Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 19141
.txt 771801-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771801A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:05
: GB771801A-">
: :
771802-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771802A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:05
: GB771802A-">
: :
771803-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771803A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:08
: GB771803A-">
: :
771804-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771804A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:08
: GB771804A-">
: :
771805-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771805A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:10
: GB771805A-">
: :
771806-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771806A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:13
: GB771806A-">
: :
771807-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771807A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:13
: GB771807A-">
: :
771808-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771808A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:15
: GB771808A-">
: :
771809-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771809A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:16
: GB771809A-">
: :
771810-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771810A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:18
: GB771810A-">
: :
= "/";
. . .
771812-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771812A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:21
: GB771812A-">
: :
771814-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 97%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771814A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 7712814 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 июня 1955 г. 7712814 : 3, 1955. № 16080/55. 16080/55. Заявление подано в Швеции 4 июня 1954 года. 4, 1954. , / Заявление подано в Швеции 4 июня 1954 г. , / 4, 1954. < Полная спецификация опубликована: 3 апреля 1957 г. < : 3, 1957. Индекс при приемке:-Класс 2( 3), Б 4 (А 2:Д), С 1 (А 10:В 2), Кл Е 6 К( 4:6:8), Кл (А 2:А 3 :Б:Д 2: :- 2 ( 3), 4 ( 2: ), 1 ( 10: 2), 6 ( 4: 6: 8), ( 2: 3: : 2: Д 3), Кл Ф 2 (А 2: А 3: С 6: Д 3), С 1 Ж 4 (А 2: А 3: Д 2: Д 3: Фл: Ф 2), С 1 Г( 5 А :5 Б: 3), 2 ( 2: 3: 6: 3), 1 4 ( 2: 3: 2: 3: : 2), 1 ( 5 : 5 : 6 В 6), С 2 А( 3:14), С 2 В 3 (А 4:Б:Г 8), С 2 84, С 2 837 (Бл:Сл:Ж:Л), С 2 17, С 3 А 14 А( 3 Д: 5: 8 Д). 6 6), 2 ( 3:14), 2 3 ( 4: : 8), 2 84, 2 837 (: : : ), 2 17, 3 14 ( 3 : 5: 8 ). Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые бутириламиды и способы их производства Мы, , шведская компания, расположенная в Софиелундсгатане, Уппсала, Швеция, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , , , 2, , , , , , , : Настоящее изобретение относится к новой группе соединений и способам их производства. Более конкретно, данное изобретение относится к дизамещенным амидам -фенил-(2-пиридил)-7-(дизамещенных амино)масляных кислот и их кислотному присоединению и четвертичным соединениям. соли, которые в форме свободного основания могут быть представлены следующей общей формулой: -- ( 2 )-7 -(-)- , ' : , где 1 представляет собой атом , 1 или , или низшую алкильную или низшую алкоксигруппу, и каждый из 2 и 3 представляет собой низшую диалкиламино, пиперидино, морфолино или пирролидино группу. Термин «низший», используемый здесь, означает что рассматриваемая группа содержит не более шести атомов углерода. 1 , 1 , , 2 3 , , "" . Хорошо известно, что антигистаминные препараты пропиламинового ряда обладают высокой терапевтической эффективностью при лечении аллергии. В частности, 3-фенил-3-(21-пиридил)1-диметиламинопропан, 3-(-qхлорфенил)3-(21 -пиридил)-димиэтиламинопропан и 3(п-бромфенил)-3-(21-пиридил)-диметиламинопропан являются типичными примерами веществ типа пропиламина, которые нашли широкое клиническое применение при лечении различных аллергических заболеваний. Было обнаружено, что аналогичные соединения, имеющие пиперидино- или пирролидино-группу и т.п., являются сильными антигистаминными веществами. - , 3--3-( 21-)1-, 3-(-)3-( 21-)-, 3( ) 3-( 21-)-, - , , , , . Было обнаружено, что соединения нашего изобретения, представленные общей формулой , являются полезными промежуточными соединениями при получении вышеупомянутых антигистаминных препаратов пропиламинового типа. Они проявляют фармакологические свойства, такие как антигистаминная и спазмолитическая активность. , , - . Помимо обладания терапевтической полезностью как таковой, амиды путем нового ряда превращений удобно и экономично позволяют получить упомянутые выше известные активные антигистаминные вещества. , , , - . Мы также обнаружили, что амиды формулы могут быть гидролизованы и декарбоксилированы без сопутствующей автоконденсации простым и экономичным способом, обеспечивая хорошие выходы известных терапевтически активных соединений. Таким образом, соединения настоящего изобретения по самой своей природе обеспечить новый путь получения этих терапевтически активных веществ. -, , - , , , . Соединения нашего изобретения могут быть получены в соответствии со следующими уравнениями, показывающими альтернативные последовательности реакций: : 771814 2 , + 2 ( +Гц 2 =, 2 . 771,814 2 , + 2 ( + 2 =, 2 . 2 2 3 + 2 2 3 = 2 В приведенной выше формуле представляет собой атом галогена. 2 2 3 + 2 2 3 = 2 , . Соединения, представленные , могут быть преобразованы в соединения нашего изобретения (), как указано выше. Следует отметить, что две явно последовательные конденсации могут быть выполнены с выделением или без выделения образовавшихся промежуточных продуктов. что мы предпочитаем использовать амид натрия в качестве основного конденсирующего агента, хотя с равными преимуществами можно использовать и другие агенты, такие как гидрид натрия, амид лития, амид калия и низшие алкильные реагенты Гриньяра, такие как этилмагнийбромид. (), , , , , , , . Как указано, нет необходимости выделять образовавшиеся промежуточные продукты, и, кроме того, конденсацию можно проводить в любой последовательности. Как показано в уравнениях, дизамещенный амид () можно сначала конденсировать с 2-пиридилгалогенидом. и полученный таким образом продукт реакции конденсируют с дизамещенным аминоэтилгалогенидом (уравнение ). Альтернативно, сначала можно ввести дизамещенный аминоэтилгалогенид, а полученный таким образом продукт дополнительно конденсировать с 2-пиридилгалогенидом (уравнение ). Мы также обнаружили, что оба 2-пиридилгалогенид и дизамещенный аминоэтилгалогенид можно добавлять одновременно к соединениям типа без существенного влияния на качество или выход амидов формулы . , , , , , () 2- ( ) , 2- ( ) 2- . Конденсацию удобно проводить в присутствии инертного растворителя, и мы предпочитаем использовать такие растворители, как безводный толуол, бензол и эфир, или подходящие смеси этих растворителей. , , . Соединения формулы удобно превращают в вышеупомянутые антигистаминные вещества типа пропиламина путем гидролиза и декарбоксилирования. Это превращение предпочтительно осуществляют в присутствии кислот, таких как серная, соляная и трихлоруксусная кислоты, или основных сред, таких как водная и спиртовая щелочь, натрий. гидроксиды калия и кальция. - , , , , , . Также можно использовать другие известные гидролитические агенты, такие как амид натрия в инертном растворителе. . Соединения данного изобретения предпочтительно применяют в форме терапевтически приемлемых солей присоединения кислоты и четвертичных солей, таких как гидрохлориды, малеаты, тартраты, цитраты, метиодиды, этобромиды и диметилсульфаты. Соли присоединения кислоты обычно получают растворением основного амида в подходящем растворителя, такого как этанол, и добавления эквивалентного количества кислоты. При разбавлении вторым растворителем, таким как эфир, соль присоединения кислоты выпадает в осадок. Альтернативно основные амиды можно растворить в неполярном растворителе, таком как эфир, и добавить к раствору кислоту в эфире, после чего образовавшаяся соль выпадает в осадок. , , , , , , - , . Четвертичные соли удобно получать в бензоле или эфире путем смешивания эквимолекулярных количеств основного амида и соответствующих кватернизирующих агентов, таких как бромистый метил, метилхлорид, бромистый этил и диметилсульфат. Как кислотно-аддитивные, так и четвертичные соли очищают перекристаллизацией из этилового спирта. ацетат, изопропилацетат или смеси абсолютного эфира спирта. , , , , . Следующие примеры соединений по изобретению и способов их получения и превращения в известные терапевтически активные вещества иллюстрируют принципы нашего изобретения. , . ПРИМЕР 1. 1. Диметиламид а-(п-хлорфенил)-(2-пиридил)Х-диметиламиномасляной кислоты. -(-) -( 2-) - . Требуемый промежуточный продукт, диметиламид п-хлорфенилуксусной кислоты, получают следующим образом: к охлажденному и перемешиваемому раствору 600 г диметиламина в 5 л безводного бензола по каплям добавляют 906 г хлорида п-хлорфенилацетила с такой скоростью, чтобы поддерживать реакцию. температуру ниже . Смесь оставляют на ночь, после чего по каплям добавляют 2 л воды и слои разделяют. Бензольный раствор сушат и концентрируют, 771,814 3, после чего остаток перегоняют в вакууме, получая 925 г диметиламида, б п. , - , : 600 5 906 , 2 , 771,814 3 , 925 , . 160-180 С/4 мм. 160-180 /4 . Полученный таким образом диметиламид превращают в дальнейшее промежуточное соединение, диметиламид -(-хлорфенил)(2-пиридил)уксусной кислоты, согласно следующему: , -() ( 2 )- , : К раствору 0,5 моля диметиламида п-хлорфенилуксусной кислоты в 500 мл безводного толуола добавляют 0,55 моля амида натрия и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. Смесь охлаждают до температуры ниже , после чего добавляют 0,5 моля 2- по каплям добавляют бромпиридин и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение четырех часов. После охлаждения смесь выливают в воду и толуольный раствор отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток перегоняют, получая необходимое промежуточное соединение, т. кип. 190-. 195 С/1-2 мм. 0 5 - 500 0 55 0 5 2- , , , , 190-195 / 1-2 . К раствору 0,5 моля диметиламида -(п-хлорфенил)-а-(2-пиридил)уксусной кислоты в 500 мл безводного бензола добавляют 0,55 моля амида натрия и смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. Затем температуру реакции снижают до 30°С. , 0 5 -(-)--( 2-)- 500 0 55 30 . после чего добавляют 0,5 моля /3-диметиламиноэтилхлорида и поддерживают температуру реакции 30-35°С в течение еще двух часов, по окончании которых смесь кипятят с обратным холодильником в течение семи часов. После охлаждения выливают смесь алкилирования. в воду и бензольный слой отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток перегоняют в вакууме, получая диметиламид масляной кислоты этого примера, т. кип. 205-210°С/1-2 ммоль. 0 5 /3- 30-35 , , , , . 205-210 /1-2 . Альтернативно, соединение этого примера можно получить следующим образом. Требуемый промежуточный продукт, диметиламид -(-хлорфенил)идиметиламиномасляной кислоты, точка кипения 150-152°С/1-2 ммоль, синтезируют из 0,5 моля п-хлорфенилуксусной кислоты. диметиламида кислоты, 0,55 моля амида натрия, 500 мл безводного бензола и 0,5 моля /8-диметиламиноэтилхлорида, как описано выше. Полученный таким образом продукт реакции дополнительно обрабатывают амидом натрия и 2-бромпиридином по методике. описано ранее, афф Гордингом соединение этого примера. , : , -(-) , . 150-152 /1-2 , 0 5 - , 0 55 , 500 0 5 /8- 2-- , . ПРИМЕР 2. 2. Диметиламид -фенил-(2-пиридил)--диметиламмономасляной кислоты. -- -( 2-)-- . Требуемый промежуточный продукт, диметиламид -фенил-%-(2пиридил)уксусной кислоты, б.п. , --%-( 2pyridyl)- , . 185-190 С /1-2 мм, получают так же, как описано в примере 1, при использовании в качестве исходного вещества диметиламида п-хлорфенилуксусной кислоты. Реакция полученного таким образом интермедиата с амидом натрия и /диметиламиноэтилхлоридом. как описано в примере 1, дает соединение этого примера, т. кип. 200-205°С/1-2 ммоль. 185-190 /1-2 , 1, - - / - 1, , 200-205 /1-2 . ПРИМЕР 3. 3. (п-хлорфенил)а(2-пиридил)диметиламиномасляная кислота диэтиламид. ( ) ( 2 ) . Требуемый промежуточный продукт, диэтиламид п-хлорфенилуксусной кислоты, получают так же, как в примере 1, используя вместо диметиламина 920 г диэтиламина. , - 1, 920 . Полученный таким образом диэтиламид превращают в промежуточный диэтиламид а-(п-хлорфенил)-а-(2пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 183188°С/1-2 мм, по методике, описанной в примере 1. Этот промежуточный продукт обрабатывают натрием. амид и диметиламиноэтилхлорид, как описано в примере 1, с получением соединения этого примера, температура кипения 205-210°С/1-2 ммоль. -(-)--( 2pyridyl)- , 183188 /1-2 , 1 1, , 205-210 /1-2 . ПРИМЕР 4. 4. -(п-бромфенил)-(2-пиридил)--диметиламинобутирил-пиперидин. -(-)- -( 2-)-y_ -. Требуемый промежуточный продукт -(п-бромфенилацетил)пиперидин, т. кип. 185-200°С/3 мм, получают из п-бромфенилацетилхлорида и пиперидина по аналогичной методике примера 1. , -(-)-, 185-200 /3 , - , , 1. Полученный таким образом пиперидид превращают в промежуточный -10-(п-бромфенил-о(2-пиридил)ацетилпиперидин, т. кип. 210–220°С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере. 1 Алкилирование последнего промежуточного соединения диметиламиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает -замещенный пиперидин этого примера, 220–225°/1 мм. --(--( 2-)--, 210220 /1 , 2-, 1 , , - , 220225 /1 . ПРИМЕР 5. 5. Диметиламид о-(п-хлорфенил)(2-пиридил)-у-пирролидиномасляной кислоты. -(-) ( 2-)-- . Реакцией диметиламида о-(п-хлорфенил)-а(2-пиридил)уксусной кислоты, полученного в примере 1, с /3-пирролидиноэтилхлоридом по аналогичной методике примера 1 получают амид этого например, б р 210-215 С/1 мм. -(-)-( 2-) , 1, /3- , 1, , 210-215 /1 . ПРИМЕР 6. 6. Диметиламид -фенил--(2-пиридил)--морфолиномасляной кислоты. ---( 2-)-- . Заменяя 13-диметиламиноэтилхлорид, прореагировавший в примере 2, на /-морфолиноэтилхлорид, получают соединение этого примера, температура кипения 220-225 /2 мм. /- 13- 2, ' , 220-225 /2 . ПРИМЕР 7. 7. Диэтиламид а-(п-бромфенил)-а-(2-пиридил)-7-пиперидиномасляной кислоты. -(-)--( 2-)- 7- . Требуемый промежуточный продукт - диэтиламид п-бромфенилацетилуксусной кислоты, 180-185 С/2 мм, получают из п-бромфенилацетилхлорида и диэтиламина по аналогичной методике примера 3. , - , 180-185 /2 , - , 3. Полученный таким образом диэтиламид превращают в промежуточный диэтиламид а-(п-бромфенил)-а-(2-пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 190771,814 С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере 1. . -(-)--( 2pyridyl)- , 190771,814 /1 , 2- 1. Алкилирование полученного таким образом промежуточного соединения 3-пиперидиноэтилхлоридом, как описано аналогично в примере 1, дает соединение этого примера, т. кип. 210-215°С/1 мм. ПРИМЕР 8. - /3- 1, , 210-215 /1 8. 2-(хлорфенил)-2,-(2-пиридил)-7-пиперидинобутирил-пирролидин. 2-()-2,-( 2-)-7piperidinobutyryll -. Требуемый промежуточный продукт -(п-хлорфенилацетил)пирролидин, т. кип. 175-185 С/2 мм, получают из п-хлорфенилацетилхлорида и пирролидина по аналогичной методике примера 1. -(-)-, 175-185 ./2 , - 1. Этот промежуточный продукт превращают в N1,-(п-хлорфенил)--(2-пиридил)ацетилпирролидин, т. кип. 200-207°С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере 1. Алкилатио этого последнего промежуточное соединение с изо-пиперидиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает соединение этого примера, точка кипения 215225°/1 мм. ,-( )- -( 2 )-, 200-207 / , 2 - 1 /- , , , 215225 /1 . ПРИМЕР 9. 9. ок-(п-метилфенил)-7-(2-пиридил)%;-диметиламид диметиламиномасляной кислоты. -(-)-7-( 2-)%;- . Первичный промежуточный продукт - диметиламид п-метилфенилуксусной кислоты, т. кип. 145-155°С/3 мм, получают по аналогичной методике примера 1, используя п-метилфенилацетилхлорид. , - , 145-155 ' /3 , 1, . По методике примера 1 полученный таким образом диметиламид превращают в диметиламид -(п-метилфенил)-и-(2-пир-дил)уксусной кислоты, т. кип. 180-185°С/1 мм, который в свою очередь превращают в соединение данного примера, 185-190 С/1 мм. 1, -(-)- -( 2 -)- , 180-185 ' /1 , , 185-190 /1 . Альтернативно, соединение этого примера можно получить следующим образом. К раствору 0,5 моля диметиламида п-метилфенилуксусной кислоты в 500 мл безводного толуола добавляют 0,55 ммоль амида натрия и полученную смесь кипятят с обратным холодильником. 2 часа. Смесь охлаждают до температуры ниже 85°С, после чего добавляют смесь 0,5 моля 2-хлорпиридина и 0,5 моля /-диметиламиноэтилхлорида и полученную смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение 4 часов. , 0 5 - , 500 , 0 55 2 85 , 0 5 2- 0 5 /- 4 . После охлаждения смесь выливают в воду, толуольный раствор отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток при перегонке в вакууме дает соединение этого примера. , , , . ПРИМЕР 10. 10. Диметиламид х-(о-хлорфенил)-(2-пиридил)--диметиламиномасляной кислоты. -(-)--( 2-)-- . Используя в качестве исходного вещества о-хлорфенилуксусную кислоту, по методике примера 1 получают диметиламид 7-(о-хлорфенил)-х-(2-пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 185-190 С/1 мм. Дальнейшее алкилирование. этого последнего промежуточного соединения с /3-диметиламиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает соединение этого примера, т. кип. 205-210°С/2 мм. - , 1, 7-(-)--( 2-)- , 185-190 /1 , /3dimethylaminoethyl , , , 205-210 /2 . ПРИМЕР 11. 11. Диметиламид 7-(мн-метоксифенил)-(2-пиридил)-7-диметиламиномасляной кислоты. 7-(-) -( 2-)-7- . Соединение этого примера получают по методике примера 1, используя в качестве исходного вещества м-метксифенил-ацетилхлорид хлорангидрида продукта 210-220°С/3 мМ. 1, --; 210-220 ./3 . ПРИМЕР 12. 12. -.-(п-метоксифенил)-х-(2-пиридил)диметиламиномасляная кислота диметиламид. -.-(-)--( 2-) . Используя хлорид п-метоксифенилуксусной кислоты в качестве исходного материала и следуя методике примера 1, получают соединение этого примера с температурой кипения 208-214°/2 мм. - 1, , 208-214 /2 . ПРИМЕР 13. 13. Гидролиз и декарбоксилирование амидов фенил(2-пиридил)масляной кислоты, описанных в предыдущих примерах. ( 2-)- . Для гидролиза и декарбоксилирования амидов, описанных в предыдущих примерах, характерна следующая процедура: Смесь 20 г диметиламида (п-хлорфенил)-х-(2-пиридил)диметиламиномасляной кислоты, полученного в примере 1, и 80 г 80 % серной кислоты, нагревают на масляной бане при 145-155°С в течение 42 часов. Реакционную смесь выливают в ледяную воду, подщелачивают и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор концентрируют до остатка, который перегоняют в вакууме, получая соответствующий пропиламин 150-152 с./1 5 мм. : 20 (-)--( 2pyridyl) , 1, 80 80 % , 145-155 42 -, , , 150-152 ./1 5 . Аналогичным образом амиды, полученные в примерах 2-12, можно превратить в соответствующий антигистаминный препарат пропиламинового типа: , 2 12 - : 771,814 771,814 5 Продукт примера № 771,814 771,814 5 . Пропиламин 3 3-фенил-3-(2-пиридил)-,-диметилпропиламин То же, что в примере 13 3-п-бромфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-(п-хлорфенил)-3 -(2'-пиридил)-Nпирролидинопропан 3-фенил-3-(2'-пиридил)--морфолинопропан 3-п-бромфенил-3-(21-пиридил)-Nпиперидинопропан 3-(п-хлорфенил)-3 -(21-пиридил)-пиперидинопропан 3-п-метилфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-о-хлорфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-м-метоксифенил -3-(2'-пиридил),,-диметилпропиламин 3-п-метоксифенил-3-(21-пиридил),-диметилпропиламин Гидролиз и декарбоксилирование основных амидов () можно проводить также с использованием гидролиза. Агенты Гидролиз предпочтительно проводят в смеси растворителей, при этом следующая процедура иллюстрирует типичный основной гидролиз: 3 3--3-( 2 -)-,- 13 3---3-( 2 '-)-, 3-(-)-3-( 2 '-)- 3--3-( 2 '-)-- 3---3-( 21-)- 3-(-)-3-( 21-)- 3---3-( 2 '-)-, 3---3-( 2 '-)-, 3---3-( 2 '-),,- 3---3-( 21-),- () , : К смеси 60 см3 толуола и 5 см3. 60 5 . бутанола добавляют 32 5 г гидроксида калия. К этой смеси при температуре кипения с обратным холодильником добавляют 50 г основного амида примера 1 и кипячение продолжают в течение 10-15 часов. Затем реакционную смесь охлаждают, обрабатывают водой. и водную фазу отбрасывают. Толуольный слой промывают от щелочи, толуол сушат и затем удаляют в вакууме. Полученный пропиламин, 3-(п,хлорфенил)-3-(2Lпиридил)-,-диметилпропиламин, очищают в вакууме. дистилляция. 32 5 , , 50 1 10 15 , , , 3 (,)-3-( 2 )-,-, . Вместо гидроксида калия можно использовать гидроксид натрия с использованием системы растворителей толуолбутанол. Альтернативно гидроксид калия можно заменить амидом натрия, гидролиз в этом случае проводят в безводном толуоле или смесях толуола и бензола. , , , . ПРИМЕР 14. 14. Кислотно-аддитивные соли амидов . . Кислотно-аддитивные соли соединений примеров 1-12 получают традиционным способом путем смешивания эквивалентных количеств основного амида и кислоты. Например, гидрохлорид продукта первого примера получают в виде белого кристаллического твердого вещества путем смешивания один эквивалент амида и один эквивалент хлористого водорода в безводном эфире. Полученный таким образом гидрохлорид перекристаллизовывают из абсолютных смесей этанол-эфир. Другие соли, такие как малеат и цитрат, получают аналогичным образом. 1 12 , - . 140-142 о С/1 5 мм. 140-142 /1 5 . 147-152 С/0 5 мм. 147-152 /0 5 . 170-175 С/1 мм. 170-175 /1 . 195-199 С/1 мм. 195-199 /1 . 185-190 С/1 мм. 185-190 /1 . 175-180 С/1 мм. 175-180 /1 . 130-135 С/0 5 мм. 130-135 /0 5 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:24
: GB771814A-">
: :
771815-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771815A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилнотрила Мы, - .. , - .. юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении Настоящее изобретение относится к способу получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. , , , , . Уже предлагалось растворять полиакрилонитрил в водном концентрированном растворе хлорида цинка при нагревании примерно до 100°С. Полиакрилонитрил растворяется максимум до 8% в этом концентрированном растворе. 100 . - 8% . Однако, когда в качестве растворителей используются концентрированные растворы хлорида цинка, однако эти растворы оказывают гидролизующее действие на полимер, и когда полученные прядильные растворы впоследствии подвергаются прядению в осадительной ванне, такой как, например, вода, получаемые затем нити естественным образом менее стабилен, так как высококонцентрированный раствор хлорида цинка неблагоприятно влияет на образование нитей. , , , , , , . Кроме того, в качестве растворителя полиакрилонитрила уже предложено использовать водную смесь солей, состоящую из хлорида цинка и хлорида кальция или хлорида магния. , . В настоящее время обнаружено, что удовлетворительные растворы сополимеров полиакрилонитрила и акрилонитрила с хорошими прядильными свойствами можно получить, если использовать водный раствор комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония формулы ZnCl2. ZnCl2 . 2
NH4Cl используется в качестве растворителя полимера или сополимера. NH4Cl . Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила, который включает растворение полиакрилонитрила или сополимера акрилонитрила в водном растворе комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония ZnCl2. 2NH4Cl. , , - ZnCl2 . 2NH4Cl. Полученные таким образом растворы характеризуются чрезвычайно хорошей коагуляционной способностью в осадительной ванне, такой как, например, вода, так что растворы можно удовлетворительно формовать посредством процесса мокрого прядения. Кроме того, неорганические соли очень легко и удовлетворительно смываются с нитей благодаря хорошей растворимости комплексных соединений в воде. , , , , - . , . Предпочтительно тонкоизмельченный полимер или сополимер сначала суспендируют в растворителе, а затем суспензию постепенно нагревают до 1200°С. до полного растворения полимера. Этот раствор можно деаэрировать особенно простым способом. Раствор состоит из полимера или сополимера и указанного комплексного соединения и может дополнительно содержать хлорид цинка или хлорид аммония, если мольное соотношение хлорида цинка к хлориду аммония, использованное для приготовления растворителя, отличается от 1:2. Этот растворитель лучше и мягче растворяет полиакрилонитрил или сополимеры акрилонитрила, чем упомянутые выше растворители или смеси растворителей. При этом цветовой оттенок образовавшегося прядильного раствора и нитей, скрученных из раствора, удивительно яркий. Нити, осажденные в известных коагулянтах, таких как, например, вода, растворы солей или кислоты, демонстрируют хорошие прочностные свойства, а также желательно низкое удлинение. Затем их освобождают от прилипших неорганических солей путем промывания и после этого растягивают примерно в 12 раз от их первоначальной длины, например, в паре, предпочтительно при температуре выше 100°С, в результате чего им придаются высокие показатели прочности. 1200C. . . , 1: 2. . , . , , , , , . 12 , , 100 . . Наиболее благоприятные условия растворения полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила достигаются в соответствии с изобретением, когда смесь растворителей смешивается по существу в следующих пропорциях: 3045 мас.% хлорида цинка (предпочтительно 38-42 мас.%), 2345 мас.% процентов по массе хлорида аммония (предпочтительно 35-40 процентов по массе) и 20-40 процентов по массе воды (предпочтительно 28-32 процента по массе). Тогда можно получить прядильные растворы, в которых полиакрилонитрил и сополимеры акрилонитрила растворяются максимум до 25°. : 3045 ( 38-42 ), 2345 ( 3540 ) 2040 ( 28-32 ). 25 ó. Следующий пример дополнительно иллюстрирует изобретение. . ПРИМЕР 13. Полиакрилонитрил (показатель К 85) добавляют на холоду и при перемешивании к раствору комплексного соединения ZnCl2-2NH4Cl, образовавшегося из 35 г. хлорида цинка, 30 г. 13 . (- 85) ZnCl2 - 2NH4Cl 35 . , 30 . хлорида аммония и 35 г. воды и образовавшуюся таким образом дисперсию нагревают относительно медленно в течение 2 часов примерно до 120-125°С. Образуется прозрачный раствор, который можно отжимать сразу после деаэрации. 35 . 2- 120-1250C. -. Прядение проводят при температуре около 7040°С в воронке для водного прядения (воронка Бемберга). 7040 ( ). Полученные нити тщательно освобождают от приставших к ним солей хлорида цинка и хлорида аммония с помощью воды, а оставшиеся растяжимые нити затем растягивают примерно в 7 раз от их первоначальной длины в перегретом паре при температуре 1204300°С. Полученные таким образом нити имеют разрывную длину 41,8 км. с удлинением 16%. , , 7 1204300C. 41.8 . 16%. Мы утверждаем следующее: - 1. Способ получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила, включающий растворение полиакрилонитрила или сополимера акрилонитрила в водном растворе комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония ZnCl2. 2NH4 С1. :- 1. , ZnCl2 . 2NH4 C1. 2. Способ по п.1, в котором смесь растворителей состоит из 3045 мас.%, предпочтительно 3842 мас.% хлорида цинка, 2345 мас.%, предпочтительно 35-40 мас.% хлорида аммония, и 2040 мас.%, предпочтительно 2932 мас.% воды. 2. 1, 3045 , 3842 , , 2345 , 35-40 , 2040 , 2932 , . 3.
Способ производства растворов полиакрилонитрила по существу такой же, как описан со ссылкой на Пример. , . 4.
Растворы полиакрилонитрила или сополимеров акрилонитрила, если они получены способом, заявленным в любом из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:26
: GB771815A-">
: :
771816-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771816A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 7 сентября 1955 г. : 7, 1955. 771,816 № 25629/55. 771,816 25629/55. \\ 9// Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 22 сентября 1954 года. \\ 9 / / 22, 1954. Полная спецификация опубликована: 3 апреля 1957 г. : 3, 1957. Индекс при приемке: -Класс 106( 1), Бл(Бл А: 1: 5). :- 106 ( 1), ( : 1: 5). Международная классификация:- 6 . :- 6 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в вычислительных машинах или в отношении них Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 1735 , , , . настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , 1735 , , , , , , , :- Настоящее изобретение в целом относится к счетным машинам, а более конкретно к машинам с несколькими номиналами, имеющими множество цифровых управляющих клавиш в каждом порядке номиналов. , - . Основная цель изобретения состоит в том, чтобы дать возможность любому оператору машины легко выборочно приспособить такую машину к своему индивидуальному прикосновению или стилю нажатия цифровой клавиши. . Другой важной задачей изобретения является создание такого механизма сенсорного управления в машине, имеющей пружину в каждом порядке, натягиваемую нажатием любой цифровой клавиши, связанной с номиналом, при этом простое избирательное перемещение одного элемента управления - это все, что требуется для одновременного изменения начальное натяжение всех этих пружин равномерно, чтобы настроить всю клавиатуру так, чтобы она наилучшим образом соответствовала индивидуальному прикосновению любого оператора. , , . Еще одной важной задачей является создание такого механизма сенсорного управления в машине с легко отделяемым клавиатурным блоком, который содержит подвижные средства крепления для пружин с регулируемым натяжением, имеющие стопорные средства для ограничения их перемещения, вместе с избирательно регулируемыми средствами управления, установленными на Клавиатурный блок можно свободно снимать с него, а также автоматически отсоединять и соединять с пружинным монтажным средством, при этом снятие клавиатурного блока не повлечет за собой никаких дополнительных или особых требований к механизму сенсорного управления. , , - , - , . Настоящее изобретение обеспечивает вычислительную машину 3 6 , содержащую аккумулятор многономинальных заказов и приводной механизм для него; механизм управления для определения цифровой степени срабатывания аккумулятора исполнительным механизмом, включающий устройство управления 50 в каждом номинальном порядке, множество цифровых ключей для приведения в действие каждого из устройств управления и пружину, соединенную с каждым из устройств управления для помощи в возвращении его в нормальное положение после нажатия 55 и отпускания любой цифровой клавиши, связанной с номиналом; и средство выборочной регулировки для изменения начального натяжения пружин для индивидуального прикосновения любого оператора, причем средство выборочной регулировки в 60 включает в себя перемещаемый вручную кулачок, средство для удержания кулачка с возможностью разъединения в любом выбранном из множества положений, и Толкатель кулачка означает соединение кулачка со всеми пружинами. 3 6 , - ; , 50 , , 55 ; , 60 , , . Настоящее изобретение также предлагает счетную машину 65, имеющую аккумулятор нескольких номиналов, приводной механизм для него и множество механизмов управления номиналом, перемещаемых из нормального положения для управления работой аккумулятора 70 с помощью исполнительного механизма, в том числе в каждом заказать множество нажимаемых цифровых клавиш, определяющих соответственно цифровую степень работы аккумулятора исполнительным механизмом; пружинные средства в каждом порядке 75, натягиваемые нажатием любой из цифровых клавиш, соответствующих номиналу, для содействия возвращению механизма управления в этом порядке в нормальное положение, средства крепления для каждого из пружинных средств, поддерживающие начальное натяжение 80, и выборочно регулируемые средства для одновременного перемещения всех монтажных средств для равномерного изменения начального натяжения каждой пружины для регулировки всей машины в соответствии с индивидуальным стилем нажатия 85-цифровой клавиши любого оператора, средства выборочной регулировки, включая кулачок, перемещаемый вручную в любое из множества выбранных положений для осуществления соответствующего перемещения монтажного средства 90. Изобретение будет лучше понято из следующего описания, которое в сочетании с прилагаемыми чертежами раскрывает его предпочтительный вариант осуществления. 65 - , , 70 , ; 75 , 80 , 85 , 90 , , , . На чертежах: фиг. 1 представляет собой продольный вертикальный разрез счетной машины, в которой реализован предпочтительный вариант осуществления изобретения, при этом разрез взят в плоскости слева от наибольшего номинального порядка и если смотреть со стороны левая сторона машины, некоторые обычные детали опущены для ясности; Фигура 2 представляет собой вид сверху передней части вычислительной машины, показанной на фигуре 1; Фигура 3 представляет собой подробный вертикальный разрез, взятый по существу по линии 3-3 Фигуры 1; Фигура 4 представляет собой подробный горизонтальный разрез, взятый по существу по линии 4-4 на Фигуре 3; и Фиг.5 представляет собой вид в перспективе средства выборочной регулировки, составляющего часть настоящего механизма сенсорного управления, как оно выглядит, когда оно отделено от блока клавиатуры. : 1 , , , , ; 2 1; 3 3-3 1; 4 4-4 3; 5 . Обращаясь более конкретно к чертежу, настоящее изобретение проиллюстрировано для удобства как включенное в механическую, реагирующую на клавиши вычислительную машину типа, известного под коммерческим названием «Комптометр», зарегистрированная торговая марка, вычислительная машина и более конкретно описанная в Патент штата № 2063962, выданный 15 декабря 1936 г., и соответствующее описание патента Соединенного Королевства № 344868, хотя из следующего подробного описания будет понятно, что его можно использовать во многих других типах счетных машин с несколькими номиналами. . , , - "", , 2,063,962, 15, 1936, 344,868, - . Как более подробно показано в описании предыдущего патента, вычислите
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771801A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:05
: GB771801A-">
: :
771802-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771802A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:05
: GB771802A-">
: :
771803-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771803A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:08
: GB771803A-">
: :
771804-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771804A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:08
: GB771804A-">
: :
771805-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771805A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:10
: GB771805A-">
: :
771806-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771806A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:13
: GB771806A-">
: :
771807-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771807A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:13
: GB771807A-">
: :
771808-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771808A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:15
: GB771808A-">
: :
771809-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771809A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:16
: GB771809A-">
: :
771810-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771810A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:18
: GB771810A-">
: :
= "/";
. . .
771812-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771812A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:21
: GB771812A-">
: :
771814-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 97%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771814A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 7712814 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 июня 1955 г. 7712814 : 3, 1955. № 16080/55. 16080/55. Заявление подано в Швеции 4 июня 1954 года. 4, 1954. , / Заявление подано в Швеции 4 июня 1954 г. , / 4, 1954. < Полная спецификация опубликована: 3 апреля 1957 г. < : 3, 1957. Индекс при приемке:-Класс 2( 3), Б 4 (А 2:Д), С 1 (А 10:В 2), Кл Е 6 К( 4:6:8), Кл (А 2:А 3 :Б:Д 2: :- 2 ( 3), 4 ( 2: ), 1 ( 10: 2), 6 ( 4: 6: 8), ( 2: 3: : 2: Д 3), Кл Ф 2 (А 2: А 3: С 6: Д 3), С 1 Ж 4 (А 2: А 3: Д 2: Д 3: Фл: Ф 2), С 1 Г( 5 А :5 Б: 3), 2 ( 2: 3: 6: 3), 1 4 ( 2: 3: 2: 3: : 2), 1 ( 5 : 5 : 6 В 6), С 2 А( 3:14), С 2 В 3 (А 4:Б:Г 8), С 2 84, С 2 837 (Бл:Сл:Ж:Л), С 2 17, С 3 А 14 А( 3 Д: 5: 8 Д). 6 6), 2 ( 3:14), 2 3 ( 4: : 8), 2 84, 2 837 (: : : ), 2 17, 3 14 ( 3 : 5: 8 ). Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые бутириламиды и способы их производства Мы, , шведская компания, расположенная в Софиелундсгатане, Уппсала, Швеция, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , , , 2, , , , , , , : Настоящее изобретение относится к новой группе соединений и способам их производства. Более конкретно, данное изобретение относится к дизамещенным амидам -фенил-(2-пиридил)-7-(дизамещенных амино)масляных кислот и их кислотному присоединению и четвертичным соединениям. соли, которые в форме свободного основания могут быть представлены следующей общей формулой: -- ( 2 )-7 -(-)- , ' : , где 1 представляет собой атом , 1 или , или низшую алкильную или низшую алкоксигруппу, и каждый из 2 и 3 представляет собой низшую диалкиламино, пиперидино, морфолино или пирролидино группу. Термин «низший», используемый здесь, означает что рассматриваемая группа содержит не более шести атомов углерода. 1 , 1 , , 2 3 , , "" . Хорошо известно, что антигистаминные препараты пропиламинового ряда обладают высокой терапевтической эффективностью при лечении аллергии. В частности, 3-фенил-3-(21-пиридил)1-диметиламинопропан, 3-(-qхлорфенил)3-(21 -пиридил)-димиэтиламинопропан и 3(п-бромфенил)-3-(21-пиридил)-диметиламинопропан являются типичными примерами веществ типа пропиламина, которые нашли широкое клиническое применение при лечении различных аллергических заболеваний. Было обнаружено, что аналогичные соединения, имеющие пиперидино- или пирролидино-группу и т.п., являются сильными антигистаминными веществами. - , 3--3-( 21-)1-, 3-(-)3-( 21-)-, 3( ) 3-( 21-)-, - , , , , . Было обнаружено, что соединения нашего изобретения, представленные общей формулой , являются полезными промежуточными соединениями при получении вышеупомянутых антигистаминных препаратов пропиламинового типа. Они проявляют фармакологические свойства, такие как антигистаминная и спазмолитическая активность. , , - . Помимо обладания терапевтической полезностью как таковой, амиды путем нового ряда превращений удобно и экономично позволяют получить упомянутые выше известные активные антигистаминные вещества. , , , - . Мы также обнаружили, что амиды формулы могут быть гидролизованы и декарбоксилированы без сопутствующей автоконденсации простым и экономичным способом, обеспечивая хорошие выходы известных терапевтически активных соединений. Таким образом, соединения настоящего изобретения по самой своей природе обеспечить новый путь получения этих терапевтически активных веществ. -, , - , , , . Соединения нашего изобретения могут быть получены в соответствии со следующими уравнениями, показывающими альтернативные последовательности реакций: : 771814 2 , + 2 ( +Гц 2 =, 2 . 771,814 2 , + 2 ( + 2 =, 2 . 2 2 3 + 2 2 3 = 2 В приведенной выше формуле представляет собой атом галогена. 2 2 3 + 2 2 3 = 2 , . Соединения, представленные , могут быть преобразованы в соединения нашего изобретения (), как указано выше. Следует отметить, что две явно последовательные конденсации могут быть выполнены с выделением или без выделения образовавшихся промежуточных продуктов. что мы предпочитаем использовать амид натрия в качестве основного конденсирующего агента, хотя с равными преимуществами можно использовать и другие агенты, такие как гидрид натрия, амид лития, амид калия и низшие алкильные реагенты Гриньяра, такие как этилмагнийбромид. (), , , , , , , . Как указано, нет необходимости выделять образовавшиеся промежуточные продукты, и, кроме того, конденсацию можно проводить в любой последовательности. Как показано в уравнениях, дизамещенный амид () можно сначала конденсировать с 2-пиридилгалогенидом. и полученный таким образом продукт реакции конденсируют с дизамещенным аминоэтилгалогенидом (уравнение ). Альтернативно, сначала можно ввести дизамещенный аминоэтилгалогенид, а полученный таким образом продукт дополнительно конденсировать с 2-пиридилгалогенидом (уравнение ). Мы также обнаружили, что оба 2-пиридилгалогенид и дизамещенный аминоэтилгалогенид можно добавлять одновременно к соединениям типа без существенного влияния на качество или выход амидов формулы . , , , , , () 2- ( ) , 2- ( ) 2- . Конденсацию удобно проводить в присутствии инертного растворителя, и мы предпочитаем использовать такие растворители, как безводный толуол, бензол и эфир, или подходящие смеси этих растворителей. , , . Соединения формулы удобно превращают в вышеупомянутые антигистаминные вещества типа пропиламина путем гидролиза и декарбоксилирования. Это превращение предпочтительно осуществляют в присутствии кислот, таких как серная, соляная и трихлоруксусная кислоты, или основных сред, таких как водная и спиртовая щелочь, натрий. гидроксиды калия и кальция. - , , , , , . Также можно использовать другие известные гидролитические агенты, такие как амид натрия в инертном растворителе. . Соединения данного изобретения предпочтительно применяют в форме терапевтически приемлемых солей присоединения кислоты и четвертичных солей, таких как гидрохлориды, малеаты, тартраты, цитраты, метиодиды, этобромиды и диметилсульфаты. Соли присоединения кислоты обычно получают растворением основного амида в подходящем растворителя, такого как этанол, и добавления эквивалентного количества кислоты. При разбавлении вторым растворителем, таким как эфир, соль присоединения кислоты выпадает в осадок. Альтернативно основные амиды можно растворить в неполярном растворителе, таком как эфир, и добавить к раствору кислоту в эфире, после чего образовавшаяся соль выпадает в осадок. , , , , , , - , . Четвертичные соли удобно получать в бензоле или эфире путем смешивания эквимолекулярных количеств основного амида и соответствующих кватернизирующих агентов, таких как бромистый метил, метилхлорид, бромистый этил и диметилсульфат. Как кислотно-аддитивные, так и четвертичные соли очищают перекристаллизацией из этилового спирта. ацетат, изопропилацетат или смеси абсолютного эфира спирта. , , , , . Следующие примеры соединений по изобретению и способов их получения и превращения в известные терапевтически активные вещества иллюстрируют принципы нашего изобретения. , . ПРИМЕР 1. 1. Диметиламид а-(п-хлорфенил)-(2-пиридил)Х-диметиламиномасляной кислоты. -(-) -( 2-) - . Требуемый промежуточный продукт, диметиламид п-хлорфенилуксусной кислоты, получают следующим образом: к охлажденному и перемешиваемому раствору 600 г диметиламина в 5 л безводного бензола по каплям добавляют 906 г хлорида п-хлорфенилацетила с такой скоростью, чтобы поддерживать реакцию. температуру ниже . Смесь оставляют на ночь, после чего по каплям добавляют 2 л воды и слои разделяют. Бензольный раствор сушат и концентрируют, 771,814 3, после чего остаток перегоняют в вакууме, получая 925 г диметиламида, б п. , - , : 600 5 906 , 2 , 771,814 3 , 925 , . 160-180 С/4 мм. 160-180 /4 . Полученный таким образом диметиламид превращают в дальнейшее промежуточное соединение, диметиламид -(-хлорфенил)(2-пиридил)уксусной кислоты, согласно следующему: , -() ( 2 )- , : К раствору 0,5 моля диметиламида п-хлорфенилуксусной кислоты в 500 мл безводного толуола добавляют 0,55 моля амида натрия и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. Смесь охлаждают до температуры ниже , после чего добавляют 0,5 моля 2- по каплям добавляют бромпиридин и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение четырех часов. После охлаждения смесь выливают в воду и толуольный раствор отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток перегоняют, получая необходимое промежуточное соединение, т. кип. 190-. 195 С/1-2 мм. 0 5 - 500 0 55 0 5 2- , , , , 190-195 / 1-2 . К раствору 0,5 моля диметиламида -(п-хлорфенил)-а-(2-пиридил)уксусной кислоты в 500 мл безводного бензола добавляют 0,55 моля амида натрия и смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. Затем температуру реакции снижают до 30°С. , 0 5 -(-)--( 2-)- 500 0 55 30 . после чего добавляют 0,5 моля /3-диметиламиноэтилхлорида и поддерживают температуру реакции 30-35°С в течение еще двух часов, по окончании которых смесь кипятят с обратным холодильником в течение семи часов. После охлаждения выливают смесь алкилирования. в воду и бензольный слой отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток перегоняют в вакууме, получая диметиламид масляной кислоты этого примера, т. кип. 205-210°С/1-2 ммоль. 0 5 /3- 30-35 , , , , . 205-210 /1-2 . Альтернативно, соединение этого примера можно получить следующим образом. Требуемый промежуточный продукт, диметиламид -(-хлорфенил)идиметиламиномасляной кислоты, точка кипения 150-152°С/1-2 ммоль, синтезируют из 0,5 моля п-хлорфенилуксусной кислоты. диметиламида кислоты, 0,55 моля амида натрия, 500 мл безводного бензола и 0,5 моля /8-диметиламиноэтилхлорида, как описано выше. Полученный таким образом продукт реакции дополнительно обрабатывают амидом натрия и 2-бромпиридином по методике. описано ранее, афф Гордингом соединение этого примера. , : , -(-) , . 150-152 /1-2 , 0 5 - , 0 55 , 500 0 5 /8- 2-- , . ПРИМЕР 2. 2. Диметиламид -фенил-(2-пиридил)--диметиламмономасляной кислоты. -- -( 2-)-- . Требуемый промежуточный продукт, диметиламид -фенил-%-(2пиридил)уксусной кислоты, б.п. , --%-( 2pyridyl)- , . 185-190 С /1-2 мм, получают так же, как описано в примере 1, при использовании в качестве исходного вещества диметиламида п-хлорфенилуксусной кислоты. Реакция полученного таким образом интермедиата с амидом натрия и /диметиламиноэтилхлоридом. как описано в примере 1, дает соединение этого примера, т. кип. 200-205°С/1-2 ммоль. 185-190 /1-2 , 1, - - / - 1, , 200-205 /1-2 . ПРИМЕР 3. 3. (п-хлорфенил)а(2-пиридил)диметиламиномасляная кислота диэтиламид. ( ) ( 2 ) . Требуемый промежуточный продукт, диэтиламид п-хлорфенилуксусной кислоты, получают так же, как в примере 1, используя вместо диметиламина 920 г диэтиламина. , - 1, 920 . Полученный таким образом диэтиламид превращают в промежуточный диэтиламид а-(п-хлорфенил)-а-(2пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 183188°С/1-2 мм, по методике, описанной в примере 1. Этот промежуточный продукт обрабатывают натрием. амид и диметиламиноэтилхлорид, как описано в примере 1, с получением соединения этого примера, температура кипения 205-210°С/1-2 ммоль. -(-)--( 2pyridyl)- , 183188 /1-2 , 1 1, , 205-210 /1-2 . ПРИМЕР 4. 4. -(п-бромфенил)-(2-пиридил)--диметиламинобутирил-пиперидин. -(-)- -( 2-)-y_ -. Требуемый промежуточный продукт -(п-бромфенилацетил)пиперидин, т. кип. 185-200°С/3 мм, получают из п-бромфенилацетилхлорида и пиперидина по аналогичной методике примера 1. , -(-)-, 185-200 /3 , - , , 1. Полученный таким образом пиперидид превращают в промежуточный -10-(п-бромфенил-о(2-пиридил)ацетилпиперидин, т. кип. 210–220°С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере. 1 Алкилирование последнего промежуточного соединения диметиламиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает -замещенный пиперидин этого примера, 220–225°/1 мм. --(--( 2-)--, 210220 /1 , 2-, 1 , , - , 220225 /1 . ПРИМЕР 5. 5. Диметиламид о-(п-хлорфенил)(2-пиридил)-у-пирролидиномасляной кислоты. -(-) ( 2-)-- . Реакцией диметиламида о-(п-хлорфенил)-а(2-пиридил)уксусной кислоты, полученного в примере 1, с /3-пирролидиноэтилхлоридом по аналогичной методике примера 1 получают амид этого например, б р 210-215 С/1 мм. -(-)-( 2-) , 1, /3- , 1, , 210-215 /1 . ПРИМЕР 6. 6. Диметиламид -фенил--(2-пиридил)--морфолиномасляной кислоты. ---( 2-)-- . Заменяя 13-диметиламиноэтилхлорид, прореагировавший в примере 2, на /-морфолиноэтилхлорид, получают соединение этого примера, температура кипения 220-225 /2 мм. /- 13- 2, ' , 220-225 /2 . ПРИМЕР 7. 7. Диэтиламид а-(п-бромфенил)-а-(2-пиридил)-7-пиперидиномасляной кислоты. -(-)--( 2-)- 7- . Требуемый промежуточный продукт - диэтиламид п-бромфенилацетилуксусной кислоты, 180-185 С/2 мм, получают из п-бромфенилацетилхлорида и диэтиламина по аналогичной методике примера 3. , - , 180-185 /2 , - , 3. Полученный таким образом диэтиламид превращают в промежуточный диэтиламид а-(п-бромфенил)-а-(2-пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 190771,814 С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере 1. . -(-)--( 2pyridyl)- , 190771,814 /1 , 2- 1. Алкилирование полученного таким образом промежуточного соединения 3-пиперидиноэтилхлоридом, как описано аналогично в примере 1, дает соединение этого примера, т. кип. 210-215°С/1 мм. ПРИМЕР 8. - /3- 1, , 210-215 /1 8. 2-(хлорфенил)-2,-(2-пиридил)-7-пиперидинобутирил-пирролидин. 2-()-2,-( 2-)-7piperidinobutyryll -. Требуемый промежуточный продукт -(п-хлорфенилацетил)пирролидин, т. кип. 175-185 С/2 мм, получают из п-хлорфенилацетилхлорида и пирролидина по аналогичной методике примера 1. -(-)-, 175-185 ./2 , - 1. Этот промежуточный продукт превращают в N1,-(п-хлорфенил)--(2-пиридил)ацетилпирролидин, т. кип. 200-207°С/1 мм, реакцией с 2-бромпиридином по методике, описанной в примере 1. Алкилатио этого последнего промежуточное соединение с изо-пиперидиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает соединение этого примера, точка кипения 215225°/1 мм. ,-( )- -( 2 )-, 200-207 / , 2 - 1 /- , , , 215225 /1 . ПРИМЕР 9. 9. ок-(п-метилфенил)-7-(2-пиридил)%;-диметиламид диметиламиномасляной кислоты. -(-)-7-( 2-)%;- . Первичный промежуточный продукт - диметиламид п-метилфенилуксусной кислоты, т. кип. 145-155°С/3 мм, получают по аналогичной методике примера 1, используя п-метилфенилацетилхлорид. , - , 145-155 ' /3 , 1, . По методике примера 1 полученный таким образом диметиламид превращают в диметиламид -(п-метилфенил)-и-(2-пир-дил)уксусной кислоты, т. кип. 180-185°С/1 мм, который в свою очередь превращают в соединение данного примера, 185-190 С/1 мм. 1, -(-)- -( 2 -)- , 180-185 ' /1 , , 185-190 /1 . Альтернативно, соединение этого примера можно получить следующим образом. К раствору 0,5 моля диметиламида п-метилфенилуксусной кислоты в 500 мл безводного толуола добавляют 0,55 ммоль амида натрия и полученную смесь кипятят с обратным холодильником. 2 часа. Смесь охлаждают до температуры ниже 85°С, после чего добавляют смесь 0,5 моля 2-хлорпиридина и 0,5 моля /-диметиламиноэтилхлорида и полученную смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение 4 часов. , 0 5 - , 500 , 0 55 2 85 , 0 5 2- 0 5 /- 4 . После охлаждения смесь выливают в воду, толуольный раствор отделяют, сушат и концентрируют до остатка. Остаток при перегонке в вакууме дает соединение этого примера. , , , . ПРИМЕР 10. 10. Диметиламид х-(о-хлорфенил)-(2-пиридил)--диметиламиномасляной кислоты. -(-)--( 2-)-- . Используя в качестве исходного вещества о-хлорфенилуксусную кислоту, по методике примера 1 получают диметиламид 7-(о-хлорфенил)-х-(2-пиридил)уксусной кислоты, т. кип. 185-190 С/1 мм. Дальнейшее алкилирование. этого последнего промежуточного соединения с /3-диметиламиноэтилхлоридом, как описано ранее, дает соединение этого примера, т. кип. 205-210°С/2 мм. - , 1, 7-(-)--( 2-)- , 185-190 /1 , /3dimethylaminoethyl , , , 205-210 /2 . ПРИМЕР 11. 11. Диметиламид 7-(мн-метоксифенил)-(2-пиридил)-7-диметиламиномасляной кислоты. 7-(-) -( 2-)-7- . Соединение этого примера получают по методике примера 1, используя в качестве исходного вещества м-метксифенил-ацетилхлорид хлорангидрида продукта 210-220°С/3 мМ. 1, --; 210-220 ./3 . ПРИМЕР 12. 12. -.-(п-метоксифенил)-х-(2-пиридил)диметиламиномасляная кислота диметиламид. -.-(-)--( 2-) . Используя хлорид п-метоксифенилуксусной кислоты в качестве исходного материала и следуя методике примера 1, получают соединение этого примера с температурой кипения 208-214°/2 мм. - 1, , 208-214 /2 . ПРИМЕР 13. 13. Гидролиз и декарбоксилирование амидов фенил(2-пиридил)масляной кислоты, описанных в предыдущих примерах. ( 2-)- . Для гидролиза и декарбоксилирования амидов, описанных в предыдущих примерах, характерна следующая процедура: Смесь 20 г диметиламида (п-хлорфенил)-х-(2-пиридил)диметиламиномасляной кислоты, полученного в примере 1, и 80 г 80 % серной кислоты, нагревают на масляной бане при 145-155°С в течение 42 часов. Реакционную смесь выливают в ледяную воду, подщелачивают и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор концентрируют до остатка, который перегоняют в вакууме, получая соответствующий пропиламин 150-152 с./1 5 мм. : 20 (-)--( 2pyridyl) , 1, 80 80 % , 145-155 42 -, , , 150-152 ./1 5 . Аналогичным образом амиды, полученные в примерах 2-12, можно превратить в соответствующий антигистаминный препарат пропиламинового типа: , 2 12 - : 771,814 771,814 5 Продукт примера № 771,814 771,814 5 . Пропиламин 3 3-фенил-3-(2-пиридил)-,-диметилпропиламин То же, что в примере 13 3-п-бромфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-(п-хлорфенил)-3 -(2'-пиридил)-Nпирролидинопропан 3-фенил-3-(2'-пиридил)--морфолинопропан 3-п-бромфенил-3-(21-пиридил)-Nпиперидинопропан 3-(п-хлорфенил)-3 -(21-пиридил)-пиперидинопропан 3-п-метилфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-о-хлорфенил-3-(2'-пиридил)-,Nдиметилпропиламин 3-м-метоксифенил -3-(2'-пиридил),,-диметилпропиламин 3-п-метоксифенил-3-(21-пиридил),-диметилпропиламин Гидролиз и декарбоксилирование основных амидов () можно проводить также с использованием гидролиза. Агенты Гидролиз предпочтительно проводят в смеси растворителей, при этом следующая процедура иллюстрирует типичный основной гидролиз: 3 3--3-( 2 -)-,- 13 3---3-( 2 '-)-, 3-(-)-3-( 2 '-)- 3--3-( 2 '-)-- 3---3-( 21-)- 3-(-)-3-( 21-)- 3---3-( 2 '-)-, 3---3-( 2 '-)-, 3---3-( 2 '-),,- 3---3-( 21-),- () , : К смеси 60 см3 толуола и 5 см3. 60 5 . бутанола добавляют 32 5 г гидроксида калия. К этой смеси при температуре кипения с обратным холодильником добавляют 50 г основного амида примера 1 и кипячение продолжают в течение 10-15 часов. Затем реакционную смесь охлаждают, обрабатывают водой. и водную фазу отбрасывают. Толуольный слой промывают от щелочи, толуол сушат и затем удаляют в вакууме. Полученный пропиламин, 3-(п,хлорфенил)-3-(2Lпиридил)-,-диметилпропиламин, очищают в вакууме. дистилляция. 32 5 , , 50 1 10 15 , , , 3 (,)-3-( 2 )-,-, . Вместо гидроксида калия можно использовать гидроксид натрия с использованием системы растворителей толуолбутанол. Альтернативно гидроксид калия можно заменить амидом натрия, гидролиз в этом случае проводят в безводном толуоле или смесях толуола и бензола. , , , . ПРИМЕР 14. 14. Кислотно-аддитивные соли амидов . . Кислотно-аддитивные соли соединений примеров 1-12 получают традиционным способом путем смешивания эквивалентных количеств основного амида и кислоты. Например, гидрохлорид продукта первого примера получают в виде белого кристаллического твердого вещества путем смешивания один эквивалент амида и один эквивалент хлористого водорода в безводном эфире. Полученный таким образом гидрохлорид перекристаллизовывают из абсолютных смесей этанол-эфир. Другие соли, такие как малеат и цитрат, получают аналогичным образом. 1 12 , - . 140-142 о С/1 5 мм. 140-142 /1 5 . 147-152 С/0 5 мм. 147-152 /0 5 . 170-175 С/1 мм. 170-175 /1 . 195-199 С/1 мм. 195-199 /1 . 185-190 С/1 мм. 185-190 /1 . 175-180 С/1 мм. 175-180 /1 . 130-135 С/0 5 мм. 130-135 /0 5 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:24
: GB771814A-">
: :
771815-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771815A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилнотрила Мы, - .. , - .. юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении Настоящее изобретение относится к способу получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. , , , , . Уже предлагалось растворять полиакрилонитрил в водном концентрированном растворе хлорида цинка при нагревании примерно до 100°С. Полиакрилонитрил растворяется максимум до 8% в этом концентрированном растворе. 100 . - 8% . Однако, когда в качестве растворителей используются концентрированные растворы хлорида цинка, однако эти растворы оказывают гидролизующее действие на полимер, и когда полученные прядильные растворы впоследствии подвергаются прядению в осадительной ванне, такой как, например, вода, получаемые затем нити естественным образом менее стабилен, так как высококонцентрированный раствор хлорида цинка неблагоприятно влияет на образование нитей. , , , , , , . Кроме того, в качестве растворителя полиакрилонитрила уже предложено использовать водную смесь солей, состоящую из хлорида цинка и хлорида кальция или хлорида магния. , . В настоящее время обнаружено, что удовлетворительные растворы сополимеров полиакрилонитрила и акрилонитрила с хорошими прядильными свойствами можно получить, если использовать водный раствор комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония формулы ZnCl2. ZnCl2 . 2
NH4Cl используется в качестве растворителя полимера или сополимера. NH4Cl . Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила, который включает растворение полиакрилонитрила или сополимера акрилонитрила в водном растворе комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония ZnCl2. 2NH4Cl. , , - ZnCl2 . 2NH4Cl. Полученные таким образом растворы характеризуются чрезвычайно хорошей коагуляционной способностью в осадительной ванне, такой как, например, вода, так что растворы можно удовлетворительно формовать посредством процесса мокрого прядения. Кроме того, неорганические соли очень легко и удовлетворительно смываются с нитей благодаря хорошей растворимости комплексных соединений в воде. , , , , - . , . Предпочтительно тонкоизмельченный полимер или сополимер сначала суспендируют в растворителе, а затем суспензию постепенно нагревают до 1200°С. до полного растворения полимера. Этот раствор можно деаэрировать особенно простым способом. Раствор состоит из полимера или сополимера и указанного комплексного соединения и может дополнительно содержать хлорид цинка или хлорид аммония, если мольное соотношение хлорида цинка к хлориду аммония, использованное для приготовления растворителя, отличается от 1:2. Этот растворитель лучше и мягче растворяет полиакрилонитрил или сополимеры акрилонитрила, чем упомянутые выше растворители или смеси растворителей. При этом цветовой оттенок образовавшегося прядильного раствора и нитей, скрученных из раствора, удивительно яркий. Нити, осажденные в известных коагулянтах, таких как, например, вода, растворы солей или кислоты, демонстрируют хорошие прочностные свойства, а также желательно низкое удлинение. Затем их освобождают от прилипших неорганических солей путем промывания и после этого растягивают примерно в 12 раз от их первоначальной длины, например, в паре, предпочтительно при температуре выше 100°С, в результате чего им придаются высокие показатели прочности. 1200C. . . , 1: 2. . , . , , , , , . 12 , , 100 . . Наиболее благоприятные условия растворения полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила достигаются в соответствии с изобретением, когда смесь растворителей смешивается по существу в следующих пропорциях: 3045 мас.% хлорида цинка (предпочтительно 38-42 мас.%), 2345 мас.% процентов по массе хлорида аммония (предпочтительно 35-40 процентов по массе) и 20-40 процентов по массе воды (предпочтительно 28-32 процента по массе). Тогда можно получить прядильные растворы, в которых полиакрилонитрил и сополимеры акрилонитрила растворяются максимум до 25°. : 3045 ( 38-42 ), 2345 ( 3540 ) 2040 ( 28-32 ). 25 ó. Следующий пример дополнительно иллюстрирует изобретение. . ПРИМЕР 13. Полиакрилонитрил (показатель К 85) добавляют на холоду и при перемешивании к раствору комплексного соединения ZnCl2-2NH4Cl, образовавшегося из 35 г. хлорида цинка, 30 г. 13 . (- 85) ZnCl2 - 2NH4Cl 35 . , 30 . хлорида аммония и 35 г. воды и образовавшуюся таким образом дисперсию нагревают относительно медленно в течение 2 часов примерно до 120-125°С. Образуется прозрачный раствор, который можно отжимать сразу после деаэрации. 35 . 2- 120-1250C. -. Прядение проводят при температуре около 7040°С в воронке для водного прядения (воронка Бемберга). 7040 ( ). Полученные нити тщательно освобождают от приставших к ним солей хлорида цинка и хлорида аммония с помощью воды, а оставшиеся растяжимые нити затем растягивают примерно в 7 раз от их первоначальной длины в перегретом паре при температуре 1204300°С. Полученные таким образом нити имеют разрывную длину 41,8 км. с удлинением 16%. , , 7 1204300C. 41.8 . 16%. Мы утверждаем следующее: - 1. Способ получения растворов полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила, включающий растворение полиакрилонитрила или сополимера акрилонитрила в водном растворе комплексного соединения хлорида цинка и хлорида аммония ZnCl2. 2NH4 С1. :- 1. , ZnCl2 . 2NH4 C1. 2. Способ по п.1, в котором смесь растворителей состоит из 3045 мас.%, предпочтительно 3842 мас.% хлорида цинка, 2345 мас.%, предпочтительно 35-40 мас.% хлорида аммония, и 2040 мас.%, предпочтительно 2932 мас.% воды. 2. 1, 3045 , 3842 , , 2345 , 35-40 , 2040 , 2932 , . 3.
Способ производства растворов полиакрилонитрила по существу такой же, как описан со ссылкой на Пример. , . 4.
Растворы полиакрилонитрила или сополимеров акрилонитрила, если они получены способом, заявленным в любом из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 09:53:26
: GB771815A-">
: :
771816-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB771816A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 7 сентября 1955 г. : 7, 1955. 771,816 № 25629/55. 771,816 25629/55. \\ 9// Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 22 сентября 1954 года. \\ 9 / / 22, 1954. Полная спецификация опубликована: 3 апреля 1957 г. : 3, 1957. Индекс при приемке: -Класс 106( 1), Бл(Бл А: 1: 5). :- 106 ( 1), ( : 1: 5). Международная классификация:- 6 . :- 6 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в вычислительных машинах или в отношении них Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 1735 , , , . настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , 1735 , , , , , , , :- Настоящее изобретение в целом относится к счетным машинам, а более конкретно к машинам с несколькими номиналами, имеющими множество цифровых управляющих клавиш в каждом порядке номиналов. , - . Основная цель изобретения состоит в том, чтобы дать возможность любому оператору машины легко выборочно приспособить такую машину к своему индивидуальному прикосновению или стилю нажатия цифровой клавиши. . Другой важной задачей изобретения является создание такого механизма сенсорного управления в машине, имеющей пружину в каждом порядке, натягиваемую нажатием любой цифровой клавиши, связанной с номиналом, при этом простое избирательное перемещение одного элемента управления - это все, что требуется для одновременного изменения начальное натяжение всех этих пружин равномерно, чтобы настроить всю клавиатуру так, чтобы она наилучшим образом соответствовала индивидуальному прикосновению любого оператора. , , . Еще одной важной задачей является создание такого механизма сенсорного управления в машине с легко отделяемым клавиатурным блоком, который содержит подвижные средства крепления для пружин с регулируемым натяжением, имеющие стопорные средства для ограничения их перемещения, вместе с избирательно регулируемыми средствами управления, установленными на Клавиатурный блок можно свободно снимать с него, а также автоматически отсоединять и соединять с пружинным монтажным средством, при этом снятие клавиатурного блока не повлечет за собой никаких дополнительных или особых требований к механизму сенсорного управления. , , - , - , . Настоящее изобретение обеспечивает вычислительную машину 3 6 , содержащую аккумулятор многономинальных заказов и приводной механизм для него; механизм управления для определения цифровой степени срабатывания аккумулятора исполнительным механизмом, включающий устройство управления 50 в каждом номинальном порядке, множество цифровых ключей для приведения в действие каждого из устройств управления и пружину, соединенную с каждым из устройств управления для помощи в возвращении его в нормальное положение после нажатия 55 и отпускания любой цифровой клавиши, связанной с номиналом; и средство выборочной регулировки для изменения начального натяжения пружин для индивидуального прикосновения любого оператора, причем средство выборочной регулировки в 60 включает в себя перемещаемый вручную кулачок, средство для удержания кулачка с возможностью разъединения в любом выбранном из множества положений, и Толкатель кулачка означает соединение кулачка со всеми пружинами. 3 6 , - ; , 50 , , 55 ; , 60 , , . Настоящее изобретение также предлагает счетную машину 65, имеющую аккумулятор нескольких номиналов, приводной механизм для него и множество механизмов управления номиналом, перемещаемых из нормального положения для управления работой аккумулятора 70 с помощью исполнительного механизма, в том числе в каждом заказать множество нажимаемых цифровых клавиш, определяющих соответственно цифровую степень работы аккумулятора исполнительным механизмом; пружинные средства в каждом порядке 75, натягиваемые нажатием любой из цифровых клавиш, соответствующих номиналу, для содействия возвращению механизма управления в этом порядке в нормальное положение, средства крепления для каждого из пружинных средств, поддерживающие начальное натяжение 80, и выборочно регулируемые средства для одновременного перемещения всех монтажных средств для равномерного изменения начального натяжения каждой пружины для регулировки всей машины в соответствии с индивидуальным стилем нажатия 85-цифровой клавиши любого оператора, средства выборочной регулировки, включая кулачок, перемещаемый вручную в любое из множества выбранных положений для осуществления соответствующего перемещения монтажного средства 90. Изобретение будет лучше понято из следующего описания, которое в сочетании с прилагаемыми чертежами раскрывает его предпочтительный вариант осуществления. 65 - , , 70 , ; 75 , 80 , 85 , 90 , , , . На чертежах: фиг. 1 представляет собой продольный вертикальный разрез счетной машины, в которой реализован предпочтительный вариант осуществления изобретения, при этом разрез взят в плоскости слева от наибольшего номинального порядка и если смотреть со стороны левая сторона машины, некоторые обычные детали опущены для ясности; Фигура 2 представляет собой вид сверху передней части вычислительной машины, показанной на фигуре 1; Фигура 3 представляет собой подробный вертикальный разрез, взятый по существу по линии 3-3 Фигуры 1; Фигура 4 представляет собой подробный горизонтальный разрез, взятый по существу по линии 4-4 на Фигуре 3; и Фиг.5 представляет собой вид в перспективе средства выборочной регулировки, составляющего часть настоящего механизма сенсорного управления, как оно выглядит, когда оно отделено от блока клавиатуры. : 1 , , , , ; 2 1; 3 3-3 1; 4 4-4 3; 5 . Обращаясь более конкретно к чертежу, настоящее изобретение проиллюстрировано для удобства как включенное в механическую, реагирующую на клавиши вычислительную машину типа, известного под коммерческим названием «Комптометр», зарегистрированная торговая марка, вычислительная машина и более конкретно описанная в Патент штата № 2063962, выданный 15 декабря 1936 г., и соответствующее описание патента Соединенного Королевства № 344868, хотя из следующего подробного описания будет понятно, что его можно использовать во многих других типах счетных машин с несколькими номиналами. . , , - "", , 2,063,962, 15, 1936, 344,868, - . Как более подробно показано в описании предыдущего патента, вычислите
Соседние файлы в папке патенты