патенты / 19176

772514-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB772514A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 772,514 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 6 декабря 1954 Рі. 772,514 : 6, 1954. Заявление подано РІ Германии 30 декабря 1953 Рі. 30, 1953. Полная спецификация опубликована: 17 апреля 1957 Рі. : 17, 1957. в„– 35316154. 35316154. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 37, Рљ(Р» Рђ 1:6 РЎ). :- 37, ( 1:6 ). Международная классификация:- 1011. :- 1011. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ процессах производства СЃСѓС…РёС… выпрямительных элементов или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, - , немецкая компания, расположенная РІ Вервальтунгсгебауде, 1, Берлин, Сименсштадт, Берлин Рё Эрланген, Германия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ РїСЂРѕСЃРёРј получить патент может быть предоставлено нам, Р° метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - , - , , , 1 , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ производства СЃСѓС…РёС… выпрямительных элементов. . Р’ известных способах изготовления выпрямительных элементов сначала изготавливают несущую пластину большой площади, РЅР° которую наносят полупроводниковый материал Рё материал покрывающего электрода. Затем пластину разделяют РЅР° СЂСЏРґ выпрямительных элементов СЃ необходимой малой площадью поверхности. Р’Рѕ время такого изготовления Р’ результате процесса РЅР° полупроводниковом слое РІ местах, РіРґРµ должно произойти разделение отдельных выпрямительных элементов, образуется Р·РѕРЅР°, РЅРµ имеющая РїРѕРєСЂРѕРІРЅРѕРіРѕ электродного металла Рё РЅРµ принимающая активного участия РІ работе готового выпрямительного элемента. , , , , . Согласно настоящему изобретению предложен СЃРїРѕСЃРѕР± производства СЃСѓС…РёС… выпрямительных элементов, включающий этапы формирования выпрямительного агрегата, состоящего РёР· полупроводникового слоя, простирающегося РїРѕ всей площади поверхности РѕРґРЅРѕР№ стороны несущей пластины, Рё покрывающего электрода. наложенного РЅР° указанный слой Рё простирающегося РїРѕ всей площади поверхности указанного слоя, Рё разделения указанного агрегата РЅР° СЂСЏРґ выпрямительных элементов желаемой площади путем штамповки элементов таким образом, чтобы оставить решетчатый остаток, разделение перемычки, которая должна составлять часть указанного остатка, между каждой парой соседних разрезанных РєСЂРѕРјРѕРє. , - - , . Периферическую форму выпрямительных элементов можно выбрать таким образом, чтобы РЅРµ образовывались острые углы, Р° только закругленные углы, имеющие минимальный диаметр около 0,5 Р». Цена 3/6 Р» РјРј. Таким образом, можно избежать образования чувствительных точек РЅР° выпрямительных элементах, которые чувствительны Рє точки РјРѕРіСѓС‚ привести Рє отслаиванию или скольжению слоев РґСЂСѓРі РїРѕ РґСЂСѓРіСѓ РІ углах РїРѕРґ действием механического напряжения. Р’ течение 50В° штамповки различных элементов выпрямителя соседние периферийные части различных элементов всегда имеют тонкую перемычку между РЅРёРјРё, составляющую часть сетки. -подобный остаток, так что каждая периферийная часть 55 каждого выпрямительного элемента изготавливается посредством одинаковой операции резки. Таким образом, каждая РєСЂРѕРјРєР° выпрямительного элемента подвергается одинаковым напряжениям резания РІРѕ время операции штамповки. Это особенно важно для предотвращения образования различных слоев, которые выпрямитель устроен так, что РѕРґРёРЅ РёР· РЅРёС… скользит РїРѕ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ, что может привести Рє короткому замыканию. 0 5 3/6 , 50 - , 55 60 , -. Для лучшего понимания изобретения Рё демонстрации того, как его можно реализовать 65, теперь будет сделана ссылка РЅР° прилагаемый чертеж, РЅР° котором: фиг. представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ незавершенного выпрямителя; Рё фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ спереди фиг. 1. 70. Обращаясь теперь Рє чертежу, показан выпрямительный агрегат СЃ большой площадью поверхности, который имеет РІ соответствии СЃ желаемой конструкцией готового выпрямителя несущую пластину , полупроводниковый слой. , простирающийся 75 РїРѕ всей его площади поверхности, Рё покрывающий электрод , также простирающийся РїРѕ всей площади поверхности полупроводникового слоя. Обозначены выпрямительные элементы СЃ меньшей площадью поверхности, которые должны быть вырезаны РёР· 80 выпрямительной пластины. РїРѕ ломаным линиям. 65 , : ; 2 1 70 , , , - 75 , - , 80 , . Как РІРёРґРЅРѕ РёР· чертежа, выпрямительные элементы 2 квадратной формы имеют закругленные углы, чтобы получить периферийную форму 85, РЅР° которую меньше влияют механические нагрузки. Штамповка отдельных выпрямительных элементов 2 осуществляется таким образом, что окружающие часть 3 агрегата остается, так что, как указано, каждая РєСЂРѕРјРєР° 772,514 каждого выпрямительного элемента снимается СЃ пластины одинаковым образом Рё соответственно подвергается аналогичному механическому напряжению. После удаления отдельных выпрямительных элементов РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ сетчатый остаток, поверхность которого очень мала, поскольку оставшиеся перемычки сделаны очень тонкими, например, шириной РїРѕСЂСЏРґРєР° 0,5 РјРј. , 2 85 2 3 , , , 772,514 , - , , , 0 5 . Для целей изобретения предпочтительно использовать несущую пластину, состоящую РёР· максимально РјСЏРіРєРѕРіРѕ материала, например РёР· алюминия, который может быть снабжен металлическим покрытием, например, РёР· никеля. , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 10:11:19
: GB772514A-">
: :

772515-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB772515A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 15 декабря 1954 Рі. : 15, 1954. 7729515 в„– 36326/54. 7729515 36326/54. ____ Заявление подано РІ Швеции 18 декабря 1953 РіРѕРґР°. ____ Dec18, 1953. Полная спецификация опубликована: 17 апреля 1957 Рі. : 17, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Стекла 72,Р¤; Рё 82 (1), 1 (:), 8 ( 2::::::: 2), 9 (:). :- 72, ; 82 ( 1), 1 (:), 8 ( 2::::::: 2), 9 (: ). Международная классификация:-РЎ 22 Р±, 0. :- 22 , 0. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Метод производства металлов Рё сплавов без нежелательных газов РњС‹, , шведская акционерная компания, или , Швеция, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , , , , , :- Р’ современной металлургии часто желательно производить металлы Рё сплавы как можно более чистыми, особенно РІ отношении газов, растворенных РІ металлах или сплавах. Поскольку расплавленный металл быстро растворяет большие количества газов, тогда как твердый металл может растворять только небольшое количество газов Рё очень медленно выделяет растворенные газы, необходимо предотвратить поглощение расплавленным металлом нежелательных газов РґРѕ его затвердевания, поскольку нежелательные газы, если РёС… РЅРµ удалить, ухудшат механические свойства затвердевшего металла, например, РЅР° образование полостей РІ металле. , , , , , , . Показано, что для достижения наилучших свойств металла или сплава необходима высокая степень СЃРІРѕР±РѕРґС‹ РѕС‚ газа. Для решения проблемы удаления газов РёР· металлических шихт Рє настоящему времени предложено несколько методов, которые можно разделить РЅР° РґРІР° основных метода. РіСЂСѓРїРїС‹, Р° именно химическое связывание газов РІ твердой форме, например, РІ шлаке, или физическая эвакуация газов посредством механической эвакуации. Третий метод, который приближается Рє функции механической эвакуации, - это вымывание растворенных газов РїСЂРѕРґСѓРІРєРѕР№ РґСЂСѓРіРѕРіРѕ газа. 25the , , , , , . 3 который можно назвать промывочным газом через расплавленную шихту. 3 . Если применяется химическое связывание газов РІ шлаке, то для получения эффективной промывки необходимо будет повторить обработку свежим шлаком, поскольку всегда наступает равновесие между процентным содержанием газа РІ шлаке Рё РІ расплаве. РџСЂРё использовании такой процедуры трудно предотвратить повторное растворение, например, кислорода Рё азота РёР· РІРѕР·РґСѓС…Р° РїСЂРё вытяжке шлака Рё особенно РїСЂРё выпуске расплава. Соответствующие трудности возникают РїСЂРё промывке расплава газом. , что всегда будет приводить Рє определенному парциальному давлению РІ вымываемом 50 газе над расплавом СЃ сопутствующим повторным растворением. Р’ этом случае также РІРѕР·РЅРёРєРЅСѓС‚ те же трудности, РЅРѕ РІ большей степени, РїСЂРё выпуске расплава, так как отрицательное давление кислорода Рё азота РїРѕ отношению Рє 55 окружающей атмосфере. Это РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ РЅРµ только Рє возобновлению растворения этих нежелательных газов, РЅРѕ также Рє сильной химической реакции между газами Рё значительно увеличенной поверхностью расплава. Таким образом образуются 60 соединений. Механическая откачка газов имеет то преимущество, как 65 РїРѕ сравнению СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё методами, РІ том, что выпуск также производится РїРѕРґ вакуумом Рё СЃ разрешением избегают 1 , однако механическая эвакуация сталкивается СЃРѕ значительными трудностями, наиболее поразительными, РЅР° первый взгляд, 70 являются очень сложные Рё РґРѕСЂРѕРіРёРµ установки, необходимые для эвакуации, Р° также необходимость обработки жидкости РІ газонепроницаемой камере. Это, среди прочего, вызывает множество трудностей, если только работа РЅРµ выполняется РІ очень небольших масштабах. РџСЂРё механической эвакуации существует еще РѕРґРёРЅ фактор, СЃ которым приходится бороться, который РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РЅРµ был учтен специалистами РІ данной области техники. фундаментальное смещение критических значений расплава, РІ частности температуры плавления Рё летучести. РџСЂРё очень РЅРёР·РєРѕРј давлении образующихся металлов расплавленная шихта будет испаряться РІ большей степени, чем РїСЂРё более высоком давлении. Это испарение 85 будет происходить пропорционально летучести. компонентов расплава Рё, следовательно, должно вызывать изменение состава. Другая трудность состоит РІ том, что пары металла, которые присутствуют РІ расплавленной шихте РІ РІРёРґРµ пузырьков, РІРѕ время затвердевания расплава РїРѕРґ вакуумом конденсируются, РІ результате чего образуются мелкие пузырьки. Формируются так, что масса становится прерывистой Рё имеет пониженную связность Рё прочность. Такие дыры можно сравнить СЃ трещинами. , , , , - , , , 50 , - , , , 55 , 60 , 65 , 1 , , , 70 , - , , 75 , 80 , , 85 772,515 , , . Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ удаления газа РёР· металлических расплавов, СЃ помощью которого можно полностью устранить вышеуказанные трудности. Рзобретение основано РЅР° понимании того, что газ, отличный РѕС‚ тех, которые растворены РІ расплавленной шихте, может действовать как вакуум РїРѕ отношению Рє растворенной газов Р’ дальнейшем это будет называться «эвакуацией» РІ отличие РѕС‚ «механической эвакуации», упомянутой выше. " " " " . РЎРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению отличается тем, что промывной газ, свободный РѕС‚ газов, которые нежелательны РІ расплаве Рё которые РЅРµ должны поглощаться расплавом, продувают Рє поверхности расплава СЃРѕ скоростью, такой, что слой газа СЂСЏРґРѕРј СЃ поверхностью металла постоянно удаляется Рё заменяется промывочным газом, Р° расплав выпускают Рё дают возможность затвердеть РІ атмосфере промывочного газа. Если желательно сохранить определенный процент азота РІ стальном расплаве, вакуумирование согласно изобретению может быть осуществлено СЃ использованием бескислородного азотсодержащего промывочного газа, так что парциальное давление азота будет находиться РІ равновесии СЃ желаемым процентным содержанием азота РІ стальном расплаве. Баланс промывочного газа может состоять РёР· РґСЂСѓРіРѕРіРѕ газа, который разрешен РІ расплаве, или нейтрального газа, например, инертного газа, например гелия, аргона или криптона, газы которого РЅРµ растворяются РІ расплавах металлов. Промывной газ может полностью или частично состоять РёР· элемента, подлежащего легированный, например, элемент, который представляет СЃРѕР±РѕР№ газ РїСЂРё нормальном давлении Рё температуре, например, азот, соединение металла, которое испаряется РїСЂРё высокой температуре, например, галогенид металла, такой как хлорид С…СЂРѕРјР°, фторид титана Рё фторид молибдена, или легко испаряющийся металл СЃСѓСЂСЊРјР°. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если желательно удалить или уменьшить процентное содержание всех газов, содержащихся РІ расплаве, это может быть достигнуто путем откачивания нейтрального или инертного газа, такого как инертный газ. , , , , , , - - , , , , , , , , , , , , , , , . РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ изобретению особенно пригоден для расплавов, содержащих металлы, сильно нитридобразующие, такие как титан. . РЅРёРѕР±РёР№, тантал Рё ванадий. Сплавы, содержащие такие металлы, согласно изобретению следует РЅРµ только плавить, РЅРѕ Рё выпускать Рё затвердевать РІ атмосфере, СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ РѕС‚ азота, например, СЃ использованием инертного газа, например аргона или гелия, или РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. , , , , , , . РџСЂРё проведении вакуумирования важно РЅРµ только подавать промывной газ, РЅРѕ Рё удалять его вместе СЃ нежелательными газами, иначе можно было Р±С‹ достичь положения, РїСЂРё котором нежелательные газы РІ атмосфере находились Р±С‹ РІ равновесии СЃ остальными газами РІ атмосфере. Выброс промывочного газа РёР· расплава должен происходить как можно ближе Рє поверхности расплава, поскольку это 70 является равновесием РІ пограничном слое между газом Рё расплавом, которое необходимо нарушить для образования примесей. Газ , если промывной газ продувается через расплав или промывной газ создается внутри расплавленной загрузки, можно получить значительное улучшение Р·Р° счет применения изобретения, которое продувает промывочные газы: - РЅР° поверхности расплавленного металла. шихты, чтобы сделать взаимодействие 80 между шихтой Рё газом необратимым, Рё выпуск Рё затвердевание шихты РІ атмосфере промывочного газа. , 70 = , ;: 75 :- 80 , . Рзобретение применимо РЅРµ только Рє стали 85 Рё легированным сталям, РЅРѕ Рё Рє ферросплавам. 85 . Среди ферросплавов особый интерес представляет ферротитан, так как весь ферротитан, представленный РІ настоящее время РЅР° рынке, очень неоднороден Рё состоит РёР· смесей 90 различных типов ферроситана. РџСЂРё осмотре можно выделить только три основных типа, которые обусловлены РёС… цвет можно назвать СЃРёРЅРёРј, желтым Рё белым ферротитаном. Ферротитан, купленный РЅР° рынке 95 СЃ заявленным процентным содержанием 31 5'-, титана Рё 3 1' кремния, был разделен РЅР° желтые, СЃРёРЅРёРµ Рё белые РєСѓСЃРєРё. Анализ показал, что белый РѕРґРЅРё содержали 28 8 ', титан Рё 5 4 кремний, желтые 100 60,4: титан Рё 0 8 кремний Рё СЃРёРЅРёРµ 56 1 , титан Рё 0 9 : кремний. 90 , 95 31 5 '-, 3 1 ' , 28 8 ', 5 4 100 60.4: 0 8 56 1 , 0 9 :, . Рспытание РЅР° плавление показало, что белый ферротитан полностью растворялся РІ расплаве стали РїСЂРё 1550°С Рё что РЅРё желтый 105, РЅРё СЃРёРЅРёР№ РЅРµ растворялись, даже если температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 1750°С РІ течение РґРІСѓС… часов. 1550: 105 1750: . Это условие РЅРµ только вызывает трудность, заключающуюся РІ том, что сплав, получаемый РїСЂРё использовании такого ферротитана, должен содержать большое количество включений нерастворенного ферротитана, что было Р±С‹ вредно, РЅРѕ Рё делает невозможным расчет количества ферротитана, необходимого для получения желаемого процентного содержания титана. Рё кремний 115. Применяя изобретение Рє производству ферротитана, который плавится, выпускается Рё затвердевает РїСЂРё вакуумировании нейтральным газом, таким как инертный газ или РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, можно получить однородный 120 ферротитан белый растворимый тип, Р° также заранее рассчитать массу требуемых материалов. Однако легирование расплава таким ферротитаном должно осуществляться СЃ откачкой промывочным газом 125, поскольку РїСЂРё температуре расплава белый иттий; РІ: РІ желтую или СЃРёРЅСЋСЋ модификацию РїСЂРё наличии даже небольшого количества РІРѕР·РґСѓС…Р°. 110 115 , ', ' 120 125 ; : . РЎРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению 130 772 516 может быть легко реализован РІ любой доступной печи, ковше или форме. Если РѕРЅРё РЅРµ закрыты, целесообразно разместить над РЅРёРјРё такую крышку или кожух, чтобы можно было поддерживать небольшое избыточное давление промывочный газ РІ камере без неэкономных потерь газа. Возникающая утечка будет служить для удаления промывочного газа. Водоразборный излив также должен быть защищен. 130 772,516 , , . Рзобретение иллюстрируется следующим примером, относящимся Рє производству легированной титаном аустенитной стали, содержащей В«% , 25 % Рё 2,4 %В» , остальное составляет железо. Сталь расплавляют РІ печи сопротивления, пять отверстий, через которые высокоочищенный газ аргон подается РЅР° поверхность металлической ванны РїРѕРґ углом 30В°; Давление газа составляет РѕС‚ 400 РґРѕ 400 миллиметров РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ столба. РџСЂРѕРґСѓРІРєР° аргона начинается РїСЂРё давлении 100 миллиметров, РєРѕРіРґР° РІ печь вводятся легирующие элементы, Р·Р° исключением титана, холодные или нагретые РґРѕ температуры РЅРµ более 400°С. продолжают РїСЂРё давлении 100 миллиметров РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° легирующие элементы РЅРµ расплавятся. Затем потоки газа покрывают практически РІСЃСЋ поверхность ванны. Затем добавляют титановый сплав Рё давление аргона увеличивают РґРѕ 30 400 миллиметров. Затем РїСЂРё той же температуре выпускают сталь. давление. - '% , 25 % 2 4 %,' , 30; 400 100 , , 400 ', 100 - 30400 . РџСЂРё плавке описываемой стали РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ потери титана составляют 450,%, так как часть содержащегося РІ нем тиана окисляется кислородом РІРѕР·РґСѓС…Р°. РџСЂРё введении аргона СЃ момента добавления титанового сплава потери составляют 15-20%. %. Если вводить аргон СЃ начала процесса, то потери составляют всего 3 %В». Соответствующие показатели для производства алюминиевой стали составляют соответственно 60, 40 Рё 5 РЅР° 40%. 450,% - 15-20 %,, , 3 %,' 60, 40, 5 40 , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 10:11:21
: GB772515A-">
: :

772516-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB772516A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 772,516 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 22 декабря 1954 Рі. 772,516 : 22, 1954. в„– 37100/54. 37100/54. Заявление подано РІ Швейцарии 22 декабря 1953 Рі. 22, 1953. Полная спецификация опубликована: 17 апреля 1957 Рі. : 17, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке:-классы 2(3), Р’ 4 (Рђ 2:Рљ), РЎ 1 Р“( 5 Р‘:6 Р’ 6), РЎ 3 Рђ 13 Рђ 3 (Рђ 4: Р’ 1 Рё: Р›), РЎ 3 Рђ 13 РЎ( 5: :- 2 ( 3), 4 ( 2: ), 1 ( 5 : 6 6), 3 13 3 ( 4: 1 : ), 3 13 ( 5: 6 РЎ: 10 Рќ); Рё 81 (1), 2 ( 3; ; ; ; :::::). 6 : 10 ); 81 ( 1), 2 ( 3; ; ; ; : : : : : ). Международная классификация:- 61 07 . :- 61 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Пиперидины Рё процесс РёС… изготовления. РњС‹, , юридическое лицо, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Швейцарии, Базеля, Швейцария, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё Рѕ методе. Р’ частности, это изобретение относится Рє производству соединений пиперидина формулы / РіРґРµ означает РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкильный радикал, содержащий РЅРµ более 4 атомов углерода, такой как РїСЂРѕРїРёР», этил Рё особенно метил, Рё ' означает алкильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий РЅРµ более 6 атомов углерода, например метиловый, этиловый, пропильный, бутильный, гидроксиметильный, гидроксиэтильный, гидроксипропильный Рё гидроксибутильный радикалы, фенильный радикалы, являющиеся незамещенными или содержащие низшие алкильные или алкоксигруппы, содержащие РЅРµ более 4 атомов углерода или атомов галогена, Рё кислотно-аддитивные соли указанных соединений. , , , , , , , , , : / 4 , , ' - , 6 , , , , , , -, , , , 4 . Новые соединения РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ качестве лекарственных средств, поскольку РѕРЅРё оказывают специфическое стимулирующее действие РЅР° центральную нервную систему, Р° также оказывают спазмолитическое действие. Этот тип комбинированного действия представляет особый интерес, поскольку большинство спазмолитиков, напротив, проявляют центральное ингибирование. РћСЃРѕР±РѕРµ значение имеют соединения, незамещены РїРѕ атому азота кольца Рё РІ фенильных радикалах, прежде всего 2(11,1-дифенилэтил)пиперидин Рё РёС… кислотно-аддитивные соли. , 2 ( 11,1 ), . Новые пиперидины получают гидрированием РїРёСЂРёРґРёРЅР° формулы - 6 /'( 6 3 6 РіРґРµ ' Рё фенил имеют приведенные выше значения, или его четвертичного РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ, -замещенного СЃ алкильным радикалом, содержащим РЅРµ более 4 атомов углерода. Полученные вторичные пиперидины РјРѕРіСѓС‚ быть замещены РїРѕ атому азота РІ кольце соответствующим алкильным радикалом способами, которые сами РїРѕ себе известны. Полученные таким образом пиперидины РјРѕРіСѓС‚ быть превращены РІ РёС… кислотно-аддитивные соли. - 6 /'( 6 3 6 ' , , - 4 . РўРµ РёР· исходных веществ, которые неизвестны, РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, путем взаимодействия подходящим образом замещенного нитрила дифенилуксусной кислоты СЃ 2-галогенпиридином, затем превращения нитрильной РіСЂСѓРїРїС‹ РІ карбоксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, отщепления карбоксильной РіСЂСѓРїРїС‹ Рё введения соответствующий алкильный или гидроксиалкильный радикал Рё, РїСЂРё желании, кватернирование полученного соединения РїРёСЂРёРґРёРЅР°. , , 2--, , , , , . Гидрирование можно проводить СЃ помощью агентов, подходящих для гидрирования РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІРѕРіРѕ кольца. Так, например, гидрирование можно проводить СЃ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии катализатора гидрирования, преимущественно катализатора РёР· благородного металла, такого как платина, или РІ присутствии С…СЂРѕРјРёС‚ никеля или меди или образующийся РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, например, путем обработки щелочным металлом, таким как натрий, РІ спирте, таком как бутанол. , , , , , , , . Для -замещения вторичных пиперидинов можно использовать обычные методы, например реакцию СЃ формальдегидом Рё муравьиной кислотой или РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј для введения -метильной РіСЂСѓРїРїС‹. - , , ., - . Р’ зависимости РѕС‚ используемой методики новые соединения получают РІ РІРёРґРµ РёС… оснований или кислотно-аддитивных солей. Свободные пиперидиновые основания можно получить РёР· солей известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, например обработкой щелочью, например РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј щелочного металла. оснований можно получить соли путем реакции СЃ кислотами, подходящими для образования терапевтически полезных солей, например, галогеноводородными кислотами, серной кислотой, азотной кислотой, фосфорной кислотой, тиоциановой кислотой, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой, РїСЂРѕРїРёРѕРЅРѕРІРѕР№ кислотой, щавелевой кислотой, малоновой кислотой. , янтарная кислота, яблочная кислота, метансульфоновая кислота, этансульфоновая кислота, гидроксиэтансульфоновая кислота, бензол или толуолсульфоновая кислота или терапевтически активные кислоты. , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . Новые соединения можно использовать РІ качестве лекарственных средств, например, РІ форме фармацевтических препаратов, которые содержат РёС… РІ смеси СЃ адъювантом РІ качестве носителя, облегчающего введение, например, нетоксичного, терапевтически полезного фармацевтического органического или неорганического твердого или жидкого носителя. материал, пригодный для энтерального или парентерального применения. Для производства этих препаратов используются такие вещества, которые РЅРµ вступают РІ реакцию СЃ новыми соединениями, как, например, РІРѕРґР°, желатин, лактоза, крахмал, стеарат магния, тальк, растительные масла, беузиловые спирты, камеди, полиалкиленгликоли, вазелиновый холестерин или РґСЂСѓРіРёРµ известные носители лекарственных средств. Фармацевтические препараты РјРѕРіСѓС‚ принимать форму, например, таблеток или драже, или находиться РІ жидкой форме РІ РІРёРґРµ растворов, суспензий или эмульсий. РџСЂРё необходимости РѕРЅРё стерилизуются Рё/или РјРѕРіСѓС‚ содержать вспомогательные вещества, такие как консерванты, стабилизаторы, смачиватели или эмульгаторы, соли, изменяющие осмотическое давление, или буферные вещества. РћРЅРё также РјРѕРіСѓС‚ содержать РґСЂСѓРіРёРµ терапевтически ценные вещества. Фармацевтические препараты готовят обычными методами. , , , , -, , , , , , , , , , , , , , , , , , / , , , . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, причем части даны РїРѕ весу, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ, Р° соотношение весовых частей Рє объемным частям такое же, как соотношение грамма Рє кубическому сантиметру: , , : РџР РМЕР 1. 1. 10.4 частей 2-(11:1-дифенил-этил)РїРёСЂРёРґРёРЅР° РІ 100 объемных частях ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты перемешивают РїРѕРґ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РїСЂРё 30-35 РЎ РІ присутствии 0,4 части РѕРєСЃРёРґР° платины. РџСЂРё этом количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, рассчитанное РЅР° После абсорбции гидрирования РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІРѕРіРѕ СЏРґСЂР° (6 атомных пропорций) катализатор отфильтровывают СЃ отсасыванием Рё фильтрат выпаривают почти РґРѕСЃСѓС…Р° РІ вакууме. Затем маслянистый остаток растворяют РІ 100 объемных частях РІРѕРґС‹ Рё смешивают СЃ водным раствором. раствор аммиака. Выпавшее основание растворяют РІ эфире, эфирный экстракт промывают РІРѕРґРѕР№ Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р°. Получают 10 частей желаемого 2-(11:1'-дифенилэтил)пиперидина РІ РІРёРґРµ бесцветного смолу Обработкой спиртовой соляной кислотой получают гидрохлорид, плавящийся РїСЂРё 278-280°С (СЃ разложением). Аналогичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј можно получить Рё РґСЂСѓРіРёРµ соли, например РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ, сульфат, нитрат, фосфат, ацетат Рё С‚.Рї. 10.4 2-( 11: 1--) 100 30-35 0 4 ( 6 ) , , 100 , 10 2-( 11: '--)- 278-280 ( ) , , , , , , . Для получения 2-(11:11-дифенил-этил)РїРёСЂРёРґРёРЅР°, используемого РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, 24 5 частей 2-дифенилметилпиридина РІ 120 объемных частях диоксана смешивают СЃ 8 частями порошкообразного содамида, Р° затем обрабатывают РїСЂРё 70°С СЃ 15 частями йодистого метила. Реакционную смесь затем выливают РЅР° лед Рё выпавшее масло растворяют РІ эфире. 2-( 11: 11--) 24 5 2--- 120 8 , 70 15 . Наконец, эфирный раствор после промывки Рё сушки выпаривают, Р° остаток перегоняют РІ вакууме. 2-(1':1-дифенилэтил)РїРёСЂРёРґРёРЅ перегоняют РїСЂРё 142-146°С. , , , 2-( 1 ': -)- 142-146 . РїРѕРґ давлением 0,1 РјРј РІ РІРёРґРµ РІСЏР·РєРѕРіРѕ масла, которое после кратковременного стояния кристаллизуется РЅР° всем протяжении. Кристаллы плавятся РїСЂРё 50-51 РЎ. 0 1 , 50-51 . РСЃС…РѕРґРЅРѕРµ вещество, использованное РІ примере 2, Р° именно 2-(11:1-дифенилпропил)РїРёСЂРёРґРёРЅ, получают аналогичным образом, используя РІ качестве алкилирующего агента вместо метилиодида этилбромид или этилиодид. 2, 2-( 11: --)-, . Пример 2. 2. 10.7 частей 2-(11:1-дифенилпропил)РїРёСЂРёРґРёРЅР°, кипящего РїСЂРё 140-142 РЎ РїРѕРґ давлением Рћ 1 РјРј, перемешивают РІ 200 РѕР±.С‡. спирта РїРѕРґ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РїСЂРё начальном давлении 50 атм. РїСЂРё 90 РЎ РІ присутствии 10 частей . 1, 452 (1918). РљРѕРіРґР° количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, рассчитанное РЅР° 6 атомных долей, поглощено, реакционный раствор освобождают РѕС‚ никеля фильтрованием Рё выпаривают РІ вакууме. 10.7 2-( 11: 1--) 140-142 1 200 50 90 10 1, 452 ( 1918) 6 , . Для получения гидрохлорида остаток РѕС‚ выпаривания растворяют РІ небольшом избытке спиртосоляной кислоты Рё после отгонки спирта остаток кристаллизуют РёР· смеси метанола Рё этилацетата. Бесцветные кристаллы 2-( 1 ': гидрохлорид 11-дифенилпропил)пиперидина плавится РїСЂРё 236-247°С СЃ разложением. , , , 2-( 1 ': 11--)- 236-247 . РџР РМЕР 3. 3. 11.3 частей 2-(11:1'-дифенил-РїСЂРѕРїРёР»)пиперидина нагревают РІ растворе 6,5 частей 105 муравьиной кислоты Рё 6,5 частей раствора формальдегида 37-процентной крепости РІ течение 4 часов РїСЂРё температуре бани 110-110°С. Затем растворитель отгоняют РІ вакууме, Р° остаток растворяют РІ избытке спиртовой 110 соляной кислоты. Гидрохлорид 1 метил 2 (11:11 дифенилпропил)пиперидина кристаллизуется РёР· смеси метанола Рё этилацетата РІ РІРёРґРµ иголок, плавящихся РїСЂРё 222-225 РЎ 115 РџР РМЕР 4. 11.3 2-( 11: '--) 6 5 105 6 5 37 4 110-120 , 110 1 2 ( 11: 11 ) 222-225 115 4. 8.7 частей 2-(11:1-дифенил-21-гидроксиэтил)РїРёСЂРёРґРёРЅР° перемешивают РІ 90 объемных частях ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РїСЂРё 30-35 РЎ. 8.7 2-( 11: 1--21-)- 90 30-35 . РїРѕРґ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ присутствии 0,15 части 120 РѕРєСЃРёРґР° платины. РљРѕРіРґР° количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, рассчитанное РЅР° 6-атомные доли, абсорбировано, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перерабатывают, как описано РІ примере 1. РЎРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание представляет СЃРѕР±РѕР№ масло Рё преобразуется путем смшивания его СЃ 125 спиртовую соляную кислоту РІ гидрохлорид 2-(11:11-дифенил-21-гидроксиэтил)пиперидина, плавящийся РїСЂРё 203-204 РЎ. 0 15 120 6 1 , 125 2-( 11: 11--21-)- 203-204 . Для получения РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, используемого РІ этом примере 15, 8 частей этилового эфира дифенил-130 772,516 772,516 3-РїРёСЂРёРґРёР»-(2)-СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты обрабатывают РІ 500 объемных частях абсолютного эфира РїСЂРё комнатной температуре СЃ 2 частями литийалюминийгидрида. порциями Рё РІ атмосфере азота. После кратковременного отстаивания всей смеси добавляют 50 объемных частей этилацетата, Р° затем 100 объемных частей РІРѕРґС‹. 15 8 130 772,516 772,516 3 -( 2)- 500 2 50 100 . Органический слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№, сушат Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р°. Практически СЃ количественным выходом получают целевой 2-(1 :1'-дифенил-2--гидроксиэтил)РїРёСЂРёРґРёРЅ, который после перекристаллизации РёР· метанола , кристаллизуется РІ РІРёРґРµ блестящих пластинок, плавящихся РїСЂРё 120-1210 РЎ. , , 2-( 1 : 1 '--2 --), , , 120-1210 . Эфир дифенилпиридил-(2)СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты получают следующим образом. Сначала готовят раствор литий-фенила РёР· 4 2 частей лития Рё 43 объемных частей бромбензола РІ 400 объемных частях эфира. Реакционную смесь охлаждают. РґРѕ 10°С, затем смешивают СЃ раствором 49 частей 2-дифенилметилпиридина РІ 150 объемных частях эфира, Р° затем РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании смешивают СЃ раствором 27 объемных частей этилового эфира хлормуравьиной кислоты РІ 50 объемных частей эфира. Таким образом обесцвечивают кроваво-красный реакционный раствор. Бесцветную реакционную смесь наконец выливают РІ смесь льда Рё соляной кислоты, подщелачивают добавлением поташа, экстрагируют эфиром Рё эфир выпаривают. Этиловый эфир дифенилпиридил-(2)-СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты перекристаллизовывают РёР· смеси ацетона Рё метанола Рё плавятся РїСЂРё 128°С. --( 2)- : - 4 2 43 400 10 49 2-- 150 , , , 27 50 , , , -( 2)- 128 ' . РџР РМЕР 5. 5. 13 частей 2-(1':1-дифенил-3'-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР»)РїРёСЂРёРґРёРЅР° РІ 500 объемных частях РЅ-бутанола обрабатывают РїСЂРё 135°С порциями РїРѕ 30 частей натрия. РџРѕ окончании Р±СѓСЂРЅРѕР№ реакции реакционный раствор сильно концентрируют РІ вакууме Рё остаток выливают РІ РІРѕРґСѓ. Выпавшее масло растворяют РІ эфире, эфирный раствор промывают РґРѕ нейтральной реакции Рё выпаривают РґРѕСЃСѓС…Р°. После перекристаллизации РёР· смеси ацетона Рё гексана образуются мелкие бесцветные кристаллы 2( 1': 11-дифенил-3'-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР»)пиперидин плавится РїСЂРё 107–100°С. 13 2-( 1 ': --3 '-)- 500 - 135 30 , , , 2 ( 1 ': 11 3 ')- 107109 . Для получения 2-(11:11-дифенил-31-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР»)РїРёСЂРёРґРёРЅР° соединение лития получают аналогично описанному РІ примере 4 РёР· 24 5 частей 2-дифенилметилпиридина Рё соединение лития РІ 350 РѕР±.С‡. эфира обрабатывают раствором 10 РѕР±.С‡. этиленоксида РІ 50 РѕР±.С‡. бензола РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре (около -10 РЎ). После обработки, как описано РІ примере 4, получают 2 -(1 Р»:11-дифенил-31-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР»)-РїРёСЂРёРґРёРЅ РІ РІРёРґРµ плотных кристаллов, плавящихся РїСЂРё 103 РЎ. 2-( 11: 11-diphenyl31-)-, 4, 24 5 2---, 350 10 50 ( -10 ) 4, 2-( 1 : 11--31-)- 103 . РџР РМЕР 6 65 6 65 15.6 частей 2-(11:-дифенил-41-гидроксибутил)РїРёСЂРёРґРёРЅР° РІ 150 объемных частях ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РіРёРґСЂРёСЂСѓСЋС‚ аналогично описанному РІ примере 4 РІ присутствии 0 2 части РѕРєСЃРёРґР° платины 70 РїСЂРё 25-30°С РґРѕ насыщения РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІРѕРіРѕ СЏРґСЂР°. Обработкой, как описано РІ примере 1, получают желаемый 2(1':1-дифенил-41-гидроксибутил)пиперидин, который кристаллизуется РёР· эфира РІ 75 кластеров, плавящихся РїСЂРё 130-131°С. 15.6 2-( 11: --41-)- 150 4 0 2 70 25-30 1 2 ( 1 ': 1 41 ), 75 130-131 . Для получения РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала соединение лития РёР· 24 5 частей 2-дифенилметилпиридина РІ 2001 объемных частях эфира подвергают реакции СЃ раствором 80 частей этилового эфира акриловой кислоты РІ 100 объемных частях эфира РїСЂРё температуре РѕС‚ 15 РґРѕ -20. Реакционную смесь наконец выливают РЅР° лед Рё подщелачивают добавлением РІРѕРґРЅРѕРіРѕ аммиака. Органический слой растворяют РІ 85 эфире, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Эфир выпаривают Рё получают хороший выход 2-(11,1). Получен 1-дифенил-31-карбэтоксипропил)РїРёСЂРёРґРёРЅ, который кристаллизуется РёР· изопропилового эфира РІ РІРёРґРµ плотных кристаллов, плавящихся РїСЂРё 97 -98 РЎ 90. РЎ помощью литий-альминийгидрида РІ смеси бензола Рё эфира получают РїСЂРѕРґСѓРєС‚, описанный РІ примере 4, 2-(11:11-дифенил-4'-гидроксибутил)РїРёСЂРёРґРёРЅ РІ РІРёРґРµ бесцветной смолы 95. 24 5 2diphenylmethyl- 2001 80 100 15 -20 - 85 , , 2-( 11,1 --31-)- , 97 -98 90 - 4 2-( 11: 11--4 '-)- 95
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 10:11:22
: GB772516A-">
: :

772517-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB772517A
[]
ПАТЕНТ ( ( 772,517 772,517 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 11 января 1955 Рі. 11, 1955. в„– 900155. 900155. Заявление подано РІ Германии 6 февраля 1954 РіРѕРґР°. 6, 1954. Полная спецификация опубликована 17 апреля 1957 Рі. 17, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), 1 4, 2 ( 3: 5: 3), 1 3 ( 3: 5: 3), 1 4 ( 3: :- 2 ( 3), 1 4, 2 ( 3: 5: 3), 1 3 ( 3: 5: 3), 1 4 ( 3: РЎ 2: РЎ 6: Р” 2: Р” 3: Р– 4: Р– 5), РЎ 2 Р’ 2 (Рђ 2: Р–: Р“ 3), РЎ 2 Р’ 3 (Рђ 4: Р‘: Р•: Р–: РР“Р: 2: 6: 2: 3: 4: 5), 2 2 ( 2: : 3), 2 3 ( 4: : : : : Р“ 3), РЎ 2 86 (Рђ 2: Рђ 4: Р‘: Р“ 3: Рљ), РЎ 2 Р‘( 19:24:29:30:32), РЎ 2 Р“( 11:20: 3), 2 86 ( 2: 4: : 3: ), 2 ( 19: 24: 29: 30: 32), 2 ( 11: 20: 23:27:33), РЎ 2 Р” 43 (Р”:Р­:Р–:Р–:Р§:Р–:52:54); 2 ( 4), РџР(Р” 6: Р¤ 5); Рё 98(2), Р” 7, Рњ. 23: 27: 33), 2 43 (: : : : : : 52: 54); 2 ( 4), ( 6: 5); 98 ( 2), 7, . Международная классификация: - 07 09 03 , . : - 07 09 03 , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ фотомеханическом воспроизведении или РІ отношении него РњС‹, & , корпоративное общество, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, РїРѕ адресу: 25, , -, , настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ патенте. может быть предоставлено нам, Р° метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - , & , , 25, , -, , , , :- Настоящее изобретение относится Рє светочувствительному материалу для фотомеханического воспроизведения, особенно Рє печатным формам. - - , . Некоторые Рѕ-хинондиазиды, получаемые диазотированием Рѕ-аминофенолов, приобрели большое техническое значение. Р’ красочной промышленности РѕРЅРё используются РІ качестве диазосоединений для производства азокрасителей, которые можно превращать РІ цветные лаки СЃ солями металлов Рё характеризуются очень хорошая светостойкость. Р’ области фотокопирования РѕРЅРё нашли важное применение РїСЂРё производстве светочувствительных слоев для процесса диазотипирования, особенно РІ так называемой «сухой бумаге», которая содержит азокомпоненты, Р° также диазосоединения. РІ светочувствительном слое. - - - , " " - . Рзвестными для этой цели Рѕ-хинондиазидами являются исключительно те соединения, РІ которых хинондиазидная РіСЂСѓРїРїР° принадлежит карбоциклическому 6-членному кольцу. - 6- . Соответствующие соединения СЃ гетероциклическим 6-членным кольцом для этой цели ранее РЅРµ были известны. 6- . Настоящее изобретение предполагает использование диазида С…РёРЅРѕРЅР°, соответствующего 3-амино-4-гидроксихинолину, или его производных. 3amino-4-- . Настоящее изобретение предлагает светочувствительный материал для фотомеханического воспроизведения, включающий светочувствительный умывальник, содержащий соединение куинолин-3,4-С…РёРЅРѕРЅ-3-диазида, полученное путем диазотирования соответствующего соединения 3-амино-4-гидроксихинолина Рё последующей обработки соль диазония, полученная таким образом СЃ помощью щелочных агентов. - - -3,4--3- 3--4-- . Согласно особенности изобретения производные 3-амнино-4-гидроксихинолина включают такие соединения, РІ которых бензольное кольцо хинолиновой кольцевой системы содержит РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ заместитель или присутствует РІ конденсированной форме СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё ароматическими кольцами, например 6,7-бензохинолин. 3--4- 50 , 6, 7- . Методика получения 3-амино-4-гидроксихинолина была описана Дж. Р‘. Бахманном Рё РґСЂ. РІ 55 , 69 (1947), стр. 365 Рё далее. 3-amino4- . 55 69 ( 1947) 365 . Этот метод заключается РІРѕ взаимодействии Рѕ-аминобензолкарбоновых кислот СЃ метазоновой кислотой, С‚.Рµ. РѕРєСЃРёРјРѕРј нитроацетальдегида, Рё замыкании кольца продукта реакции обработкой 60 уксусным ангидридом РїСЂРё температуре около 120 РЎ, Р° также пригоден для получения РґСЂСѓРіРёС… 3амино-4 -гидроксихинолиновые соединения. - , . 60 120 3amino-4- . Гетероциклические О±-хинондиазиды, используемые согласно изобретению, РїСЂРё сочетании 65 СЃ азокомпонентами образуют красители, образующие лаки СЃ солями металлов, Рё обладают хорошей стойкостью. РС… хорошая светочувствительность делает РёС… особенно подходящими для изготовления светочувствительных слоев РІ течение 70 лет. фотомеханическое воспроизведение, например, процесс диазотипирования. РћРЅРё исключительно стабильны Рё особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для изготовления светочувствительных материалов РЅР° металлических носителях, например, РёР· алюминия. РџСЂРё экспонировании такого материала РїРѕРґ прозрачным оригиналом можно создавать изображения, которые преобразуются РЅР° печатные формы простым щелочным проявлением. Печатные формы, дающие позитивные отпечатки, получаются РёР· 80 позитивных оригиналов. - , 65 - 70 - , - , 75 , 80 . Ниже приводится описание РІ качестве примера СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ получения соединений для использования РІ соответствии СЃ изобретением, причем эти соединения воплощены РІ светочувствительных слоях известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Р’ частности, светочувствительные слои РјРѕРіСѓС‚ быть нанесены РЅР° алюминий или РґСЂСѓРіРѕР№ металлический материал. носитель для изготовления печатных форм путем экспонирования РїРѕРґ оригиналом Рё проявления известными методами. Упомянутые формулы проиллюстрированы РЅР° прилагаемых чертежах. Указанные температуры указаны РІ градусах Цельсия. , 85 , - 90 . РџР РМЕР 1 1 РҐРРќРћР›РРќРҐРРќРћРќ-(3,4)-Р”РРђР—РР”-(3) (ФОРМУЛА 1) 20,5 Рі 3-амино-4-гидроксихинолингидрохлорида, полученного РІ соответствии СЃ ., 69 (1947), стр. 365 , 2 суспендируют РІ 60 РјР» соляной кислоты (1:1) Рё затем диазотируют РїСЂРё 0-5 раствором 6 5 Рі нитрата натрия РІ 25 РјР» РІРѕРґС‹. Реакционную смесь перемешивают РІ течение получаса Рё выделяется соль диазония. выделяется РІ РІРёРґРµ почти бесцветного осадка. Соль диазония фильтруют РІ вакууме Рё тщательно смешивают СЃ избытком концентрированного раствора карбоната натрия. Сначала образуется желтое масло, которое после короткого протирания (например, стеклянной палочкой) кристаллизуется Рё очищается. перекристаллизацией РёР· бензола или смеси бензола СЃ петролейным эфиром 16 5 Рі. -( 3,4)--( 3) ( 1) 20.5 3--4- , 69 ( 1947), 365 , 2 60 ( 1: 1) 0-5 6 5 25 , (. ), - 16 5 . золотисто-желтого соединения получаются РІ РІРёРґРµ хлопьев, плавящихся РїСЂРё 129—130°С СЃ разложением. , 129-130 . РџР РМЕР 2 2 6-Р¦РЛОРОХРРќРћР›РНТЕХРРќРћРќ-(3,4)-Р”РРђР—РР”(3) (ФОРМУЛА 2) 12,5 Рі 5-хлор-2-аминобензойной кислоты растворяют РІ 145 РјР» РІРѕРґС‹ Рё 15 РјР» концентрированной соляной кислоты Рё конденсируют СЃ метазоновой кислотой РїРѕ методу Бахмана РІ 69 (1947), стр. 365 Рё далее получают 13 Рі хлор-2-(/-нитроэтилиден)аминобензойной кислоты, разлагающейся РїСЂРё 209-210. Замыкание цикла осуществляют РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРј ангидриде СЃ безводный ацетат натрия, внутренняя температура поддерживается ниже 110°С. РР· 12 Рі РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала получают 4,3 Рі 6-хлор-3-нитро-4-гидроксихинолина, разлагающегося РїСЂРё 332°С. Его суспендируют РІ метаноле Рё добавляют концентрированный аммиак Рё каталитически восстанавливается СЃ использованием никеля Ренея РІ качестве катализатора. Гидрохлорид 6-хлор-3-амино-4-гидроксихинолина образует бесцветные кристаллы, которые разлагаются РїСЂРё 330°С. 6-- -( 3,4)-( 3) ( 2) 12.5 5--2- 145 15 69 ( 1947), 365 13 2 (/ ) , 209-210 , 110 12 4 3 6--3nitro-4--, 332 , - 6--3--4- 330 . 3 Рі этого гидрохлорида растворяют РїСЂРё нагревании РІ 40 РјР» соляной кислоты (1:1), раствор охлаждают РґРѕ 20 Рё РїСЂРё этой температуре диазотируют, добавляя РїРѕ каплям 5 5 РјР» 2 -раствора нитрита натрия. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации Выпадающую РїСЂРё охлаждении фильтруют РїРѕРґ вакуумом Рё тщательно перемешивают СЃ концентрированным раствором карбоната натрия. Цвет кристаллической массы меняется РѕС‚ белого РґРѕ желтого. 6-Хлорохинолинхинон-(3,4)-диазид-(3) РїСЂРё перекристаллизации РёР· смесь монометилового эфира этиленалкила Рё РІРѕРґС‹ образует желтые кристаллы, которые РїСЂРё нагревании выше 100 медленно темнеют Рё разлагаются около 155 65 РџР РМЕР 3 3 40 ( 1:1), 20 5 5 2 - -- 6---( 3,4)--( 3) , 100 155 65 3 6,8-Р”РМЕТРР›-РҐРРќРћР›РРќ -(3,4)Р”РРђР—РР”-(3) (ФОРМУЛА 3) Конденсацией 18 5 Рі 2-амино-3,5диметоксибензойной кислоты СЃ метазоновой кислотой 70 РїРѕ методу Бахманн, 12 Рі. 6,8-- -( 3,4)-( 3) ( 3) 18 5 2--3,5dimethoxy- 70 , 12 . 3,5-диметокси-2-(/-нитро-этилиден)аминобензойной кислоты получают РІ РІРёРґРµ мелких кристаллов желто-оранжевого цвета, плавящихся РїСЂРё 172-3. Замыкание кольца РґРѕ 6,8-диметокси-3 75 нитро. -4-гидроксихинолин протекает РІ условиях, описанных РІ примере 2. Соединение разлагается РїСЂРё 310 РЎ. 8 Рі. 3,5--2-(/--)- - , 172-3 - 6,8--3 75 -4-- 2 310 8 . 2
Получают 2-амино-3:5-диметоксибензойную кислоту. 2 Рі 6,8-диметокси-3-нитро-4 80 гидроксихинолина. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ восстанавливают РґРѕ 6,8-диметокси-3-амино-4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё. -хинолина путем суспендирования нитросоединения РІ диметилформамиде Рё каталитического восстановления его СЃ использованием никеля Ренея РІ качестве катализатора. РР· 10,85 Рі нитросоединения получают 7,5 Рі аминосоединения РІ РІРёРґРµ гидрохлорида. --3: 5-- 2 6,8--3--4 80 - 6, 8--3--4-- ' - 10 85 7 5 . РџСЂРё этом образуются бесцветные кристаллы, разлагающиеся РїСЂРё температуре выше 250. РС… тщательно смешивают СЃ концентрированной соляной кислотой РґРѕ получения жидкой пасты 90 Рё диазотируют РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении льдом 7,5 СЃРј3 2 -раствора нитрита натрия. Выпавшую бесцветную соль диазония тщательно смешивают СЃ концентрированным карбонатом натрия. раствор после вакуумной фильтрации 95. РџСЂРё перекристаллизации РёР· смеси бензола Рё петролейного эфира 6,8-диметоксихинолинхинон-(3,4)-диазид-(3) образует кристаллы лимонно-желтого цвета, которые после предварительного потемнения разлагаются РїСЂРё температуре около 150-100. 4 250 90 7 5 2 - 95 , 6,8dimethoxy- -( 3,4)--( 3) - 150 100 4 7-ФЕНРР›-РҐРРќРћР›РРќ-РҐРРќРћРќ-(3,4)-Р”РРђР—РР”(3) (ФОРМУЛА 4) РџСЂРё конденсации 21 3 Рі 3-аминодифенил-4-карбоновой кислоты СЃ раствором метазоновой 105 кислоты получают 24 Рі желто-коричневого 3-( получают 3-нитроэтилиден)аминодифенил-4-карбоновую кислоту, разлагающуюся РїСЂРё 188. РџСЂРё замыкании цикла получается 7-фенил-3-нитро-4-гидроксихинолин СЃ температурой разложения 337 110 338 , что снижается СЃ дитионитом натрия РІ щелочном растворе РґРѕ соответствующего 3-аминосоединения, гидрохлорид которого образует бесцветные кристаллы, разлагающиеся РїСЂРё 292-294'. Превратить его РІ 7-фенил-115-хинолин-С…РёРЅРѕРЅ-(3 4)-диазид-(3), свободный 7-фенил-3-амино-4-гидроксихинолин растворяют РІ как можно меньшем теплом диметилформамиде, раствор охлаждают, обрабатывают расчетным количеством раствора 2 -нитрита натрия 120 Рё затем подкисляют концентрированной соляной кислотой РїСЂРё перемешивание Рё охлаждение. 7----( 3,4)-( 3) ( 4) 21 3 3--4carboxylic 105 , 24 - 3-( 3- )---4- , 188 7--3--4-- 337 110 338 , 3amino , 292-294 ' 7- 115 --( 3 4)--( 3), 7--3--4-- , , 2 - 120 . Соль диазония, которая РІСЃРєРѕСЂРµ отделяется, отфильтровывают Рё тщательно смешивают СЃ концентрированным раствором карбоната натрия. Диазид 7 125 фенхинолинхинона (3,4) (3) кристаллизуется РёР· РјРѕРЅРѕ11 этиленгликолевой РјРѕРЅРѕ11 772,517 кислоты (гидрохлорида) растворяют РІ 1400 РјР». 7 125 ( 3,4) ( 3) mono11 772,517 () 1400 . РІРѕРґС‹ Рё 100 РјР» концентрированной соляной кислоты Рё реагируют СЃ метазоновой кислотой РїРѕ методу Бахмана. 4-(/3-нитроэтилиден)аминодифенилэфир 3-кар 70 карбоновой кислоты получают РІ РІРёРґРµ желтого порошка, плавящегося СЃ разложением РїСЂРё 159 . 100 4-(/3-) 3 70 159 . 49 Рі этого соединения нагревают РґРѕ 110 СЃ 185 СЃРј3 ангидрида СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 75,17 Рі свежепрокаленного ацетата натрия. Образуется 6-фенокси-3-нитро-4-гидроксихинолин (22 Рі), плавящийся СЃ разложением РїСЂРё 342-344,5 Рі. этого нитросоединения восстанавливают РІ растворе метилового спирта добавлением 3 РјР» концентрированного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ аммиака СЃ использованием никеля Ренея РІ качестве катализатора РґРѕ 6 фенокси-3-амино-4-гидроксихинолина. РљРѕРіРґР° восстановление завершается, смесь фильтруют РїСЂРё добавлении соляной кислоты. 85 кислоты РІ концентрированный РІРѕРґРЅРѕ-белый фильтрат, гидрохлорид 6 фенокси 3 амино 4 гидроксихинолина выделяется РІ РІРёРґРµ бесцветного кристаллического порошка (4,5 Рі). 2,9 Рі этого гидрохлорида растворяют РІ 300 РјР» РІРѕРґС‹ Рё 3,90 РјР» концентрированной соляной кислоты. Рё диазотируют обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј СЃ помощью 6 СЃРј3 2 раствора нитрита натрия. Хлорид диазония образует бледно-желтый осадок, его фильтруют РІ вакууме Рё расщепляют 10% 95 раствором карбоната натрия, превращая его таким образом РІ 6-феноксихинолинхинон. (3,4)-диазид-(3) лимонно-желтого цвета. После перекристаллизации хинондиазида РёР· бензола РѕРЅ разлагается РїСЂРё 141 100. Рсходный 4-аминодифенилэфир-3-карбоновую кислоту получают конденсацией 1 -хлор-4-нитробензол-3-карбоновая кислота фенолом РІ нитробензоле Рё каталитическое восстановление полученной 1,105 фленокси-4-нитробензол-3-карбоновой кислоты (точка плавления 157°С) РІ спиртовом растворе СЃ использованием никеля Ренея. РІ качестве катализатора. 49 110 185 75 17 6phenoxy-3--4-- ( 22 ) , 342-344 5 10 3 - 6 3 4 ' 85 - , 6 3 4 ( 4 5 ) 2 9 300 3 90 , 6 2 , 10 % 95 , 6---( 3,4)--( 3) - , 141 100 4---3- 1--4---3carboxylic -, 1 105 -4---3- ( 157 ) - . РџР РМЕР 7 7 РҐРРќРћР›РРќ-РҐРРќРћРќ-(3,4)-Р”РРђР—РР”-(3)-6 110 ФЕНРЛОВЫЙ Р­Р¤РР  РЎРЈР”РЛФОНОВОЙ РљРСЛОТЫ (ФОРМУЛА 7) 14,5 Рі -4-аминобензол-1-сульфоновая кислотафениловый эфир-3-карбоновой кислоты гидрохлорид растворяют РІ смеси 300 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 360 РјР» соляной кислоты 115 (16%) Рё конденсируют РїСЂРё 60-70°С СЃ метазоновой кислотой РїРѕ методу, описанному Бахманом, РґРѕ фенилового эфира-3-4-(/,-нитроэтилиден)аминобензол-1-сульфокислоты. карбоновая кислота Выход 12 Рі. Бледно-желтый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ 120 плавится РїСЂРё 192 СЃ разложением. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации превращают РІ фениловый эфир 3-нитро-4гидроксихинолин-6-сульфоновой кислоты (плавление РїСЂРё 2930 СЃ разложением) РїСЂРё нагревании РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРј ангидриде РІ присутствии 125 безводного ацетата натрия. --( 3,4)--( 3)-6 110 ( 7) 14.5 -4 -1- -3- 300 360 115 ( 16 %) 60-70 4-(/,--)-aminobenzene1- - -3- 12 120 192 3--4hydroxy--6- ( 2930 ) 125 . Рі этого фенилового эфира 3-нитро-4-гидроксихинолин-6-сульфоновой кислоты добавляют Рє 300 РјР» 10%-РЅРѕРіРѕ раствора карбоната натрия Рё диметилового эфира РІ РІРёРґРµ желтых кристаллов, которые темнеют РїСЂРё нагревании Рё разлагаются РїСЂРё температуре около 155°С. 3--4---6sulphonic 300 10 % 155 . 3-аминодифенил-4-карбоновую кислоту получают следующим образом: для получения 3-нитро-дифенил-4-карбоновой кислоты 3-нитро-4-цианодифенил гидролизуют кипячением РІ течение нескольких часов РІ смеси. РёР· 70 объемных частей концентрированной серной кислоты, 100 объемных частей РІРѕРґС‹ Рё 70 объемных частей ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Образует бесцветные иглы, плавящиеся РїСЂРё температуре 196. РџСЂРё восстановлении РІ спиртовом растворе СЃ использованием никеля Ренея РІ качестве катализатора образуется 3-аминодифенил- 4-карбоновая кислота получается РІ РІРёРґРµ бесцветных кристаллов, плавящихся РїСЂРё 219—220°С. 3---4- : 3---4- , 3--4-- 70 , 100 70 196 , 3---4carboxylic 219-220 . РџР РМЕР 5 5 6,7-БЕН РР·Рѕ РљСѓ Нет - Нет -( 3 >,4-Р”РРђР—РР”( 3) (ФОРМУЛА 5) 2 (/-нитроэтилиден) амино 3 нафтойную кислоту получают РїРѕ методу Бахмана конденсацией РїСЂРё температуре РѕС‚ 28 РґРѕ 300°С 13 Рі 2,3-аминонафтойной кислоты растворяют РІ 350 РјР» РІРѕРґС‹ Рё 20 РјР» концентрированной соляной кислоты, РёР· 9 Рі получают раствор метазоновой кислоты. 6,7- - -( 3 >,4-( 3) ( 5) 2 (/ ) 3 28 300 13 2,3-- 350 20 , , 9 . нитрометан. РџСЂРё смешивании РґРІСѓС… растворов выпадает кристаллический РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации. Его растворяют РІ диметилформамиде Рё переосаждают добавлением РІРѕРґС‹. Получают около 9 Рі чистого вещества, разлагающегося РїСЂРё 205—206. 9 205-206 . Растворив 3,5 Рі этого соединения РІ СЃРј3 СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида, нагрев РґРѕ 110°С (внутренняя температура) Рё добавив 1,3 Рі. 3 5 , 110 ( ) 1 3 . РёР· свежепрокаленного ацетата натрия выпадает 1,7 Рі 4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-нитро-6,7-бензохинолина, разлагающегося РїСЂРё 372-374°С. 6 Рі этого соединения суспендируют РІ смеси 300 СЃРј3 метанола Рё 3 СЃРј3 25% водным раствором аммиака Рё восстанавливают РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ автоклаве РїСЂРё комнатной температуре РІ присутствии никеля Ренея РІ качестве катализатора РґРѕ 4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3амино-6,7-бензохинолина. РџСЂРё добавлении соляной кислоты Рє отфильтрованному восстановительному раствору получают 4 Рі кристаллического Выделяется гидрохлорид 4РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-амино-6,7-бензохинолина. , 1 7 4--3--6,7- , 372-374 6 300 3 25 % - , 4--3amino-6,7- , 4 4hydroxy-3--6,7- . 3
Рі этого гидрохлорида тщательно смешивают СЃ 12 СЃРј3 соляной кислоты, растворяют примерно РІ 600 СЃРј3 горячей РІРѕРґС‹, охлаждают РґРѕ 35, 40 Рё 8,5 СЃРј3, добавляют 2 -нитрита натрия. Смесь для диазотирования охлаждают РґРѕ 5°С Рё фильтруют РІ вакууме. , получая 2,1 Рі хлорида диазония 6,7-бензохинолинхинон-(3,4)-диазида-(3), который обрабатывают 10% раствором карбоната натрия СЃ получением зеленовато-желтого хинондиазида. 12 , 600 , 35 40 8 5 2 - 5 , , 2.1 6,7---( 3,4)--( 3), 10 % - -. Хинондиазид очищают растворением РІ монометиловом эфире этиленгликоля Рё разбавлением РІРѕРґРѕР№. Очищенный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ плавится СЃ разложением РїСЂРё 143°С. - 143 . РџР РМЕР 6 6 6-ПЕНОКСР-РҐРРќРћР›РРќ-РҐРРќРћРќ-( 3,4)Р”РРђР—РР”-( 3) (ФОРМУЛА 6) 64 Рі 4-аминодифенилэфир-3-карбоновой кислоты 772,517 772,517 растворяют СЃ добавлением 300 РјР» РІРѕРґС‹, затем восстанавливают 20 Рі натрия дитионит. 6----( 3,4)-( 3) ( 6) 64 4---3- 772,517 772,517 300 , 20 . (Выход 7 Рі). Фениловый эфир 3-амино-4-гидроксихинолин-6-сульфокислоты плавится СЃ разложением РїСЂРё 283°С. ( 7 ) 3--4---6- ' 283 . 7.5 Рі аминосоединения растворяют РІ 500 РјР» РІРѕРґС‹, добавляют 30 РјР» соляной кислоты (32 %) Рё 20 РјР» 2 раствора нитрита натрия. Смесь диазотирования нейтрализуют 10 % раствором карбоната натрия Рё хинолин-С…РёРЅРѕРЅ-( 3, 4)-диазид-(3) выпадает РІ осадок РІ РІРёРґРµ кристаллической массы желтого цвета. 7.5 500 30 ( 32 %) 20 2 10 % , --( 3,4)--( 3) . Выход 6 Рі. Плавится РїСЂРё 142 СЃ разложением. 6 142 . Фениловый эфир-3-карбоновой кислоты 4-аминобензол-1-сульфоновой кислоты, используемый РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, получают РёР· 1-амино-4-нитробензол-3-карбоновой кислоты через диазосоединение; РїСЂРё добавлении Рє реакционной смеси, полученной РІ результате диазотирования, хлорида меди Рё пропускании РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы через указанную смесь, РїСЂРё этом диазосоединение превращается РІ 4-нитробензол-3-карбоновая кислота-1-сульфонилхлорид, плавящийся РїСЂРё 183 Рє 2 . Р’ результате реакции сульфонилхлорида СЃ фенолятом калия получают фениловый эфир 4-нитробензол-1-сульфоновой кислоты-3-карбоновой кислоты СЃ температурой плавления 160°С, который каталитически восстанавливают СЃ использованием никеля Ренея РІ качестве катализатора. 4--1- -3- 1--4nitrobenzene-3- ; 4---3- -- 183 2 , 4---1- -3- 160 , - . РџР РМЕР 8 8 РҐРРќРћР›РРќ-РҐРРќРћРќ-( 3,4)-Р”РРђР—РР”-( 3)6(,-Р”РМЕТРР›)-СУЛЬФОНАМРР” (ФОРМУЛА 8) 4-аминобензол-1 ( диметил)сульфонамид-3-карбоновую кислоту получают конденсацией 4-нитро -бензол-3-карбоновая кислота-1-сульфонилхлорид СЃ диметиламином Рё каталитическим восстановлением 4-нитро-бензол-3-карбоновой кислоты-1-(,-диметил)-сульфонамида (точка плавления 201-202) 40 Рі РїСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяют РІ 2 литрах 16-'-соляной кислоты Рё конденсируют РїСЂРё 400°С СЃ метазоновой кислотой РїРѕ методу Бахмана РґРѕ 4-(/-нитроэтилиден)аминобензол-1-(,-диметил)сульфонамида-3-карбоновой кислоты. Соединение представляет СЃРѕР±РѕР№ порошок желтого цвета, плавящийся СЃ разложением РїСЂРё 253. Выход 45 Рі. --( 3,4)--( 3)6(,-)- ( 8) 4 1 ( ) -3- 4---3- -1- 4--benzene3- -1-(,-)- ( 201-202 ) 40 2 16-' 400 4-(/-)- 1 (, ) -3- 253 45 . РџСЂРё нагревании этого соединения РґРѕ 110—130°С РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРј ангидриде РІ присутствии ацетата натрия образуется 3-нитро-4-гидроксихинолин-6-(,Nдиметил)сульфонамид, плавящийся СЃ разложением РїСЂРё 342°С. 110-130 , 3--4---6-(,)- , 342 . Каталитическим восстановлением этого нитросоединения РІ автоклаве РІ метаноР