патенты / 19535

779872-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB779872A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 779,872 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 31 мая 1951 г. 779,872 31, 1951. я; ковчег № 21640154. ; 21640154. \ Заявление подано в Германии 8 декабря 1948 г. \ 8, 1948. (Выделен из № 779 871). ( 779,871). Полная спецификация, опубликованная 24 июля 1957 г. 24, 1957. Индекс при приемке: - Классы 1 (2), А 3 С 2; и 1(3), ( 13 А: 39 А 2: Х 1 В). :- 1 ( 2), 3 2; 1 ( 3), ( 13 : 39 2: 1 ). Международная классификация: - 01 , . : - 01 , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс обжига сульфидных руд Мы, , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, по адресу 958, Ахенерштрассе, Кёльн, Германия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть конкретно описан в следующем утверждении: , , , 958, , , , , , :- Настоящее изобретение относится к обжигу сульфидных руд при температуре 0 , особенно к переработке руд, полученных флотацией. Это сравнительно длительные процессы, поскольку теплопроводность и скорость диффузии в твердые вещества газов, участвующих в реакции 5 или образующихся там маленькие. 0 , 5 . Время, необходимое для полной реакции, зависит либо от размера частиц или зерна, либо, в случае мелких исходных материалов, от толщины слоя. Чем мельче исходный материал, тем эффективнее можно ускорить полную реакцию путем перемешивания, циркулирующего в бочках. или тому подобное. Для обработки таких материалов предлагалось использовать вращающиеся трубчатые печи, многоподовые печи и доменные печи, но они не дали желаемого результата. , , , , . В соответствии с известным процессом мгновенного обжига флотационная руда распыляется вместе с воздухом для обжига аналогично обжигу угольной пыли. Воздух и взвешенная в нем руда циркулируют в большой камере печи сначала сверху вниз, а затем в в противоположном направлении, отклоняясь дополнительным нагнетаемым воздухом. При входе в горячую камеру печи руда немедленно воспламеняется и быстро сгорает дотла. Обожженный материал по большей части собирается в нижней конической части печи и выводится оттуда. Продуктовый газ уходит верхняя часть печи имеет высокую температуру и для использования ее явного тепла передается в паровую установку. Часть охлажденного продукта добавляется в воздух для обжига в качестве разбавителя, чтобы снизить температуру обжига. В этом процессе Воздух и руда движутся частично в прямотоке, а частично в противотоке друг другу. - , , - - - . 3 6 1 Прямоточное движение приводит к высоким температурам обжига, которые, с одной стороны, благоприятны для ускорения обжига, но, с другой стороны, неблагоприятны, поскольку способствуют спеканию руды. Этот недостаток лишь частично устраняется за счет дополнительный воздух, подаваемый снизу в противотоке и путем разбавления воздуха для обжига. пылевидное сырье поддерживается во взвешенном состоянии в цилиндрической печи с перфорированным дном посредством продувки КОМ 60 или обжигающего воздуха, нагнетаемого снизу. 3 6 1 - 50 - 55 "" ( , 1947, 112 ) 60 . Пыль попадает непосредственно над дном печи или закрытой частью печи и оставляет ее на поверхности взвешенного слоя, подобно кипящей жидкости. Это горение и прокаливание имеют тот очень большой недостаток, что твердый материал и газы движутся в прямотоке, так что не существует возможности регулирования или снижения температуры. Соответственно, может оказаться невозможным проведение 70 обжига пирита из-за спекания руды или сжигания или прокаливания материалов из-за отсутствия стадии предварительного нагрева. , 65 , -, 70 . Согласно настоящему изобретению этих 75 недостатков можно избежать при обжиге сульфидных руд. 75 . Настоящее изобретение предлагает способ обжига сульфидных руд с размером зерна около 1 мм до крупности пыли, при котором руду вводят в верхнюю часть печи, а кислородсодержащий газ вводят в нижнюю часть печи. печь через горизонтально расположенное вращающееся распределительное устройство, при этом обожженная руда 85 вытягивается из нижней части печи, а продуктовый газ отводится из верхней части печи, а руда опускается завихряющимся движением с образованием плотной фазы. псевдоожиженный слой 90. При обжиге руды в соответствии с одним из признаков изобретения предварительно высушенная руда вводится779,872 через верхнюю периферию цилиндрической печи, а воздух для обжига, подаваемый снизу, как описано выше, направляется таким образом, что руда, подвешенная и кружащаяся, постепенно опускается вниз в середину печи. 1 , 80 - , 85 , 90 , - intro779,872 . Согласно альтернативному варианту изобретения руду вводят в осевом направлении в верхнюю часть печи и направляют вниз к периферии. . Важно, чтобы скорость кислородсодержащего газа, в зависимости от действия распределительного устройства, регулировалась в зависимости от размера и веса частей руды так, чтобы руда имела по существу непрерывное движение вниз. , , . При этом за счет образования слоя происходит такая примесь несгоревшей или частично сгоревшей и обожженной руды, что спекание твердого продукта предотвращается. , , - . Более эффективным для регулирования температуры обжига, чем смешивание обожженной и несожженной руды при обжиге, является примешивание к руде перед загрузкой в нее холоднообожженной руды, вышедшей из пода печи. С этой же целью можно использовать пыль, отделенную, например, с помощью циклона от продуктового газа, выходящего в верхнюю часть печи. Вместо обожженного материала перед использованием в руду можно добавлять такие вещества, которые инертны в операции обжига, но необходимы при последующей обработке обжигаемой руды. Указанным требованиям также способствует примешивание воздуха для обжига к части охлажденных рециркулирующих газов от обжига, то есть за счет снижения процентного содержания кислорода. во впрыскиваемом газе. , , , . В отличие от известных до сих пор способов обжига тонкоизмельченной руды согласно изобретению обеспечивается возможность значительного регулирования условий операции обжига. , - . Например, в зависимости от свойств руды можно обжигать при высокой температуре быстрее, а при более низких температурах - медленнее. Такое регулирование возможно, в первую очередь, путем изменения глубины слоя в печи, обеспечивая возможность заполнения При размещении в более высокой точке время пребывания руды в печи больше, чем при более мелких слоях. , , . Таким образом, путем изменения высоты заполнения регулируется вертикальная составляющая движения руды. Горизонтальная составляющая, то есть движение руды от периферии камеры печи к центру или наоборот, и циркуляционное движение в суспензии в воздухе при обжиге регулируются скоростью вращения устройства для распределения и направления воздуха при обжиге. Эти методы в первую очередь влияют на остаточное содержание серы в обжариваемом материале. Поэтому они имеют особое значение, когда , например, медный пирит должен быть предотвращен от обгорания дотла. , , , , , -. Поскольку задача нагнетаемого воздуха, помимо подачи кислорода, заключается в поддержании в движении технологической руды, находящейся в печи, подачу воздуха нельзя регулировать просто в зависимости от температуры обжига и температуры продуктового газа. 71, как указано выше, можно добиться значительной степени регулирования температуры путем изменения количества присутствующего рециркулируемого газа и/или с помощью других средств, упомянутых выше. Это изменение, в сочетании с 8 тем фактом, что руда движется вниз, а газ движется вверх дает возможность смещать по желанию границы зон предварительного нагрева и обжига руды и охлаждения обожженного материала. В этом случае Инер, например, при обжиге пирита С другой стороны, при обжиге цинковой обманки 9 может оказаться выгодным поддерживать границы зоны обжига более узкими, приближаясь к единице. другой. , 71 , , , 71 , / , 8 , , 9 . Помимо описанного выше преимущества нового способа работы, изобретение 91 сочетает в себе преимущества известных до сих пор способов в его пригодности для обработки мелкодисперсных материалов. Эти преимущества заключаются в возможности использования небольшого пространства печи, рассчитанного на производительность. Оба преимущества влияют как на экономию тепла, так и на концентрацию. газообразных продуктов. Согласно новому способу работы также предусматривается максимально интенсивный контакт воздуха и рудной пыли, не подвергая ни одно из устройств, производящих движение, износу и разрушению под воздействием тепла. прореагировавший или сгоревший твердый материал фактически охлаждается поступающим воздухом. , 91 , 11 , -, , 11 1 . Устройство, подходящее для использования в способе 1 настоящего изобретения, описано и заявлено в Спецификации № 12945 от 1951 г. (серийный 1 12945 1951 ( № 779871). 779,871). Следующий пример иллюстрирует изобретение: 1; ПРИМЕР : 1; Печь, описанная в Спецификации №. . 12945 1951 года, диаметром 3 метра, загружается 50 метрическими тоннами пирита в день. Пирит содержит 48,0 процентов серы-1 фура, 42,0 процента железа и 10,0 процентов пустой породы и имеет размер зерна. около 1 мм до крупности пыли. Рентины руды в печи слоем глубиной 2 метра в течение около 8 часов. В печь подается 779 872 260 000 куб. м воздуха в сутки 35. Получается 3 метрических тонны обожженного материала, содержащего 83,5% процентов 2 , 2,85 процентов , 1,52 процента и 14,15 процентов пустой породы и 230 000 куб. м продуктового газа, содержащего 7,0 объемных процентов и 11,8 объемных процентов кислорода. 12945 1951, 3 , 50 48 0 1 , 42 0 10 0 1 2 8 779,872 260,000 35 3 , 83.5 2 ,, 2 85 , 1 52 14 15 230,000 7 0 , 11 8 . При температуре обжигаемого материала 4000°С, продуктовый газ, выходящий из печи, достигает температуры 950°С. После использования его теплосодержания в паровой котельной этот газ имеет температуру 350°С. Когда 20 000 куб. м этого газа смешиваются с воздух для обжига используется в качестве рециркулируемого газа, температура продуктового газа в печи падает до 9000 . 4000 950 ' , 350 20,000 . , 9000 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 13:25:36
: GB779872A-">
: :

779873-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB779873A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 779,873 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 28 июля 1953 г. 779,873 28, 1953. № 20964/53. 20964/53. Заявление подано в Германии 28 июля 1952 года. 28, 1952. Заявление подано в Германии 11 июня 1953 года. , 1953. Заявление подано в Германии 2 июня 1953 года. , 1953. Полная спецификация опубликована 24 июля 1957 г. 24, 1957. Индекс при приемке: - Классы 1 (З) Все Г( 4 Д 16: 12 Д 16); и 2 (3), 17 (Б:С:Х), 18. :- 1 () ( 4 16: 12 16); 2 ( 3), 17 (: : ), 18. Международная классификация 01 07 . 01 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство алюминиевых углеводородов Я, КАРЛ ЗИГЛЕР, гражданин Федеративной Республики Германия, 1, Кайзер Вильгельм Платц, Мильхайм/Рур, Германия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , 1, , /, , , , , : - Настоящее изобретение относится к способу производства алюминиевых углеводородов и, в частности, триалкил- и триарилалюминиевых соединений. . Эти алюминиевые углеводороды приобрели значение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, и поэтому существует определенная потребность в технически удобных методах получения соединений. В этой связи в последние годы был сделан ряд предложений, но они не были полностью удовлетворительными. В процессах, описанных в патентных заявках заявителя №№. , ' . 13282/53 (серийный № 767,400) и 13284/53 (серийный № 772,174), органические галогениды вступают в реакцию непосредственно с магниево-алюминиевыми сплавами с получением триалкилов алюминия, или алюминий сначала растворяют в алкилгалогенидах с образованием так называемых алкилалюминиевых сескви-галогенидов и галогена. затем удаляется из последнего путем обработки магнием или магниево-алюминиевыми сплавами, при этом часть используемого алюминия высвобождается в металлической форме. В обоих этих процессах используемый магний теряется в форме практически бесполезного галогенида магния. 13282/53 ( 767,400) 13284/53 ( 772,174), - - - , . В способе, описанном в заявке на патент заявителя № 13427/53 (серийный № ' 13427/53 ( . 777,701) необходимо использовать для изготовления алкилалюминия гидриды щелочных металлов, которые необходимо изготавливать отдельно и свойства которых затрудняют их техническое использование. 777,701) , , . Способ по настоящему изобретению лишен этих недостатков. Он допускает технически простой метод работы и не дает бесполезных побочных продуктов. В качестве побочных продуктов он дает технически ценные неорганические соединения алюминия, которые содержат фтор, т.е. комплексный щелочной алюминий. фториды, такие как криолит ( ), криолит калия (фторид калия-алюминия - 6) 50 и/или фторид алюминия в форме, подходящей для дальнейшего использования, например, при производстве алюминия. - _r _ - , . ( ), ( - 6) 50 / , . Способ изобретения для получения углеводородов алюминия общей формулы 55 , где представляет собой алкильный или арильный радикал, включает взаимодействие при повышенной температуре алкил- или арилалюминийгалогенида с фторидом щелочного металла или щелочью. металлический фторид алюминия и фторид щелочного металла 60. 55 ,, , - 60 . Изобретение также относится к алюминийорганическим соединениям формулы и , где представляет собой алкильный или арильный радикал и предпочтительно представляет собой алкильный радикал 65, содержащий до 4 атомов углерода, или представляет собой фенильный радикал. , 65 4 . Выражение «галогенид», используемое в данном описании, включает только соединения соляной, бромистоводородной и иодистоводородной 70 кислот и не включает соединения плавиковой кислоты. "" , 70 . Предпочтительными соединениями щелочных металлов для использования в способе по изобретению являются фторид натрия и криолит, а также фторид калия 75 и криолит калия. В последующем описании реакции с этими соединениями натрия-калия, в частности, упоминаются и иллюстрируют способ изобретения. 75 . В соответствии со способом осуществления способа по изобретению в качестве побочного продукта можно получить криолит или фторид алюминия и калия, когда в качестве реагента используют только фторид натрия или калия соответственно, или фторид алюминия, когда часть 85 Фторид щелочного металла заменяется его комплексным соединением с фторидом алюминия, т.е. криолитом или криолитом калия. Процесс основан на следующих стадиях:1 Алкил- и арилалюминийфториды 90 779,873 легко получают из соответствующих алкил- и арилалюминиевых соединений другие галогены по реакции с фторидами щелочных металлов или с фторидами алюминия щелочных металлов. При использовании фторидов алюминия 5 щелочных металлов фторид алюминия высвобождается из комплекса. Эти реакции иллюстрируются следующими уравнениями: ( 1) ( )2 + ->( 2 -) + ( 2) ,, + 2 -, 2 + 2 ( 3) 3 ( )2 + >- 3 ()? + 3 + 3 Эти новые алкил- или арильные и фторсодержащие соединения алюминия при желании можно легко восстановить на этой стадии реакции в чистом виде, например, вакуумной перегонкой. Они, как правило, высокоэффективны. вязкие жидкости, часто смолообразной консистенции на холоде, самовозгорающиеся. 80 , -, , , 85 , . :1 - 90 779,873 - 5 , :( 1) ( )2 + ->( 2 -) + ( 2) ,, + 2 -, 2 + 2 ( 3) 3 ( )2 + >- 3 ()? + 3 + 3 - , , , , , - , . 2
Эти алкил- и арилалюминийфториды диспропорционируются при повышенных температурах в присутствии подходящих пропорций фторида щелочного металла в сложные фториды щелочного металла-алюминия, такие как криолит или криолит калия, с одной стороны, и триалкилы алюминия или триарилы алюминия с другой стороны. как показано в следующих уравнениях: (4) 3 ( )2,+ 3 - 2 ({),+ 6 ( 5) 3 1 2 2 + 6 - ( 2 ),+ 2 . Очевидно, что таким образом производство триалкилов алюминия или триарилов алюминия может быть совмещено с производством криолита (или криолита калия), или фторида алюминия, или криолита (или криолита калия). криолит) и фторид алюминия. В процессе технического получения триалкилов алюминия или триарилов алюминия, как правило, приходится последовательно рассматривать ряд зарядов. Если во всех в качестве реагента используют только фторид натрия или калия, то криолит или калий криолит будет побочным продуктом. Тогда можно объединить этапы, указанные уравнениями (1) и (4), с одной стороны, и этапы, указанные уравнениями (2) и (5), с другой стороны, в одну операцию, не разделяя алкилалюминий или арилфторид между ними. - 25 , :( 4) 3 ( )2,+ 3 - 2 ({),+ 6 ( 5) 3 1 2 2 + 6 -( 2 ),+ 2 , ( ) , ( ) , , ( 1) ( 4) ( 2) ( 5) . Однако фторид натрия или калия можно использовать только в первой загрузке, а во второй загрузке алкил(или арил)галогенид алюминия, используемый в качестве исходного материала, может вступать в реакцию с криолитом или криолитом калия, полученным в конце первой загрузки. например, как показано уравнением (3). В этом случае, если сам фторид алюминия должен быть получен в качестве побочного продукта, необходимо отделить органический фторид алюминия в конце стадии (3). Это можно сделать путем экстракция растворителем инертными растворителями и фильтрация или перегонка в вакууме Затем следует стадия (4) или (5) после добавления фторида щелочного металла. Если это повторяется, то очевидно, что каждая такая загрузка дает на первой стадии фторид алюминия и на В конце второго этапа используется криолит или калиевый криолит, который используется для начала следующего этапа. , ( ) , , ( 3) , -, ( 3) ( 4) ( 5) , , - ;. тогда, если не учитывать последнюю загрузку в конце производства, в качестве побочного продукта получается только фторид алюминия. Общий расход фторида щелочного металла в этом случае, естественно, лишь вдвое меньше, чем при крио 70 лайт или криолите калия. производится как побочный продукт. , , - , , 70 . Очевидно, что при подходящей организации производства как фторид алюминия, так и криолит или другой фторид алюминия-75 щелочного металла в любой желаемой пропорции могут быть получены в качестве побочных продуктов. , 75 -. В ходе различных модификаций процесса фторид или криолит алюминия (или фторид алюминия другого щелочного металла) можно преципитировать в смеси с галогенидами щелочных металлов, такими как хлорид натрия, бромид или йодид. , ( ) 80 , . Такие смеси можно легко обрабатывать путем разложения водой, желательно после предварительного прокаливания, что улучшает фильтруемость. 85 Алюминий и фторсодержащие соединения, которые трудно растворяются, затем извлекаются фильтрацией. , , 85 . Вторая стадия реакции, которая представлена уравнениями (4) и (5), 9 , а именно реакция алкил(или арил)фторида алюминия с, например, фторидом натрия, протекает по пути нового комплекса соединения фторида щелочного металла и алкил(или арил)алюминийфторида согласно следующим уравнениям: ( 6) 3 ( 2 -):+ 3 3 (),, ( 7) 3 (=)2 - 2 (),+,, 1 . На этой последней третьей стадии образуются истинные продукты процесса — триалкил алюминия (или триарил) и криолит (или криолит калия). путем крекинга промежуточно образовавшегося комплексного соединения натрия (или калия) алюмо-диэтилдифтора, который можно осуществлять при нагревании от 150 до 200°С. Реакция алкил-(или арил)дифторида алюминия с фторидом натрия (или калия) по уравнению (5) протекает аналогичным образом и через вторую стадию с промежуточным образованием нового комплексного соединения из фторида щелочного металла 11 и фторида алкилалюминия по следующим уравнениям: (8) 1 :,,+ > , (9) 3 + 3 ->(;) + 2 6 779,873 Однако этот процесс очень невыгоден, поскольку необходимо добавлять больше фторида щелочного металла и при этом В результате получают только половину количества углеводородов алюминия и, соответственно, удвоенное количество криолита, криолита калия или другого фторида алюминия щелочного металла, в отличие от выходов ранее описанного процесса с использованием диалкил (или диарил) монохлорида алюминия. , ( 4) ( 5), 9 , ( ) , , , ( ) 95 : ( 6) 3 ( 2 -):+ 3 3 (),, ( 7) 3 (=)2 - 2 (),+,, 1 , , ( ) ( ), ( ) -- 150 200 ( ) ( ) ( 5) 11 :( 8) 1 :,,+ > , ( 9) 3 + 3 ->( ;) + 2 6 779,873 , , , ( ) . Очевидно, что использование алкил- или ариалюминийдигалогенидов в способе по изобретению дает значительно большее количество твердых солей, которые образуются в ходе процесса, как показывают уравнения реакций, чем использование диалкила или ариалюминия. моногалогениды диарилалюминия в качестве исходных материалов. Кроме того, соответствующие теплоты реакции, которые необходимо отвести, значительно выше 20. Осуществление способа изобретения требует в первом случае большего расхода добавляемых растворителей, большего реакционное пространство и т. д. Эти трудности в определенной степени возникают также при использовании 15 так называемых алкил- или арилалюминиевых сесквигалогенидов (смесей и , где представляет собой алкильный или арильный радикал, а представляет собой хлор, бром или йод). в качестве исходных материалов. Их можно избежать в способе по изобретению, сначала превращая сесквигалогенид в смеси с частью ранее полученного триалкил- или триарилалюминиевого соединения полностью в молекулы диалкила или диарил-35. моногалогенид алюминия. Это иллюстрируется следующим уравнением: (10) ,,,+ 1 ( 2 5)2 + (),-3 ( 2 5)2 . при дальнейшей обработке извлекается удвоенное количество добавленного триалкил- или триарилалюминиевого соединения, как ясно видно из уравнения (7). , , - , , 20 , 15 - - ( , , ) 30 - , , 35 - :( 10) ,,,+ 1 ( 2 5)2 + ( ),,-3 ( 2 5)2 , - ( 7). Соединения триалкила и триарилаалюминия, полученные способом по изобретению, можно чрезвычайно легко отделить от реакционной смеси путем перегонки или экстракции растворителем. - . Способ изобретения может быть модифицирован различными способами. Например, может оказаться выгодным работать в присутствии растворителя или суспензионной среды, чтобы предотвратить слишком компактное образование образующихся солей и сохранить их. в состоянии, в котором их можно перемешивать и они легко перемещаются, особенно на первой и второй стадиях. , , . В принципе, подходящими растворителями являются те, которые устойчивы к воздействию реагентов, а также триалкил- и триарилалюминиевых соединений при используемых температурах, например гексан, бензол, толуол, хлорбензол, о-дихлорбензол и фенантрен. , - , , , , , , - . Если все три стадии проводятся в присутствии растворителя, выбранный растворитель предпочтительно имеет температуру кипения, которая значительно отличается, например, на 50-100°С, от температуры кипения образующегося триалкильного или триарильного соединения. , , 50-100 , . Например, триэтилалюминий кипит при 1960°С, и, соответственно, растворитель, подходящий для использования в этом случае, не должен кипеть намного выше 150°С или ниже примерно 3000°С. Разница в температурах кипения может быть еще меньше, если для этого использовать аппарат соответствующей конструкции. разделение перегонкой растворителя и продукта реакции. Если используются низкокипящие растворители, на третьей стадии процесса необходимо будет работать под давлением. точки кипения растворителей не применяются. , 1960 ., 150 ' 3000 - , . В соответствии с конкретной модификацией способа по изобретению повышенные выходы алюминиевых углеводородов могут быть получены за счет максимально быстрого удаления образующегося гидроуглерода алюминия из реакционной зоны, например, за счет комбинирования термического разложения, которое иллюстрируется уравнением (7) и отделение углеводорода алюминия в одном процессе 90 таким образом, чтобы образовавшийся углеводород алюминия оставался в нагретой реакционной зоне в течение как можно более короткого времени. Это может быть достигнуто путем отгонки образовавшегося углеводорода алюминия при пониженном давлении. давление 95 во время термического разложения. В этой модификации можно работать даже при более высоких температурах, чем обычно допускает термическая стойкость углеводородов алюминия. Это позволяет во многих случаях значительно сократить продолжительность 100 процесса. Эту модификацию проще всего можно осуществляют путем нагревания продуктов разложения, полученных при умеренных температурах из галогенидов алкил- и арилалюминия 105, после удаления любого использованного растворителя, до температуры от 200 до 300°С в вакууме и обеспечения как можно более высокого вакуума. в аппарате с использованием соответственно 110 мощных насосов. Требуемая производительность насоса увеличивается по мере увеличения размера алкильных или арильных остатков, присоединенных к алюминию. , 85 , ( 7) 90 95 100 - 105 , 200 300 110 . Например, можно отметить, что при производстве триметилалюминия достаточно вакуума 115 градусов, который можно создать с помощью обычных водоструйных насосов. этот высокотемпературный триметилалюминий 120 получается с очень высокими, практически количественными выходами. , 115 - 270-300 120 , . Эту конкретную модификацию способа изобретения можно осуществлять без использования вакуума или с использованием только небольшого вакуума 125, если поток нагретого инертного газа, предпочтительно 779,873 перегретого пара жидкости, инертной по отношению к алкил- или арилалюминиевым соединениям , используется в качестве теплопередатчика, при этом следует учитывать, что при соответствующем выборе температуры кипения жидкости образующиеся алюминиевые углеводороды можно легко отделить от теплоносителя. 125 , , 779,873 - , , , . Например, было показано, что для этой цели пригодны перегретые пары бензола, пентана, гексана или также бутана. При этом методе работы пары любой из упомянутых жидкостей, предварительно нагретые до 200–300°С, можно просто подавать в реакционный сосуд, который содержит твердые солеподобные промежуточные продукты, в частности комплексные соединения формулы , где представляет собой алкильный или арильный радикал. Кроме того, реакционный сосуд нагревается, чтобы не происходила конденсация паров. место, и продукты реакции эффективно достигают необходимой температуры крекинга. Выходящие перегретые пары конденсируются с использованием теплообменников для испарения только что введенных порций и освобождаются от сопутствующих алюминиевых углеводородов путем перегонки. Конденсированные вспомогательные пары используются повторно. При этом углеводороды алюминия, которые кипят при более высоких температурах, чем теплопередатчики, также могут быть конденсированы в виде жидкости путем частичной конденсации. , , , , , 200300 , , , - , ,, , - , . Эту модификацию также можно с отличными результатами осуществить в так называемом подвижном слое и, следовательно, очень легко и непрерывно. - . Преимущество способа по изобретению перед способами, описанными во вводной части данного описания, заключается в том, что в дополнение к желаемым триалкил- и триариалюминиевым соединениям в качестве побочного продукта могут быть получены технически известные фторсодержащие соединения алюминия, а именно: криолит и фторид алюминия как используемые коммерческие продукты, которые имеют важное значение в электролитическом производстве алюминия. - , , . Для получения высоких выходов и обеспечения плавного течения реакции необходимо учитывать следующее. , . Если побочным продуктом должен быть криолит, криолит калия или другой фторид щелочного металла, количество фторида щелочного металла должно быть точно эквивалентно удвоенному количеству галогена, содержащегося в используемом алкил- или ариалюминийгалогениде. Следует избегать избытка фторида щелочного металла, поскольку насколько это возможно или в очень узких пределах, так как было обнаружено, что триалкилы или триарилы алюминия образуют с фторидами щелочных металлов очень стабильные комплексные соединения состава, например , где представляет собой алкильный или арильный радикал, которые не могут быть перегнаны. Однако при введении избытка фторида щелочного металла 60 образующееся устойчивое комплексное соединение может разлагаться с образованием фторида алюминия щелочного металла добавлением фторида алюминия. При использовании криолита или другого комплексного фторида как, например, 65 на стадии процесса, представленной уравнением (3), условие эквивалентности не обязательно соблюдать и можно использовать избыток комплексного фторида. Но тогда снова следует соблюдать условие эквивалентности в уравнениях (4) и 70. (5). , , , , , , , 60 , , , , , 65 ( 3) ( 4) 70 ( 5). Если, как описано выше, триалкилы алюминия или триарилы алюминия получают с фторидом алюминия в качестве побочного продукта, количество криолита, полученного, например, согласно уравнению 75 (4), точно соответствует количеству, требуемому согласно (3) на продолжение серии реакций. Если теперь использовать мольные отношения, точно соответствующие соотношениям уравнения (3), концентрация обоих компонентов реакции, например хлорида диэтилалюминия и криолита, значительно снижается к концу реакции. Это приводит к еще большее снижение скорости реакции, так как реакция идет между жидким веществом (возможно, в растворе) и твердым веществом. Из этого следует, что полное превращение криолита сопряжено с определенными трудностями и в данных обстоятельствах займет очень много времени. долгое время 90 Эти трудности можно легко преодолеть путем дальнейшей модификации процесса, в котором реакция между криолитом, например, и галогенидом алкил- или арилалюминия проводится в две или более стадии, при этом реакцию 95 прерывают перед она завершается, и когда скорость реакции становится слишком низкой. На этом этапе алюминийорганические соединения отделяются от твердых тел, например, путем перегонки или экстракции растворителем. Твердый остаток 10 ( затем обрабатывается свежим алкил- или ариалюминийгалогенидом, после чего Быстро следует полное превращение во фторид алюминия и хлорид натрия, в то время как непреобразовавшиеся органические соединения алюминия подвергаются дальнейшей реакции со свежим криолитом. , -, , , 75 ( 4) ( 3) ( 3) , 80 - - 85 ( ) 90 , , - - , 95 10 ( , , 105 . Видно, что такой процесс может осуществляться и в виде непрерывного ряда отдельных операций, что позволяет, используя только, например, монохлорид диэтилалюминия 110 и соответствующее количество фторида натрия, осуществить эффект следующее гипотетическое уравнение: (11) 3 ( 1 ) 1 + 3 -> + 3 + 2 (). Следующие примеры иллюстрируют, как атмосфера азота и 42 грамма по изобретению могут смесь 1 нагревается, и если в качестве фторида натрия быстро добавляют 5 г хлорида диэтилалюминия, гексан закипает. При перемешивании растворяют в 200 см3 сухого гексана под продолжают в течение одного часа, а затем отгоняют гексан. 125 779,873 отгоняют. Остаток дополнительно нагревают в высоком вакууме и высоковязкий фторид диэтилалюминия перегоняют при температуре приблизительно от 90 до 100°С под давлением 1-2 мм. , , , 110 , :( 11) 3 ( 1 ) 1 + 3 -> + 3 + 2 (), 42 1 , 5 200 125 779,873 90 100 1-2 . Давление . Выход практически количественный. . граммов полученного таким образом монофторида тщательно смешивают с 42 граммами тонкоизмельченного и высушенного фторида натрия в атмосфере азота и нагревают в течение трех часов 10 часов при 180-190°С. Образовавшийся таким образом триэтилалюминий отгоняют под вакуумом. 42 10 180-190 . Выход: 65-70 грамм триэтилалюминия, температура кипения 128-130°С при 50 мм рт.ст. Чистый криолит остается в виде остатка в перегонном сосуде. 65-70 , . 128-130 50 . В этом примере в качестве исходного материала вместо хлорида с таким же успехом можно использовать диэтилалюминийбромид. . ПРИМЕР 2 2 92 граммы хлорида диметилалюминия растворяют в 200 мл бензола, добавляют 84 грамма фторида натрия (все в атмосфере азота) и смесь нагревают при 180°С в течение 5 часов в горизонтальном автоклаве, который можно вращать. Автоклав содержит несколько кусочков. из металла с острыми краями, например куски, вырезанные из стального стержня шестиугольного сечения так, чтобы длина равнялась диаметру. Эти куски металла служат для разрушения солей, взвешенных в бензоле, при вращении автоклава. После охлаждения жидкости часть содержимого автоклава пропускают под азотом через фильтр-пресс, а солевые массы, в основном удерживаемые в автоклаве, дважды промывают бензолом с последующим отжиманием жидкости. Бензольные растворы собирают вместе и освобождают от бензол в колонне. Выход 90 % триметилалюминия остается в виде остатка. Очистку целесообразно проводить перегонкой в вакууме. Твердые солевые массы, оставшиеся в автоклаве и фильтр-прессе, разлагаются водой и освобождаются от бензола путем вдувания пара. таким образом получают суспензию криолита в растворе хлорида натрия, из которой криолит можно легко извлечь центрифугированием, промыванием водой и сушкой. 92 200 , 84 ( ), 180 5 , - , , 90 % , . ПРИМЕР 3 3 В подходящий сосуд, снабженный мешалкой, сначала помещают 100 кг технического фенантрена, предварительно очищенного сплавлением с натрием при повышенной температуре и последующей перегонкой, а затем 100 л толуола и 25,2 кг тонкоизмельченного и высушенного фенантрена. добавляют фторид натрия. Свободное пространство реактора заполняют азотом, и 24 7 кг. 100 , , 100 25.2 , 24 7 . полуторного хлорида этилалюминия осторожно по каплям, при этом контролируя добавление последнего вещества и обеспечивая внешнее охлаждение, чтобы предотвратить слишком сильное нагревание реакционной смеси. Затем раствор кипятят при перемешивании, а толуол отгоняют через короткую колонку 65, прикрепленную к реакционному сосуду, до тех пор, пока содержимое сосуда не достигнет температуры 180-190°С. В этот момент обычный конденсатор заменяют обратным конденсатором и содержимое реактора нагревают в течение еще 70°С. 6 часов при 180-200°С при постоянном перемешивании. Затем следует перегонка в колонне под вакуумом. Сначала отгоняют определенное количество толуола, затем примерно кг триэтилалюминия, что может быть 25 кг, и, наконец, небольшие количества фенантрена. Перегонку продолжают примерно до 5 кг из первоначальных 100 кг. , , 65 , 180-190 70 5-6 180-200 , , 25 5 100 . фенантрена отгоняют 5 кг. 5 . фенантрена все еще содержат некоторое количество триэтилалюминия 80 и вместе с основной фракцией триэтилалюминия снова перегоняют под вакуумом, в результате чего фенантрен полностью отделяется от триэтилалюминия 85. Остаток в сосуде для перемешивания оставляют охлаждаться до определенной степени, и ранее отогнанный толуол добавляют снова при перемешивании. Толуол при нагревании (70-80°С) растворяет весь фенантрен, и при пропускании содержимого сосуда через подходящий фильтр-пресс соли можно легко отделить от растворителя. и затем отмывают от фенантрена толуолом. Маточный раствор добавляют непосредственно к следующей партии 95, и перед добавлением сесквихлорида этилалюминия отгоняют такое количество толуола, чтобы при этом восстанавливалось исходное состояние первой партии. В течение определенного времени удаляются определенные части атмосферного кислорода (100 ) и влаги, которые были поглощены во время фильтрации солей. Добавляют также фенантрен, извлеченный во время второй перегонки триэтилалюминия, и затем можно приступить к следующей партии 105 с. 80 , , 85 , ( 70-80 ) , 90 95 , 100 , 105 . Соли далее обрабатывают точно так же, как в примере 2, и доводят до чистого криолита, из которого получают 20-21 кг 110. Фенантрен был выбран в данном случае как пример высококипящего растворителя, совершенно инертного по отношению к триэтилалюминий. Его можно заменить любым другим растворителем с такими же свойствами. Другими подходящими высококипящими 115 растворителями являются ароматические галогениды, например хлорированный дифенил. 2 , 20-21 110 115 . ПРИМЕР 4 4 61 граммы сескви-йодида бутилалюминия, который легко получить из алюминиевых опилок 120, и йодистого бутила растворяют в 100 мл. 61 120 100 . о-дихлорбензола и 25 2 г фторида натрия. После этого кипятят в течение 6 ч. Затем раствор фильтруют в атмосфере азота от 125 выпавших в осадок солей, эти соли промывают о-дихлорбензолом, дихлорбензол отгоняют. под вакуумом в колонне и остаток ректифицируют в высоком вакууме. Выход составляет около 15 граммов триутилалюминия. - 25 2 6 125 , -, 15 . ПРИМЕР 5 5 29.5 граммы сескви-йодида фенилалюминия, полученного в соответствии с журналом 5, 114-118 (1940), вместе с 12,6 граммами фторида натрия кипятят в куб.см полностью гидрированной фракции дизельного топлива Фишертропша, кипящей от 19 до 200°С, при температуре атмосфере азота и кипятят с обратным холодильником в течение 5 часов или встряхивают в запаянной трубке в тех же условиях. После этого фильтруют в горячем состоянии, исключая воздух, и отгоняют дизельное масло под вакуумом. Получают в виде остатка около 10 граммов. трифенилалюминия, который сразу кристаллизуется и может быть перекристаллизован из горячего хлорбензола без доступа воздуха при добавлении небольшого количества петролейного эфира. 29.5 5, 114-118 ( 1940), 12.6 , 19 200 , 5 10 . Отделение криолита в примерах 4 и 5 возможно таким же образом, как и в других примерах. 4 5 . ПРИМЕР 6 6 Суспензию 2,8 кг тонкоизмельченного сухого технического фторида натрия в 6 л хлорбензола нагревают с обратным холодильником до кипения в сосуде вместимостью 15 л, снабженном двойной рубашкой и другим необходимым оборудованием. 4,2 кг диэтилалюминийхлорида. добавляют к суспензии в течение получаса. На этом этапе операции внешний нагрев прекращают, поскольку теплоты реакции достаточно для поддержания быстрого кипения реакционной смеси. После этого смесь перемешивают в течение десяти часов при температура кипения. Затем хлоробензол отгоняют как можно более полно на короткой колонне под вакуумом от 10 до 20 мм рт. ст. при температуре бани (температура теплоносителя в двойной рубашке), начиная с 70°С и увеличивая до Колонна теперь заменяется дистилляционной головкой, которая как можно короче и соединена через охладитель и ресивер с наиболее мощным масловоздушным насосом. Сосуд откачивается до давления, насколько это возможно ниже 1 мм рт. ст. , и медленно нагревают до 230 С. За это время отгоняется 2 6 кг (97 % теории) триэтилалюминия. 2 8 , 6 15 , 4 2 -- 10 20 , ( ) 70 , , , 1 , 230 2 6 ( 97 % ) . ПРИМЕР 7 7 По методике примера 6 используют 3,2 кг диметилалюминийхлорида, замещающего этиловое соединение. Далее в конце операции создают вакуум 10-20 мм рт. ст. и нагревают до 270-300 С 1,6 кг (95 % теории) триметилалюминия. 6 3 2 10-20 270-300 1 6 ( 95 % ) . ПРИМЕР 8 8 Процедуру примера 6 выполняют до момента, когда в примере 6 начинают нагревание в вакууме, а затем реакционный сосуд соединяют через пароперегреватель с дистилляционным сосудом, содержащим газ энзол. Температура в рубашке 65 реакционного сосуда доводят до 200-250°, а температуру испаряемого в реакционный сосуд бтензола до 250-3 . Реакционный сосуд подключают к подходящей конденсационной установке, которая конденсирует 70 бензол вместе с тройником. :гилалюминий, который был расщеплен. Два продукта, разделенные перегонкой, и выделенный бензол, при необходимости, используются снова для той же цели до тех пор, пока не завершится разложение 75 комплексного промежуточного соединения органического алюминия. Обычно это происходит после двух- или - трехкратное повторение. 6 6 , ' ; 65 200-250 250-3 70 : , , 75 --- . ПРИМЕР 9 9 1.2 кг твердого солеподобного комплексного соединения, 80 фунтов (,), в тонкоизмельченном виде вносят (без доступа воздуха) в трубку диаметром 15 см и высотой 1 м, снабженную подходящим перфорированное дно. Трубка нагревается снаружи по всей длине до 250-300°С, а пары пентана подаются на нижний конец из небольшого контейнера, содержащего пентан под давлением. нагреты до 250 90 300 С. Скорость введения регулируют таким образом, чтобы внутри солевой массы образовывался сильно завихренный слой. Отведенные пары конденсируются и пентан затем отделяется от триметилалюминия перегонкой 95 Триметилалюминий получается практически с количественным выходом. . 1.2 , 80 (,), ( ) 15 1 , 85 250-300 - 250 90 300 - 95 . Соединив последовательно несколько таких трубок, процесс можно вести в непрерывном режиме, при этом комплексное соединение непрерывно подают в первую трубку, а готовый разложившийся остаток криолита отводят из последней трубки. , , 10 ( , . Комплексное соединение (CH2),, необходимое для этого примера, можно легко получить, нагревая вместе хлорид диметилалюминия с эквивалентным количеством фторида натрия в кипящем хлорбензоле, отделяя образовавшийся хлорид натрия фильтрованием и снова нагревая с такое же количество фторида натрия 11 ( и, наконец, отгонкой хлорбензола. Твердая смесь солей, полученная кипячением хлорида диметилалюминия в хлорбензоле с 2 молекулярными долями фторида натрия и последующей отгонкой 11. (,), 10 ' , 11 ( 2 11. хлорбензол также можно использовать для достижения того же результата в способе, описанном в этом примере 9. , 9. ПРИМЕР 10 10 Это иллюстрирует получение моно 12 ( дифторида этиалюминия по уравнению: 12 ()+ 2 ,( 2 ,)+ 2 779,873 779,873 Раствор 98 г дихлорида моноэтилалюминия в 100 См3 хлорбензола добавляют по каплям в атмосфере азота к суспензии 66 г фторида натрия в 250 см3 хлорбензола при 130°С при интенсивном перемешивании. 12 ( : 12 ()+ 2 ,( 2 ,)+ 2 779,873 779,873 98 100 66 250 130 , . Реакция начинается сразу со слабым пенообразованием. При добавлении кукурузы. . После отгонки растворителя (12 мм рт. ст.) остаток нагревают до 230°С под давлением 1 мм рт. ст. и добавляют около 10 г удаляют высококипящую жидкость. Остаток затем полностью высыхает и содержит помимо хлорида натрия дифторид моноэтилалюминия. Сухую массу экстрагируют горячим бензолом или гексаном в течение не менее 24 часов и после отгонки растворителя из экстракта получают остаток, дифторид моноэтилалюминия в виде неплавкого твердого вещества, которое разлагается при 300°С, становится коричневым. 94 мг дают при разложении с водой 22,4 см3 (при ) этана. 150 6 7 , ( 12 ), 230 1 10 , 24 , , 300 ., 94 22 4 ( ) .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 13:25:38
: GB779873A-">
: :

779874-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB779874A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 779,874 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 21 сентября 1953 г. 779,874 21 1953. № 26035/53. 26035/53. Заявление подано в Германии 26 сентября 1952 года. 26, 1952. Заявление подано в Германии 25 июля 1953 года. 25, 1953. Полная спецификация опубликована 24 июля 1957 г. 24, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), 17 (В:С:Х), 18. :- 2 ( 3), 17 (: : ), 18. Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Органические соединения или алюминий. Я, КАРЛ ЗИГЛЕР, гражданин Федеративной Республики Германия, 1, Кайзер Вильгельм Платц, Мильхайм/Рур, Германия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: , , , 1, , /, , , , , : Настоящее изобретение касается новых и полезных алюминийсодержащих органических соединений и способов их производства. - . Изобретение относится к комплексным соединениям общей формулы ( 2 ') , где представляет собой насыщенный углеводородный радикал, 1 представляет собой насыщенный углеводородный радикал или водород, представляет собой щелочной металл, и равно 1 или 2. ( 2 ') , , 1 , , 1 2. Таким образом, изобретение включает комплексные соединения формулы ( ) и формулы (') , где , 1 и имеют такие значения, как указано выше. Оно также включает смеси соединений как две последние формулы, в которых , ' и представляют собой одни и те же звенья в обоих соединениях. ( ) (') , , 1 , ' . Выражение «насыщенный углеводородный радикал», используемое в данном описании и прилагаемой формуле изобретения, включает ароматические углеводородные радикалы, которые свободны от ненасыщенности, отличной от ароматической или бензоидной ненасыщенности. Таким образом, оно включает арильные радикалы, которые здесь рассматриваются как насыщенные радикалы. " " . В соответствии с изобретением новые соединения, указанные выше, получают путем взаимодействия углеводорода алюминия формулы ', где и 1 имеют указанные выше значения, с фторидом щелочного металла, например фторидом натрия или калия, в необходимом количестве. молекулярные пропорции. , ', 1 , , , . В модификации способа по изобретению новые соединения получают из молекулярного соединения углеводорода алюминия 2 ' с простым эфиром, тиоэфиром или третичным амином путем реакции молекулярного соединения с фторидом щелочного металла. Эфир , тиоэфир или третичный амин, при желании, можно отделить от продукта, например, перегонкой или экстракцией 3 6 растворителем, таким как пентан. Для многих целей разделение простого эфира, тиоэфира или тер 50 тиарного амина нет необходимости, и в таких случаях продукт можно использовать без проведения разделения. Изобретение включает такие продукты, из которых не был выделен простой эфир, тиоэфир или третичный амин. 55 Молярное соотношение содержания углеводорода алюминия к содержанию щелочи Фторид металла в соединениях по изобретению составляет 1:1, когда = 11, и 2:1, когда = 2. Эти соединения обычно нерастворимы или лишь слабо растворимы 60 в углеводородах алюминия, а также в углеводородах. Однако соединения типа, в которых = обычно смешиваются с соответствующими соединениями, в которых =2, так что образование комплексного соединения между 65 углеводородом алюминия и фторидом щелочного металла может происходить в соответствии с изобретением во всех молярных соотношениях между 1: и 2: 1. , 2 ', , , , , , , , 3 6 , , 50 , , 55 1:1 = 11 2:1 = 2 60 , = = 2, 65 1: 2:1. Соединения триалкилалюминия, например, три-70-метилалюминий, третилалюминий и трипропилалюминий, или соединения триарилалюминия, например, трифенилалюминий, можно использовать в качестве исходного алюминиевого углеводорода при получении соединений 75 по изобретению. , 70 , , , , 75 . Для получения соединений, в которых 1 представляет собой водород, можно провести реакцию с фторидом щелочного металла, алюминийорганическим соединением, которое содержит атом водорода 80 в дополнение к двум органическим радикалам, например гидрид диэтилалюминия. 1 , , 80 , . Способ изобретения может быть осуществлен просто путем нагревания углеводорода алюминия вместе с фторидом щелочного металла 85 в необходимых пропорциях в отсутствие воздуха. 85 . Нагревание хотя и желательно, но не всегда необходимо, особенно когда продукт является жидким при комнатной температуре, как это имеет место, например, с 2 ( ). , , , , 90 , , 2 ( ,),. Так, последнее упомянутое соединение можно получить длительным встряхиванием избытка триэтилалюминия с фторидом натрия. Фторид натрия исчезает и образуются две несмешивающиеся жидкости. После отстаивания А,-А 779,874 нижний слой представляет собой комплексное соединение 2 Ай(СН 5)3. 95 , ,- 779,874 2 ( 5)3. В тех случаях, когда продукты имеют очень высокую температуру плавления, процесс можно проводить путем измельчения раствора углеводорода алюминия в инертном растворителе вместе с фторидом щелочного металла, например, в шаровой мельнице, исключая воздух. Предпочтительно нагревание. занятых в этих случаях. , , . Изобретение и способ его реализации иллюстрируются следующим описанием. . КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТРИЭТИЛАЛЮМИНИЯ-КАЛИЯ ФТОРИДА. - . В примере получения комплексного соединения триэтилалюминий-фторид калия третилалюминий в эквимолярных пропорциях вводят в реакцию с фторидом калия, причем последний вводят в мелкоизмельченном и высушенном виде в нагретый до 130°С и перемешиваемый триэтилалюминий. На протяжении всего процесса исключают воздух. Фторид растворяется и образуется расплав комплексного соединения, которое кристаллизуется в твердую массу при охлаждении до 45–50°С и снова плавится при нагревании при этой температуре. Это соединение соответствует формуле (,) и в в чистом состоянии имеет температуру плавления от 56 до 58°С. - , , 130 , 45 50 ( ,) 56 58 . Если к расплаву этого соединения в атмосфере азота добавить дополнительные количества триэтилалюминия, температура плавления увеличится, хотя добавленный триэтилалюминий представляет собой жидкость, которая кристаллизуется только при температуре намного ниже 0°С. , , , . Наивысшая температура плавления 120° достигается, когда количество дополнительно добавленного триэтилалюминия соответствует 1 молю на моль прореагировавшего фторида калия. Когда затвердевший расплав после распыления в атмосфере азота несколько раз экстрагируется пентаном, а затем перекристаллизовывается. из горячего бензола в атмосфере азота при охлаждении выделяются бесцветные кристаллы, имеющие температуру плавления от 127 до 129°С и состав, в точности соответствующий 1А1(СН2),12 КF. 120 1 , , - , , 127 129 (,,),12 . Описанные соединения, полученные реакцией 1 моля триэтилалюминия с 1 молем фторида калия и 2 молей триэтилалюминия с 1 молем фторида калия, смешиваются между собой в расплавленном состоянии так, что в пределах триэтилалюминий: 1 2 1 : может быть получен фторид калия = от 1:1 до 2:1. Все эти соединения и смешанные фазы характеризуются тем, что в них давление паров триэтилалюминия значительно ниже, чем в чистом триэтилалюминии. Только в вакууме и экстремальных условиях можно получить триэтилалюминий. отгоняют, особенно из соединения 2:1. =: 2:1 , 2:1 . КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТРИЭТИЛАЛЮМИЯ-НАТРИЯ. - . В системе фторид натрия — триэтилалюминий зависимости совершенно аналогичные. - . Введением за исключением воздуха 65 1 моля мелкоизмельченного и высушенного фторида натрия в 1 моль триэтилалюминия, нагретого примерно до 130°С и перемешиваемого, получают соединение ( 2 ), , имеющее температура плавления от 64 до 66° 70. Действуя в основном аналогичным образом, но используя 2 моля триэтилалюминия на каждый моль фторида натрия, получают соединение ( 2 ), , которое является жидким и характеризуется из-за его очень низкой растворимости в триэтилалюминии и алифатических углеводородах, хотя он смешивается с некоторыми ароматическими углеводородами, например с толуолом. , 65 1 1 130 ,