, винилхлорацетат, винилпропионат, винилбензоат и винилстеарат; -виниламиды, такие как -винил 120 фталимид и -винилсукцинимид; Нвиниллактамы, такие как -винилкапролактам и -винилбутиролактам; винилариловые углеводороды, такие как стирол, альфа-метилстирол. 95 , , , , , -; , 100 , , , , , , , , , 105 , , , , , -- , , - , 110 , , , , ; , , , , , , --1 115 ; , , , -, , , -, , ; - , , - 120 -; , , - - ; , , , -. ядерно-замещенные метилстиролы, хлор-125-стиролы, винилнафталин и дивинилбензол; а также различные производные винила, такие как метилвинилкетон, винилпиридин, 2метил-5-винилпиридин, 2-винилтиофен, винилпирролидон, винилкарбазол, винилизобутил 130, достаточно хорошие физические свойства, чтобы сделать его продаваемым коммерческим продуктом непросто. , 125 , ; , , 2methyl 5 , 2-, , , 130 . Молекулярная масса, наличие или отсутствие поперечных связей и разветвлений, устойчивость продукта к окислению и другому разложению, технологичность — все это чувствительно к весьма незначительным изменениям условий реакции. Даже самые лучшие коммерческие полиэтилены оставляют желать лучшего в своих свойствах. Физические свойства Было бы очень важно найти простые способы улучшения таких свойств и, в частности, разрешить производство полиэтилена товарного качества в условиях реакции, которые обычно не дают удовлетворительного коммерческого продукта. , - , , , , , . Во многих случаях внешний вид полиэтилена не имеет большого значения или вообще не имеет значения. . Однако его мутность и отсутствие поверхностного блеска являются серьезными недостатками коммерческого использования полиэтилена, когда важна эстетическая привлекательность продукта или когда отсутствие прозрачности снижает практическую ценность продукта. До сих пор не было известно удовлетворительных методов изготовления полиэтилена. сравнительно прозрачный полиэтилен или полиэтилен, имеющий хороший поверхностный блеск. , , , . Сополимеризацией виниленкарбоната с этиленом в соответствии с настоящим изобретением можно получить полиэтиленоподобный материал, который является эквивалентом лучшего коммерческого полиэтилена по большинству свойств и в некоторых отношениях является его усовершенствованием. Такая полимеризация этилена с виниленкарбонатом может быть получена. осуществляют в условиях, которые обычно приводят к образованию сшитого полиэтилена, непригодного для коммерческого использования. Можно получить полиэтиленоподобный материал, который имеет низкую упругую память и стабилен при термической обработке. Кроме того, полимеризация этилена с небольшим количеством виниленкарбоната в соответствии с с помощью изобретения обеспечивается полиэтиленоподобный материал, который намного прозрачнее и имеет гораздо лучший поверхностный блеск, чем полиэтилен сам по себе. , - , , - , , , . В одном варианте осуществления изобретения виниленкарбонат подвергают гомополимеризации при высоких давлениях, т.е. единственный присутствующий полимеризуемый мономерный материал представляет собой виниленкарбонат, а полученный полимер содержит только звенья виниленкарбоната. В других вариантах осуществления изобретения виниленкарбонат подвергают при высоких давлениях к полимеризации в присутствии одного или нескольких других мономеров (так называемая интерполимеризация или сополимеризация), приводящая к образованию сополимеров, содержащих звенья виниленкарбоната, а также одного или нескольких других мономеров. Продукты полимеризации смешанных мономеров могут быть в значительной степени или полностью верными. сополимеры, в которых одна молекула построена из звеньев каждого мономера, или они могут содержать значительные количества смешанных гомополимеров. , , , , , ( ), , . Способ по настоящему изобретению имеет общее применение для гомополи782,507-4,782,507 эфира высокого давления и винилэтилового эфира. homopoly782,507 4 782,507 . Полифторэтилены общей формулы = , в которой представляет собой атом водорода, фтора или хлора, а представляет собой атом фтора или хлора, которые могут быть использованы в качестве -смеров с винил-некарбонатом, включают тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, трифторэтилен и 1 1 -дихлор-2-2-дифторэтилен. = , , , - - , 1 1--2 2-. Конкретные примеры сополимеров, которые могут быть получены при использовании способа по настоящему изобретению с использованием смесей виниленкарбоната и других этиленненасыщенных соединений, включают виниленкарбонат-этилен, винилкарбонат-винилхлорид, виниленкарбонат-этиленвинилхлорид: , - , - : виниленкарбонат-тетрафторэтилен, виниленкарбонат-винилиденхлорфторид, виниленкарбонат, винилхлорид, винилиденхлорфторид, виниленкарбонат-изобутилен, виниленкарбонат-акрилонитрил, виниленкарбонат-акрилонитрил-винилпиридины, особенно те, которые содержат от 2 до 10 процентов винилпвридина, виниленкарбонат, изобутиленвинилиденхлорид винилкарбонат-винилацетат, винилкарбонат-винилацетат-аллилидендиацетат, винилметиловый эфир виниленкарбоната, виниленкарбонат-моновинилацетилен, виниленкарбонат-метилметакрилат, виниленкарбонат-моновинилацетилен-метилметакрилат, виниленкарбонатметакриловая кислота и виниленкарбонат-этиленгликольдиметакрилат. -, - , , -, -, -- 2 10 , - , -- , , -, , --- , . Полимеризуемые соединения, которые имеют множество этиленовых двойных связей, которые могут сополимеризоваться с виниленкарбонатом при высоких давлениях, включают соединения, имеющие сопряженные двойные связи, такие как бутадиен, 2-хлорбутадиен, 2-фторбутадиен, 2-феноксибутадиен и изопрен, а также соединения, содержащие два или более изолированных соединения. этиленовые двойные связи. К последним относятся те, которые имеют две или более этиленовые группы, сопряженные с группой -(:)0, такие как метакриловый ангидрид и акриловые и замещенные акриловые эфиры многоатомных спиртов. Соединения, имеющие одну этиленовую группу, сопряженную с -( Группа :), которая может быть использована, включает винилметакрилат диаллилмалеата, аллилметакрилат, кротилметакрилат, металлилметакрилат и соединения, которые не имеют сопряжения полимеризуемых этиленовых групп с группами -(:), включая диаллилфумарат, дивинилсукцинат и дивиниладипат. , 2 , 2-, 2- , -(:)0 , , -(:) , , -(:) , , . Хотя по большей части соединения, которые имеют концевую метиленовую группу, являются предпочтительными в качестве сомономеров с виниленкарбонатом, другие соединения, способные к сополимеризации с ним, включают сложные эфиры фумаровой и малеиновой кислот. , . Производные фумаровой и малеиновой кислот особенно ценны при получении сополимеров с виниленкарбонатом. Таким образом, малеиновый ангидрид и диалкиловые эфиры фумаровой и малеиновой кислот, например диэтил- и диметилфумарат и малеат, могут быть сополимеризованы с виниленкарбонатом по способу настоящего изобретения. и их интерполимеры могут быть получены путем включения дополнительных сомономеров, таких как этилен, винилхлорид или стирол. Оксид углерода, диоксид серы и ацетилен также могут быть сополимеризованы с виниленкарбонатом по способу настоящего изобретения. , , , , , , , 70 , , . Следует понимать, что только что названные сомономеры 75 не являются единственными, которые могут быть сополимеризованы с виниленкарбонатом в соответствии с данным изобретением. Любой материал способен вступать в реакцию с виниленкарбонатом при высоких давлениях с образованием 80 молекулы сополимера, содержащей оба звенья виниленкарбоната и звенья указанного материала могут быть использованы в качестве сомономера. Два предпочтительных требования заключаются в том, чтобы соединение, сополимеризуемое с виниленкарбонатом в соответствии с данным изобретением, было (а) этиленненасыщенным и () способным к сополимеризации с виниленкарбонатом. Следует также понимать, что все мономеры, включенные в вышеизложенное, ни в коем случае не эквивалентны друг другу, поскольку среди большого разнообразия мономеров Большинство сомономеров содержат 3 или более атомов углерода в молекуле. Сомономеры, содержащие не более 30 атомов углерода на молекулу, являются наиболее полезными. 75 80 , 85 () , () , 90 , 95 3 30 100 . Изобретение включает сополимеризацию виниленкарбоната с сомономерами во всех пропорциях. Большинство сополимеров будут содержать от 5 до 95 процентов по массе винилен-105 карбоната и от 95 до 5 процентов по массе одного или нескольких ненасыщенных органических веществ кукурузы. 5 95 105 95 5 . фунтов, способных к сополимеризации с ним, в расчете на объединенные массы мономеров, входящих в сополимер. Понятно, что виниленкарбонат можно сополимеризовать в соответствии с данным изобретением с одним, двумя, тремя или более различными сомономерами за одну полимеризацию, чтобы обеспечить интерполимеры, содержащие звенья виниленкарбоната плюс звенья 115 или один или несколько сомономеров. , ' 110 , , , 115 . Теломеры могут быть получены путем проведения полимеризации или сополимеризации в присутствии материалов, которые не полимеризуются в используемых условиях, но которые соединяются с концами полимерной или сополимерной цепи. Продукты, полученные такой теломеризацией или реакцией передачи цепи может быть представлен формулой (), в которой представляет собой двухвалентную группу, образованную из одного или нескольких мономерных материалов, включающих виниленкарбонат и содержащие виниленкарбонатные звенья, а также сомономерные звенья, когда используется сомономер, представляет собой целое число из от 2 до 50 или даже выше, а и представляют собой фрагменты 130 782 507. Полимеризацию можно также осуществлять под воздействием ионизирующего излучения с интенсивностью полимеризации в соответствии с общими методиками, описанными и заявленными в наших одновременно находящихся на рассмотрении заявках № 30030/53 70. (серийный № 774,897) и 2393,6/55 (серийный № 781,035). Ионизирующее излучение, которое можно использовать для осуществления полимеризации при высоких давлениях, включает альфа-излучение и бета-излучение, но предпочтительно представляет собой электромагнитное 75 излучение высокой частоты, не отклоняемое электрическими или магнитными свойствами. поля большой проникающей способности, например, гамма-лучи и рентгеновские лучи. - 120 - () 125 , , 2 50 , 130 782,507 - 30030/53 70 ( 774,897) 2393,6/55 ( 781,035) - , 75 , , - -. Гамма-излучение, возникающее от радиоактивного вещества, например кобальта-60, тантала 80 182 или калия-40, является удобным и предпочтительным источником. - , -60, 80 182 -40, . Время реакции выбрано для данного поли. . меризация или сополимеризация виниленкарбоната будет зависеть, среди прочего, 85 от желаемой процентной конверсии. Часто можно получить высокие конверсии, приближающиеся к 100 процентам мономера или мономеров. 85 , 100 . Во многих случаях желательно ограничить степень конверсии величиной, существенно меньшей, чем 50 мас.% загруженного мономерного материала, например, от 10 до 30 процентов конверсии. Любые непревращенные мономеры, извлеченные из конечной реакционной смеси, могут быть рециркулируется, при необходимости с очисткой, 95 для полимеризации или используется в качестве сырья для другой полимеризации. Следует понимать, что время реакции является одной из переменных, которая взаимозависима с другими переменными реакции, в частности, с давлением, катализатором, количеством катализатора, чистотой. мономеров, пропорции мономеров при проведении сополимеризации, наличие или отсутствие добавленной реакционной среды, а также является ли реакция периодической или непрерывной. 105 В некоторых случаях может быть желательно использовать время реакции в несколько дней, но обычно время реакции не превышает 24 часов. Для периодических реакций обычно предпочтительно время реакции от 1 до 20 часов. 110 Для непрерывных реакций время реакции обычно короче, и в системе с непрерывным потоком оно варьируется от нескольких от минут до нескольких часов, например от 1 минуты до 5 часов. Как указывалось выше, использование высоких давлений в настоящем способе позволяет использовать значительно сокращенное время реакции по сравнению с аналогичными полимеризациями при обычном давлении. 90 50 , 10 30 , , 95 , , , 100 , , , , , 105 , 24 , 1 20 110 , , , 1 5 , 115 . Полимеризацию виниленкарбоната 120 можно проводить в соответствии с настоящим изобретением в реакционной смеси, состоящей исключительно из виниленкарбоната, любого используемого катализатора и любого используемого сомономера. Однако полимеризацию можно также проводить в присутствии добавленных нереагирующих соединений. среда, например газы или жидкости, которые действуют как носители мономера и/или полимера, например, вода, или органические жидкости, которые могут оказывать или не оказывать растворяющее действие на полимерный продукт; 130 материалов материала с концевой цепью, присоединенного к двухвалентная группа: эти фрагменты вместе образуют молекулу неполимеризующегося материала, обрывающего цепь, такого как тетрагалогенид углерода или галоформ, такой как четыреххлористый углерод, кислоту, такую как изомасляная кислота, и ее ангидрид; сложный эфир, такой как метилпропионат; ацеталь, такой как диоксолан; меркаптан, бисульфит, спирт, эфир, галогенид кремния или хлористый водород. 120 , , , 125 - , / , , , 130 - : - , , , , ; , ; , ; , , , , . Хотя при некоторых условиях виниленкарбонат может полимеризоваться или сополимеризоваться при высоких давлениях без использования добавленного катализатора, гораздо предпочтительнее использовать достаточное количество катализатора, чтобы обеспечить разумную скорость реакции. , . Подходящие катализаторы включают катализаторы, высвобождающие свободные радикалы, главными из которых являются катализаторы пероксидного типа и полимеризации азотипа. - , - . Катализаторы полимеризации В настоящее время доступно большое количество катализаторов полимеризации пероксидного типа, и подходящий из них можно легко выбрать путем простого испытания. Такие катализаторы могут быть неорганическими или органическими, причем последние имеют общую формулу ' , в которой представляет собой органическую группу. и " представляет собой органическую группу или атом водорода. Эти соединения в широком смысле называются пероксидами, а в более конкретном смысле представляют собой гидропероксиды, когда представляет собой атом водорода. ' и ' могут представлять собой углеводородные группы или замещенные органические группы. В качестве примера подходят Катализаторы пероксидного типа включают пероксид бензоила, третичный бутилпероксид, третичный бутилгидропероксид, диацетилпероксид, диэтилпероксикарбонат, диметилфенилгидропероксид (также известный как гидропероксид кумола), пероксид водорода, персульфат калия и пербораты. Катализаторы полимеризации азотипа представляют собой характеризуется наличием в молекуле группы -= -; третьи валентности атома азота могут быть присоединены к самым разнообразным органическим группам, по крайней мере одна, однако предпочтительно присоединена к третичному атому углерода: в качестве примеров можно привести ма) следует упомянуть альфа-альфал-азодиизобутиронитрил, диазоаминобензол, азобис-(дифенил. , - ' " , ' ' - , , , , -, ( ), , - -= -; , : ) -, , -(. метан) и альфа-альфа-азобис-альфа-диметилвалеронитрил. Катализатор полимеризации перокси- или азо-типа используется в небольших, но каталитических количествах, которые обычно не превышают 1% по массе в расчете на массу мономера. смеси. Подходящее количество обычно составляет от 0,001 до 0,5 мас.%. Разумеется, следует понимать, что один катализатор не обязательно будет полным эквивалентом другого во всех отношениях. ), -- - - - , 1 0 001 0 5 , , . Полимеризацию можно проводить в присутствии небольших, но каталитических количеств молекулярного кислорода. Хотя он может подаваться в виде воздуха или других газов, содержащих молекулярный кислород, предпочтительно использовать по существу чистый кислород. Количество обычно составляет от 10 до 200. частей кислорода на миллион частей мономерного материала по весу. , 10 200 . 782,507 например, ацетон, бензол, ксилол, циклогексанон, гексан, диоксан и метилэтилкетон. Использование добавляемых нереагирующих сред особенно полезно в непрерывном проточном процессе. Когда в качестве добавляемой реакционной среды используется вода, допустимо использовать дополнительно суспендирующие среды. и/или эмульгаторы в небольших количествах, которые способствуют суспендированию или фактическому эмульгированию мономеров и гомополимерного или сополимерного продукта в воде. Независимо от того, используются ли такие материалы, энергичное перемешивание полезно при использовании воды в качестве реакционной среды, например, например, при перемешивании в реакторе периодического действия или при использовании условий турбулентного потока при полимеризации в непрерывном потоке. Жидкие реакционные среды помогают контролировать температуру реакции, поскольку полимеризация является сильно экзотермической. Подходящие пропорции воды составляют, например, от 0,5 до 5 частей. по весу на часть мономерного материала. Если необходимо использовать растворитель или нерастворительную жидкую органическую реакционную или несущую среду, обычно подойдет не менее 1 части по весу, до 5 или 10 частей на часть мономерного материала. Адекватно. следует предусмотреть возможность удаления экзотермического тепла реакции и, таким образом, избежать слишком сильного повышения температуры во время полимеризации. 782,507 ., , , , , , - , / , , , , , , , 0 5 5 - , 1 , 5 10 , - . В подходящих условиях мономерные звенья виниленкарбоната в полимерном материале могут подвергаться гидролизу, в результате чего в полимере появляются звенья следующего типа: , , : --c00 Степень гидролиза может варьироваться от очень небольшого процента виниленкарбонатных звеньев в полимерном материале до практически полного гидролиза, в зависимости от условий обработки. Когда полимеризация осуществляется в присутствии воды , можно ожидать ограниченного количества гидролиза, особенно если водная среда является кислой или щелочной. Простая полимеризация в присутствии воды, по-видимому, не приводит к значительному гидролизу мономера виниленкарбоната или виниленкарбонатных звеньев в полимере. Чем дольше время реакции, тем более обширным может быть ожидаемый гидролиз. Часто может оказаться желательным гидролиз виниленкарбонатных звеньев в полимере. Присутствие гидроксильных групп в полимере создает условия для дальнейшей реакции со всеми видами реагентов, например , альдегиды с образованием ацеталей и придают полимеру чувствительность к воде и часто клейкость. С гомополимером, и когда процентное содержание виниленкарбоната в сополимере достаточно велико, водорастворимый полимер может быть получен гидролизом. Те же методы гидролиза могут быть использованы для гомополимеров и сополимеров, описанных здесь, которые используются при гидролизе полимеров винилацетата с образованием поливиниловых спиртов. --c00 - , , , , , , , - , , - - . Обычно твердые термопластичные полимеры, включая сополимеры виниленкарбоната 65, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением, могут быть подвергнуты обычным операциям литья под давлением и прессованию, могут быть отлиты в виде пленок из растворителя известными методами, растворы полимера 70 могут быть экструдированы. в различные формы, включая экструзию в виде волокон или пленок в жидкость, не содержащую растворителя, или в газ, вызывающий испарение растворителя, или могут быть экструдированы в различных формах в отсутствие какого-либо растворителя 75. Такие полимеры можно перерабатывать на мельницах самостоятельно или в смеси с другими пластиковыми материалами известным способом. Сополимеры виниленкарбоната с другими мономерами, полученные при высоких давлениях, как описано здесь, часто оказываются гораздо более совместимыми с другими смолами и полимерными материалами в целом, чем при изготовлении при обычном давлении. Пластификаторы, модификаторы, наполнители, стабилизаторы и пигменты могут быть включены в полимеры, полученные 85 в соответствии с данным изобретением. Следует понимать, что характеристики многочисленных полимеров и сополимеров, полученных в различных условиях полимеризации и с различными пропорциями виниленкарбоната 90 и сомономера, охватывают широкий диапазон. , , 65 , , 70 - , 75 80 , , , 85 90 . Предпочтительны обычно твердые термопластичные сополимеры с высокой молекулярной массой. Однако полутвердые или жидкие полимеры с низкой молекулярной массой, полученные подходящими способами, например, для теломеризации, как описано выше, находятся в широком объеме изобретения. , - , , 95 , . Сополимеризацию этилена с виниленкарбонатом можно проводить при температуре 100°С в довольно широком диапазоне, предпочтительно от 35°С до 125°С. Более высокие температуры имеют тенденцию приводить к обесцвечиванию продукта, вероятно, за счет разложения виниленкарбоната и/или виниленкарбоната. 105 звеньев в молекулах полимера. Однако в оборудовании и в условиях, адаптированных для достижения быстрой сополимеризации и удовлетворительного отвода тепла, устойчивость к высоким температурам значительно улучшается. Для обеспечения разумной скорости реакции следует использовать достаточно высокую температуру в указанном диапазоне. предпочтительный диапазон составляет от 500°С до 100°С. Преимуществом настоящего изобретения является то, что можно использовать такие умеренные температуры и при этом получать полимеры, которые легко перерабатываются, в отличие от чрезмерно прочных и зернистых сшитых полимеров, полученных из этилена при условиях идентичны, за исключением отсутствия виниленкарбоната 120. При изготовлении продукта, похожего на полиэтилен, но с некоторыми улучшенными свойствами, доли виниленкарбоната составляли от 5 до 30 процентов по весу от общего количества мономерного материала, загруженного в полимер 125 782 507. чтобы снова стать устойчивым. Непрореагировавший материал был выпущен из бомбы. При вскрытии бомбы было обнаружено, что он содержал 30 граммов белого губчатого сополимера этил-65-ена и виниленкарбоната. 100 , 35 ' 125 , / 105 , , 110 500 100 " 115 , 120 , 5 30 125 782,507 30 , 65 . Свойства сополимера определяли стандартными методами испытаний пластмасс. . В таблице ниже полученные таким образом данные представлены в табличной форме вместе с типичными данными для одного из лучших коммерческих полиэтиленов. , - , 70 . Определенные методы испытаний, такие как плотность, растворимость и т. д., очевидны. Другие используемые методы следующие: 75 Термические свойства медного стержня Температура размягчения, °. , , , , : 75 , '. Б. Температура плавления, °С. , '. Испытание проводится на медном стержне, который нагревается с одного конца и охлаждается с другого, образуя таким образом поверхность, температура которой варьируется вдоль стержня между этими крайними значениями. Термометры устанавливаются на стержень через определенные промежутки времени для определения температуры отдельных частей. Частицы испытуемого полимера 85 рассыпают тонким слоем вдоль стержня. Через десять минут делаются следующие наблюдения. 80 , 85 . Точка размягчения. Определяется путем чистки образца щетиной малярной кисти. За точку размягчения принимается самая низкая температура, при которой образец только начинает прилипать к бруску. - . Точка плавления. За точку плавления принята самая низкая температура, при которой частицы начинают терять свою форму. - 95 . Значение индекса плавления Скорость экструзии, миллиграммы в секунду Эластичная память, % Стальная цилиндрическая камера выдерживается при температуре 100 при 190 Просверленное отверстие диаметром 0,063 дюйма и длиной около 0,6 дюйма ввернуто в нижнюю часть цилиндра Стальной плунжер перенос груза на верхнюю часть используется для создания экструзионного давления на полимер. Испытуемый образец 105 сначала прокатывают на прокатном стане в течение пяти минут, а затем нарезают кубиками, чтобы получить однородный продукт, свободный от окклюзии газов. После загрузки Нарезанные кубиками частицы помещают в экструзионную камеру и помещают туда плунжер 110, дается пять минут, чтобы полимер достиг температурного равновесия с камерой. Экструдируемая прядь разрезается у отверстия и включается таймер, а затем прядь разрезается несколько раз. Отрезанные пряди 115 взвешивают и скорость экструзии определяют в миллиграммах (мг) в секунду. Определение упругой памяти включает измерение микрометром диаметра экструдированной пряди на том конце, который экструдируется первым. Процент восстановления или памяти. рассчитывается следующим образом: , / , % 100 190 0 063 0 6 105 - 110 , , 115 () , , 120 : Обычно предпочтительным является диаметр отверстия. Чаще всего при получении полиэтиленоподобных продуктов виниленкарбонат составляет не более 20 мас.% мономерного материала. - , 20 . Помимо этилена и виниленкарбоната, дополнительно могут быть использованы и другие мономерные материалы, способные вступать с ними в реакцию полимеризации. , . Таким образом, можно использовать винилхлорид, винилацетат, винилфторид, пропилен, стирол и акрилонитрил. Это, конечно, повлияет на свойства сополимера, но количество может быть выбрано таким образом, чтобы сохранить положительные результаты сополимеризации виниленкарбоната. с, этилен. , , , , , , , , . Водород можно использовать при сополимеризации с получением модифицированного сополимера этилена и виниленкарбоната. Такое количество водорода предпочтительно является небольшим, например, 0,5 мас.% мономерного материала. , 0.5 . Некоторые сополимеры этилен-виниленкарбоната, полученные в соответствии с изобретением, особенно ценны для изготовления пленок методом накачивания баллонов. - . Использование высоких давлений применимо для сополимеризации этилена с виниленкарбонатом. ' . Следующие примеры иллюстрируют некоторые предпочтительные варианты осуществления изобретения. . ПРИМЕР 1. 1. Сополимеризацию этилена с виниленкарбонатом осуществляли в реакционной бомбе с шейкером высокого давления. Эта бомба была снабжена термопарами для измерения температуры реакции и соединена трубкой высокого давления с резервуаром для воды, причем вода использовалась для создания давления и контроля температуры. давление на реакционную смесь. , , . В бомбу, окруженную льдом, поместили 0,15 г альфа-азодиизобутиронитрила в качестве катализатора и 20 г виниленкарбоната. Бомбу закрыли, охладили в твердом углекислом газе, а затем вакуумировали при низкой температуре. Охлажденную вакуумированную бомбу затем наполнили чистый этилен (примерно 100 грамм). , , 0 15 - 20 , ( 100 ). Заполненную таким образом бомбу поместили в шейкер, на автоматическом контроле установили температуру 550°С и поддерживали ее в течение 1 часа, пока бомба не нагрелась до контрольной температуры. Тем временем бомбу поместили под давление воды до 5000 фунтов на квадрат. дюйм, после чего соединение с водоемом закрылось. - 550 1 , 5000 , . Давление в бомбе стабилизировалось, когда температура бомбы достигла 550°С; затем температуру повысили до 750°С. Через 45 минут давление выросло до 22 000 фунтов на квадратный дюйм, а затем быстро упало до 12 000 фунтов на квадратный дюйм, после чего измеренное давление. Восстановление в процентах = 100 диаметр отверстия 782 507 782 507 Параллельный Данные пластинчатого пластометра Вязкость, Пуаз 10-6 Молекулярная масса (средневесовая). 550 ; 750 45 , 22,000 , 12,000 , = 100 782,507 782,507 , 10-6 ( ). Для этого определения используется пластометр с параллельными пластинами Тиниуса-Олсена. По сути, он состоит из системы, в которой постоянная сила прикладывается к двум параллельным пластинам, поддерживаемым при постоянной температуре, между которыми помещается формованный диск из испытуемого пластика. Изменение толщины. образец измеряется с приращениями времени. В ходе испытания измеряется текучесть пластикового материала под действием приложенных напряжений при повышенных температурах, что дает значение вязкости расплава, на основе которого рассчитывается приблизительная средневесовая молекулярная масса . - , , , , . Характеристики модуля (Клэш-Берг) Температура хрупкости (), °. (-) (), '. Температура резины ' . ' . Это испытание представляет собой измерение жесткости пластикового образца в зависимости от температуры, измеренной посредством испытания на кручение. По сути, это испытание описано Клэшем и Бергом, , 34, 1218 (1942). температура хрупкости () — это температура, при которой модуль жесткости равен 135 000 фунтов на квадратный дюйм. Температура резины (,,,,) — это температура, при которой модуль жесткости равен 2000. , , , 34, 1218 ( 1942) () 135,000 (,,,,) 2000. Свойства растяжения Предел текучести, фунтов на квадратный дюйм. , . Прочность на разрыв, фунт/кв.дюйм. , . Удлинение до текучести, % Удлинение до разрыва, % Эти испытания определяются стандартными испытаниями 638-46 , 412-41. , % , % 638-46 , 412-41. Сравнительные данные таковы: : ТАБЛИЦА СРАВНЕНИЕ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА/ВИНИЛЕНА КАРБОНАТА С КОММЕРЧЕСКИМ ПОЛИЭТИЛЕНОМ Этилен/винилен Коммерческий карбонат Физические свойства Полиэтиленовый сополимер Медный стержень Термические свойства Температура размягчения, °С. / / , '. Температура плавления, °С. , '. Значение индекса плавления А Скорость экструзии, мг/сек. , /. Эластичная память, % Данные пластометра с параллельными пластинами Вязкость, Пуаз 10-6 Молекулярная масса Характеристики модуля (Клэш-Берг) Температура хрупкости, , . , % , 10-6 (-) , , . Температура резины, 2000 В Вязкость раствора Удельная вязкость 0,1 % в ксилоле при 2100 . , 2000 0.1 % 2100