патенты / 19160

772192-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB772192A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 772,192 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 4 октября 1954 г. 772,192 : 4, 1954. № 28546/54. 28546/54. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 12 октября 1953 г. 12, 1953. Полная спецификация опубликована: 10 апреля 1957 г. : 10, 1957. Индекс при приемке: - Класс 81 (1), 12. :- 81 ( 1), 12. Международная классификация:-А 61 к. :- 61 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в производстве препаратов тиреотропина или связанные с ним. . Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молитесь, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к выделению тиреотропного гормона и, в частности, к отделению тиреотропина от гонадотропина. . Тиреотропный гормон, или ТТГ (тиреотропный гормон), как его обычно называют, представляет собой вещество, получаемое из передней доли гипофиза. При парентеральном введении ТТГ оказывает специфическое воздействие на щитовидную железу млекопитающих. По-видимому, гормон образуется только в передней доле гипофиза, и имеются неопровержимые доказательства того, что вещество, имеющее идентичные или сравнимые свойства, обнаруживается во всех классах позвоночных. , (--), , , , . ТТГ считается единым веществом белкового характера. Некоторые исследователи постулировали существование двух или, возможно, трех тиреоидстимулирующих принципов в передней доле гипофиза, однако доказательства таких гипотез не являются полными или убедительными. тиреотропный гормон (ТТГ) для простоты будет рассматриваться как единое целое. 30the , , (), . В коммерческих целях ТТГ получают в основном из гипофизов крупного рогатого скота. Гипофизы свиней также являются хорошим источником ТТГ, но в настоящее время они используются в качестве источника АКТГ, а не ТТГ, поскольку гипофизы свиней относительно богаты АКТФ по сравнению с другими. в гипофиз крупного рогатого скота. , . До сих пор были разработаны различные методы экстракции ТТГ из (Цена 316) гипофизов и его отделения от других нетироидстимулирующих белков, обнаруженных в гипофизе, многие из которых экстрагируются в тех же условиях, что и ТТГ. Можно использовать 5 следующим образом: Гипофиз или, как обычно, передняя доля гипофиза редуцируется до состояния тонкого деления и суспендируется в разбавленном ионном растворе. -555 элементов гипофиза суспендируют или растворяют в растворе. Нерастворимую ткань гипофиза отделяют от раствора подходящим способом, например, центрифугированием. Инертные и загрязняющие белки затем удаляют осаждением и центрифугированием; ТТГ остается в растворе. Затем гормон осаждают и отделяют от раствора. Этот неочищенный осадок ТТГ затем очищают путем дальнейшей химической обработки. -15 ( 316) - , 5 : , , , , -555 ' , , 65 ; 65 . Одной из проблем, возникающих в способах предшествующего уровня техники, является проблема отделения ТТГ от гонадотропина, который является нежелательным примесем из-за его нежелательных физиологических эффектов при введении с ТТГ. 7 . Однако гонадоптропин и ТТГ имеют одинаковую растворимость и, следовательно, имеют тенденцию к экстрагированию и осаждению в одинаковых условиях. Следовательно, очень трудно добиться практически полного отделения ТТГ от гонадотропина, особенно при однократном фракционировании. , , 75 , . Таким образом, общей задачей настоящего изобретения является создание способа выделения и очистки тиреотропного гормона. Более конкретной целью является создание способа отделения тиреотропина от гонадотропина. Целью настоящего изобретения также является создание способа отделения тиротропина от гонадотропина. 255 тиротропин из других белков, не стимулирующих щитовидную железу. Дальнейшие цели и преимущества будут появляться по мере дальнейшего описания. 255 - . До сих пор считалось, что 772,192 в низких концентрациях не является осаждающим агентом для ТТГ, а при высоких концентрациях он осаждает как ТТГ, так и гонадотропин. Например, в . , 50, 466490 ( 1949) установлено следующее: «Он (ТТГ) растворим в разбавленных растворах органических растворителей, смешивающихся с водой, например 30-процентном спирте или ацетоне, но становится постепенно нерастворимым в более концентрированных растворах, например 60-80-процентном ацетоне». это дополнительно подтверждается отчетом - ., , . 772,192 , , . , 50, 466490 ( 1949) : " () , 30 % , , 60-80 % " - , , . 199-212 (1940), в котором сообщается, что инертные белки осаждаются при 50% этаноле, но из ТТГ, остающегося солюбилизированным в надосадочной жидкости, можно получить высокоактивные тиреотропные фракции. 199-212 ( 1940), 50 % , , . Действуя вопреки учению и пониманию уровня техники, мы обнаружили, что ТТГ может селективно осаждать моногидроксиалкан, имеющий менее 4 атомов углерода, в концентрациях от 5 до 350 по объему конечного раствора. далее обнаружено, что при этой фракционной процедуре ТТГ осаждается, в то время как гонадотропин и другие нетиреоидстимулирующие белки остаются в растворе. Это изобретение основано главным образом на этих неожиданных открытиях, которые позволяют эффективно отделять ТТГ в виде осадка от белковой смеси, содержащей ТТГ, гонадотропин и другие нетироидстимулирующие белки. - 4 , 5 350 - 30these , , , - . Стадию спиртового фракционирования по настоящему изобретению можно проводить на любом водном растворе белковой смеси, полученной из гипофиза и содержащей ТТГ в смеси с белками, не стимулирующими работу щитовидной железы. Как указано выше, она особенно адаптирована для использования, когда белковая смесь содержит как ТТГ, так и и гонадотропин. Стадии фракционирования спирта могут предшествовать или следовать за ней различные другие методы очистки, известные в данной области. - , . Этанол является предпочтительным осаждающим агентом для использования в настоящем изобретении, но также можно использовать и другие моногидроксиалканы, содержащие менее четырех атомов углерода, такие как метанол, пропанол и изопропанол. Как указано выше, рабочие концентрации спирта составляют от 5 до 35% по объему. . , , , , 5 35 % . Однако предпочтительно использовать концентрации спирта в диапазоне от 15 до 35°, и обычно оптимальные результаты можно получить в диапазоне от 15 до 30°. Температуру водного раствора во время фракционирования спирта следует поддерживать на достаточно низком уровне, чтобы предотвратить денатурация ТТГ. Температурные условия могут быть такими, которые обычно соблюдаются в данной области техники при работе с белками при аналогичных концентрациях спирта, от 10°С до точки замерзания смеси. На практике было обнаружено, что безопасный Диапазон температур составляет от 5: до -5:. При практическом применении изобретения спирт или концентрированный спиртовой раствор приравнивают к водному раствору белковой смеси до тех пор, пока не будет достигнута желаемая концентрация спирта - 70. Затем дают возможность образоваться осадку ТТГ. выдерживанием в течение определенного периода времени, после чего осадок ТТГ можно отделить от надосадочной жидкости с помощью различных стандартных процедур,75 таких как фильтрация и центрифугирование. , 15 35 ', 15 30 ' 1 , 10 , 5: -5: , -70 , ,75 . Стадию спиртового фракционирования по настоящему изобретению предпочтительно интегрируют в схему экстракции и очистки для получения препарата тиреотропного гормона из материала гипофиза, содержащего тиреотропный гормон, где на одном этапе процесса получают водный раствор ТТГ. 80 - . В соответствии с особенностью изобретения предложен способ получения препарата тиреотропина, включающий стадии подвергания содержащего тиреотропин материала гипофиза водной экстракции с получением экстракта, содержащего тиротропин, гонадотропин и другие протеины, не стимулирующие щитовидную железу, с разделением указанных белков. экстракт из остатка гипофизарного материала, доведение экстракта до уровня от 60 до 80 для осаждения части нестимулирующих щитовидную железу белков, отделение надосадочной жидкости 95 от осадка, доведение надосадочную жидкость от 40 до 50 для осаждения дополнительных количеств нетроидных стимулирующих белков, отделение надосадочной жидкости от осадка, добавление моногидроксиалкана, содержащего менее 4 атомов углерода, к указанной второй надосадочной жидкости до достижения концентрации его объем составляет от 5 до 35 дюймов для осаждения тиреотропина при оставлении гонадотропина в растворе и отделении осадка тиреотровина от раствора, содержащего гонадотропин. 5 - , - 90 , 6 8 ; - , 95 , 4 0 5 , , -100 - 4 - 5 35 ' 105 , . Следующие примеры иллюстрируют предпочтительный метод объединения процедуры фракционирования спирта 110 с другими стадиями процесса. Однако из вышеизложенного будет понятно, что использование стадии фракционирования спирта широко применимо для разделения водных растворов, содержащих 115 1 . и гонадотропин или другие белки, не стимулирующие щитовидную железу. ;( 110 115 1 - . ПРИМЕР Предпочтительная процедура получения 120 ТТГ согласно данному изобретению заключается в следующем: 120 : (1) Исходный материал: можно использовать свежую или замороженную ткань передней доли гипофиза или высушенный ацетоном порошок передней доли гипофиза -125, в зависимости от формы материала, ткань гипофиза измельчают до состояния тонкого разделения, например, путем измельчения, если свежий; измельчение, если оно заморожено: или, например, измельчение, если необходимо, когда содержание суспензии в высушенном порошке-130 доводится до 0,34 М (2%) с помощью . доводится до 7,5 с помощью . проверяют и корректируют в течение примерно 2 часов после суспендирования. Эту суспензию перемешивают в течение ночи при 0°. Затем суспензию доводят до 4,5 с помощью 1 и перемешивают в течение одного часа. Осадок удаляют в охлаждаемой центрифуге при 0°. Надосадочную жидкость, содержащую ТТГ, доводят до 75 рН 4 0 с помощью . Предварительно охлажденный ацетон добавляют через капиллярные струи до тех пор, пока концентрация ацетона в надосадочной жидкости не достигнет 50 >,- Температура во время добавления не должна превышать 0 С. Осадок 2 формы оставляют на ночь. ( 1) : , - -125 , , ; , : , , , -130 0 34 ( 2,%) 7.5 2 ' 4 5 1 75 4 0 - , , 50 >,- 2 . Осадок удаляют в охлаждаемой центрифуге при 0°С. Надосадочную жидкость, содержащую ТТГ, доводят до рН 40 с помощью . Добавляют предварительно охлажденный ацетон через капиллярные форсунки до тех пор, пока концентрация ацетона в надосадочной жидкости не достигнет 50%. - 4 0 - , ,5 50 %. Температура во время добавления не должна превышать 0 . Образовавшемуся осадку дают отстояться в течение ночи. Осадок 90 удаляют в охлаждаемой центрифуге при 0 (этот осадок можно переработать, чтобы обеспечить удаление всего присутствующего ТТГ). 90 , ( ). Содержащую ТТГ надосадочную жидкость доводят до 80% ацетона добавлением 1-1 объемов ацетона. Осадку ТТГ, образованному 80% ацетоном, дают отстояться в течение ночи. Осадок ТТГ удаляют центрифугированием при -5°С. высушивают лиофилизацией. Конечный выход составляет приблизительно 1,75 г/кг свежей ткани гипофиза. - 5 80 %' 1-} 80 % -5 100 1 75 / . ПРИМЕР 105 Девятнадцать с половиной фунтов свежих, замороженных передних долей гипофиза говядины измельчали до состояния тонкого разделения путем измельчения 8,7 кг измельченного материала суспендировали в 35 литрах холодной дистиллированной воды, получая концентрацию % белка. Ионную силу этой суспензии доводили до 0,34 М путем добавления 690 г хлорида натрия. суспензии, которая составляла 6,25, составляла 1,15, доводили до 7,5 добавлением 61 мл 5. гидроксид натрия. Эту суспензию перемешивали в течение трех часов. Инертную ткань удаляли из суспензии центрифугированием. В центрифугате (361,2 л) доводили рН до 4,45 добавлением 180 мл 4 н. соляной кислоты. 105 - , 8 7 35 , % 0 34 690 6 25 1 15 7 5 61 5 ( 361-2) ), 4 45 180 4 . После перемешивания в течение часа раствор оставляли на ночь при 0°С. Полученный осадок удаляли центрифугированием при 125°С. Центрифугат (35 литров) затем доводили до концентрации 30% спирта по объему путем медленного добавления 16,2 литра предварительно охлажденного 95',3А спирта. , -125 ( 35 ), 30 ', 16.2 - 95 ', 3 . состоящий из этилового спирта, денатурированного формой 130 . 130 . (2) Экстракция. Мелко измельченную ткань или порошок гипофиза добавляют в пропорциях от 0,5 % до 10 % по массе к раствору хлорида натрия с концентрацией от 1,5 до 52,5 % 6 или к дистиллированной воде (на практике к раствору хлорида натрия с концентрацией 2 % ). 1 раствор, т.е. используется примерно 0,34 М). ( 2) 0 5 %', 10 % 1 5 52.5 % 6 ( 2 % 1 , 0 34 ). смеси доводят до 6,0,8,8 (предпочтительно 7,5) с помощью водорастворимой щелочи, например, твердого гидроксида калия или гидроксида аммония. проверяют и корректируют в течение примерно 4 часов после суспендирования. перемешивают в течение ночи (12-16 часов) при . В этих условиях инертные белки, некоторое количество гормона роста и пролактина осаждаются, тогда как ТТГ и гонадотропин остаются в растворе. В конце периода экстракции (12-16 часов) остаточная ткань гипофиза удаляется из раствора, содержащего , с помощью охлаждаемой центрифуги при 0°С. Нерастворимый остаток обычно составляет около 500 г/кг свежей ткани гипофиза. 6 0 8.8 ( 7 5), , 4 ( 12-16 ) , ( 12-16 ), - 500 / . (3) Удаление растворимых белков-примесей: ( 3) : Второе фракционирование примесных белков в надосадочной жидкости проводят путем доведения рН до 4,5-5,0 (4,5 до 330) с использованием кислоты, такой как соляная, серная, фосфорная или уксусная кислоты. Эту суспензию перемешивают в течение примерно 2 часов. и затем оставляют на ночь при . Выпадает осадок, включающий дальнейший рост и гормон пролактин, в то время как ТТГ и гонадотропин остаются в растворе. Осадок удаляют в охлаждаемой центрифуге при . Эта фракция осадка обычно составляет около 150 г/кг свежего гипофиза -40. салфетка. 4 5-5 0 ( 4 5 pre330 ) , , , 2 , 150 / -40 . (4) Осаждение ТТГ. Надосадочную жидкость, содержащую ТТГ, оставляют в подкисленном состоянии. Предварительно охлажденный 95% этанол медленно добавляют к надосадочной жидкости через капиллярные струи до тех пор, пока концентрация надосадочной жидкости не достигнет 5-35% . ( 4) - 95 % 5-35 % . Добавление проводят с такой скоростью, чтобы температура снижалась по мере увеличения концентрации спирта. Желательна конечная температура 5°С, но нельзя допускать, чтобы температура превышала плюс 5°С. Осадку ТТГ дают оседать в течение ночи примерно при - 5 С. 5 , 5 -5 . Осадок ТТГ удаляют в охлаждаемой центрифуге при -5°С. Надосадочную жидкость, содержащую гонадотропин и другие белки, удаляют. Выход осадка ТТГ составляет около 53 г/кг свежей ткани. Этот выход представляет собой 75% 6090% ТТГ, присутствующего в исходный материал. -5 53 / 75 % 6090 ,' . (5) Очистка осадка ТТГ: ( 5) : Осадок ТТГ суспендируют в достаточном количестве дистиллированной воды, чтобы получить концентрацию белка менее 5 %. Ионная сила 772,192 772,192' - метиловый спирт Эту смесь перемешивают в течение одного часа. Полученный осадок удаляют центрифугированием при -5°С, а надосадочную жидкость жидкость отбрасывали. Осадок суспендировали в 3 объемах холодной дистиллированной воды и доводили до 6,5. Эту суспензию оставляли стоять на ночь при 0 . Затем суспензию замораживали и сушили в вакууме, получая 1020 4 г сухого материала, проявляющего активность. 16 футов стандарта. 5 % 772,192 772,192 '- -5 , 3 , 6 5 1020 4 16 ' . 19 граммы этого высушенного материала плюс 43 грамма аналогичного материала, полученного с использованием той же процедуры, что и выше, были объединены, переработаны и очищены следующим образом: 19 43 , : Объединенный материал (62 грамма нечистого ТТГ) растворяли в 3,6 литрах 15-литрового раствора хлорида натрия. доводили до 4,05 добавлением нормальной соляной кислоты и полученную смесь охлаждали до . Один объем (3 6 литров) предварительно охлажденного ацетона (-40°С) медленно добавляли к смеси, осторожно поддерживая низкую температуру. Эту смесь перемешивали в течение одного часа и оставляли на ночь. Полученный осадок удаляли центрифугированием, супернатант жидкость и осадок сохраняются. ( 62 ) 3 6 15 ', 4 05 ( 3 6 ), - (-40 ), , . Осадок суспендировали при концентрации белка 25% по массе в 1% растворе хлорида натрия. К этой суспензии добавляли 1750 мл предварительно охлажденного ацетона. Образовавшийся осадок удаляли центрифугированием и выбрасывали. Объединенные супернатанты кукурузы с этой и предыдущих стадий давали объем 10,5 литров. К суспензии добавляли шестнадцать литров предварительно охлажденного ацетона 70 и смеси давали отстояться. Осадок удаляли, замораживали и сушили в вакууме. Получали выход 6 граммов очищенного сухого материала. Этот ТТГ анализировали при 250 + 75 52 стандарта. 25 ' 1 ' 1750 , 10 5 - 70 , 6 250 + 75 52 . ПРИМЕР Свежие, замороженные измельченные передние доли гипофиза говядины суспендировали в холодной дистиллированной воде и концентрацию ионов доводили до 34 М добавлением хлорида натрия. суспензии доводили до 7,8 с помощью обычного гидроида натрия и перемешивали. Инертную ткань удаляли из суспензии центрифугированием при 35 СФ. Надосадочную жидкость доводили до 4 4 с помощью 4 соляной кислоты и перемешивали. Полученный осадок удаляли центрифугированием. Натантную жидкость супер-93 делили на аликвотные порции. К ним были добавлены соответственно; метанол, этанол и н-пропанол до конечной концентрации 20% по объему. , , 80 34 7 8 - 85 35 4 4 4 -93 ; , -, 20 ": . Полученные осадки собирали, сушили и анализировали на твротропную активность. , 95 . Активность этих образцов сведена в Таблицу . . ТАБЛИЦА ОБРАЗЕЦ БЕЗ ИСПОЛЬЗУЕМОГО РАСТВОРИТЕЛЯ АКТИВНОСТЬ 1 Метанол 32 9 4 4 'стандарта 2 Этанол 23 7 6 1 стандарта 3 н-пропанол 38 2 7 4 ' стандарта 40 ПРИМЕР вместо объема 20, использованного в предварительной процедуре, использованной в этом примере порочный пример. 1 32 9 4 4 ' 2 23 7 6 1 3 - 38 2 7 4 ' 40 20 . был идентичен методу, использованному в Примере. Результаты использования концентраций 3 : образец , за исключением того, что концентрации вышеупомянутых растворителей указаны в 45 органических растворителях, используемых для осаждения ТТГ, Таблица . 3 : 45 . Активный материал был увеличен до 30 К с помощью ИСПОЛЬЗОВАННОГО ОБРАЗЦА ТАБЛИЦЫ . 30 ИСПОЛЬЗУЕМЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ Метанол Этанол н-пропанол АКТИВНОСТЬ 23 17 стандарта 52 и 34 стандарта 33 7 19: стандарта 55. Результаты, представленные в таблицах и , указывают тип спиртов, которые можно использовать при практическом применении этого изобретения. Следует отметить, что однако активности, перечисленные в таблицах и , соответствуют первоначальному осаждению ТТГ из раствора, содержащего гормон, и, соответственно, не приводят к повторному увеличению активности, которое может быть реализовано путем дальнейшей очистки такого материала, как раскрыто в настоящем описании. . - 23 17 52 34 33 7 19: 55The , , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 10:03:19
: GB772192A-">
: :

772193-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 91%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB772193A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 772,93 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 19 октября 1954 г. 772,93 : 19, 1954. если Да Нет 30062/54. 30062/54. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 21 октября 1953 г. 21, 1953. Полная спецификация опубликована: 10 апреля 1957 г. : 10, 1957. Индекс при приемке:-Класс 81( 1), 1 ( 2:3 81:3 83:4 3:4 4:4 81:4 83:4 84:5 :6:7 :7 :10: :- 81 ( 1), 1 ( 2: 3 81: 3 83: 4 3: 4 4: 4 81: 4 83: 4 84: 5 : 6: 7 : 7 : 10: 11: 12: 13: 14 А: 14 Б: 14 Г: 15: 16: 17). 11: 12: 13: 14 : 14 : 14 : 15: 16: 17). Международная классификация:-А 611. :- 611. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Биоцидные композиции Мы, , компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, по адресу Карел ван Биландтлаан, 30, Гаага, Нидерланды, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче патента Биоцидные вещества, такие как инсектициды, составляются для облегчения применения в различных типах композиций, порошкообразные композиции которых, такие как дусты и смачивающиеся порошки, содержат экономические преимущества как в отношении приготовления, так и в отношении транспортировки. , , , 30 , , , , , , : . Однако, когда биоцидное соединение представляет собой органическое соединение, содержащее по меньшей мере одну пару конденсированных колец, содержащих от 3 до 7 кольцевых атомов в каждом из указанных конденсированных колец, и множество атомов галогена, замещенных по меньшей мере в одном из указанных колец, и оно представляет собой сухую порошкообразную композицию, такую как пыль или смачивающийся порошок, иногда обнаруживается, что полученные композиции во время хранения или транспортировки теряют свою активность, однако без какой-либо материальной потери в весе, и могут даже самопроизвольно воспламеняться. Эта нестабильность, по-видимому, характерен для порошкообразных составов кукурузы, поскольку чистые биоцидные соединения в значительной степени стабильны. , , 3 7 , , , , . Порошкообразные инсектицидные композиции, такие как смачивающиеся порошки и дусты, которые рассматриваются в настоящем изобретении, содержат вышеупомянутое полигалогенированное циклическое соединение, тщательно смешанное или адсорбированное на тонкоизмельченном носителе, наполнителе, наполнителе или разбавителе, далее все вместе называемые «разбавитель». «типов, обычно используемых при приготовлении инсектицидной пыли и смачивающихся порошков, таких как тальк, глина, диатомит, силикат кальция, кремнезем, оксид алюминия, пирофиллит, кальцит или смеси указанных или других тонкоизмельченных твердых материалов. Предпочтительно разбавитель токсикологически инертны. В настоящее время установлено, что нестабильность этих композиций обусловлена главным образом типом разбавителя, используемого в композиции, и, более конкретно, связана со свойством твердого разбавителя, которое будет называться " внутренняя кислотность», представленная , как определено здесь и далее. - , , , , , "," , , , , , , , , , 3 6 , " ," , . В настоящее время обнаружено, что разложение указанных выше биоцидных соединений при смешивании с разбавителями, обладающими собственной кислотностью, можно ингибировать путем переливания агента, нейтрализующего кислоту, в смесь. , , . Соответственно, настоящее изобретение предлагает стабилизированные порошкообразные биоцидные композиции, содержащие в качестве токсиканта органическое соединение, содержащее по меньшей мере одну пару конденсированных колец, содержащих от 3 до 7 кольцевых атомов в каждом из указанных конденсированных колец, и множество атомов галогена, замещенных по меньшей мере в одном из указанных колец. кольца, порошкообразный твердый разбавитель и агент, нейтрализующий кислоту, присутствуют в композиции. , 3 7 , , . Настоящее изобретение также предлагает порошкообразный твердый разбавитель, адаптированный для приготовления таких биоцидных композиций, в который интимно переливают кислотонейтрализующий агент. Композиции по изобретению могут быть составлены с помощью любого из разбавителей, которые обычно используются для приготовления сухие порошкообразные инсектицидные порошки и смачивающиеся порошки. Первостепенное значение имеют композиции по настоящему изобретению, в которых разбавитель обычно характеризуется высокой «собственной кислотностью», как определено ниже. В таких композициях проблема нестабильности составленной композиции напрямую решается. и получаются новые, полезные, стабильные композиции, которые вначале высокотоксичны и сохраняют свою токсичность в условиях, крайне вредных для композиций, известных до настоящего изобретения. Однако в композиции по изобретению. Присутствие агента, нейтрализующего кислоту, перелитого в такие композиции, защитит композиции от разложения, если они впоследствии будут смешаны или разбавлены разбавителем, обладающим «собственной кислотностью», как, например, когда концентраты пыли смешиваются с дополнительными разбавителями для производить составы достаточной прочности для применения. , , " " , , , , " " " " , , . Для того чтобы дать определение термину «собственная кислотность», необходимо сначала кратко рассмотреть современные представления о кислотно-основных отношениях. " ," - . Кислотная сила кислоты АН в разбавленном водном растворе может быть выражена уравнением (А-) (Н 30 +) (НА), где КА – константа ионизации. (-) ( 30 +) () . Собственная кислотность связана с константой ионизации уравнением = - . Степень ионизации кислоты в равновесии будет зависеть не только от склонности кислоты к диссоциации, но и от сродства кислоты. вода для протона, т.е. , = - , . от основности воды. Таким образом, диапазон констант ионизации, которые можно измерить в воде, ограничен основностью воды. Если, однако, воду заменить веществом , которое менее щелочно, чем вода, т. е. имеет меньшее сродство к протона, будет меньшая тенденция реакции + ≤> + + протекать вправо, чем когда вода присутствует в качестве акцептора протона. При использовании таких менее основных веществ в неводных системах, следовательно, кислых веществ можно найти те, которые имеют значения , которые не поддаются определению в водных растворах. , , , , + ≤> + + - , , , . Эти повышенные кислотности, то есть константы ионизации, выходящие за пределы шкалы, определяемой в водных системах, могут быть измерены с помощью электрически нейтральных оснований , менее основных, чем вода, которые демонстрируют изменение цвета при реакции с кислотой, то есть при присоединении протона к форма ' Степень, в которой основание будет соединяться с кислотой НА, зависит как от силы основания, так и от силы кислоты. С уменьшением основной силы (уменьшением сродства к протону) в ряде различных электронейтральных оснований, то потребуются все более сильные кислоты, чтобы половина добавляемого основания существовала в форме сопряженной с ним кислоты +. И наоборот, в ряде кислот с постепенно уменьшающейся кислотной силой потребуются все более сильные основания, чтобы оставаться наполовину нейтрализованными, когда вступил в контакт с кислотой. , , , , , , ' ( ) , + , , . Таким образом, собственная кислотность кислоты представляет собой числовое значение, определяемое уравнением: : () = + + (+), где ,,,,+ — константа ионизации кислоты для сопряженной кислоты ' нейтрального основания , относящаяся к разбавленным водным растворам. собственная кислотность кислоты численно равна кислотной константе ионизации для сопряженной кислоты нейтрального основания, которая при контакте с кислотой приводит к тому, что половина существует в форме сопряженной кислоты + основания . Где бы ни было далее используется термин «собственная кислотность», такой термин следует истолковывать со ссылкой на приведенное выше определение. () = + + (+) ,,,,+ ' , , , + " " , . Известно ограниченное число нейтральных оснований (акцепторов протонов), которые являются достаточно слабыми основаниями, чтобы их можно было нейтрализовать кислотами, имеющими константы ионизации в области гиперкислотности, и которые при такой нейтрализации проявляют видимое изменение цвета (см. ( ) , ( . Хэмметт, «Физическая органическая химия», -, 1940 (Нью-Йорк), стр. 266). , " ," -, 1940 ( ), 266). Иллюстрацией таких индикаторов, которые мы можем использовать, являются соединения, перечисленные в следующей таблице с константами кислотной диссоциации ( ) для соответствующих сопряженных кислот. ( ) . Нейтральный Цвет Индикатор п-диметиламиноазобензол 2-амино-5-азотолуол бензолазодифениламин дициннамалацетон бензалацетофенон + 3,3 + 2,2 + 1,5 -2,2 -5,6 желтый желтый желтый желтый бесцветный Кислотный цвет красный оранжевый красно-фиолетовый красный желтый антрахинон 8 15 бесцветный Можно отметить, что бензалацетофенон , с р КВН+, равным 5 6, не меняет желтого цвета в водном растворе серной кислоты до тех пор, пока крепость раствора не превысит 70 % 772,193 % и более 25 04. - 2--5- + 3.3 + 2.2 + 1.5 -2.2 -5.6 - 8 15 , + 5 6, 70 % 772,193 % 25 04. Собственную кислотность разбавителей, которые используются в композициях по изобретению, можно определить путем нанесения небольшого количества раствора индикаторного соединения в инертном нейтральном органическом растворителе, таком как бензол или изооктан, на разбавитель или на растворитель. композиция, содержащая разбавитель, при этом испытуемый материал находится либо в сухом состоянии, либо смоченный дополнительным количеством растворителя. Индикаторные растворы, содержащие 0,2% по весу индикаторного соединения, подходят. При нанесении небольшого количества сухого, тонкоизмельченного каолина. на лист белой бумаги и на глину капнуть одну-две капли, например, раствора п-диметиламиноазобензола в бензоле, пятно, смоченное раствором, мгновенно окрасится в блестящий малиновый цвет, указывая на то, что индикатор присутствует в кислой форме на глине. глина. Когда индикаторы, перечисленные в приведенной выше таблице, применяются к различным частям каолина, каждый из индикаторов через бензалацетофенон приобретает типичный кислотный цвет, указывающий на то, что каолин имеет значение ниже, чем значение + индикатора. При нанесении индикаторного раствора на сухой материал, который необходимо протестировать, небольшое количество (например, от 0,1 до 0,2 грамма) можно поместить в пробирку, добавить примерно кубический сантиметр бензола и индикаторный раствор ( добавляют одну-две капли), после чего твердое вещество приобретает цвет, характерный для индикатора, и значение р КА твердого вещества. , , , , 0.2 % , , , - , ,,+ , (., 0 1 0 2 ) , , ( ) , . Собственную кислотность разбавителя следует четко отличать от кислотности, измеренной путем суспендирования разбавителя в воде и определения значения полученной пасты или суспензии. Действительно, по-видимому, не существует заметной корреляции между собственной кислотностью разбавителя и его кислотность, определенная этим последним методом. Это можно видеть из экспериментально определенных значений, приведенных в следующей таблице: , : 4 и что для превращения антрахинона в окрашенную сопряженную кислоту необходима концентрация примерно 90 % . 4, 90 % , . В настоящее время обнаружено, что внутренняя кислотность твердого разбавителя, используемого для приготовления порошкообразных инсектицидных композиций, таких как дусты и смачивающиеся порошки, может быть определена путем нанесения на него, до или после введения токсиканта, небольшого количества раствора в органический растворитель индикатора, имеющий предварительно определенное значение + и наблюдающий за цветом твердого вещества с помощью адсорбированного индикатора. Таким образом, при нанесении небольшого количества бензольного раствора дициннамалацетона на , коммерческий инсектицидный носитель, состоящий из тонко измельченных аттапульгита, почти бесцветный раствор приобретает на глине темно-красный цвет. Это указывает на то, что поверхность глины реагирует с дициннамалацетоном так же, как с ним реагирует кислота, и что поверхность глины действует как кислота, имеющая достаточная кислотная сила, чтобы превратить дициннамалацетон в его окрашенную кислую форму. Используя ряд индикаторов с известными константами кислотной диссоциации и наблюдая за цветами, когда отдельные образцы материала носителя обрабатываются соответствующими индикаторными растворами, можно определить внутреннюю кислотность дициннамалацетона. материал носителя может быть установлен количественно. Было обнаружено, что различные материалы, широко используемые в качестве предположительно инертных разбавителей при составлении порошкообразных инсектицидных композиций, имеют удивительно высокую внутреннюю кислотность, и что чем сильнее собственная кислотность материала носителя, тем более склонен к инсектицидному действию. композиция, содержащая его и вышеупомянутое полигалогенированное полициклическое токсичное соединение, утрачивает токсичность или даже подвергается сильному разложению. , , , + , , , , , , , . Силу внутренней кислотности можно легко проиллюстрировать конкретными цифрами. Репрезентативные образцы аттапульгитовой глины, высушенные при 120° и затем испытанные способом, описанным выше, реагируют как основные при испытании с бензалацетофеноном и кислотные при испытании с дициннамалацетоном, что указывает на Значение для аттапульгитовой глины составляет от примерно -2 до примерно 5. При аналогичном испытании типичный каолин испытывают. , 120 , , -2 5 . он реагирует кисло на все индикаторы, перечисленные выше, за исключением антрахинона, к которому он имеет слабоосновную реакцию, что указывает на значение от -5 до 8 для каолина. Сила кислотности, представленная этими цифрами, будет лучше оценена, когда она будет реализована. что добавление небольшого количества бензалацетофенона к водному раствору серной кислоты дает желтый цвет, типичный для кислой реакции этого индикатора, только тогда, когда раствор имеет концентрацию серной кислоты 70% или более. Антрахинон, который лишь частично нейтрализуется каолином, показывает кислую реакцию при добавлении к серной кислоте только тогда, когда серная кислота имеет концентрацию Твердый разбавитель Каолин Разбавитель Аттапульгит Пик Пайка Диатомацео Пирофиллит Внутренняя кислотность (значение ) от -5 до -8 -5 -5 глина от 2 до -5 от +1 до -2 + 1 водной суспензии 4,6 9,5 7,2 5,1 5,2 6,2 Значения, показанные в предыдущей таблице для 120 , подчеркивают различие между собственной кислотностью и кислотностью, определенной путем измерения суспензия твердого разбавителя в воде. В то время как водная суспензия имела 9,5, 125, что представляет собой слабощелочной раствор, было обнаружено, что собственная кислотность соответствует772,193 значению , равному -5, и сила кислоты примерно равна силе 70% раствора 25 . - , , -5 8 70 % , , , , ' ( ) -5 -8 -5 -5 2 -5 + -2 + 1 4.6 9.5 7.2 5.1 5.2 6.2 120 9 5, 125 , corres772,193 -5, 70 %, 25 ,. Агент, нейтрализующий кислоту, включенный в композиции по настоящему изобретению, представляет собой основание или вещество основного действия, которое обладает достаточной подвижностью, чтобы диффундировать по всей порошкообразной композиции, переливать ее или проникать в нее и, таким образом, достигать и вступать в реакцию, или соединяться с кислотой, или нейтрализовать ее. центры в отдельных частицах тонкодисперсного твердого разбавителя при температурах, обычно встречающихся во время измельчения, смешивания, смешивания или хранения композиции. Основания и вещества основного действия, которые можно использовать, включают вещества, которые сами по себе не являются свободными основаниями или щелочами. но имеют щелочную реакцию или основность, и их предшественники, которые, хотя сами по себе по существу неосновные, разлагаются в условиях, возникающих при измельчении, смешивании, смешивании или хранении, с образованием в месте подвижного основания или материала основного действия. Смеси двух или более таких веществ можно использовать в качестве агента, нейтрализующего кислоту. - - , , , , , - , , -, , , - . Полагают, что основание или материал основного действия служит для ингибирования определенного каталитического действия тонкоизмельченного разбавителя на токсикант, присутствующий в композиции, путем нейтрализации определенных кислотных участков, связанных с частицами разбавителя, которым приписывается такое каталитическое действие. - . Основа, вещество основного действия или предшественник, используемые в композициях по изобретению, обычно могут быть жидкими, твердыми или газообразными, но такие вещества, которые обычно являются твердыми и обладают значительной летучестью, легче включаются в композиции, как правило, более эффективны и обладают более длительным стабилизирующим действием и, следовательно, являются предпочтительными. , - , , , , , , . Представляется важным, чтобы основа или агент основного действия, когда он включен в композиции в твердой форме, обладал заметной летучестью в условиях, возникающих при операциях смешивания, смешивания или измельчения, и чтобы предшественник, если твердый предшественник является Пары, образующиеся таким образом в смешанной композиции, по-видимому, пропитывают отдельные частицы, проникая в их промежутки и нейтрализуя или соединяясь с кислотными участками, которые приводят к образованию до высокой внутренней кислотности. Следует отметить, что сухое нелетучее основание или вещество, реагирующее с основным основанием, при тщательном смешивании в тонкоизмельченном состоянии с сухими смесями галогенированных токсикантов, к которым относится изобретение, и твердым порошкообразным разбавителем, имеющим высокую внутреннюю кислотность. , не придает стабильности композиции. Сухое нелетучее основание или материал основного действия, по-видимому, не обладает подвижностью или способностью к диффузии, необходимыми для достижения и нейтрализации кислотных участков на внешней стороне и в промежутках отдельных частиц разбавителя, с в результате не достигается стабильность, как это реализуется на практике по настоящему изобретению. 70 По существу нелетучие основания или вещества основного действия могут, однако, использоваться в форме растворов. Например, щелочь, такая как гидроксид натрия или гидроксид калия, или щелочная соль, такая как карбонат натрия 75, может быть нанесена на твердый разбавитель путем образования суспензии порошкообразного разбавителя в растворе основания или материала основного действия, тем самым нейтрализуя внутреннюю кислотность поверхностей разбавителя, и затем промывание и 80 сушка обработанного разбавителя. После этого токсикант и другие компоненты порошкообразной биоцидной композиции могут быть включены в обработанный разбавитель, например, путем измельчения, с получением стабильной композиции по изобретению. 85 Основа, материал основного действия или его предшественник при применении в жидкой форме может включать раствор в воде или органическом растворителе растворенного вещества, которое обычно является газообразным, обычно жидким или обычно твердым, или основание, 90 материал основного действия или предшественник может представлять собой отдельное вещество, которое само по себе является жидкость при соответствующих температурах. Летучие основания и вещества основного действия, которые можно использовать в жидкой форме, включают, например, аммиак, 95 аммиак, применяемый в виде водного раствора гидроксида аммония, и низшие алкиламины, такие как метиламин и этиламин. Основания, которые обычно являются жидкими и могут применяться как таковые или растворенные в растворителе, включают высшие 100 алкиламинов, такие как изопропиламнин, пропиламин, гексиламин, амиламин, изоамиламин, ундециламин, триэтиламин, а также гомологичные и аналогичные моно-, ди- и триалкиламины. - , , , , , , - , - , , - - , , 70 - , , , , 75 , - , , 80 , , 85 , - , , , , , 90 - - , , , 95 , , 100 , , , , , , , , -, -, . Также могут быть использованы циклические амины, такие как ароматические амины анилин, -метиланилин, дифениламин, бета-фенилэтиламин и нафтиламин, а также гетероциклические амины, такие как пиперидин, 2,2,4,6-тетраметилпиперидин, пиримидин, тетрагидропиримидин, 110 и морфолин, и алициклические амины, такие как дигексиламин и 3,3,5-триметилциклогексиламин. Могут также использоваться полиамины, например, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, 115 и гексаметилендиамин, а также замещенные амины, такие как этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, 2-гидрокси-1,3-пропандиамин, -(3-амино-2-гидроксипропил)-3амино-2-гидроксипропиламин и 3-хлор-2120 гидроксиоропиламин, а также их гомологи и аналоги. , 105 , -, , - , , 2,2,4,6-, , , 110 , , , 3,3,5trimethylcyclohexylamine , , , , , 115 , , , , , 2--,3-, -( 3--2-)-3amino-2- 3--2 120 , . С точки зрения простоты приготовления, стабильности и долговечности наиболее желательными композициями по изобретению являются те, которые содержат порошкообразный инертный разбавитель, токсикант того класса, к которому относится изобретение, и в тесной примеси к нему твердого, мелкодисперсного вещества. 130 772,193 772,193 5 его предшественник. Основание или вещество основного действия или предшественник преимущественно может представлять собой любое соединение, температура которого находится в диапазоне от примерно нормальной температуры, скажем, от 25°С до примерно 150°С. , разлагается либо путем простого термического разложения, либо путем разложения, катализируемого кислотой, с образованием аммиака или одного из обычно газообразных низших гомологов аммиака, то есть низколетучего алкиламина. Предпочтительные вещества этого типа, которые используются в композициях по изобретению представляют собой амиды угольной кислоты и соли угольной кислоты с азотистыми основаниями, включая, помимо прочего, карбонат аммония, бикарбонат аммония, карбамат аммония, мочевину, метилмочевину, этилмочевину, метиленмочевину, ацетилмочевину, аллофанат натрия, этилаллофанат, тиомочевину и изотиомочевина. Гуанидин также может быть использован, как и соли гуанидина, такие как гуанидинкарбонат. Другие твердые предшественники, которые мы можем использовать, включают гексамметилентетрамин, меламин, цианамид и замещенные мочевины, такие как метилмочевина, триэтилмочевина, этилиденуреа и триметиленмочевина. , , 125 , , , - 130 772,193 772,193 5 - , , 25 , 150 , , , , , ', , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . Мы обнаружили, что особенно желательно, чтобы основа, материал основного действия или предшественник имели температуру плавления выше, но не слишком близкой к температуре окружающей среды, но при этом имели достаточную летучесть или склонность к разложению с образованием аммиака при обычно встречающихся температурах. во время измельчения, смешивания, смешивания, упаковки и хранения биоцидных композиций. Было обнаружено, что особую ценность представляют мочевина, карбамат аммония, карбонат аммония и бикарбонат аммония. Их можно использовать индивидуально или можно использовать смеси любых двух, трех или всех четырех веществ. трудоустроен. , - , , , , , , , , . Токсикантами, которые используются в композициях по изобретению, являются органические галогенсодержащие биоцидные соединения, которые содержат множество атомов галогена и множество колец, по меньшей мере два из которых конденсированы вместе, и по меньшей мере одно из конденсированных колец. галогенирование. Галогеном предпочтительно является хлор. - , , . Слитые кольца могут иметь одинаковый размер, т.е. оба могут быть шестиатомными, семиатомными, пятиатомными, четырехатомными, или одно кольцо может иметь один размер, а слитое с ним кольцо может иметь разный размер. Таким образом, токсиканты, с которыми связано изобретение, могут иметь одинаковый размер. рассматриваемый объект может быть описан в общих чертах как содержащий структуру (--) '', в которой и представляют собой двухвалентные радикалы, которые вместе с атомами углерода образуют конденсированную кольцевую систему, а представляет собой ноль или небольшое положительное целое число. , и в котором по крайней мере одно из двух колец, изображенных формулой, является полизамещенным галогеном (хлором). Двухвалентные радикалы, представленные и 1 , могут представлять собой линейные незамещенные ациклические углеводородные группы, такие как метиленовые, этиленовые, пропиленовые радикалы и их алкильные группы. и/или хлорзамещенные аналоги, например, 2-метилпропилен, 1,2,3-трихлорпропилен или 2-бромпропилен, или они могут быть ненасыщенными, как, например, 1,2-дихлорэтениленовый радикал (- = 1-) , радикал этинилена (- =-), радикал 2-бутенилен-1,4 (- 2 = --2-), радикал 2,3-дихлор-2-бутенилен 1,4 (- 0- = 2-), радикал гексахлор-2-бутенилен-1,4 (- - = - 12-), радикал 1-хлор 2-пропенилен-1,3 (- 1 -=-) и радикал 2-хлор-2-пропенилен-1,3 (- 2- = -). , ., , , , , , ( --) '' , , , () 1 , , , / - , , 2-, 1,2,3-, 2-, , , 1,2dichloroethenylene (- = 1-), (- =-), 2butenylene-,4 (- 2 = --2-), 2,3- 2 1,4 (- 0- = 2-), -2--,4 (- - = - 12-), 1- 2 -1,3 (- 1-= -), 2--2propenylene-1,3 (- 2- = -). Группы, представленные и 1 , могут быть одинаковыми или разными, и одна или обе могут содержать в себе кольцевую структуру; например, одна или обе группы, представленные и , могут представлять собой радикал 4-циклогексенилен-1,2 3,6-метано-4-циклогексенилен-1,2 радикал / 3-циклопентилен-1,2-радикал '0 2 \ циклопентилен-1,2-радикал или галогензамещенный циклопентилен-циклопентениленовый радикал, такой как _ 1 Ci1 % - <' 2)Я"С. 1 , ; , 4--,2 3,6--4--,2 / 3--,2 '0 2 \ -1,2 - , _ 1 Ci1 % - <' 2) ". % или , ,1 ) \'' 772,193 Одна или обе группы, представленные и , могут быть замещены, например, эпоксидной или эписульфидной группой, или окси(-ОН), оксо(=) или сложноэфирной группой, такой как ацетокси, карбэтокси или хлорацетоксигруппа, или кетоновой или ацильной группой, такой как ацетильная группа. Иллюстративные замещенные группы, которые представлены и следующие: % , ,1 ) \'' 772,193 , , (-), (= ), , , , , , : 0 '" _ 2 - \ (". 0 '" _ 2 - \ (". -> 4,/"",1"| -CHI_loy Галогензамещенные органические инсектицидные соединения, которые предпочтительно используются в композициях по изобретению, имеют общую структуру формула , в которой каждый из и представляет собой двухвалентный радикал, как определено выше, и каждый представляет собой атом галогена. Каждый может представлять собой бром или хлор; в наиболее известных токсикантах группы, определенной этой формулой, каждый представляет собой хлор и представляет собой дихлорэтениленовый радикал (- 1 = -). обычно представляет собой пятиатомное карбоциклическое кольцо, которое само по себе может быть либо незамещенным, либо замещено галогеном (хлором), либо членом группы конденсированных пятиатомных колец, как в формула ,:, " / \' - ' где — целое положительное число. В этой последней формуле для общего случая представляет собой 0 или небольшое целое положительное число, а и представляют собой отдельно водород, галоген (хлор) или гидроксил и вместе этениленовую группу, этиленовую группу или эпизамещенную этениленовую группу, где эпиатомный компонент может представлять собой эпоксидную, эписульфидную и эписульфоксигруппу. -> 4, / " ", 1 "| - _ - ; (- 1 = -) , , (), , ,:, " / \' - ' , 0 , , (), , , , - , , . Инсектицидные соединения, предпочтительно используемые в композициях по изобретению, включают альдрин, который представляет собой 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4,5 ,8-диметанонафталин, имеющий стереохимическую конфигурацию продукта реакции Дильса-Альдера гексахлорциклопентадиена и бицикло( 2,2 1)-2,5-гептадиена и который может быть получен такой реакцией, и стереоизомер альдрина - изодрин, который 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4-а,5,8,8-а-гексагидро-1,4,5,8-диметанонафталин, имеющий стереохимическую конфигурацию продукта реакции Дильса-Альдера циклопентадиена и 1,2,3,4,7,7 гексахлорбицикло( 2 2 1) гептадиена-2,5 и которые можно получить такой реакцией. , , 1,2,3,4,10,10-hexachloro1,4,4 ,5,8,8 --1,4,5,8 - ( 2.2 1)-2,5- , , , , 1,2,3,4,10,10- 1,4,4 ,5,8,8 -1,4,5,8 - 1,2,3,4,7,7 ( 2 2 1) -2,5 . Другими токсикантами, которые могут быть использованы, являются эндрин, 1,2,3,4 10,10-гексахлор-1,4,4а,5,8,-гексагидро-6,7-эпокси-1,4,5,8- диметанонафталин, который представляет собой эпоксид изодрина; дильдрин, 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,8,8агексагидро-6,7 эпокси-1,4,5,8диметанонафталин, который представляет собой эпоксид альдрина: 1 ,4,5,8,9,10-триметано-1,2,3,4,13,13гексахлор-1,4,4 а,5,6,7,8 а,9,9 а,1,10 Оа -додекагидроантрацен, 1,2,3,4,6,6,10,10 октахлор-1,4,4 а,5,6,7,8,8 а октагидро 1,4,5,8диметанонафталин, 1,2, 3,4,6,10,10-гептахлор-1,4,4а,5,6,7,8,8аоктагидро-1,4,5,8диметанонафталин, 6-фенил-1,2,3,4, 10,10гексахлор 1,4,4 а 5,6,7,8,8 а октагидро1,4,5,8 диметанонафталин, 6 ацетокси1,2,3,4,10,10 гексахлор 1,4,4 а,5, 6,7,8,8 аокрагидро-1,4,5,8-диметанонафталин, 6кето-1,2,3,4,6,10,10 гексахлор-1,4,4 а,5,6, 7,8, 8 а октагидро 1,4,5,8-диметанонафталин, 6,6,7-триметил-1,2,3,4,6,10,10-гексахлор-1,4,4 а,5,6,7, 8,8а октагидро 1,4,5,8диметанонафталин, 6 этил 7 метил1,2,3,4,6,10,10 гексахлор-1,4,4 а,5,6,7,8,8 аоктагидро 1, 4,5-8-диметанонафталин; додекахлоргексациклогептадиен (C1,), который получают в виде легкоплавкого твердого аддукта Дильса-Альдера бицикло-(221)-2,5гептадиена с 2 молями гексахлорциклопентадиена; дикарбетоксигексахлортетрациклододекадиен (,,,,,), который получают как аддукт Дильса-Альдера 2,3-дикарбетокси-2,5-гептадиена (аддукт Дильса-Альдера диэтилмалеата и циклопентадиена) и гексахлорциклопентадиена; диоксогексахлортрициклононадекадиен, который получают реакцией Дильса-Альдера между гексахлорциклопентадиеном в качестве диена и 1,4-бензохиноном в качестве диенофила; изомер гидрохинона указанного диоксогексахлортрициклононадекадиена; хлордан или октахлор, который представляет собой 1,2,4,5,6,7,8,8 октахлор-2,3,3а,4,7,7а-гексагидро-4,7-метанинден; включая, в частности, различные стереохимические изомеры, которые охватываются плоской структурой, называемой гептахлором, или 1 (или 3а),4,5. , 1,2,3,4 10,10- 1,4,4 , 5,8,--6,7 -1,4,5,8-, ; , 1,2,3,4,10,10-hexachloro1,4,4 ,5,8,8 -6,7 -1,4,5,8dimethanonaphthalene : 1,4,5,8,9,10--1,2,3,4,13,13hexachloro-1,4,4 ,5,6,7,8 ,9,9 ,1,10 -, 1,2,3,4,6,6,10,10 -1,4,4 ,5,6,7,8,8 1,4,5,8dimethanonaphthalene, 1,2,3,4,6,10,10--1,4,4 ,5,6,7,8,8 1,4,5,8dimethanonaphthalene, 6--1,2,3,4,10,10hexachloro 1,4,4 5,6,7,8,8 octahydro1,4,5,8 , 6 acetoxy1,2,3,4,10,10 1,4,4 ,5,6,7,8,8 -1,4,5,8 -, 6keto 1,2,3,4,6,10,10 -1,4,4 ,5,6, 7,8,8 1,4,5,8-, 6,6,7--1,2,3,4,6,10,10--1,4,4 ,5,6,7,8,8 1,4,5,8dimethanonaphthalene, 6 7 methyl1,2,3,4,6,10,10 -1,4,4 ,5,6,7,8,8 1,4,5 8 ; (,, ,) - -( 2 2 1)-2,5heptadiene 2 ; (,,,,, ) - 2,3--2,5- ( - ) ; - 1,4benzoquinone ; ; , 1,2,4,5,6,7,8,8 2,3,3 , 4,7,7 --4,7-; , , , 1 ( 3 ),4,5. 6,7,8,8 гептахлор-3а,4,7,7-тетрагидро4,7-метанинден; «соединение 601» или 1,2,3,4,7,7 гексахлорбицикло( 2 2 1)-гепта 772,193 1 % 772,193 диен 2,5; гексабромтетрациклододекадиен, образованный как аддукт Дильса-Альдера гексабромциклопентадиена и циклопентадиена; стереоизомерные эписульфиды изодрина и сальдрина соответственно, каждый из которых имеет плоскую структуру, представленную названием 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,6,7,8,8 а-октагидро,-6,7эписульфидо-1,4,5,8-диметанонафталин; хлорден или 4,5,6,7,8,8-гексахлор-3а,4,7,7-тетрагидро-4,7-метанинден; 1-гидрокси4,5,6,7,8,8-гексахлор-3а,4,7,7-тетрагидро4,7-метанинден или 1-гидроксихлорден; 1 (или 2-)-бром 4,5,6,7,8,8 гексахлор3 а,4,7,7-тетрагидро 4,7 метаноинден и 1,2-эпокси-4,5,6,7,8, 8-гексахлор-3а,4,7,7-тетрагидро-4,7-метанинден. Дополнительные примеры токсикантов, которые могут быть 6,7,8,8 3 ,4,7,7 tetrahydro4,7-; " 601," 1,2,3,4,7,7 ( 2 2 1)-hepta772,193 1 % 772,193 2,5; - ; , , 1,2,3,4,10, 10--1,4,4 ,5,6,7,8,8 -,-6,7episulphido 1,4,5,8 ; , 4,5,6,7,8,8--3 ,4,7,7 4,7 ; 1-hydroxy4,5,6,7,8,8- 3 ,4,7,7 tetrahydro4,7-, 1-; 1 ( 2-)- 4,5,6,7,8,8 hexachloro3 ,4,7,7- 4,7 1,2--4,5,6,7,8,8 3 ,4,7,7 -4,7-. В композиции по изобретению используются хлорированные полициклические терпены, содержащие конденсированные алициклические кольца. Атом или атомы углерода, которые являются общими для двух колец, могут быть замещены метильными группами или хлорметильными группами, как в хлорированном альфа-пинане, хлорированном камфане или хлорированный альфапинен, или мостиковые атомы углерода могут быть незамещены кем-либо, кроме водорода или хлора, как в вероятной структуре хлорированного камфена. Хлорированный терпен может быть получен хлорированием относительно чистого соединения, например, токсафена или хлорированного камфена, или это может быть хлорированная смесь терпенов, как, например, стробан. , , -, , , , , , , , , , , . Разбавители, с которыми сталкиваются с нестабильностью галогенсодержащих полициклических токсикантов с конденсированными кольцами, представляют собой в первую очередь те, которые имеют внутреннюю кислотность выше, чем представлено значением , равным примерно 0, определенным, как описано здесь. Проблема нестабильности составленного инсектицидного средства было обнаружено, что состав особенно остр, когда разбавитель, высушенный при 120 , имеет внутреннюю кислотность, превышающую значение около -2. Многие глины характеризуются нежелательно высокой внутренней кислотностью, особенно глины из группы каолинита, особенно каолинит. Менее кислые разбавители, которые можно использовать, включают, среди прочего, монтмориллонитовые глины, такие как монтмориллонит, сапонит, монтронит и бейделлит и другие. силикаты, такие как асталк, слюда и пирофиллит, сульфаты, такие как гипс, и карбонаты, такие как кальцит и доломит. - - ,