патенты / 19429

777700-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB777700A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи Полной спецификации 3 мая 1954 Рі. 3, 1954. Дата подачи заявления 4 мая 1953 Рі. 4, 1953. 777 С‚ 7 РћРћ в„– 12372/53. 777 7 12372/53. / Полная спецификация, опубликованная 26 РёСЋРЅСЏ 1957 Рі. / 26, 1957. Рндекс ПЛОХО РїСЂРё приемке: -Класс 6 (2), КАЧЕСТВО Международная классификация: - . :- 6 ( 2), : - . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ методах Рё С‚.Рї. РњС‹, ДЖОРДЖ АЛЬФРЕД ХЬЮ ЭЛТОН, британский подданный, РґРѕРј 101, , , Лондон, 1, ранее жилой РґРѕРј 11, , , 10 Рё , британская компания, расположенная РїРѕ адресу , , , , 18, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть выполнено Рё конкретно описано РІ следующем заявлении: , , , , 101, , , , 1, 11, , , 10, , , , , , , 18, , , , :- Данное изобретение относится Рє способам рассеивания туманов. . Большинство туманов состоят РёР· капель жидкости, диаметр 5 которых варьируется РѕС‚ 1 РґРѕ 100 РјРёРєСЂРѕРЅ Рё может быть РїРѕСЂСЏРґРєР° десяти РјРёРєСЂРѕРЅ. Эти капли часто образуются РІ результате конденсации РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ пара РЅР° твердом СЏРґСЂРµ, таком как частицы дыма. Капли РјРѕРіСѓС‚ также содержать количество электролитов РІ растворе варьируется РІ зависимости РѕС‚ атмосферных условий, Р° поверхность капель обычно принимает заряд. 5 1 100 , , , . Этот заряд варьируется РІ зависимости РѕС‚ типа адсорбируемого РёРѕРЅР°, поскольку разные типы РёРѕРЅРѕРІ поглощаются РІ разной степени (РІ зависимости РѕС‚ величин РёС… энергий адсорбции). ' , ( ). Капли чистой РІРѕРґС‹, рассеянные РІ РІРѕР·РґСѓС…Рµ, несут отрицательный поверхностный заряд около 30 СЌСЃ РЅР° квадратный СЃРј, Рё хотя возможно, что РґСЂСѓРіРёРµ РёРѕРЅС‹ также Р±СѓРґСѓС‚ адсорбироваться, капли РІ большинстве туманов Р±СѓРґСѓС‚ иметь отрицательный заряд, если только некоторые РёР· РґСЂСѓРіРёС… РёРѕРЅРѕРІ РЅРµ имеют отрицательного заряда. имеют большой положительный заряд или сильно поглощаются. РљРѕРіРґР° РґРІРµ такие капли РІ тумане приближаются близко РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, РѕРЅРё отталкиваются РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°, причем степень отталкивания зависит РѕС‚ величины поверхностных зарядов. Это отталкивание имеет тенденцию предотвращать столкновение Рё слияние. 30 , , , , . Р’ широком смысле согласно настоящему изобретению 4 предложен СЃРїРѕСЃРѕР± диспергирования тумана, РІ котором поверхностно-активный агент вводится РІ туман таким образом Рё РІ таких пропорциях, чтобы способствовать слиянию капель тумана Рё РёС… осаждению, как дождь или РјРѕСЂРѕСЃСЊ. 4, , - . Этому слиянию можно способствовать, удаляя или уменьшая поверхностный заряд капель тумана. РџРѕ мере того, как капли растут РІ результате слияния, скорость РёС… седиментации РїРѕРґ действием силы тяжести увеличивается, Рё РІ конечном итоге жидкая РІРѕРґР°, содержащаяся РІ тумане, выпадает РІ осадок РІ РІРёРґРµ дождя или РјРѕСЂРѕСЃРё. РўРѕС‚ же эффект можно получить, РІРІРѕРґСЏ РІ туман противоположно заряженные капли, которые РїСЂРё близком сближении притягивают капли тумана 55. Поверхностный заряд можно снять или понизить, введя РІ туман поверхностно-активное вещество РІ РІРёРґРµ дыма. капли Поверхностно-активный агент должен быть неионным или, предпочтительно, ионным материалом, имеющим заряд 60, противоположный заряду капель тумана. РљРѕРіРґР° коалесценция должна быть вызвана притяжением капель тумана Рє противоположно заряженным каплям, содержащим поверхностно-активный агент, последний может быть введен РІ туман РІ РІРёРґРµ спрея. , , 50 , , 55 - , , - , , 60 - , 65 . Отрицательно заряженные капли тумана встречаются наиболее часто, Рё для рассеивания тумана, состоящего РёР· таких капель, можно использовать катионные поверхностно-активные вещества, такие как хлорид тетраизоамиламмония, лаурил или стеарилдиметил 70 бензиламмоний хлорид или цетилпиридиния хлорид. Если анализ капель тумана показывает что уже РІ атмосферных условиях РѕРЅРё содержат значительные количества 75 многовалентных катионов Рё, следовательно, имеют положительный поверхностный заряд. Осаждение может быть вызвано поверхностно-активными анионами, например, натриевыми солями длинноцепочечных алкилсульфатов или сульфонатов 80. Для лучшего понимания Р’ соответствии СЃ изобретением РґРІР° СЃРїРѕСЃРѕР±Р° введения поверхностно-активного вещества РІ туман теперь Р±СѓРґСѓС‚ описаны более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ: РЎРџРћРЎРћР‘ ДЫМЕНРРЇ Дым может быть образован различными способами, например, распылением разбавленного раствора поверхностно-активного вещества. РІ летучем растворителе может быть введен РІ поток горячего РІРѕР·РґСѓС…Р°, который улетучивает растворитель Рё образует дым. Дым 90 Частицы, захватываемые капельками жидкого тумана, растворяются Рё вызывают понижение поверхностного заряда капель Р·Р° счет адсорбции. Если избыток ионных 777 700 используется дым, СЃ помощью этого метода можно добиться изменения направления заряда Рё, следовательно, повторной стабилизации тумана. Поэтому РїСЂРё обработке тумана необходимо иметь возможность оценить величину поверхностного заряда. Для незагрязненного РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ тумана заряд составляет -30 СЌ.СЃ. РЅР° СЃРј 2 . Его можно удалить хлоридом тетраизоамиламмония РІ концентрации около 1-3 С… 10-РЅ (СЃРј. , 1938, 9, 27). - , 70 , , 75 , - , - 80 , - : , . , 90 , , 777,700 , , , -30 . 2 1-3 10-' ( , 1938, 9, 27). Р’ случае загрязненного тумана заряд капель можно определить, РІР·СЏРІ РїСЂРѕР±Сѓ РІРѕРґС‹ тумана Рё наблюдая Р·Р° скоростью катафореза пузырька РІРѕР·РґСѓС…Р° РІ жидкости. , . Опыт работы СЃ туманами различных типов позволяет 15 разумно оценить вероятную величину поверхностного заряда. Количества поверхностно-активного вещества, необходимые для удаления этого заряда, можно затем определить РїРѕ калибровочной таблице; Например, РІ таблице приведены расчетные 20 количеств хлорида тетраизоамиламмония, необходимые для нейтрализации заряда различных типов капель тумана. 15 - ; 20 . РЎРўРћР›. . РўРёРї тумана Горный туман РњРѕСЂСЃРєРѕР№ туман Загрязненный промышленный туман Заряд, /СЃРј' РѕРє. 50 РѕС‚ -100 РґРѕ -200 РѕРє. -1000 Нормальность требуемого катионно-активного агента 5 10-7 5 10-6 10-4 После его появления Если решено, какая концентрация РёРѕРЅРЅРѕРіРѕ поверхностно-активного вещества необходима, РІ туман диспергируется соответствующее количество дыма РІ зависимости РѕС‚ количества жидкой РІРѕРґС‹ РІ единице объема тумана, которое можно определить стандартными методами. Например, если требуется для обработки загрязненного тумана СЃ поверхностным зарядом -100 Рљ Рµ СЃ Сѓ/СЃРј 2 , Р° содержание жидкой РІРѕРґС‹ РІ РІРѕР·РґСѓС…Рµ 3 С… 10-7 Рі/СЃРј3, тогда РІ лк 10' кубических метров (С‚.Рµ. 1 С… 1011 РєСѓР±.СЃРј) содержится 3 С… 101 Рі РІРѕРґС‹ (30 литров). , /' -50 -100 -200 -1000 - 5 10-7 5 10-6 10-4 - , , , , -100 / 2, 3 10-7 / ., 10 ' ( 1 1011 ) 3 101 ( 30 ). Для доведения концентрации РґРѕ 10-4 Рќ необходимо иметь 30 С… 10-4 Рі эквивалентов лаурилдиметилбензиламмония хлорида (эквивалентная масса 340), то есть РЅР° 1 С… 105 кубических метров требуется около 1 Рі. Если высота расстояние, РЅР° которое рассеивается туман, составляет 100 метров, для этого требуется выброс 1 Рі дыма РЅР° тысячу квадратных метров или 1 РєРі РЅР° квадратный километр. 10-4 30 10-4 ( 340), 1 1 105 100 , 1 1 . Неионогенные поверхностно-активные вещества (например, эфиры пентаэритрита, соединения полиоксиэтилена) РјРѕРіСѓС‚ снижать поверхностный заряд РЅРµ Р·Р° счет процесса нейтрализации (как РІ случае СЃ ионными веществами), Р° Р·Р° счет вытеснения РёРѕРЅРѕРІ СЃ поверхности. неионогенный агент добавляется Рє капле тумана для создания полной или почти полной абсорбированной пленки агента РЅР° поверхности, зарядообразующие РёРѕРЅС‹ вытесняются. Для этого требуются довольно большие количества таких соединений (скажем, около 10- 3 , если быть точным, РЅРѕ неионогенные соединения имеют то преимущество РїСЂРё использовании РІ дымовом методе, что «передозировка» невозможна) Для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ легкими туманами или для использования РІ условиях, РєРѕРіРґР° состав Рё содержание РІРѕРґС‹ РІ тумане неизвестны. или РїСЂРё условии внезапного изменения, использование неионных соединений может быть наиболее удовлетворительным. - - ( , ) , ( ), , - , , , - ( 10-3 , - " " ) , , - . МЕТОД РАСПЫЛЕНРРЇ Ронный поверхностно-активный агент можно использовать для распыления капель РІРѕРґС‹, которые вводятся РІ туман СЃ помощью машины СЃ высокой скоростью распыления (например, того типа, который используется для распыления инсектицидов РІ больших масштабах). Р’ этом методе Рљ распыляемой жидкости добавляется достаточное количество поверхностно-активного вещества, чтобы придать каплям заряд, противоположный заряду тумана, Рё, следовательно, столкновению способствует притяжение. РљСЂРѕРјРµ того, можно распылять довольно большие капли, РїСЂРё необходимости РІРѕ РјРЅРѕРіРѕ раз превышающие размеры капель тумана. Это имеет то преимущество, что эффективность гидродинамического столкновения больше для больших капель, чем для маленьких (, , 1948, 5, 175). Рзвестно, что даже если РЅР° каплях нет зарядов, РЅРµ РІСЃРµ 85 ожидаемых столкновений действительно РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚, поскольку взаимодействие гидродинамических линий тока, связанных СЃ каплями, вызывает отталкивание. - ( ) - 75 , , , 80 , (, , 1948, 5, 175) , , 85 , . Для капель тумана заданного размера эффективность гидродинамического столкновения увеличивается СЃ увеличением радиуса капли распыления РЅР° 90В° РґРѕ радиуса капли распыления примерно 1000 РјРёРєСЂРѕРЅ. , 90 , 1000 . РљРѕРіРґР° капля распыления оседает, РѕРЅР° имеет тенденцию собирать капли тумана радиусом , 95 центров которых находятся РЅР° расстоянии менее (+) РѕС‚ центра капли распыления. Минимальная «область влияния» распыления Следовательно, если пренебречь силами притяжения между каплями брызг Рё капель тумана, капля равна 100 (+)2, Р° эффективная охваченная площадь равна .;(+)2, РіРґРµ — коэффициент, учитывающий силы притяжения или отталкивания между каплями. Если = 10-2 СЃРј Рё = 10-1 СЃРј, для которых Р• = 0 660, то эффективная площадь 106, охваченная РѕРґРЅРѕР№ каплей, равна 0 660 (1 1 10-2)2 РєРІ. , 95 (+) " " , , 100 (+)2, .;(+)2 = 10-2 , = 10-' , = 0 660, 106 0 660 ( 1 1 10-2)2 . СЃРј = 2 51 10-' СЃРј. Следовательно, для эффективной подметания площади РІ 1 РєРІ. РєРј (1010 РєРІ. СЃРј) требуется 10 / 2,51 10-" = 4 10-" 3 капли. Поскольку каждая капля распыления весит ( 4/). 3)> 2 = 4 2 С… 110 10-6 Рі, необходимый вес 4 С… 1013 С… 4 2 С… 10-6 Рі = 17 С… 10' РєРі - плотность распыляемых капель, равная примерно 1. 10' раствор лаурилдиметилбензил777,700 хлорида аммония (эквивалентный вес 340) для этого требуется 1 7 С… 10' С… 340 С… 10-4 Рі = 5 7 РєРі. = 2 51 10-' 1 ( 1010 ) 10 / 2.51 10-"= 4 10 " 3 ( 4/3)> 2 = 4 2 110 10-6 , 4 1013 4 2 10-6 = 17 10 ' 1 10 ' benzyl777,700 ( 340) 1 7 10 ' 340 10-4 = 5 7 . Распылительные машины того типа, который РІ настоящее время используется для распыления инсектицидов РЅР° больших площадях, РјРѕРіСѓС‚ использоваться напрямую или РІ модифицированной форме. высота, хотя РїСЂРё использовании этого типа распылителя необходимо учитывать испарение капель распыления. Важным моментом является то, что образующийся распыл РЅРµ должен содержать заметных пропорций РїРѕ весу мелких капель, которые сами РїРѕ себе ухудшают видимость. - , , 5 , . Метод распыления рассеивает туман быстрее, чем метод дыма, РїРѕ следующим причинам: Р°) Необходимо определенное время, чтобы дым распространился СЃРєРІРѕР·СЊ туман, растворился РІ каплях Рё пришел РІ равновесие. : ) , , . Р±) Дымовой метод основан РЅР° столкновениях между самими каплями тумана, которые инициируют осаждение. Поскольку РѕРЅРё малы, начальная скорость коагуляции будет РЅРёР·РєРѕР№, РЅРѕ скорость увеличивается РїРѕ мере образования более крупных капель, которые быстрее оседают РІ тумане, собирая РґСЂСѓРіРёРµ капли. как РѕРЅРё РёРґСѓС‚. ) , , , , . РџСЂРё дымовом методе необходимо распределять РІ туман достаточно определенное количество материала, тогда как РїСЂРё распылительном методе использование избытка распыления РЅРµ вредно. Однако аппаратура, необходимая для дымового метода, менее сложна Рё РґРѕСЂРѕРіР°. , , , , . РџСЂРё использовании метода распыления транспортировка крупных капель РЅР° высоту нескольких сотен футов затруднена, хотя распыление СЃ вертолетов или РґСЂСѓРіРёС… самолетов или СЃ крыш зданий может помочь решить эту проблему. , , . Для лабораторных испытаний СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению туманы РјРѕРіСѓС‚ быть приготовлены следующим образом: поток РІРѕР·РґСѓС…Р° пропускается через фильтр для удаления случайных ядер Рё пропускается РІ РІРёРґРµ потока мелких пузырьков через генератор, содержащий РІРѕРґСѓ, поддерживаемую РїСЂРё температуре 50-60°С. Полученный поток РІРѕР·РґСѓС…Р° Рё РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ пара подается РІ камеру, РІ которой поддерживается температура 80-90 (промежуточный нагреватель), Рё там смешивается СЃ ядрами дыма, полученными, как описано ниже. Смесь ядер Рё пара, выходящего РёР· промежуточного нагревателя, разделяется РЅР° РґРІРµ части. Рё пропускается через РґРІРµ одинаковые туманные камеры, образованные 10-литровыми колбами. РџСЂРё правильной регулировке скорости потока РІ колбах образуется туман. РћРЅРё соединены между СЃРѕР±РѕР№ отдельной трубкой, чтобы гарантировать, что условия давления Рё С‚. Р”. Р’ колбах одинаковы. Р’ каждой колбе РћРґРёРЅ РёР· туманов затем можно использовать РІ качестве контроля, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ обрабатывать любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , : , 50-60 80-90 ( ), , 10- , , , , . Р’ качестве ядер дыма используются Р№РѕРґРёРґ серебра, хлорид кальция или перхлорат магния. Раствор Р№РѕРґРёРґР° серебра РІ ацетоне можно распылить РІ распылителе распылительного типа, используя поток угольного газа, Р° полученную смесь угольного газа Рё раствора сжечь (СЃ помощью небольшой горелки). пламя длиной около 1-2 СЃРј) Дым подается РІ воздухонагреватель через стеклянный дымоход. , - , , ( 1-2 ) . РџСЂРё заданном количестве РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ пара туман 70, который является оптически более плотным (С‚.Рµ. имеет меньший размер капель), может быть получен СЃ использованием гигроскопических ядер (Р° именно хлорида кальция или перхлората магния). Между туманами, полученными СЃ помощью этих РґРІСѓС… методов, нет большой разницы. 75 типов гигроскопичных ядер. , 70 ( ) ( ) 75 . Туман, приготовленный, как указано выше, РёР· чистой РІРѕРґС‹, особенно РЅР° (нерастворимых) ядрах Р№РѕРґРёРґР° серебра, РЅРµ очень стабилен. Существует тенденция Рє осаждению, Рё небольшие количества летучих электролитов, 80 например, аммиака, РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы, сероводорода Рё хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, становятся неустойчивыми. добавляется для стабилизации тумана. Аммиак является наиболее эффективным, вероятно, РёР·-Р·Р° сильной адсорбции гидроксильных РёРѕРЅРѕРІ, что дает высокий отрицательный заряд 85, который имеет тенденцию предотвращать СЂРѕСЃС‚ частиц РїСЂРё столкновении. Как правило, РІРѕРґР° РІ парогенераторе содержит РїСЂРё желании можно получить небольшие количества РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° аммония, Р° также туманы СЃ различным временем стабильности. 90 Туманы готовили описанным выше методом РІ камере, образованной вертикальной трубкой высотой 15 СЃРј Рё диаметром 4 СЃРј. РЇРґСЂР° дыма представляли СЃРѕР±РѕР№ Р№РѕРґРёРґ серебра Рё туманы стабилизировались добавлением определенных количеств 95 аммиака. РўСЂСѓР±РєСѓ соответствующим образом освещали Рё наблюдали Р·Р° скоростью осаждения туманов РїРѕРґ действием силы тяжести, измерения проводились примерно РЅР° 50 туманах (минимальный радиус капель около 10 РјРёРєСЂРѕРЅ). Скорость 100 осаждения Было обнаружено, что количество этих стабилизированных туманов было постоянным РІ течение времени испытания (РґРѕ 8 секунд), что указывает РЅР° то, что размер капель был постоянным. , () , , , 80 . , , , 85 , , 90 15 4 , 95 , 50 ( 10 ) 100 ( 8 ), . Аналогичные испытания были проведены СЃ использованием идентичных туманов 105, РІ которые были добавлены дымы РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· катионно-активных веществ хлорида цетилпиридиния, хлорида лаурилдиметилбензиламмония Рё хлорида стеарилдиметилбензиламмония. Для каждого поверхностно-активного вещества было проведено 110 измерений СЃ использованием примерно Результаты показали, что РІ тумане 115 СЃ содержанием РІРѕРґС‹ около 10 граммов РЅР° кубический метр столкновения происходили РІ среднем РїСЂРё скорость РїРѕСЂСЏРґРєР° 0 1 столкновений РЅР° каплю РІ секунду. 105 - , - , - , 110 50 , , 115 10 , 0 1 . Фактическое значение зависело РѕС‚ используемого поверхностно-активного вещества, распределения частиц РїРѕ размерам РІ тумане Рё количества добавленного дыма (это очень трудно контролировать, поскольку необходимые количества были очень малы). , 120 , ( , ). Для очистки, например, взлетно-посадочных полос самолетов методом распыления РЅР° подходящих расстояниях вдоль взлетно-посадочных полос расставляются распылительные машины. , 125 . Для каждого распылителя требуется устройство СЃ вращающейся головкой, Р° Р·РѕРЅС‹ действия распылителей расположены СЃ перекрытием, чтобы обеспечить полное покрытие взлетно-посадочной полосы. Разрешение РЅР° взлетно-посадочную полосу 130 777 700 производится параллельно или РїРѕРґ наименьшим углом Рє ветру. 130 777,700 , , . Для очистки больших площадей, РіРґРµ туман обычно сопровождается ветром (даже СЃРѕ скоростью всего лишь 0,5 Рј/С‡), форсунки располагаются РїРѕ периметру территории, Р° форсунки включаются СЃ наветренной стороны, чтобы создать «завесу» через которую туман РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РЅР° своем пути РІ Р·РѕРЅСѓ. Это РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє преципитации надвигающегося тумана РЅР° брызгах СЃ наветренной стороны, Рё очищенная территория продвигается СЃ подветренной стороны над территорией, подлежащей очистке. Необходимо, чтобы «завеса» была такой высота, РїСЂРё которой неочищенный туман над дальностью распыления РЅРµ успевает опуститься ниже требуемой минимальной высоты просвета Рє тому времени, РєРѕРіРґР° РѕРЅ достигнет дальней стороны очищаемой Р·РѕРЅС‹. Например, капли радиусом РјРёРєСЂРѕРЅ оседают СЃРѕ скоростью 120 футов РІ час, РїСЂРё отсутствии конвекции. Следовательно, если площадь РІ РѕРґРЅСѓ квадратную милю должна быть очищена РґРѕ минимальной высоты 100 футов, Р° скорость ветра составляет 1 Рј РІ час, высота распылительной завесы должна составлять 220 футов. желательно запустить хотя Р±С‹ несколько распылителей вдоль стороны площади, чтобы предотвратить Р±РѕРєРѕРІРѕР№ занос тумана РЅР° расчищенную территорию. ( 0 5 ) , , " " , " " , 120 , 100 , 1 , 220 . Для постепенной очистки больших площадей можно использовать небольшие генераторы дыма, распределенные РїРѕ площади, чтобы снизить заряд Рё ускорить выпадение осадков. Скорость выброса дыма РЅР° территорию зависит РѕС‚ скорости ветра, Рё количество должно регулироваться РІ зависимости РѕС‚ объема. жидкости тумана, проходящей через обрабатываемую площадь РІ единицу времени, зная ожидаемую высоту проникновения дыма. , , , . РџСЂРё использовании метода дыма или распыления обычно необходима периодическая повторная обработка очищенной территории, поскольку очищенная территория обычно «заполняется» РїРѕ мере того, как туман опускается сверху РІ результате обычного процесса седиментации (обычная скорость около 1 СЃРј/сек РїСЂРё отсутствии конвекции). ), или РєРѕРіРґР° туман рассеивается РїРѕ горизонтали. РџСЂРё наличии ветра РІСЃСЏ очищенная территория перемещается РїРѕ ветру Рё заменяется еще большим количеством тумана. , , " " ( / ), , , . Хотя выше была сделана ссылка РЅР° туман, понятно, что этот термин означает аэрозоли, такие как туман или облака, которые содержат капли РІРѕРґС‹. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 12:28:49
: GB777700A-">
: :

777701-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB777701A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 13 мая 953 Рі. 13, 953 в„– 13427/53. 13427/53. Заявление подано РІ Германии 13 мая 1952 РіРѕРґР°. 13, 1952. Полная спецификация опубликована 26 РёСЋРЅСЏ 1957 Рі. 26, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), 17 (Рђ:Р’:РЎ:РҐ), 18. :- 2 ( 3), 17 (: : : ), 18. Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 3 0 1957 Производство органических соединений алюминия РЇ, РљРђР Р› Р—РГЛЕР, гражданин Федеративной Республики Германия, 1, Кайзер Вильгельм Платц, Влильхайм/Р СѓСЂ, Германия, настоящим заявляю РѕР± изобретении, РІ отношении которого РЇ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент Рё чтобы метод его реализации был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: 3 0 1957 , , 1, , /, , , , , -: Данное изобретение относится Рє производству органических соединений алюминия. . Для получения соединений алюминия, содержащих атом алюминия, непосредственно связанный СЃ атомом углерода, РІ настоящее время известны следующие процессы: 1) Реакция металлического алюминия СЃ 15 алкилами ртути. & , :( 1) 15 . (2) Реакция органических галогенидов СЃ алюминием или алюминиево-магниевыми сплавами РЅР° примере следующего уравнения для алюминия Рё метилхлорида: 20 2 1 + 3 ,- 12 3 + ( 3)2 Р’ этой реакции продуктом является смесь дихлорида метилалюминия Рё хлорида диметилалюминия. Эту смесь, которая также известна как «полуторахлорид метилалюминия», можно превратить РІ триметилалюминий реакцией СЃ металлическим натрием следующим образом: 3 (,), + 3 = 3 ++ 2 (,)3 3 3 + 6 = 6 + 2 + (,)3 Р’ последней реакции выделяется часть алюминия, первоначально прореагировавшего СЃ метилхлоридом. Рё, таким образом, РЅРµ принимает участия РІ образовании триметилалюминия. ( 2) - : 20 2 1 + 3 ,- 12 3 + ( 3)2 , " " :3 (,), + 3 = 3 ++ 2 (,)3 3 3 + 6 = 6 + 2 + (,)3 . Этот процесс имеет ограниченное применение, Рё, РїРѕ мнению Рђ. Р’. Гроссе Рё Дж. Рњ. Мавити ( 5, 116-121, (1940)), попытки применить его для производства сесквихлорида пропилалюминия РЅРµ увенчались успехом. , ( 5, 116-121, ( 1940)), . Если РІ этом процессе вместо алюминия использовать алюминиево-магниевые сплавы 40, то триалкилы алюминия или диалкилхлориды алюминия, РІ зависимости РѕС‚ состава сплава, РјРѕРіСѓС‚ быть получены непосредственно, что иллюстрируется следующими уравнениями: 45 , + 6 2 = 3 2 + 2 (C_H,)3 2 ++ 4 , = 2 + 2 (), . - 40 , , , , : 45 , + 6 2 = 3 2 + 2 ( _H,)3 2 ++ 4 , = 2 + 2 ( ), . Эти реакции лучше всего протекают РІ присутствии эфира, РЅРѕ затем РѕРЅРё РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє образованию очень стабильных эфиратов алюминийорганических соединений, которые менее реакционноспособны, например, РІ качестве катализаторов, чем продукты, РЅРµ содержащие эфира. Рспользуются высшие алкилхлориды Рё Р±СЂРѕРјРёРґС‹. , , , , - . (3) Органические соединения алюминия РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· галогенидов алюминия СЃ соединениями Гриньяра, примерно РІ смысле уравнения: :, + 3 ; =(), + 3 . ( 3) , : :, + 3 ; = (), + 3 . Р’ последнее время Рє вышеуказанному был добавлен еще РѕРґРёРЅ СЃРїРѕСЃРѕР±, Р° именно (4) Добавление олефинов Рє РіРёРґСЂРёРґСѓ алюминия РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ британской патентной заявке в„– 15486/52 (серийный в„– 65 763,824), например. : 3 + 3 3 = ()). Р’СЃРµ вышеперечисленные процессы имеют определенные технические недостатки. , ( 4) 3 6 15486/52 ( 65 763,824), : 3 + 3 3 = (),) . Так, РІ первом процессе требуются ртутные органические соединения, которые трудно получить Рё которые очень ядовиты, или органические галогениды часто используются РІ сочетании СЃ ценными органическими растворителями, как РІ процессах (2) Рё (3), которые протекают лучше всего. РІ растворе РІ 75 эфире. , 70 , , , ( 2) ( 3) 75 . Наконец, новый процесс (4) также РЅРµ удобен РІ использовании, так как РіРёРґСЂРёРґ алюминия трудно получить. До СЃРёС… РїРѕСЂ его получали РёР· хлорида алюминия Рё 80 РіРёРґСЂРёРґР° лития РІ растворе РІ эфире или еще лучше 777,701 РёР· литийалюминийгидрида путем реакция последнего СЃ хлоридом алюминия. , ( 4) , 80 777,701 . РљСЂРѕРјРµ того, РіРёРґСЂРёРґ алюминия является очень нестабильным веществом Рё РїСЂРё нагревании его СЃ олефином определенное количество теряется Р·Р° счет его расщепления РЅР° алюминий Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґ еще РґРѕ начала реакции СЃ олефином. . Этой трудности можно избежать, если олефин присоединяют РЅРµ Рє очень нестабильному РіРёРґСЂРёРґСѓ алюминия, Р° Рє относительно стабильному литийалюминийгидриду. Затем получают РІ соответствии СЃ уравнением 1 4 + 4 , = () 4, сначала четвертичный литий-алюминиевый тетраэтил Рё это соединение подвергают реакции СЃ хлоридом алюминия СЃ образованием триэтилалюминия следующим образом: 3 ( 2 )4 + ,-4 ( 2 ), Таким образом утомительного производства РіРёРґСЂРёРґР° алюминия можно избежать, РЅРѕ процесс РїРѕ-прежнему зависит РѕС‚ относительно РґРѕСЂРѕРіРѕРіРѕ РіРёРґСЂРёРґР° лития-алюминия. 1 4 + 4 , = ( )4, :3 ( 2 )4 + ,-4 ( 2 ,), , . Р’ настоящее время найден новый процесс общего производства органических соединений алюминия, который обладает преимуществами РїРѕ сравнению СЃ процессами, упомянутыми выше, Рё который является необычайно РіРёР±РєРёРј, поскольку основан РЅР° РЅРѕРІРѕРј принципе действия, который можно использовать РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… различных областях. пути. . Настоящее изобретение заключается РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ производства алюминийорганических соединений общей формулы 1 1 ", РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный остаток, Р° Рё " схожи или различны Рё каждый представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный остаток, 35 РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или галоген, причем процесс включает взаимодействие РІ реакционном цикле алюминийорганического соединения указанной общей формулы СЃ () соединением алюминия, выбранным РёР· 40 галогенидов алюминия, галогенидов алкилалюминия Рё сесквигалогенидов алкилалюминия; (Р±) РіРёРґСЂРёРґ щелочного металла Рё (РІ) олефин. 1 1 ", " , 35 , () 40 , ; () , () . РІ соответствующем РїРѕСЂСЏРґРєРµ, как указано ниже 45, для получения дополнительного количества алюминийорганического соединения указанной общей формулы, так что, РїРѕ сути, соединения (), () Рё () дают алюминийорганическое соединение указанной общей формулы формула. Цикл реакции 50 можно повторять РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РІ С…РѕРґРµ этого размножения РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ вещества РЅРµ будет получено желаемое количество. Р’ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используется алюминийорганическое соединение, которое может находиться РІ форме комплексного соединения 55 СЃРѕ щелочью. Гидрид металла или алкил щелочного металла может быть получен любым РёР· известных методов, РЅРѕ, как только процесс начался, РѕРЅ может быть получен РёР· самого процесса 60. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ изобретению может быть проиллюстрирован следующей серией реакций: :Триэтилалюминий реагирует СЃ хлоридом алюминия РїРѕ следующему уравнению: 65 2 ( 2 ), + , = 3 () () Хлорид диэтилалюминия, образующийся РІ этой патентной заявке в„– 10850/53 (серийный номер 70, РїСЂРё реакции СЃ РіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия 774,516), дает диэтилалюминийгидрид РІ соответствии СЃ одновременно рассматриваемым британским процессом, таким образом, 3 (,)2 + 3 = 3 ( 2 ,)2 + 3 . () Гидрид диэтилалюминия добавляет этилен (или РґСЂСѓРіРёРµ олефины) согласно одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке РЅР° патент Великобритании в„– 15486/52 (серийный в„– 45 , , (), () () 50 , , 55 , , , , 60 : : 65 2 ( 2 ), + , = 3 () () 10850/53 ( 70 , 774,516), , - 3 (,)2 + 3 = 3 ( 2 ,)2 + 3 () ( ) - 15486/52 ( . 763,824) образуя триэтилалюминий (или смешанные диэтилалкилы алюминия), таким образом, 3 ()2 + 3 2 4 = 3 ( 2 ,) () Таким образом, РІРёРґРЅРѕ, что, начиная СЃ РґРІСѓС… молекул триэтилалюминия, три молекулы этого соединения (или смешанных триалкилов алюминия) образуются РІ конце цикла. 763,824) ( ), 3 ()2 + 3 2 4 = 3 ( 2 ,) () , ( ) . Эта серия реакций имеет теоретический коэффициент размножения 1 5, Рё РїСЂРё -кратном повторении цикла теоретический конечный выход будет РІ (1 5) раз превышать РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ количество РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ вещества. Однако РЅР° практике это значение РЅРµ вполне достигается, РЅРѕ обычно РїСЂРё 290-кратном повторении обычно СЃ достаточной уверенностью получается удвоение РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ количества (вместо теоретических 225 раз). Таким образом, очевидно, что РїСЂРё использовании РіРёРґСЂРёРґР° натрия, этилена (или РґСЂСѓРіРёС… олефиновых углеводородов) Рё только хлорида алюминия 95, большие количества триэтилалюминия (или РґСЂСѓРіРёС… триалкилалюминия) РјРѕРіСѓС‚ быть быстро получены путем реализации гипотетической реакции: 13 + 3 + 3 , = 3 + ( 2 )3, что ранее РЅРµ удавалось реализовать непосредственным образом. 1 5, - ( 1 5) , , , 2 90 ( 2 25 ) , ( ) 95 , ( ) , , : 13 + 3 + 3 , = 3 + ( 2 ,)3, . Для лучшего понимания процесса СЂСЏРґ частичных реакций описан выше как последовательность отдельных отдельных стадий Рё, собственно, может быть осуществлен таким образом. Однако установлено, что отдельные стадии РјРѕРіСѓС‚ быть полностью или частично объединены. Таким образом, можно получить РѕРґРёРЅ Рё тот же конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚, если после реакции () выше, хлорид диэтилалюминия или РґСЂСѓРіРѕР№ алкилалюминийгалогенид постепенно вводить РІ реакцию, предпочтительно РїСЂРё 100°С, СЃ некоторым количеством РіРёРґСЂРёРґР° натрия. или РґСЂСѓРіРѕР№ РіРёРґСЂРёРґ щелочного металла, эквивалентный его содержанию галогена 115, Рё этилен или РґСЂСѓРіРѕР№ олефин 777,701 одновременно пропускают РІ реакционную смесь Рё далее туда можно вводить РІ реакционную смесь, предпочтительно РїСЂРё 110В°, СЃ одновременным введением этилена или РґСЂСѓРіРѕР№ олефин, попеременно или одновременно, хлорид алюминия или РґСЂСѓРіРѕР№ галогенид алюминия Рё РіРёРґСЂРёРґ натрия или РґСЂСѓРіРѕР№ РіРёРґСЂРёРґ щелочного металла, если приняты меры для обеспечения того, чтобы этилен или РґСЂСѓРіРѕР№ олефин РІ газовом пространстве РЅРµ вступал РІ контакт СЃ галогенидом алюминия. затем наблюдали постоянное увеличение количества триэтилалюминия или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ триалкилалюминия, что, собственно, Рё РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїРѕ описанному реакционному циклу. , , , , , , , , 110 () , 100 115 , 777,701 , , 110 , , , , , , . Р’ последовательности реакций, представленной уравнениями (), () Рё (), можно начать или закончить любым РёР· трех образующихся РІ ней алюминийорганических соединений, Рё можно легко увидеть, что таким образом РЅРµ РњРѕРіСѓС‚ быть получены только триалкилы алюминия, РЅРѕ также РјРѕРЅРѕРіРёРґСЂРёРґС‹ Рё моногалогениды диалкилалюминия или РґРёРіРёРґСЂРёРґС‹ Рё дигалогениды моноалкилалюминия или галогениды алкилалюминия. Таким образом, РјРѕРіСѓС‚ быть фактически реализованы, например, следующие пять гипотетических реакций: , + 3 + 2 , = 1 ( 2), + 3 , + 2 + 2 2 4 =( 2 ,)2 1 + 2 , + 3 + 1 = 1 2 + 3 , + 1 + 1 = 2 + 1 1 , + 2 + 1 4 = + 2 Процессы Совершенно аналогичная РїСЂРёСЂРѕРґР° имеет место, если для введения алюминия использовать РЅРµ галогениды алюминия, Р° «полуторагалогениды алкилалюминия» (или РёС… компоненты типа или 2, ), полученные РёР· алкилгалогенидов Рё алюминия. Затем СЃРїРѕСЃРѕР± РїРѕ изобретению позволяет заместить атомы галогена РІ этих галогенидах алкилами без потери материала РёР·-Р·Р° осаждения алюминия, например, которое РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїСЂРё обработке металлическим натрием. Следующая последовательность реакций имеет коэффициент умножения 2. : 45 2 1 (,)2 + 2 , 4 = 2 (,), 2 1 (,)2 + 2 = 2 + 2 ()2 1 ( 2 5), + 2 2 = 2 1 ( 2 5) . Фактически это соответствует: 12, + 2 + 2 2 4 = (), + 2 . Умножив это уравнение РЅР° 3, получим следующее уравнение: 3 1 2 2 + 6 + 6 2 4 = 3 ( 2 ), + 6 Р’ этом уравнении дихлорид этилалюминия хлорид алюминия Рё триалкилалюминий 55 можно считать состоящими РёР· смеси согласно следующему уравнению: 3 2 12 = 2 + ( 2 ), Если РІ уравнении указано общее количество реакционного хлорида алюминия Рё триэтилалюминий, ция, умноженная РЅР° 3, получается этилалюминий следующего уравнения: дихлорид замещается смесью 2 13 + 6 + 6 2 4 = 2 1 ( 2 ), + 6 Таким образом, показано, что РїСЂРё использовании дихлорида этилалюминия реализуется та же гипотетическая реакция, Рѕ которой говорилось ранее. (), () () , 20 -- 25 , , : , + 3 + 2 , = 1 ( 2), + 3 , + 2 + 2 2 4 =( 2 ,)2 1 + 2 , + 3 + 1 = 1 2 + 3 , + 1 + 1 = 2 + 1 1 , + 2 + 1 4 = + 2 , , " " ( 2, ) 40 , 2: 45 2 1 (,)2 + 2 4 = 2 (,), 2 1 (,)2 + 2 = 2 + 2 ()2 1 ( 2 5), + 2 2 = 2 1 ( 2 5) : 12,+ 2 + 2 2 4 = ( ), + 2 3, : 3 1 2 2 + 6 + 6 2 4 = 3 ( 2 ), + 6 55 : 3 2 12 = 2 ,+( 2 ,), , , 3, : 2 13 + 6 + 6 2 4 = 2 1 ( 2 ), + 6 . Начиная СЃ «полуторного хлорида», РЅР° каждую молекулу 1 12 2 5 РІ реакционную смесь вводится еще РѕРґРЅР° молекула ( 2 ,)2 , РІ результате чего образуется дополнительная молекула ( 2 Рќ1)3 РІ конце процесса, РїСЂРё этом коэффициент умножения увеличивается РґРѕ 3. "", ( 2 ,)2 1 12 2 5 , ( 2 ,)3 , 3. Однако может оказаться полезным превратить диалкилалюминийгалогенидную часть «полуторного хлорида» РІ дигалогенид алкилалюминия путем реакции его СЃ галогенидом алюминия РїРѕ уравнению: ( 2 5)2 + , = 2 () 1: , , "" : ( 2 5)2 + ,= 2 () 1: Коэффициент умножения реакционной последовательности СЃРЅРѕРІР° составляет только 2, РЅРѕ РІ этом случае галогенид алюминия вовлекается РІ реакцию РІ дополнение Рє «полуторагалогениду». Эти реакционные последовательности также можно объединить РІ РѕРґРЅСѓ операцию, как описано выше. СЃ точки зрения гипотетической реакции полуторные хлориды или вообще «полуторные галогениды» можно рассматривать как смеси галогенидов алюминия Рё алкилалюминия 90. Триалкилы алюминия Рё РіРёРґСЂРёРґС‹ алкилалюминия СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ присоединять РіРёРґСЂРёРґС‹ щелочных металлов СЃ образованием комплексных соединений, таких как 3 Рё 2 1 2 Эти соединения РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях характеризуются легкой растворимостью РІ подходящих инертных органических растворителях. Поскольку сами РіРёРґСЂРёРґС‹ щелочных металлов совершенно нерастворимы, РёС… реакция СЃ галогенидами алкилалюминия РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях протекает очень медленно, поскольку Частицы РіРёРґСЂРёРґР° щелочного металла покрываются галогенидом щелочного металла, РІ результате чего дальнейшая реакция затрудняется. Поэтому часто может оказаться полезным вводить РіРёРґСЂРёРґС‹ щелочных металлов РІ реакционный цикл таким образом, чтобы сначала могли образоваться комплексные соединения типа, упомянутого выше, например, следующими 10 способами: () 2 ( 2 _n+)3 1 В±2 = 2 ( , + 1) () 2 ( 2 + 1) 3 Рђ Р’СЃРµ + (+) =(,,+,)3 + 2 ( 2 +,)2 + 2 () (,,+ 1); + 2 ( 20 +,)2 + 2 ,, 21 = 3 ( 2 +,), Коэффициент умножения: 1 5 Р’ этом методе процедуры РІ реакцию РЅР° стадии () вступают только растворимые вещества СЃ осаждением нерастворимые галогениды щелочных металлов. Этот процесс (проиллюстрированный РЅР° примере получения трипропилалюминия) можно превратить РІ полностью непрерывный процесс, действуя, как описано ниже СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемый схематический СЂРёСЃСѓРЅРѕРє. 2, " " 85 "" 90 3 2 1 2 95 , , , 10 :() 2 ( 2 _n+)3 1 В±2 = 2 ( ,,+ 1) () 2 ( 2 + 1)3 + ( +) =(,,+,)3 + 2 ( 2 +,)2 + 2 () ( ,,+ 1);+ 2 ( 20 +,)2 + 2 ,, 21 = 3 ( 2 +,), : 1 5 () ( ) . РР· контейнера , содержащего готовый трипропилалюминий РІ подходящем растворителе, например. - , . октана, РґРІР° частичных потока перекачиваются РІ емкости Рё , РёР· каждого РёР· которых обратный поток РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІ емкость . Р’ емкости поддерживают температуру 120°С Рё закачивают пропилен (желательно РїРѕРґ давлением РІ несколько атмосфер). пропилен может также циркулировать непрерывно Рё СЃ постоянной заменой поглощенного пропилена. Гидрид щелочного металла Рё галогенид алюминия вводятся РІ мольном соотношении 3:1 РІ емкости Рё соответственно, так что поток жидкости, проходящий РѕС‚ Рє , содержит РіРёРґСЂРёРґ щелочного металла-трипропилалюминия Рё поток, текущий РѕС‚ Рє , содержит хлорид дипропилалюминия. Р’ контейнере соединение щелочного металла Рё хлорид реагируют, Рё добавляется пропилен, так что РїСЂРё соответствующем регулировании частичных потоков присутствует раствор практически только трипропилалюминия. РІ 45 Количество трипропилалюминия непрерывно увеличивается, Рё, поддерживая постоянные объемы РІ , Рё , его частичный поток вместе СЃ очень мелкодисперсным осажденным хлоридом натрия можно непрерывно отводить РёР· 50 контейнера Гидрид щелочного металла Рё хлорид алюминия подходящим образом вводятся РІ РІРёРґРµ легкотекучих, тонкодисперсных, однородных суспензий РІ растворителе, таком же, как тот, который используется РІ . Концентрации 55 подбирают так, чтобы непрерывно образующийся хлорид натрия можно было легко перемещать. , , 120 ( ) 3:1 , - , 45 , , , , , 50 , , 55 . Р’ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ изобретения, описанном выше, есть РѕРґРЅР° часть процесса, которая состоит РёР· добавления олефинов Рє соединениям 60 типа 1 или РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј британской патентной заявки в„– 60 1 . 15486/52 (Серийный в„– 763824). Согласно указанной заявке РЅР° патент это присоединение также возможно СЃ комплексными соединениями 65, образованными гидридами алкилалюминия СЃ гидридами щелочных металлов, Рё соответственно это присоединение также может быть осуществлено РІ С…РѕРґРµ процесса настоящее изобретение СЃ комплексными соединениями. Р’ гипотетической реакции, охватывающей только что описанный случай: ,+ 3 6 + 3 = 3 +( 7), можно объединить следующие стадии: 3 ( 3 7)+ 3 = 3 1 (,)3 3 ( 3 7), + 3 3 =-3 ( 3 ,), 3 (:,:) + ,= 4 ( 3 7,),+ 3 Первую Рё вторую стадии можно объединить путем совместного нагревания РіРёРґСЂРёРґР° натрия, трипропилалюминия Рё пропилен РІ октане, циклогексане или аналогичном растворителе РїРѕРґ давлением РїСЂРё температуре 160-180 РЎ. Коэффициент размножения этого цикла равен 1 33. Натрий, конечно, можно заменить литием или РґСЂСѓРіРёРј щелочным металлом. 15486/52 ( 763,824) , , 65 , , 70 : ,+ 3 6 + 3 = 3 +( 7), :3 ( 3 7)+ 3 = 3 1 (,)3 3 ( 3 7), + 3 3 =-3 ( 3 ,), 3 (:,:) + ,= 4 ( 3 7,),+ 3 , , 160-180 1 33 , , . Очевидно, что РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ изобретению РіРёРґСЂРёРґ натрия, как самый дешевый РіРёРґСЂРёРґ щелочного металла, может быть СЃ особым преимуществом использован РІ качестве РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· компонентов реакции. . Происходящие превращения тогда кажутся - поскольку триалквиры алюминия или РёС… комплексные соединения представляют СЃРѕР±РѕР№ конечные продукты - как обходные пути или косвенные реализации таких реакций, как: , + 3 = , + 3 + 3 =( +,)3 или , + 4 = , + , + 4 ,, = (,,,,,+,), который РЅРµ может следует проводить непосредственно, поскольку РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ указанным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј нельзя было получить РЅРё РіРёРґСЂРёРґ алюминия, РЅРё алюмогидрид натрия. - - : , + 3 = , + 3 + 3 =( +,)3 , + 4 = , + , + 4 ,, = (,,,,,+,), , 100 . Предпочтение использованию РіРёРґСЂРёРґР° натрия РїРѕ чисто экономическим причинам РЅРµ исключает 106 использования РіРёРґСЂРёРґРѕРІ РґСЂСѓРіРёС… щелочных металлов РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ изобретению. Хотя процессы + 3 = Рё :, + 4 = , 110 хорошо известны Рё, как уже упоминалось ранее, превращение Рё РІ органические соединения алюминия Рё органические литий-алюминиевые соединения соответственно СЃ помощью олефинов РЅРµ представляет никаких трудностей. Комбинация процессов согласно настоящему изобретению имеет преимущество, поскольку позволяет избежать РѕР±С…РѕРґР° через литий-алюминийгидрид Рё использования чувствительного алюмогидрида. Если РЅРµ учитывать разницу РІ цене, использование литий-алюминийгидрида РІ индивидуальном РїРѕСЂСЏРґРєРµ Стадии комбинированных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ согласно изобретению РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях дают явные преимущества РїРѕ сравнению СЃ использованием РіРёРґСЂРёРґР° натрия, поскольку РіРёРґСЂРёРґ лития реагирует легче, чем РіРёРґСЂРёРґ натрия, Рё, РєСЂРѕРјРµ того, сложные органические литий-алюминиевые соединения, которые РјРѕРіСѓС‚ возникать РІ дальнейшем промежуточные продукты обладают лучшей 15 растворимостью Рё более высокой реакционной способностью, чем соединения натрия. Р’ некоторых случаях может быть показано использование соединений калия. 106 + 3 =, :, + 4 = , 110 , , , - 115 777,701 777,701 , , , , , , , , 15 . Для лучшего понимания процесса описание настоящего изобретения РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ ограничивалось случаями, РєРѕРіРґР° РІ реакционные циклы вводили соединения типа или (). , 10 () . Существуют, конечно, столь же удовлетворительные комбинации процессов, РІ которых возникают соединения 5 типа 1 , 2 ( ). Процессы такого СЂРѕРґР° следующие ( 2 + 1) 2 + = 2 ( ,0 +_)2 Р’СЃРµ 2 (CGH_ + 1)2 Р’СЃРµ + 2 =( 2,+ 1)4 1 ( ( 20 +)4 + ( 2,+ 1) 1 = 2 ( 20 + 1)2 + 2 ( 20 +,)2 + 4 = 2 + 2 2 ( 2 +,)2 Р’СЃРµ Коэффициент умножения: 2 ( 2 +), + 2 , = 3 ( 2 +,) 2 3 ( 2 + ,) 2 + 3 = 3 (,+,) 2 3 ( 2,+,) + 2 = 3 ( 20 +,), коэффициент умножения: 3 Соединения типа (,_n+,) 2 , однако, легко разлагаются, так что особенно благоприятный коэффициент умножения 3 этой последней комбинации РЅРµ всегда может быть использован СЃ максимальной выгодой. , , , 5 1 ,, 2 ( ) ( 2 + 1)2 + = 2 ( ,0 +_)2 2 (CGH_ + 1)2 + 2 =( 2,+ 1)4 1 (( 20 +)4 + ( 2,+ 1) 1 = 2 ( 20 + 1)2 + 2 ( 20 +,)2 + 4 = 2 + 2 2 ( 2 +,)2 : 2 ( 2 +), + 2 , = 3 ( 2 +,) 2 3 ( 2 +,) 2 + 3 = 3 ( ,+,) 2 3 ( 2,+,) + 2 = 3 ( 20 +,), : 3 (,_n+,) 2 3 - . Режимы работы СЃРїРѕСЃРѕР±Р° изобретения, указанные различными уравнениями реакций, изложенными выше, РЅРµ исчерпывают реакционные циклы, которые СЃ использованием РіРёРґСЂРёРґРѕРІ щелочных металлов, олефинов Рё соединений алюминия, таких, например, как или «алкилалюминиевые полуторагалогениды» позволяют увеличить количество вспомогательных органических соединений алюминия, вводимых РІ начале процесса. Очевидно, что можно использовать Рё РґСЂСѓРіРёРµ режимы проведения процесса, используя различные комбинации подходящих отдельных реакций, РЅРµ отходя РѕС‚ Объем изобретения РџР РМЕР 1 , , , , , " ", , , 1 156 граммов (1 моль) трипропилалюминия растворяют РІ 100 РјР» СЃСѓС…РѕРіРѕ гексана РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ РїРѕРґ давлением, снабженном мешалкой Рё наполненном азотом, Рё 24 грамма РіРёРґСЂРёРґР° натрия РІ РІРёРґРµ мелкой суспензии РІ гексане (полученного мокрым измельчением РІ добавляются РІ шаровую мельницу. Смесь нагревают РІ закрытом СЃРѕСЃСѓРґРµ РїСЂРё перемешивании РІ течение некоторого времени РїСЂРё температуре 70°С. Затем добавляют суспензию 33,4 Рі хлорида алюминия РІ 500 РјР» гексана (также полученного путем РјРѕРєСЂРѕРіРѕ измельчения РІ шаровой мельнице). РїРѕ каплям РІ течение 1 часа Рё реакционную смесь нагревают РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё температуре 60-70°С. Образец, взятый РЅР° этой стадии Рё очищенный центрифугированием РІ атмосфере азота, РЅРµ содержит растворенного галогена, РЅРѕ РІСЃРµ же содержит некоторое количество щелочи. Эту операцию повторяют СЃ 8 граммами. РіРёРґСЂРёРґР° натрия РІ 30 РєСѓР±.СЃРј. 156 ( 1 ) 100 , 24 ( ) 70 33 4 500 ( ) 1 , 60-70 , 8 30 . гексана Рё 11 граммов хлорида алюминия РІ СЃРј3 гексана, 4 граммов РіРёРґСЂРёРґР° натрия Рё 5 граммов хлорида алюминия. Смесь нагревают РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё 70В°, Р° затем анализируют РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ взятых РїСЂРѕР±. Р’ общем объеме 2 2 грамма содержится 2 грамма. растворенного РіРёРґСЂРёРґР° натрия, которые реагируют добавлением еще 4 граммов хлорида алюминия Рё нагреванием. Теперь раствор свободен РѕС‚ хлора Рё щелочи. 85 Теперь РІ автоклав закачивают 120-130 граммов пропилена Рё реакционную смесь нагревают РІ течение 1- 2 часа РїРѕРґ давлением РїСЂРё 80-90°С. После этого избыток пропилена (который можно СЃРЅРѕРІР° конденсировать) выдувают РїСЂРё 55°С. 11 4 5 70 80 2 2 4 85 120-130 1-2 80-90 ( ) 90 55 . Р’ следующем аналогичном цикле РІ общей сложности 51 грамм РіРёРґСЂРёРґР° натрия, 100 грамм хлорида алюминия Рё пропилен (РІ избытке) реагируют СЃ трипропилалюминием, полученным выше 95, Р° затем еще 80 граммов РіРёРґСЂРёРґР° натрия, 148 граммов хлорида алюминия Рё пропилена (РІ превышение) Общий объем РґРѕ этого момента составляет 4 литра. 51 , 100 ( ) 95 80 , 148 ( ) 4 . РџСЂРё обработке теперь получают 400 100 граммов трипропилалюминия, что соответствует фактическому коэффициенту умножения 1,37 вместо 1,50 для отдельного процесса. Обработку можно провести, например, следующим образом. Раствор центрифугируют 105 РІ атмосфере азота, прозрачный раствор декантируют РІ атмосфере азота Рё осадок РІ центрифуге промывают гексаном, СЃРЅРѕРІР° РІ атмосфере азота. , 400 100 1 37 1 50 , , 105 , , . Затем растворитель отгоняют РІ атмосфере азота Рё остаток перегоняют РІ вакууме Р’ Р  110 75-80°С РїСЂРё давлении 1 РјРј. 110 75-80 1 . РџР РМЕР 2 грамма эфирата триизобутилалюминия, полученного РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј заявки РЅР° патент в„– 15486/52 (серийный в„– 115 763,824), растворяют РІ 150 СЃРј 3 безвоздушного эфира РІ атмосфере азота Рё подвергают реакции СЃ 53 граммами хлорида алюминия РІ 200 СЃРј 3 эфира. Две трети полученного раствора непрерывно добавляют Рє тонкой суспензии 10–120 граммов РіРёРґСЂРёРґР° лития РІ атмосфере азота 777,701, РІ результате чего быстро образуется раствор литийалюминийизобутилтригидрида (,,,) Рё хлорида лития. выпадает РІ осадок. 2 - 15486/52 ( 115 763,824)- 150 - 53 200 - 10 120 - 777,701 , (,,,) . РћР± этом можно узнать РїРѕ тому, что РІ эфирном растворе, предварительно очищенном седиментацией, теперь растворено нужное количество щелочи. Если теперь хлорид лития отделить центрифугированием (РІ закрытых центрифужных сосудах, заполненных азотом), то образуется прозрачный получают раствор, Рє которому добавляют предварительно сохраненную треть раствора дихлорида изобутилалюминия. Затем выпаривают РґРІРµ трети эфира, использованного для приготовления раствора, добавляют 120 граммов изобутилена Рё РІСЃРµ нагревают РІ автоклаве РІ течение 6 часов. РїСЂРё 70-80°С. Затем изобутилен отгоняют Рё количество присутствующего теперь триизобутилалюминия определяют путем определения содержания алюминия РІ остатке. , , ( ), , - - , 120 6 70-80 . 130-140 граммов. Количества вышеуказанных веществ, которые необходимо добавить дальше, теперь относятся Рє этому количеству Рё после РѕРґРЅРѕРіРѕ повторения последовательности реакций получают 350-400 граммов продукта. После дальнейшего повторения получают около 1 РєРі триизобутилэфирата. . 130-140 - 350-400 1 . РџР РМЕР 3 3 114 граммы (1 моль) триэтилалюминия реагируют СЃ 247 5 граммами «полуторного хлорида этилалюминия» (полученного РёР· алюминия Рё этилхлорида) Рё, таким образом, превращаются РІ 3 моля хлорида диэтилалюминия. Еще РѕРґРёРЅ моль триэтилалюминия растворяют РІ 1 литре гексана Рё превращают РІ автоклаве размера, соответствующего приготавливаемому количеству, Рё снабженном перемешивающим устройством, РІ раствор алюмотриэтилгидрида натрия путем реакции СЃ эквивалентным количеством РіРёРґСЂРёРґР° натрия РїСЂРё нагревании РґРѕ 100–110°С РІ атмосфере азота. Теперь этилен РІРІРѕРґСЏС‚ РїРѕРґ давлением 15 атм, Р° предварительно приготовленный хлорид диэтилалюминия закачивают РІ реакционную смесь, РїСЂРё этом содержимое автоклава постоянно перемешивают. Быстро снижающееся давление этилена поддерживают постоянным путем дальнейшего добавления этилена РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° этилен РЅРµ перестанет поглощаться, Затем добавляют РїРѕРґ давлением 2 моля РіРёРґСЂРёРґР° натрия РІ объеме гексана, соответствующем увеличенному количеству материала. Затем добавляют оставшуюся часть хлорида диэтилалюминия Рё осуществляют насыщение этиленом описанным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Теперь РІ автоклаве содержится 4 моля триэтилалюминий Половина содержимого теперь удаляется, РїСЂРё этом необходимо следить Р·Р° тем, чтобы Р·Р° счет эффективного перемешивания образовавшийся хлорид натрия был равномерно удален РІ соотношении, эквивалентном объему, Рё эта часть окончательно перерабатывается. Теперь еще РѕРґРЅР° четверть содержимого удаляется. отобрали Рё прореагировали СЃ 247 5 Рі сесквихлорида этилалюминия. Четверть, оставшаяся РІ автоклаве, используется для растворения РіРёРґСЂРёРґР° натрия РІ следующем эксперименте. 114 ( 1 ) 247 5 " " ( ), 3 1 , 100110 15 , , , 2 , 4 , , - 247 5 65 . Для наиболее эффективного использования имеющихся автоклавов целесообразно планировать эксперимент таким образом, чтобы РІ конце такой последовательности реакций СЃРѕСЃСѓРґ был заполнен РЅР° 70 градусов. производить новый триэтилалюминий РІ равном количестве. Если для первого опыта недостаточно триэтилалюминия 75, целесообразно начать СЃ автоклава меньшего размера Рё приготовить РІ этом СЃРѕСЃСѓРґРµ несколькими последовательными операциями такое количество триэтилалюминия, учитывая разбавление растворитель-ас соответствует половине объема большого СЃРѕСЃСѓРґР° РїРѕРґ давлением, используемого РІ конечном итоге. 70 75 - - 80 . Обработка растворов реакционной смеси очень проста. Растворы фильтруют (или центрифугируют) РїРѕРґ азотом, 85 гексан отгоняют Рё остаток (CH2) ректифицируют РІ вакууме. ( ) , 85 ( ,), . Вместо «полуторахлорида этилалюминия», упомянутого РІ этом примере, можно использовать хлорид алюминия СЃ соответствующим изменением соотношения количеств. " " 90 . РџР РМЕР 4 4 Процедура аналогична описанной РІ примере 3, РЅРѕ РІ этом случае РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ реакционный СЃРѕСЃСѓРґ (который РІ данном случае РЅРµ обязательно должен быть особенно устойчивым Рє давлению) РІРІРѕРґСЏС‚ 86 граммов диэтилалюминийгидрида (РІ объеме 500 СЃРј3). 3, ( 95 ) 86 ( 500 . октан), который был получен РІ соответствии СЃ процессом, описанным РІ британской патентной заявке в„– ), . 10850/53 (серийный номер 774516), которые СЃ помощью 24 граммов РіРёРґСЂРёРґР° натрия превращают РІ 1 моль диэтилдигидрида натрия-алюминия, 1 H_( 2 )2 Р», находясь РІРЅРµ реакционного СЃРѕСЃСѓРґР°, как РІ примере 3, 1. моль триэтилалюминия подвергают реакции СЃ 247 граммами 105 «полуторного хлорида». 1/3 образовавшегося таким образом «монохлорида» РІРІРѕРґСЏС‚ РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ реакционный СЃРѕСЃСѓРґ, который теперь содержит 2 моля РіРёРґСЂРёРґР° диэтилалюминия. Затем добавляют еще 2 моля РіРёРґСЂРёРґР° натрия, смесь 110 нагревают РґРѕ 100-110°С РІ присутствии достаточного количества октана (всего 2-3 литра) Рё затем постепенно РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании добавляют остаток хлорида диэтилалюминия. 10850/53 ( 774,516), 100 24 1 , 1 H_( 2 ,)2 , , 3, 1 247 105 " " 1/3 "" , 2 2 , 110 100-110 ( 2-3 ) . Реакционный СЃРѕСЃСѓРґ теперь содержит 4 моля диэтилалюминийгидрида 115 РІ 2-3 литрах октана , его удаляют (РІ атмосфере азота) Рё обрабатывают РІ автоклаве РїСЂРё 60-70°С РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа этиленом РїСЂРё давлении 5-10 атм. Таким образом. восстанавливается количество триэтилалюминия 120, необходимое для начала следующей последовательности реакций. Октан удалять РЅРµ нужно. Еще 2/4 реакционной смеси используют для обработки 4 остается РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ РЅР° начало 125 Следующая операция Таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј можно получить любое количество диэтилалюминийгидрида. Р’ способах, описанных РІ примерах 3 Рё 4, необходимо учитывать следующие 777 701 СЂ. Р’ описании примеров предполагался «оптимальный выход реакции». РќР° самом деле выходы РЅРµ составляют 100 %. РЅРѕ РІ большинстве случаев несколько меньшая РёР·-Р·Р° неизбежных потерь, которые, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, обусловлены самопроизвольным разложением СЃ выделением металлического алюминия. Поэтому точно описать эти процессы СЃ количественной точки зрения невозможно, так как результаты несколько различаются. Таким образом, образцы реакционных смесей РЅР° концах реакционных последовательностей необходимы для того, чтобы убедиться, какое количество желаемых конечных продуктов действительно доступно, Р° количества, удаляемые для переработки, должны быть соответственно меньшими, чтобы гарантировать, что исходные количества доступен для начала следующего цикла. 4 115 2-3 ( ) 60-70 5-10 120 2/4 4 125 3 4 777,701 ' 100 % , , , , , , . Выше была сделана ссылка РЅР° РјРѕРё одновременно рассматриваемые заявки РЅР° патенты в„– 15486/52 (серийный в„– 763824) Рё 10850/53 (серийный в„– 15486/52 ( 763,824) 10850/53 ( . 774,516). 774,516). Р’ патентной заявке в„– 15486/52 (серийный в„– 763824) заявлен, среди прочего, СЃРїРѕСЃРѕР± производства углеводородзамещенных соединений алюминия, РІ котором РіРёРґСЂРёРґ алюминия или его РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ, РІ котором РѕРґРёРЅ или несколько атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° замещены одновалентным насыщенным углеводородом. радикалы (то есть одновалентные углеводородные радикалы, которые СЃРІРѕР±РѕРґРЅС‹ РѕС‚ ненасыщенности, РєСЂРѕРјРµ ароматической или бензойной ненасыщенности) нагревают СЃ углеводородным олефином РїСЂРё такой температуре, что образуется РїСЂРѕРґСѓРєС‚ присоединения РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения алюминия Рё олефина Рё РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ разложение или РґСЂСѓРіРёРµ вторичные изменения. исходных материалов Рё продуктов РІ какой-либо существенной степени РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚, пропорции реагентов Рё периоды реакции выбираются таким образом, чтобы олефин добавлялся Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ соединению алюминия РІ пропорциях, РЅРµ превышающих примерно 6 молей олефина РЅР° эквивалент. масса алюминия. Р’ данной одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке также заявлен СЃРїРѕСЃРѕР±, описанный выше, РІ котором РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ соединение алюминия присутствует РІ форме его комплексного соединения СЃ РіРёРґСЂРёРґРѕРј щелочного металла, алкилом щелочного металла или арилом щелочного металла. 15486/52 ( 763,824) , , ( , ) , 6 , , . Далее заявлены триалкилы алюминия, РІ которых РѕРґРёРЅ или несколько алкильных радикалов содержат РїРѕ меньшей мере 5 атомов углерода. 5 . Р’ заявке РЅР° патент в„– 10850/53 (серийный в„– 774516) заявлен СЃРїРѕСЃРѕР± производства РіРёРґСЂРёРґРѕРІ алкилалюминия или комплексных соединений указанных РіРёРґСЂРёРґРѕРІ, который включает взаимодействие галогенида алкилалюминия СЃ РіРёРґСЂРёРґРѕРј щелочного металла. Заявка РЅР° патент в„– 10850/53 (серийный в„– 774516) также заявлены алкилалюминийгидриды формулы . 1 Рё , РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильный радикал, содержащий РїРѕ меньшей мере 2 атома углерода. 10850/53 ( 774,516) 10850/53 ( 774,516) . 1 , 2 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 12:28:50
: GB777701A-">
: :

777702-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB777702A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 777,702 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 26 РёСЋРЅСЏ 1953 Рі. 777,702 : 26 1953. в„– 17859/53 Полная спецификация Опубликовано: 26 РёСЋРЅСЏ 1957 Рі. 17859/53 : 26 1957 Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 38 ( 1), Р• 3 (: 4 : 6: 2 : 2 : 4), 30. :- 38 ( 1), 3 (: 4 : 6: 2 : 2 : 4), 30. Международная классификация:-1-102 С„. :-1-102 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования электрических двухкомпонентных соединителей Рё относящиеся Рє РЅРёРј РЇ, ЛОУРЕНС ДЖОЗЕФ РљРђРњРњ, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий РїРѕ адресу 40 96th , 25, , Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю РѕР± изобретении. для чего СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан РїР°С