патенты / 1944

262958-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB262958A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ - - . _ -. СЏ. .................................................. . _ -. . ................................................. Дата подачи заявления: декабрь. 28, 1925. в„– 82,700/25, 262,958 Полностью слева: февраль. : . 28, 1925. . 82,700/25, 262,958 : . 2,
1926.. Полностью принято: декабрь. 23, 1926, ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ, СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. 1926.. : . 23, 1926, , . Усовершенствования, относящиеся Рє производству промежуточных продуктов, пригодных для приготовления азокрасителей. - -. РњС‹, , компания, организованная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, Рё Р­Р РРљ БЕРРЛРХРГГНС, британский подданный, РѕР±Р° РёР· , , , .. 2, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения следующая: Настоящее изобретение относится Рє производству промежуточных продуктов, пригодных для использования РїСЂРё производстве азокрасителей, причем указанные промежуточные продукты содержат арилиды 2,3-оксинафтойной кислоты Рё, РІ частности, анилид этой кислоты. . , , , ' , , , , , .. 2, : , 2.3 . Если 2,3-оксинафтоилхлорид привести РІ тесный контакт СЃ 15-амином, например анилином, причем РѕР±Р° вещества использовать РІ чистом РІРёРґРµ или разбавленными РІ растворителе, то реакция будет протекать практически количественно РїРѕ хлорангидридам, РЅРѕ только РґРѕ 20-50% цент. теоретического количества амина РёР·-Р·Р° побочной реакции, возникающей РёР·-Р·Р° присутствия выделившейся соляной кислоты. Р’ случае анилина, например, реакция, вероятно, протекает РІ соответствии СЃ уравнением -NH2 + 2fjN / \ - \ Целью настоящего изобретения является обеспечение возможности протекания реакции практически количественно даже РІ отношении амина. 2.3 15amine, , , , 20 50 . ' . ' , , 25reaction " -NH2 +2fjN / \ - \ . Таким образом, настоящее изобретение заключается РІ проведении реакции между 2,3-оксинафтоилхлоридом Рё амином, например анилином, РІ присутствии слабой щелочи, такой как бикарбонат натрия или кальцинированная СЃРѕРґР°. Следует понимать, что этот процесс связан СЃ хорошо известным синтезом Шоттена Рё Баумана, примененным Рє хлориду 2,3-оксинафтойной кислоты. Однако обнаружено, что если попытаться осуществить процесс РІ [ 1/-1 NH2. РЎРїРѕСЃРѕР±, известный как реакция Шоттена Рё Баумана, то есть путем добавления хлорангидрида либо как такового. 2.3 , , . 2.3 . , , [ 1/-1 NH2. +l1 ' , ' ;: 45 . или растворенного РІ растворителе РІРѕРґРЅРѕР№ суспензии амина РІ присутствии: : щелочи, например карбоната натрия: , ,: если щелочь добавляют РІ соответствующих небольших количествах, чтобы поддерживать только щелочную реакцию реакционной массы, выход РЅРµ является удовлетворительным. 50 , . фабрика. Причина, вероятно, связана СЃ малой взаимной смешиваемостью этих веществ. твердый оксинафтоилхлорид или его неводный раствор, амин Рё водный раствор: . ' . - 55 , ' ' .: Однако обнаруживается, что РїСЂРё ношении. , , . если)/ 0,01 262958, РІ С…РѕРґРµ реакции РІ подходящих условиях РІ соответствии СЃ настоящим изобретением получают неожиданно высокие выходы. ) / 0.01 262,958 , . Чтобы объяснить подходящие условия Рё РІ то же время прояснить РїСЂРёСЂРѕРґСѓ настоящего изобретения, рассмотрены некоторые СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ проведения реакции. , .' . Р’ соответствии СЃ изобретением теперь будет изложено несколько более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ. . - смесь СЃ небольшим количеством слабой щелочи, превышающей теоретическое, например кальцинированной СЃРѕРґС‹, смешивают СЃ небольшим количеством РІРѕРґС‹ РІ РІРёРґРµ пасты. 2,3-оксинафтоилхлорид, либо как таковой, либо РІ растворе или суспензии РІ бензоле, добавляют понемногу Рє пасте СЃ очень эффективным перемешиванием. После перемешивания РІ течение примерно получаса прибавляют РІРѕРґСѓ небольшими порциями РїСЂРё постоянном помешивании Рё, наконец, бензол удаляют предпочтительно открытым паром. После удаления растворителя суспензию делают нейтральной РїРѕ отношению Рє фенолу-фталеину (поскольку арилиды мало растворимы РІ горячем концентрированном карбонате натрия), фильтруют Рё промывают. - , , . 2.3 , . . - , ' . , p1lthalein-- . -] . Ниже приводится пример этого первого метода: 3 грамма анилина смешивают РІ пасту СЃ 1,0 граммами бикарбоната натрия Рё 50 граммами РІРѕРґС‹. Суспензию или раствор 20,6,5 граммов оксинаптоилхлорида РІ 200 барах бензола медленно добавляют Рє пастообразной смеси РїСЂРё интенсивном перемешивании или измельчении; температура6 смеси РЅРµ должна превышать 0 градусов. После добавления всего хлорангидрида перемешивание можно продолжать РІ течение получаса; Затем медленно добавляют 100 граммов РІРѕРґС‹ Рё бензол вытесняется прямым контактом СЃ паром. Затем добавляют соляную кислоту РІ небольших количествах Р·Р° раз, чтобы привести массу РІ состояние, нейтральное РїРѕ отношению Рє фенолфталеину, Р° арилид промывают Рё сушат. Полученный выход составляет 98 процентов. или более РѕС‚ теоретического выхода, хотя РјРЅРѕРіРѕРµ зависит РѕС‚ тщательного эффективного перемешивания. , B3 1)0 - 50 '. 20.6.5. 200 : : ; temperatur6 0. - , ; 100 - , - . , . 98 . , . Второй метод его применения заключается РІ тщательном измельчении выбранного амина СЃ количеством, немного превышающим эквивалентное количество легкого калия, как, например, биуглерод натрия. .. : - ' , -. ел. Затем теоретическое количество октиафила РІ РІРёРґРµ % либо как такового, то есть РІ твердом состоянии, либо РІ растворенном РІРёРґРµ или РІ растворителе, РІ легком растворителе, например, бензоле, медленно добавляют Рє смеси Рё амин РїСЂРё дополнительном перемешивании предпочтительно сочетают СЃ выращиванием диафг. Если кислоту хнфрид 6 5- использовать РІ качестве раствора, полученная смесь представляет СЃРѕР±РѕР№ СЃСѓС…РѕР№ РѕС‚ пыли мелкий желтоватый порошок. Если использовать раствор хлорангидрида, РІ результате образуется желтоватая паста. РќР° этой стадии прореагировала примерно половина добавленного амина. Р’РѕРґР° теперь добавляется РІ массу РІ 70 небольших количествах Р·Р° раз РїСЂРё непрерывном измельчении. каждое добавление сопровождается шипением. . . . cI6ridbe% , : soln6fio0 '-, . , ' - . 6 5- -, - . , . . 70 - . . РљРѕРіРґР° добавлено подходящее количество РІРѕРґС‹ Рё прекращено вскипание 75, арилид выделяют после удаления бензола прямым контактом пара, если РѕРЅ использовался, путем приведения массы РІ нейтральное отношение Рє фенолфталеину, фильтрования Рё промывания. . 75 , , , , . . - Ниже приведены подробности РѕРґРЅРѕРіРѕ примера осуществления второго метода: 200 граммов бикарбоната натрия измельчают вместе СЃ 160 РєСѓР±.СЃРј. анилина Рё 364 Рі твердого 85"-ксинафтоилхлорида прибавляют Рє смеси Рё вещества растирают, РІ результате чего масса превращается РІ пыльно-СЃСѓС…РѕР№ желтый порошок. - ;-200 160 .. 364 85 " , - . Продолжая перемешивать, 800 РєСѓР±.СЃРј. Понемногу добавляют 90 Рі. РІРѕРґС‹ Рё продолжают перемешивание РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° пенообразование практически РЅРµ прекратится. Массу теперь разбавляют РІРѕРґРѕР№ РґРѕ объема 2000 РѕР±.-СЃ., фильтруют, промывают Рё сушат, причем 9,5 - уже нейтрально РїРѕ отношению Рє фенолу-фтлаалеину. - Полученный выход представляет СЃРѕР±РѕР№ теоретический выход. - , 800 .. 90 . 2000.-., , , 9,5 - , - . Второй пример второго метода может быть осуществлен следующим образом: - 170 Рі... 100 Рі анилина смешивают СЃ 200 Рі бикарбоната натрия Рё 377 Рі оксинафтоилхлорида растворяют РІ 400 СЃРј3. бензола РїСЂРё температуре РЅРµ выше 60 градусов РЎ, Р° затем медленно добавляли 105 Рє смеси РїСЂРё непрерывном перемешивании. 1000 Рі. РґРѕ РЅ.СЌ. РІРѕРґС‹ теперь добавляют понемногу РїСЂРё непрерывном перемешивании, Рё после того, как пена утихнет, бензол удаляют прямым контактом пара, масса становится нейтральной РїРѕ отношению Рє фенолфталеину Рё арилиду, отделяемому фильтрованием, промыванием Рё сушкой. Полученный выход практически соответствует теоретическому выходу. 116 Однако третий метод проведения реакции заключается РІ следующем. 2,3-оксинафтихилхирид, либо сам РїРѕ себе, находящийся РІ твердом состоянии, либо РІ растворе РІ подходящем растворителе, приводится РІ контакт СЃ амин, СЃ непрерывной струной. Реакция завершается очень быстро, примерно РЅР° 0,50 процента. Р°-амина, обработанного таким образом. :-170 ... 100 '200 '- '377 400 .. 60 . 105 . 1000 ... - 110 , , . . 116 ' -.- 2.3 chi9ride, , ' - , , 120 , . , .50 . - 1aaving . Рљ раствору слабой щелочи, например карбоната натрия или гидрокарбоната натрия, РїСЂРё постоянном перемешивании добавляют понемногу 125 растворов. Дальнейшая процедура аналогична второму СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ, описанному выше. 130 изменилось благодаря реакции . быть Рё извлекается РёР· последних спиртных напитков РІ известном Майнере. ' 125 , - . . 130 . . Р’Рѕ всех изложенных выше методах нет необходимости нагревать компоненты, Р·Р° исключением жира, поскольку желательно сэкономить растворитель. РљРѕРіРґР° 2,3-оксинафтоилхлорид используется РІ суспензии или растворе РІ растворителе, таком как бензол, Рё РІ этой клетке температура РЅРµ должна превышать 60 градусов 0. Р’ любом случае РІ существенной степени. Причина РІ том, что РїСЂРё более высоких температурах оксинафтоилхлорид подвергается внутренней конденсации, образуя тело, нерастворимое РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе едкой щелочи, РЅРѕ сохраняющее фенольные свойства. Таким образом, РІСЃРµ реакции завершаются РїСЂРё обычной температуре или, РїРѕ крайней мере, ниже 6°С. 2.3 , , 60 0. . , , . , % , 6C . Среди преимуществ РЅРѕРІРѕРіРѕ процесса можно прежде всего отметить химическое преимущество, заключающееся РІ том, что благодаря тому факту, что РІСЃРµ реакции завершаются РїРѕ меньшей мере РїСЂРё температуре ниже 60°С Рё что РІРѕ время процесса РЅРµ присутствуют дегидратирующие или хлорирующие агенты, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ питре Рё РЅРµ требует дорогостоящей очистки, такой как кристаллизация. 60 . , . Р’Рѕ-вторых, можно упомянуть важное коммерческое преимущество, Р° именно. что, поскольку используемые реагенты являются щелочными, нет необходимости использовать свинцовые СЃРѕСЃСѓРґС‹. , , . . Р’ качестве примера этого третьего метода можно привести следующее: 107 граммов ортотолуидина смешивают СЃ 206,5 граммами 2,3 оксинафтоилхлорида РІ СЃСѓС…РѕРј, твердом состоянии или РІ таком РІРёРґРµ. :-107 - 206.5 2.3 , , . суспензия или раствор РІ подходящем растворителе, таком как бензол. После того, как масса тщательно перемешана, ее превращают РІ пасту, состоящую РёР· 100 граммов бикарбоната натрия РІ 100 граммах РІРѕРґС‹. Массу тщательно перемешивают Рё выделяют арилиды, как РІ предыдущих примерах. , . , 100 - 100 . . Разумеется, следует понимать, что приведенные выше примеры РЅРµ исчерпывают возможности настоящего изобретения. , , { . Например, РІ частности упоминаются РґРІР° амина, РЅРѕ, конечно, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы Рё любые РґСЂСѓРіРёРµ амины, например нафтиламин Рё , или любой атомарный амин, РЅРµ содержащий элеоотрицательного заместителя-. РљСЂРѕРјРµ того, РІ примерах, РІ которых 2,3-оксинафтоилхлорид находится РІ суспензии или растворе9, суспендируют. , , , , - -. , 2.3 solution9 . Упомянутым агентом является бензол, РЅРѕ, конечно, вместо него можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ подходящие суспендирующие или разбавляющие агенты. , . Если 2,3-оксинафтоилхлорид получают обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, С‚.Рµ. 2.3 , . РїСЂРё обработке 2,3-оксинафтойной кислоты тионилхлоридом следует применять температуру РЅРµ выше 60°С, так как более высокие температуры вызывают внутреннюю конденсацию кислоты; также необходимо следить Р·Р° тем, чтобы РІ массе РЅРµ оставалось избытка тионилхлорида перед его использованием, поскольку итионилхлорид может взаимодействовать СЃ амином СЃ образованием нежелательного побочного продукта. РџРѕ этой причине желательно использовать небольшой избыток 2,3-оксинафтойной кислоты, дата которой РЅРµ датирована 28 декабря 1925 РіРѕРґР°. 2.3 , 60 . , ; , . . , - 2.3- 28th , 1925. Для заявителей: .. & ., 51/52, , . ТУАЛЕТ. 2. , . . & ., 51/52, , ,. .. 2. -- СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. -- . одолжил. Относящиеся Рє продуктам , подходящим для приготовления азо-диестивов. . -.. РњС‹, , компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, Рё , британский подданный, РѕР±Р° зарегистрированы РїРѕ адресу: 8 -, , , . /. 2, настоящим раскрываете суть настоящего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, которые должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё подтверждены посредством 9) следующего утверждения: Настоящее изобретение относится Рє производству промежуточных продуктов, пригодных для использования РІ: Производство азокрасителей, сказал. промежуточные продукты, содержащие простые ариилиды 2':3 оксинафтойной кислоты 95 Рё! РІ частности, анилин этой кислоты. , , , , , 8 -, , , . /. 2, , 9) - : - - , . - 2':3 95 ! . Если 2j.3 . хлорид 1 привести РІ тесный контакт СЃ амином, например анилином, причем РѕР±Р° вещества используются РІ чистом РІРёРґРµ или разбавлены РІ растворителе, реакция будет протекать - практически, СЃ точки зрения оценки. хлорангидрид, летучая мышь. лишь примерно РґРѕ 0,0 процента. теоретического 105 2602СЂРёСЃ "3-СЃСѓРјРјР° Р° побочный эффект С‚ 262,958 СЃ-амина вследствие реакции, возникшей РёР·-Р·Р° предварительно высвобожденной соляной кислоты. - 2j.3 . 1s - , , , , - - , . .0 . - 105 2602fig "3- 262,958 - . Р’ случае анилина, например, реакция, вероятно, протекает РІ соответствии СЃ уравнением: ,' _ \ РґРѕ -+ > . Целью настоящего изобретения является обеспечение того, чтобы реакция - протекала практически количественно, даже что касается амина. , , 5 : ,' _ \ -+ > - -10 - . Таким образом, настоящее изобретение состоит РІ определенных способах проведения реакции между оксинафтоилхлоридом Р°15 РІ соотношении 2:3 Рё ароматическим амином, РІ котором нет электроотрицательного заместителя, например анилина, причем реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ присутствии слабого щелочь, такая как бикарбонат натрия или кальцинированная СЃРѕРґР°. Р’ случае анилина Рё бикарбоната натрия 20 реакция протекает РїРѕ уравнению: NH2/\/-. - 3 + [ + .11HC03 > / C1 \ \-/ + + H20+ C02 [. , ЕСЛР: - 2:3 a15 - , , , . 20 - :NH2 /\/ -. - 3 + [ + .11HC03 > / C1 \ \-/ + + H20+ C02 [. , - : Следует понимать, что этот процесс связан СЃ хорошо известным синтезом Шоттена Рё Баумниана, примененным Рє хлориду оксинафтойной кислоты РІ соотношении 2:3. Обнаружено, однако, что если попытаться 3) провести процесс СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, известным для реакции Шоттена-Баумана, то есть путем добавления хлорангидрида либо как такового, либо растворенного РІ Р°. растворителя Рє РІРѕРґРЅРѕР№ суспензии амина РІ присутствии щелочи, такой как карбонат натрия, причем щелочь добавляют РІ соответствующих небольших количествах, чтобы поддерживать щелочную реакцию реакционной массы, выход неудовлетворительный:4 Причина, вероятно, кроется РІРѕ взаимной малой смешиваемости твердого оксинафтоилхлорида или его неводного раствора, амина Рё РІРѕРґС‹. 2:3 . , , 3) - , , . . - , - , - ' , :4 :: [ - , . Согласно настоящему изобретению указанную выше реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё смешивании простого ароматического амина, РЅРµ содержащего электроотрицательного заместителя, СЃРѕ слабой щелочью Рё достаточным количеством РІРѕРґС‹. образуют Рё затем добавляют оксинафтоилхлорид РІ соотношении 2:3 РїСЂРё интенсивном перемешивании; указанный хлорид может находиться РІ твердой форме, растворяться или суспендироваться РІ индифферентной среде, такой как бензол. Другой СЃРїРѕСЃРѕР± согласно настоящему изобретению состоит РІ смешивании 55 оксинафтоилхлорида РІ соотношении 2:3 либо РІ твердой форме, либо РІ РІРёРґРµ раствора, либо суспензии РІ индифферентной среде СЃРѕ слабой щелочью Рё простого ароматического амина, РЅРµ содержащего электроотрицательного СЃСѓР±-060 заместителя. , Р° затем, наконец, добавляя РІРѕРґСѓ. = - - . ' 2:3 50 ; , . 55 2:3 - - o60 , . Третий СЃРїРѕСЃРѕР± проведения вышеупомянутой реакции РІ соответствии СЃ изобретением состоит РІ смешивании оксинафтоилхлорида (2:3) либо РІ твердой форме, либо РІ РІРёРґРµ раствора или суспензии РІ индифферентной среде, СЃ простым аромниатовым амином, РЅРµ содержащим электроотрицательного заместителя, Рё прибавляя массу понемногу Рє раствору слабой щелочи 70 РїСЂРё непрерывном перемешивании. 2:3 65 , 70 . Для того, чтобы изобретение можно было СЏСЃРЅРѕ понять Рё легко реализовать, Рё РІ то же время. РљРѕРіРґР° Р±СѓРґСѓС‚ понятны необходимые условия для проведения РЅРѕРІРѕРіРѕ процесса, некоторые СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ проведения реакции РІ соответствии СЃ изобретением теперь Р±СѓРґСѓС‚ описаны более полно. , . , 262,958 , . Согласно первому методу простой ароматический амин вместе СЃ количеством слабой щелочи, несколько превышающим теоретическое, например кальцинированной СЃРѕРґС‹, смешивают СЃ небольшим количеством РІРѕРґС‹ РІ РІРёРґРµ пасты. Оксинафтоилхлорид РІ соотношении 2:3 либо сам РїРѕ себе, либо РІ растворе или суспензии РІ бензоле добавляют понемногу Рє пасте РїСЂРё очень эффективном перемешивании. После тщательного перемешивания РІ течение примерно получаса добавляют РІРѕРґСѓ РІ небольших количествах РїСЂРё непрерывном перемешивании Рё, наконец, бензол выгоняют РёР· предпочтительно СЃ помощью чистого пара. После удаления растворителя суспензию делают нейтральной РїРѕ отношению Рє фенолфталеину, поскольку арилиды частично растворяются РІ горячем концентрированном карбонате натрия, фильтруют Рё промывают. , ' , , . 2:3 , . , , . , - - . Ниже приведен пример этого первого метода. 93 грамма анилина смешивают РІ пасту СЃРѕ 100 граммами бикарбоната натрия 3 Рё 50 граммами РІРѕРґС‹. Рљ пастообразной смеси РїСЂРё интенсивном перемешивании или измельчении медленно добавляют суспензию или раствор 206,5 Рі оксинафтоилхлорида РІ 200 Рі бензола; температура смеси РЅРµ должна существенно превышать 60 градусов 0. После добавления всего хлорангидрида перемешивание можно продолжать РІ течение получаса; Затем медленно добавляют 100 граммов РІРѕРґС‹ Рё бензол удаляется прямым контактом СЃ паром. Затем добавляют соляную кислоту РІ небольших количествах Р·Р° раз, чтобы привести массу РІ нейтральное Рє фенолфталеину состояние, Р° арилид промывают Рё сушат. Полученный выход составляет 97 процентов. или более РѕС‚ теоретического выхода, хотя РјРЅРѕРіРѕРµ зависит РѕС‚ тщательного эффективного перемешивания. Этот пример можно использовать СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё простыми ароматическими аминами. Например, если 143 грамма /-нафтиламина смешать СЃ пастой СЃРѕ 100 граммами бикарбоната натрия Рё 60 граммами РІРѕРґС‹ Рё провести процесс иначе, как РІ приведенном выше примере, выход составит около 97 процентов. теоретического. . 93 100 ' - 3 50 . 206.5 200 ; 60 0. , ; 100 , . , . 97 . , . 0 . , 143 /- 100 - 60 , 97 . . Второй СЃРїРѕСЃРѕР± проведения реакции состоит РІ тщательном измельчении выбранного простого амина СЃ количеством слабой щелочи, немного превышающей эквивалентное, как, например, бикарбонат натрия. Затем Рє смеси щелочи Рё амина РїСЂРё непрерывном перемешивании, предпочтительно РІ сочетании СЃ измельчением, медленно добавляют теоретическое количество оксинафтоилхлорида, либо как такового, то есть РІ твердом состоянии, либо РІ растворе или суспензии, РІ подходящем растворителе, например бензоле. . Если использовать хлорангидрид как таковой, полученная смесь представляет СЃРѕР±РѕР№ СЃСѓС…РѕР№ мелкий желтоватый порошок. Если использовать раствор хлорангидрида, РІ результате образуется желтоватая паста. РќР° этой стадии прореагировала примерно половина добавленного амина. Р’РѕРґСѓ теперь добавляют РІ массу небольшими порциями РїСЂРё непрерывном измельчении, причем каждое добавление сопровождается вскипанием газов. 80 РљРѕРіРґР° добавлено подходящее количество РІРѕРґС‹ Рё прекращено шипение, арилид выделяют после удаления бензола прямым контактом пара, если РѕРЅ применялся, путем приведения массы РІ нейтральное отношение Рє фенолфталеину, фильтрования Рё промывания. , . , , , , 70 . , - . , . 75 , . , - . 80 , , , , . Ниже приведены подробности РѕРґРЅРѕРіРѕ примера осуществления второго метода: - 200 граммов бинатрия. 90 карбоната измельчают вместе СЃ 160 РєСѓР±.СЃРј. Рљ смеси прибавляют анилина Рё 364 Рі твердого оксинафтоилхлорида Рё вещества растирают, РІ результате чего масса 9,5 выпадает РІ пыльно-СЃСѓС…РѕР№ порошок желтого цвета. :-200 . 90 160 .. 364 , 9,5 - . Продолжая перемешивать, добавьте 800 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹ Рё продолжают перемешивание РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° пенообразование практически РЅРµ прекратится. Массу теперь разбавляют РІ 100 раз РІРѕРґРѕР№ РґРѕ объема 2000 СЃРј3, фильтруют, промывают Рё сушат, причем РѕРЅР° уже нейтральна Рє фенолфталеину. Полученный выход представляет СЃРѕР±РѕР№ теоретический выход. Приведенный выше пример 1 05 также дает 97 процентов. или более РѕС‚ теоретического выхода, если вместо анилина используют эквивалентную массу альфа-нафтиламина. , 800 .. . 100 2000 .., , , . . 1 05 97 . , - . Второй пример второго СЃРїРѕСЃРѕР±Р° 110 может быть осуществлен следующим образом: -170 РєСѓР±.СЃРј. 110 :-170 .. анилина смешивают СЃ 200 Рі бикарбоната натрия Рё 377 Рі оксинафтоилхлорида растворяют РІ 400 РјР». бензола РїСЂРё температуре 115 РЅСЂРѕС‚, существенно превышающей 60 градусов 0. 200 377 400 .. 115 60 0. Рё затем медленно добавляли Рє смеси РїСЂРё непрерывном перемешивании. 1000 РєСѓР±.СЃРј. теперь понемногу добавляют РІРѕРґСѓ РїСЂРё непрерывном перемешивании, Рё после того, как пена 120 утихнет, бензол удаляют прямым контактом СЃ паром, масса становится нейтральной РїРѕ отношению Рє фенолфталеину Рё арилиду, отделяемому фильтрованием, промыванием Рё сушкой. Полученный выход практически соответствует теоретическому выходу. . 1000 .. 120 , , . . Тем РЅРµ менее, третий метод проведения реакции заключается РІ следующем: 2,3-оксинафтоилхлорид, либо сам РїРѕ себе, то есть РІ твердом состоянии, либо РІ растворе РІ подходящем растворителе, РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ РІ контакт СЃ простым ароматическим амином РїСЂРё непрерывном помешивая. Реакция завершается очень быстро, примерно РЅР° 55 процентов. амина, прореагировавшего таким образом . Теперь массу понемногу добавляют Рє слабой щелочи, например натрию. карбонат или бикарбонат РІ присутствии РІРѕРґС‹ Рё РїСЂРё постоянном перемешивании. Последующая процедура аналогична второму СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ, описанному выше. Р’ качестве примера третьего метода можно привести следующее: 107 граммов орто-толуидина смешивают СЃ 206,5 граммами 2,3-оксимафтоилхлорида РІ твердом состоянии или РІ РІРёРґРµ суспензии или раствора РІ подходящем растворе. , например бензол. После того как 2) масса полностью перемешана, ее превращают РІ пасту, состоящую РёР· 100 граммов бикарбоната натрия РІ 10 граммах РІРѕРґС‹. :- 2.3 , , , , , , , 55- . , . - - . ' . :-107 - 206.5 2.3 ', , -, . 2) , 100 10 . Массу тщательно перемешивают Рё выделяют арилиды, как РІ предыдущих примерах. . Если последний приведенный пример осуществить СЃ использованием эквивалентной массы ортоанизидина вместо ортотолуидина, то выход составит 97%. или более теоретического выхода. , 97 . . Разумеется, следует понимать, что приведенные выше примеры РЅРµ исчерпывают возможности настоящего изобретения. , , - . Например, РІ частности, упоминаются пять простых ароматических аминов, РЅРѕ, конечно, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы Рё любые РґСЂСѓРіРёРµ простые ароматические амины, содержащие неэлектроотрицательный заместитель. Также амин, указанный РІ любом РёР· приведенных выше конкретных примеров, может быть использован РІ эквивалентном количестве РІ любом РґСЂСѓРіРѕРј РёР· приведенных примеров. РљСЂРѕРјРµ того, РІ примерах, РІ которых 2,3-оксинафтоилхлорид находится РІ суспензии или растворе, упомянутым -суспендирующим агентом является бензол, РЅРѕ, конечно, вместо него можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ подходящие суспендирующие или разбавляющие агенты. , , - - . , . , - 2.3 , , . Если 2,3-оксинафтоилхлорид получают обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, С‚.Рµ. 2.3 - , . путем обработки 2'3-оксинафтойной кислоты тионилхлоридом: температуры, существенно РЅРµ превышающие 60°С. 2'3 ,: 60 0. необходимо использовать, поскольку более высокие температуры вызывают внутреннюю конденсацию кислоты, которая становится чрезвычайно быстрой РїСЂРё температуре около 100 градусов Цельсия; также необходимо следить Р·Р° тем, чтобы РІ массе РЅРµ оставалось избытка тионилхлорида перед его использованием, поскольку тионилхлорид может вступать РІ реакцию СЃ амином СЃ образованием нежелательного побочного продукта. РџРѕ этой причине рекомендуется использовать - Может быть небольшой избыток оксинафтойной кислоты 2:3, которая РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІ неизмененном РІРёРґРµ через реакцию -- Рё извлекается РІ 6,5 раза РёР· конечных растворов известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. ,- - 100 ; , - 60 -.- , - 2:3 ' -- , 6.5 , . Р’Рѕ всех методах, изложенных выше, нет необходимости нагревать компоненты, Р·Р° исключением случаев, РєРѕРіРґР° желательно сэкономить растворитель, РєРѕРіРґР° оксинафтоилхлорид 2:3 используется РІ суспензии или растворе РІ растворителе, таком как бензол. Рё РІ этом случае температура РЅРё РІ коем случае РЅРµ должна превышать 60 градусов Цельсия РІ существенной степени. Причина РІ том, что РїСЂРё более высоких температурах оксинафтоилхлорид подвергается внутренней конденсации, образуя тело, нерастворимое РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе едкой щелочи, РЅРѕ сохраняющее некоторые фенольные свойства. Таким образом, РІСЃРµ реакции завершаются РїСЂРё обычной температуре РІРѕР·РґСѓС…Р° или, РїРѕ крайней мере, ниже 60°С. - 2:3 - - , , - 60 . . , - , - . , , - - , 60 . РџРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив сущность нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-02-27 12:24:53
: GB262958A-">
: :

262959-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB262959A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявления, декабрь. 28, 1925. в„– 32,751 25, 262 Полностью Принято: декабрь. 23, 1926. , . 28, 1925. , 32,751 25, 262 : . 23, 1926. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Усовершенствования РІ области деструктивной перегонки битумных материалов Рё С‚.Рї. ' . РњС‹, ЧАРРЛЗ РќРДШЭМ ФОРрест, РґРѕРј 175, Вязовая авеню, Р РёСѓСЌР№, графство Юнион, штат РќСЊСЋ-Джерси, Рё ПОТТЕРА ЭЙДЕН, РґРѕРј 86, Маркет-стрит, Перт РђРјР±РѕР№, графство Миддлсекс, штат РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки. Как С…РёРјРёРєРё, так Рё граждане Соединенных Штатов Америки настоящим заявляют Рѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: , , 175, , , , , , 86, , , , , , , , , - Наше изобретение относится Рє деструктивной перегонке углеводородосодержащих или битуминозных веществ или материалов (далее именуемых РІ общем как «углеводородные материалы» или просто, для краткости, «углеводороды») СЃ получением РёР· РЅРёС… полезных продуктов: СЃ РѕРґРЅРѕР№ стороны, РІ частности, продукты, полученные ранее методами нефтепереработки, такие как бензин или лигроин, мазут Рё даже более тяжелые масла; Рё, СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, продукты, полученные ранее методами газовой реторты или получения газа, такие как топливный газ, аммиак, цианиды Рё С‚. Рґ. - ( " " "" , ) : , , , , , ; , , , , , , . Углеводородные Рё битуминозные материалы или углеводороды, которые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ обычно обрабатывали такими известными способами Рё способами, как только что упомянутые, включают, РІРѕ-первых, как легкие, так Рё тяжелые минеральные масла Рё смолы (жидких или полужидких), Рё , РІРѕ-вторых, такие твердые вещества, как горючие сланцы, уголь Рё РєРѕРєСЃ. Однако РІ отношении этих Рё РґСЂСѓРіРёС… подобных материалов эти процессы Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ имеют серьезные недостатки Рё ограничения; Рё поскольку наше изобретение предоставляет новые процессы Рё методы, СЃ помощью которых такие недостатки РјРѕРіСѓС‚ быть СѓРґРѕР±РЅРѕ Рё экономично преодолены - Рё СЃ помощью которых, РІ частности, материалы РЅРµ полностью или удовлетворительно [Цена 1/-] фабрично поддаются предыдущим процессам 45 Рё методам (Р° также материалы, столь поддающиеся обработке) РјРѕРіСѓС‚ быть успешно обработаны Рё превращены РІ ценные новые Рё старые продукты — РјС‹ кратко РѕР±СЉСЏСЃРЅРёРј эти старые процессы Рё РёС… ограничения. 50 Процессы, используемые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РїСЂРё обработке легких Рё тяжелых минеральных масел Рё СЃРјРѕР» для производства бензина, горючих масел, смазочных масел Рё С‚. Рґ., включают перегонку минеральных масел или СЃРјРѕР» 55 РІ горизонтальных или вертикальных котлах-перегонных аппаратах или РІ трубчатых котлах. кадры. - , , ( - ), , , , , . , , ; - , , [ 1/-] 45 ( ) - . 50 , , ., 55 - , . Обычный метод, используемый РїСЂРё такой перегонке, состоит РІ постепенном повышении температуры сырой или РґСЂСѓРіРѕР№ нефти РІ перегонном РєСѓР±Рµ Рё фракционировании 60 конденсата РїРѕ мере его образования РґРѕ качества смазочного масла. Парафиновые масла РёРЅРѕРіРґР° перегоняют или «перегоняют» РґРѕСЃСѓС…Р°, оставляя РІ кубах СЃСѓС…РѕР№ РєРѕРєСЃ, который затем удаляют как таковой Рё применяют для различных коммерческих целей. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, асфальтовые Рё полуасфальтовые масла редко перегоняют РґРѕСЃСѓС…Р°, Р° перегоняют РґРѕ асфальтового остатка, который, хотя Рё горячий, РЅРѕ достаточно текучий, чтобы его можно было удалить РёР· перегонных РєСѓР±РѕРІ РїРѕРґ действием силы тяжести. РРЅРѕРіРґР° полученные таким образом более тяжелые дистилляты СЃРЅРѕРІР° обрабатывают РїРѕРґ воздействием тепла Рё давления, чтобы «переработать» РёС… РІ бензин. , 60 , , . " " , , 65 . - , , , , , 70 . " " . РњРЅРѕРіРёРµ такие процессы доступны для обработки этого класса жидких или полужидких углеродсодержащих материалов для всех этих целей; РЅРѕ РІСЃРµ РѕРЅРё оставляют неиспользованным конечный остаток — либо коксовый, либо тяжелый асфальтовый остаток — Рё РЅРё РѕРґРёРЅ РёР· РЅРёС… РЅРµ был применен Рє твердым природным битумам РІ сколько-РЅРёР±СѓРґСЊ значительной степени. 75 ; - - 80 . Опять же, Рё сланцы, Рё уголь РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ обрабатывались РІ ретортах для производства газа, РєРѕРєСЃР° Рё побочных продуктов смолы Рё химических веществ; Р° также уголь Рё РєРѕРєСЃ также были обработаны РІ газе 2 262 959 генераторных установках для производства «производственного» газа - как СЃ рекуперацией побочных продуктов, так Рё без нее. Однако легкоплавкие или плавкие твердые битумы (искусственные, такие как очень тяжелые асфальтовые остатки перегонки нефти, или природные, такие как асфальты Тринидада Рё Бермудеса, гильсонит, грахамит Рё С‚. Рґ.), РЅРµ РјРѕРіСѓС‚ быть обработаны или РЅРµ подвергались обработке. РІ газовых ретортах или РІ газогенераторах РїРѕ той простой причине, что РѕРЅРё плавятся. Что касается газовых реторт, плавление имеет важное значение, поскольку расплавленный битум оставит РІ реторте РєРѕРєСЃ 16, который невозможно удалить без остановки Рё охлаждения реторты, чтобы отделить РєРѕРєСЃ РѕС‚ ее стенок Рё днища; что касается заводов-производителей, поскольку расплавленный битум образует тяжелую массу, через которую РЅРµ может пройти необходимая струя РІРѕР·РґСѓС…Р°. , 85 , , - ; , 2 262,959 " " - -. , ( , , , , , , .), - - , . , , 16 ; , . Способность удовлетворительно справляться СЃ РІСЏР·РєРёРјРё остатками Рё искусственными асфальтами, которые выбросил нефтеперерабатывающий завод, Р° также СЃ природными твердыми битумами, которыми нефтеперерабатывающий завод РЅРёРєРѕРіРґР° РЅРµ интересовался, - классом материалов, которые РјС‹ можем СѓРґРѕР±РЅРѕ назвать тяжелыми углеводородами, - это следовательно, это очень важное преимущество нашего изобретения. Практическая ценность этого преимущества будет очевидна РёР· того факта, что СЃ помощью нашего изобретения эти тяжелые углеводороды РјРѕРіСѓС‚ быть обработаны таким образом, чтобы расщепить РёС… РЅР° более легкие Рё более ценные нафты или мазуты Рё РІ то же время получить РёР· РЅРёС… хороший выход топливный газ Рё азотистые продукты; тогда как, насколько нам известно, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РЅРµ найдено никакого СЃРїРѕСЃРѕР±Р° достижения этого. Рхотя эти материалы, как правило, РЅРµ выделяют сколько-РЅРёР±СѓРґСЊ заметного количества масла РїСЂРё температурах ниже 7000 , однако РїСЂРё температуре около 7500 РѕРЅРё внезапно трескаются (часто СЃРѕ значительным пенообразованием); Рё если поддерживать эту последнюю температуру, РѕС‚ 60 РґРѕ 80% РїРѕ весу материала может быть удалено Рё извлечено РІ РІРёРґРµ газа Рё нефтяного конденсата, оставляя РѕС‚ 20 РґРѕ 30% РєРѕРєСЃР°, богатого углеродом, обедненного зола несет РІ себе большую часть азота, содержащегося РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ сырой нефти или битуме. , - -, , . - ;-, , . , 7000 ., 7500 ., ( ); , 60 80% - 20 30% , , . Путем газификации этого РєРѕРєСЃР° его можно превратить РІ горючий топливный газ СЃ восстановлением РѕС‚ 70 РґРѕ 90% содержащегося РІ нем азота РІ РІРёРґРµ аммиака. , , 70 90% . Для удобства тех, кто желает применить наше изобретение РЅР° практике, РјС‹ опишем здесь 6 () лучший Рё наиболее организованный метод осуществления этого, известный нам РІ настоящее время, Р° также установку Рё аппаратуру, которые РјС‹ предпочитаем использовать для этой цели. Однако наше описание Рё формула изобретения станут более понятными благодаря краткому предварительному объяснению некоторых принципов Рё особенностей нашего изобретения, Р° также конкретных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ Рё режимов работы, которые РјС‹ предпочитаем использовать. - 70 РћРґРЅРѕР№ важной особенностью нашего изобретения РІ его предпочтительной форме является крекинг углеводородов обрабатываемого материала - СЃ таким испарением некрекинговых углеводородов, которое может произойти - Рё 75 газификация его углеродистого остатка Р·Р° РѕРґРЅСѓ операцию, РЅРѕ СЃ такими различие этих стадий обработки, поскольку позволяет нагревать материал РїСЂРё подходящих температурах крекинга РІ безвредных 80 негорючих условиях для первого Рё РїСЂРё соответствующих температурах горения (предпочтительны более высокие, чем достаточны для крекинга) РІ условиях горения для последний. - , herein6() , . , , . - 70 - - 75 , , , 80 - , ( ) . Еще РѕРґРЅРѕР№ важной особенностью является совпадение этих РґРІСѓС… стадий РІ отношении различных частей материала, так что обрабатываемый материал Рё его углеродистый остаток РјРѕРіСѓС‚ подвергаться этим соответствующим стадиям обработки РІ присутствии РґСЂСѓРі РґСЂСѓРіР° Рё СЃ некоторой взаимозависимостью, дополнительной Рє простой тот факт, что более позднее выполняется РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ продукта более раннего. Таким образом можно получить несколько преимуществ, РІ том числе выделение тепла для испарения Рё крекинга РІ результате сгорания; повышение топливной ценности продуктов газификации Р·Р° счет науглероживания РІ Р·РѕРЅРµ крекинга РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода 100, образующегося РІ самой Р·РѕРЅРµ горения; Рё побочное обогащение топливного газа такими продуктами крекинга, разделение которых может оказаться нецелесообразным. 85 ' , ' . , 95 ; , , 100 ; . Еще РѕРґРЅРѕР№ важной особенностью является, конечно же, предотвращение образования «ретортного» РєРѕРєСЃР°, С‚. Рµ. относительно толстых, массивных покрытий РєРѕРєСЃР°, подобных упомянутым выше РїСЂРё обсуждении практики газовой реторты. Этого РјС‹ достигаем путем нагревания материалов, обработанных для крекинга Рё газификации, РІ состоянии относительной дисперсии, которая делает невозможным образование массивного РєРѕРєСЃР°, поддерживая эту дисперсию РІ течение времени, 115 необходимого как для крекинга, так Рё для газификации (которая последняя поглощает Рё удаляет углерод). остаток как таковой) путем суспензии. Это, конечно, также исключает образование самого РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала 120 РІ массу, непроницаемую для горючего агента, используемого для газификации; РєСЂРѕРјРµ того, РѕРЅ способствует быстрой реакции между газами Рё твердыми веществами, Р° также выделению Рё циркуляции испаренных продуктов крекинга 12Р°. Дисперсию Рё суспензию РјС‹ осуществляем, так сказать, механически, загружая твердый огнеупорный носитель обрабатываемым углеводородным материалом, например, путем нанесения покрытия или насыщения носителя углеводородом. , 105 , " " -.., , . , , - 115 ( ) . , , - 120 ; , , , 12a . , , - , 262,959 262,959 3 . Посредством «промежуточного» огнеупорного носителя, который РІ целом или РІ совокупности является пористым или образует множество промежутков между СЃРІРѕРёРјРё твердыми частями Рё который, РєРѕРіРґР° его твердые части загружаются, РІСЃРµ еще остается или образует проницаемый пористый агрегат, через который газы Рё пары РјРѕРіСѓС‚ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ проходить Рё циркулировать — очень значительное количество углеводородов можно диспергировать Рё перерабатывать РІ ограниченном пространстве без образования ретортного РєРѕРєСЃР°. Наиболее удобен такой агрегат, состоящий РёР· отдельных РєСѓСЃРєРѕРІ соответствующим образом разделенного огнеупорного материала; РїРѕ отдельности такие кусочки РјРѕРіСѓС‚ быть либо пористыми, либо иными. " " - , , cirJ0 - . ; , . Другой важной особенностью является возможность непрерывной работы, так что углеродсодержащий материал может постоянно вводиться РІ РѕРґРЅСѓ точку установки или аппарата, Р° продукты дистилляции Рё газификации постоянно отводиться РІ РґСЂСѓРіРѕРј месте. , . Нам известно, что ранее РїСЂРё перегонке Рё крекинге углеводородных масел предлагалось подавать масла РІ реторту, смешанные СЃ твердым топливом, таким как уголь или РєРѕРєСЃ, причем дистилляция масел осуществляется путем сжигания указанного топлива, Рё что это имеет РєСЂРѕРјРµ того, было предложено заставить масло просачиваться через неподвижный пористый столбик неплавкого материала, находящийся РІ вертикальной реторте; указанный тугоплавкий материал нагревается Р·Р° счет сгорания газа РёР· газопровода, введенного РІ основание реторты, Рё указанный тугоплавкий материал позволяет подниматься горячему пару Рё газу для осуществления крекинга Рё перегонки углеводородных масел. , , ; , . РљСЂРѕРјРµ того, нам известно, что РїСЂРё перегонке Рё крекинге угля Рё РґСЂСѓРіРёС… углеродсодержащих материалов известно, что огнеупорное вещество находится РІ контакте СЃ обрабатываемым материалом так, чтобы образовать движущийся РІРЅРёР· заряд внутри реторты, РїСЂРё этом указанный материал коксуется РїРѕРґ действием внутреннего сгорания, Р° огнеупорное вещество СЃ РєРѕРєСЃРѕРј периодически удаляют СЃРѕ РґРЅР° реторты. , , , . Однако наше изобретение СЏРІРЅРѕ отличается РѕС‚ всех известных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ расходом РєРѕРєСЃР° Рё восстановлением огнеупорного материала для дальнейшего использования. , , . Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает процесс деструктивной перегонки Рё газификации углеводородных материалов, который заключается РІ загрузке РІ РЅРёС… РєСѓСЃРєРѕРІ разделенного инертного огнеупорного материала РІ качестве носителя, нагревании заряженного носителя РґРѕ температуры крекинга РІ условиях негорючего состояния Рё после этого РґРѕ температуры горения РІ условиях горения, таким образом, РІ конечном итоге израсходовав РєРѕРєСЃ РІ результате крекинга, Рё восстановив материал-носитель РґРѕ чистого, незаряженного состояния; РІ то время как крекинг осуществляется Р·Р° счет тепла, возникающего РїСЂРё сгорании указанного РєРѕРєСЃР°. , - , , , ; . Рзобретение дополнительно включает РІ себя некоторые новые особенности Рё усовершенствования, присущие Рё составляющие часть изобретения, описанного РІ предыдущем 75 абзаце. 75 . РќР° прилагаемом чертеже показан схематический РІРёРґ РІ вертикальной проекции установки, подходящей для целей нашего изобретения, РїСЂРё этом некоторые части устройства 80 показаны РІ разрезе или РІ разобранном РІРёРґРµ, чтобы более наглядно проиллюстрировать конструкцию Рё работу. , , , 80 . Чтобы обеспечить сферу реакции для нашей обработки, РјС‹ используем вертикальную цилиндрическую реторту 1, состоящую, как правило, РёР· РєРѕСЂРїСѓСЃР° 2 РёР· котельной стали, облицованного огнеупорным кирпичом 3 РїРѕ окружности Рё сверху, причем ее нижний край погружен РІ кастрюлю СЃ РІРѕРґРѕР№. 4, действуя как уплотнение. Дутьевая труба 5 поступает РІ нижнюю часть реторты 1, Р° выпускное отверстие этой трубы закрыто железной диффузионной решеткой 6, которая также может закрывать большую или меньшую часть РґРЅР° реторты. Верхняя часть реторты 1 закрыта, РЅРѕ снабжена магазином или загрузочной камерой 8, имеющей регулируемые клапанные или закрытые отверстия, через которые обрабатываемый материал может быть введен без существенного поступления РІРѕР·РґСѓС…Р°. Вверху или СЂСЏРґРѕРј СЃ РЅРёРј также имеется офитаке 9 для отвода паров, газов Рё С‚. Рґ. Как можно заметить, эта реторта или нагревательный аппарат очень напоминает хорошо известные коммерческие типы производителей газа; Рё РЅР° практике РѕРЅ будет снабжен обычными принадлежностями таких производителей, включая средства для распределения обрабатываемого материала, удаления золы Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ Рё С‚. Рґ. , 1, , , 2 3 , 4, . 90 5 1, 6- . 95 1 , 8 100 . , , 9 , , . , , 105 ; - , , , . 110 Р’ начале работы РІ реторте 1 разжигают РѕРіРѕРЅСЊ дровами Рё углем, Рё этот РѕРіРѕРЅСЊ постепенно разрастается РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅР° решетке 6 РЅРµ накапливается слой золы толщиной около четырех-шести РґСЋР№РјРѕРІ 115 СЃРѕ слоем углей. выше, покоится РЅР° пепле РІ процессе сгорания. 110 , 1, 6 115 , , , . РџРѕ мере расходования топлива РІ реторте через магазин 8 сверху добавляется свежее топливо, Р° через гидрозатвор 120 4 СЃРЅРёР·Сѓ удаляется зола. РџСЂРё правильно регулируемом или ограниченном противотоке или РїСЂРѕРґСѓРІРєРµ горючего РёР· решетки 6 вверх через нисходящее топливо можно создать Рё поддерживать область условий Рё температур, подходящих для сгорания остаточного углерода (РІ пределах 20 000 Рё выше). РІ нижней части реторты 1 Рё РІ области неокисляющих, безвредных условий Рё температур (невоспламеняющихся условий), подходящих для испарения Рё крекинга углеводородов (РІ диапазоне примерно РґРѕ 700 . или меньше) РІ верхней части. Хотя изменения температуры РІ этих областях Рё переход между РЅРёРјРё РјРѕРіСѓС‚ быть более или менее постепенными или резкими РІ зависимости РѕС‚ меняющихся условий, будет СѓРґРѕР±РЅРѕ Рё поучительно описать Рё обсудить предполагаемый случай (который, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РЅРµ является чем-то необычным). ), РІ котором слой материалов РІ реторте 1 включает три отдельные горизонтальные Р·РѕРЅС‹ СЃ температурой Рђ, Р’ Рё РЎ примерно следующим образом: верхняя Р·РѕРЅР° или РѕРґРЅР° треть - РѕС‚ 700 РґРѕ 1000В°; средняя Р·РѕРЅР°, тоже треть, РѕС‚ 10000 РґРѕ 19000 1Р¤.; Рё самая нижняя Р·РѕРЅР° - 2000 Р¤. Рё выше. , 8 , 120 4 . 6 , ( 20000 ., ) 1, -, --- 3 262,959 4 202,959 (- ) - ( 700 ., ) . , , - ( ) 1 , , , : , 700 1000 .; , , 10000 19000 1F.; , - 2000 ., . Начав работу реторты 1 СЃ углем Рё продолжая ее -:- работу РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ установится слой топлива, имеющий такие характеристики, РјС‹ тогда отказываемся РѕС‚ использования угля Рё заменяем его специальной смесью (описанной ниже). углеводородного или битуминозного материала; обрабатывать огнеупорным материалом-носителем. 1 -:- :, ( ) - ; . Для удобства Рё РІ соответствии СЃ РѕРґРЅРѕР№ РёР· ее функций РјС‹ будем РїРѕРєР° называть эту специальную смесь «топливом» Рё игнорировать ее РѕСЃРѕР±РѕРµ огнеупорное содержание. Таким образом, СЃ этим новым топливом работа продолжается, как Рё прежде. так что углеводород, поступающий таким образом РІ реторту, РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ поочередно через области крекинга Рё горения, содержащиеся РІ трех тепловых зонах Рђ, Р’ Рё РЎ, описанных выше, которые можно СѓРґРѕР±РЅРѕ обозначить РІ отношении температуры как «низкие». средний» Рё «высокий». correslp6ndence -30 , " ", - .- , , , - , - , , "", " ", " ". -Как только углеводород попадает РІ низкотемпературную Р·РѕРЅСѓ, РѕРЅ быстро распадается РЅР° богатый неконденсирующийся газ; жидкое масло, испаряющееся, РЅРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РЅРѕРµ конденсироваться; Рё РєРѕРєСЃ. - , - ; , ; . Два первых вещества быстро вымываются РёР· реторты более бедным газом, выходящим РёР· нижних частей топливного слоя; РєРѕРєСЃ опускается РІ Р·РѕРЅСѓ умеренного нагрева или среднюю Р·РѕРЅСѓ Рё РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через нее. РџРѕРєР° топливо РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через эту Р·РѕРЅСѓ средней температуры, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ тщательное разложение более тяжелых Рё высококипящих углеводородов, РЅРµ подвергнутых крекингу РІ Р·РѕРЅРµ , - газообразных или парообразных веществ. Образовавшийся углекислый газ уносится вместе СЃ газами РёР· Р·РѕРЅС‹ 0 Рё вытягивается РёР· верхней части реторты, Рё РІ то же время любой РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода, образовавшийся РІ Р·РѕРЅРµ РЎ, может подвергаться кальцинированию Рё восстанавливаться РґРѕ РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода остаточным углеродом. РЎСѓС…РѕР№ РєРѕРєСЃ, содержащий конечный углеродный остаток, затем РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІРЅРёР· Рё через нижнюю высокотемпературную Р·РѕРЅСѓ РЎ, РІ которой РѕРЅ полностью сгорает Рё расходуется СЃ помощью регулируемого дутья или противотока горючего агента, подаваемого через решетку 6 Рё диффундирующего вверх через слой пепла РЅР° нем. Таким образом, материал-носитель освобождается РѕС‚ углерода Рё восстанавливается РґРѕ чистого, незаряженного состояния, РґСЂСѓРіРёРјРё словами, регенерируется Рё становится пригодным для повторного использования. ; . , - - 0 , -, , - . , 6 . , , . РђР·РѕС‚ выделяется РІ РІРёРґРµ аммиака РЅР° всех стадиях операции, РЅРѕ особенно РІРѕ время окончательного сгорания РєРѕРєСЃР° РІ высокотемпературной Р·РѕРЅРµ РЎ. , . Горючим агентом, используемым для дутья, является РІРѕР·РґСѓС…, смоченный РІРѕРґРѕР№ Рё острым паром, Рё его количество регулируется таким образом, чтобы РѕРЅ полностью израсходовался РїСЂРё сгорании РІ нижней части топливного слоя; РІРѕРґР° диссоциируется, Р° ее кислород расходуется аналогичным образом, так что свободный кислород -8 РЅРµ достигает верхней части топливного слоя. Таким образом, РІ верхней части реторты 1 создается Рё поддерживается область температур крекинга Рё безвредных, негорючих условий, упомянутых выше, Рё область условий Рё температур горения РІ ее нижней части. Операция продолжается непрерывно РЅР° всех стадиях РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° постоянно подается топливо Рё поддерживается ограниченный противоток горючего агента. Более того, работа является автономной, поскольку РІСЃРµ необходимое тепло выделяется самим углеводородом Р·Р° счет сгорания РєРѕРєСЃР°. , ; - , -8 . , 9 1, . - 9 , - . , -, -. - -Р’СЃРµ смешанные газы Рё пары - конденсируемые Рё неконденсируемые - РІ результате только что описанной комбинированной операции крекинга Рё газификации отводятся 10. - - - -- 10. вместе через отвод 9 Рё может проводиться через теплообменник Рё сепаратор 10, Р° также через СЂСЏРґ конденсаторов, скрубберов Рё поглотителей 11, 12, 13 Рё 14, которые сконструированы как аппараты, используемые РІ настоящее время для аналогичных целей. , Рё поэтому РЅРµ требуют расширенного описания. Как РІРёРґРЅРѕ, теплообменник Рё сепаратор 10 обеспечивают большое пространство Рё РѕР±С…РѕРґРЅРѕР№ путь 11 для газов Рё РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ повторяющиеся изменения направления РёС… потока; так что любой твердый материал, который может быть унесен РёРјРё, будет осаждаться, Р° также, возможно, небольшое количество углеводородов СЃ очень высокой температурой кипения, которые РјРѕРіСѓС‚ иметь тенденцию засорять РґСЂСѓРіРѕР№ аппарат, если РёРј позволить войти РІ него. Р’ этом теплообменнике 10 газы Рё пары также передают СЃРІРѕРµ тепло агенту сгорания 12', который РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через центральный кольцевой барабан 16 РІ теплообменнике Рё через множество -образных трубок 17 РЅР° пути Рє взрыв 5. Р’ скруббере 11; содержание аммиака РІ газах Рё парах J3C -, 262,959, 262,956 поглощаются распылением разбавленной серной кислоты, спускающимся через промывочную камеру аппарата таким образом, чтобы вступить СЃ ней РІ тесный контакт . ' 9, 10 , , 11, 12, 13, 14 l1l - , . - 10, , 11 , - ; - - , , 12( . - 10, , , 12' - 16 ' - 17 5. 11; J3C -, 262,959 262,956 . Образовавшийся таким образом сульфат аммония поступает РІ растворе РІ резервуар 18 РїРѕРґ промывочной камерой. Серный раствор неоднократно циркулирует через аппарат СЃ помощью подходящего насоса 20. Р’ скруббере 12 газы Рё пары аналогичным образом подвергаются распылению РІРѕРґС‹, которое служит для конденсации большей части содержащегося РІ РЅРёС… масла. Масло Рё РІРѕРґР° отводятся РёР· нижней части промывочной камеры РІ отстойник 22, находящийся РїРѕРґ ней, Рё оттуда РІРѕРґР° аналогичным образом перекачивается обратно РІ верхнюю часть промывочной камеры. 18 . () 20. 12, . 22 , . Р’РёРґРЅРѕ, что газы Рё пары РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через скрубберы 11 Рё 12 СЃРЅРёР·Сѓ вверх, тогда как распыляемые жидкости текут РІ противоположном направлении. 11 12 , . Это соотношение потоков сохраняется РІ следующем скруббере 13, РіРґРµ пары, поднимающиеся через верхнюю часть, подвергаются нисходящей струе РІРѕРґС‹, посредством которой конденсируется дополнительная фракция нефти. Чуть ниже трубопровода, ведущего РѕС‚ верхней части скруббера 12 Рє нижней части промывочной камеры. Р’ верхнем конце скруббера 13 имеется РІРѕРґСЏРЅРѕР№ затвор 23, который позволяет использовать нижний конец барабана 13 скруббера для увлажнения РІРѕР·РґСѓС…Р° для дутья реторты, позволяя промывной РІРѕРґРµ стекать через СЂСЏРґ РїРѕРґРґРѕРЅРѕРІ 24. Р’РѕР·РґСѓС… поступает РІ нижний конец барабана скруббера РїРѕ трубе 25, поступающей РѕС‚ соответствующим образом регулируемого вентилятора (РЅРµ показан), Рё выходит СЂСЏРґРѕРј СЃ уплотнением 2.3 через трубу 26, ведущую Рє барабану 16 теплообменника. Следует отметить, что острый пар (РїСЂРё желании перегретый) может быть введен РІ трубу 26 для смешивания СЃ РІРѕР·РґСѓС…РѕРј посредством подсоединенной Рє ней трубы 27 СЃ соответствующим клапаном. Газы Рё пары РёР· скруббера 13, наконец, РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через масляный скруббер 14 (аналогичный скрубберу 11 Рё 12, Р°0, Р·Р° исключением использования масла), РіРґРµ конечная часть РёС… конденсируемого содержания масла поглощается масляными брызгами Рё впоследствии восстанавливается посредством отстойника 30 РїРѕРґ скруббером. 13, . 12 . 13 23, 13 24. 25 ( ), 2.3 26 16 . ( ) 26 27 . 13 14 ( 11 12, a0 ) 30 . РР· этого скруббера 14 неконденсирующийся газ (состоящий РёР· продуктов газификации РёР· Р·РѕРЅС‹ сгорания реторты, смешанный СЃ любыми продуктами РґСЂСѓРіРёС… Р·РѕРЅ, РЅРµ разделенных различными скрубберами d5) может быть отведен через трубу 31 для хранения. или использовать РІ качестве топливного газа. 14, ( , d5) ) 31 . Следует заметить, что труба, ведущая РѕС‚ каждого РёР· скрубберов 11, 12, 13 Рё 14 Рє расположенному ниже резервуару, РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ почти РґРѕ его РґРЅР°, Рё следует понимать, что каждый РёР· этих резервуаров может быть снабжен отводом для такое масло, которое может подняться РЅР° поверхность жидкости РІ нем, как РІ позиции 32 для резервуара 30. 11, 12, 13 14 , - - 32 30. Чтобы иметь дело СЃ углеводородными 70 материалами, которые плавятся или плавятся РїСЂРё температурах, используемых РІ нашем процессе, РјС‹ можем объединить РёС… (как указано выше) СЃ некоторым тугоплавким неорганическим материалом, приспособленным служить 75 носителем, прежде чем вводить РёС… РІ сферу обработки. . Подходящим для нашей цели разделенным огнеупорным материалом являются РєСѓСЃРєРё пемзы; битый шамотный РєРёСЂРїРёС‡ или РґСЂСѓРіРёРµ тугоплавкие обломки обожженной огнем 80 глины; карборунд; зола или любой инертный фрагментарный материал, который РЅРµ плавится РїСЂРё максимальной температуре нашей реторты Рё который можно отобрать Рё классифицировать для получения компактного, РЅРѕ пористого агрегата, самые крупные частицы которого имеют, скажем, РѕС‚ 1 РґРѕ 2 РґСЋР№РјРѕРІ РІ диаметре. Точный СЃРїРѕСЃРѕР± объединения вместе углеводорода Рё носителя может варьироваться РІ некоторой степени РІ зависимости РѕС‚ степени твердости 90 обрабатываемого углеводородного материала Рё РѕС‚ того, можно ли его измельчить РІ порошок или необходимо расплавить, чтобы загрузить РёРј РєСѓСЃРєРё соответствующим образом разделенный неактивный, инфузионный носитель. 70 , ( ) 75 . ; 80 ; ; , , , 85 , , 1 2 . , 90 , . Твердые природные битумы 9S, такие как гильсонит Рё грамит, можно просто раздробить или измельчить РІ порошок перед соединением СЃ огнеупорным заполнителем, тогда как более РјСЏРіРєРёРµ нефтяные битумы Рё С‚.Рї. можно расплавить заранее или же просто разбить РЅР° РєСѓСЃРєРё Рё распределить РїРѕ поверхности заполнителя РІРѕ время операции смешивания, РїРѕРєР° последний горячий. Однако принцип РѕРґРёРЅ Рё тот же РІ любом соревновании 1(65. 9S , 100 - , , . , 1(65 . Слева РЅР° чертеже показано подходящее устройство 40 для загрузки разделенного материала-носителя углеводородным материалом. Это устройство 110 содержит вращающийся металлический барабан или цилиндр 41, РІ котором носитель Рё углеводород РјРѕРіСѓС‚ быть тщательно смешаны РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј. Как показано, этот барабан слегка наклонен, так что, РєРѕРіРґР° РѕРЅ вращается, материал 115, полученный РёРј РёР· желоба 42, перемещается РёР· конца РІ конец барабана РІРѕ время перемешивания Рё падает РІ желоб 43, который доставляет его РІ карман для хранения 44, откуда РѕРЅ 120 поднимается ковшовым конвейером 45 Рё помещается РІ загрузочный бункер 46 над магазином реторт 8, готовый Рє загрузке РІ последний РїРѕРґ действием силы тяжести РїРѕ мере необходимости. 40 . - 1 10 41 . , , 115 42 , 43, 44, 120 45 46 8, . Если углеводородный материал, подлежащий обработке Ac5, необходимо предварительно расплавить или сделать СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ текучим СЃ помощью тепла, это можно сделать РІ резервуаре 47 над смесительным барабаном 41 - Рё барабан 41, Рё резервуар 47 нагреваются СЃ помощью печи. 130 26Рћ2, 0-5 48. Выпускная труба 49 СЃ соответствующим клапаном РЅР° резервуаре 47 подает жидкий углеводород РІ желоб 42 РЅР° огнеупорный материал-носитель, доставленный РІ последний ковшовым конвейером или элеватором 50. Печь 48 может нагреваться или топиться любым подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, например, Р·Р° счет отходящего тепла или топливного газа РѕС‚ реторты. Ac5 , 47 41- 41 47 130 26O2, 0-5 48. 49 47 42 50. 48 , . Углеводородный материал Рё огнеупорный заполнитель РјРѕРіСѓС‚ быть включены вместе РІ любых подходящих пропорциях, РІ зависимости РѕС‚ характера каждого, например, РѕС‚ 10 РґРѕ 50% углеводорода Рё РѕС‚ 90 РґРѕ 50% заполнителя. Если РєСѓСЃРєРё заполнителя сами РїРѕ себе пористые, углеводород может РІ некоторой степени абсорбироваться РёРјРё, РїРѕРјРёРјРѕ того, что РѕРЅ покрывается РёРјРё Рё, таким образом, диспергируется Рё суспендируется РІ пленчатом состоянии -20. Однако РІ любом случае заряженный заполнитель РІ целом должен сохранять зернистый, пористый Рё пористый характер Рё состояние РІРѕ время прохождения через реторту, Р° РєСѓСЃРєРё также должны удерживать или сохранять СЃРІРѕРё углеродсодержащие покрытия или заряды РІ РёС… первоначальном состоянии, Р° также после разложения, поскольку РІ противном случае топливный слой засорился Р±С‹ Рё процесс окажется неработоспособным. Однако, РєРѕРіРґР° огнеупорный носитель правильно заряжен, пленки углеводорода РЅР° поверхности его частиц почти мгновенно растрескиваются РїСЂРё контакте СЃ горячими газами (температура которых РЅР° выходе РёР· реторты составляет около 1200 ), РєРѕРіРґР° заряженный носитель РІС…РѕРґРёС‚ РІ реторту. , Рё полученный углеродистый остаток больше РЅРµ плавится. , - 10 50% 90 50% . , , -20 .: , , , , , - . , , ( 1200 .) , . Это покрытие РёР· неплавкого углеродистого материалР