патенты / 19031

769562-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB769562A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 769,562 Дата подачи Полной спецификации 21 марта 1955 г. 769,562 21, 1955. Дата подачи заявки 2 января 1954 г. № 92/. Полная спецификация опубликована 13 марта 1957 г. Jan2, 1954 92/ 13, 1957. Индекс при приемке: - Классы 106( 1), Д 1 (А 2 А: В 3: Д 7 А: Д 9 Г); и 106 (3), ГИБ. :- 106 ( 1), 1 ( 2 : 3: 7 : 9 ); 106 ( 3), . Международная классификация:- 06 07 . :- 06 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 1 54. 1 54. Усовершенствования в устройствах для индикации количества людей, проехавших по определенному пути, или относящиеся к ним. , ФРАН Ки ХАРРИСОН МИЛЛЕР, дом 114, Коул-Клаф-лейн, Бернли, графство Ланкастер, британский подданный настоящим заявляем об изобретении, для чего я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к индикаторному устройству для индикации числа лиц, которые имеют прошли по определенному пути. Хотя изобретение имеет множество возможных применений, оно особенно применимо в двухэтажных автобусах для подсчета количества людей, поднявшихся по лестнице. Изобретение также предназначено для индикации не только количества людей, проезжающих по определенному пути. по конкретному пути в одном направлении, но также и для вычитания из этой суммы количества пассажиров, проезжающих по тому же маршруту 20 в обратном направлении. Таким образом, когда изобретение применяется к двухэтажному автобусу, индикатор будет показывать количество пассажиров. на верхней палубе. , , 114, , , , , , , : - , 20 , . Ранее были предложены устройства для подсчета и индикации количества людей, сидящих на верхнем этаже автобуса, с помощью переключателей, приспособленных для управления нажатием сидений, но такие устройства имеют тот очевидный недостаток, что если предмет значительного веса помещается на свободное место, переключатель сработает и укажет на присутствие человека. , , . Предложены также устройства для подсчета количества людей, проезжающих по определенному пути в одном направлении, и для вычета количества людей, проезжающих по пути в обратном направлении. Такие устройства предложены для использования на лестницах двухэтажного автобуса. , но страдают от недостатка: если человек стоит одной ногой на одной ступеньке (что определяет направление, в котором будет работать устройство) и неоднократно наступает на следующую ступеньку, устройство укажет, что несколько человек прошли лестница. - , ( ) , . lЦена 3 с Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного устройства для индикации количества людей, прошедших по определенному пути, которое не имеет недостатка 50, упомянутого в предыдущем абзаце. 3 50 . Согласно этому изобретению устройство для индикации количества людей, прошедших по определенному пути, содержит индексирующее устройство, электрически управляемое 55 средство управления индексирующим устройством, электрически управляемое селекторное средство для определения направления работы индексационного устройства, и средство, гарантирующее, что средство регулирования и средство выбора не могут работать одновременно. , , 55 , , 60 . Предпочтительно, чтобы переключающее устройство содержало три переключателя, расположенных в определенном порядке, при этом центральный переключатель приспособлен для управления индексирующим устройством, а два внешних переключателя 65 приспособлены для выбора, в каком направлении будет двигаться индексирующий аппарат при работе, при этом предусмотрены подходящие соединения или устройство. чтобы гарантировать невозможность одновременного срабатывания двух переключателей. 70 Индексирующее устройство и селекторы предпочтительно приспособлены для управления с помощью электромагнитов, а одновременное срабатывание двух электромагнитов приспособлено для предотвращения с помощью подходящего сопротивления 75, расположенного в последовательно с каждым электромагнитом, причем сопротивление настолько велико, что тока недостаточно для работы двух электромагнитов. , , 65 , 70 - 75 , . Индексирующее устройство предпочтительно включает в себя 80 храповое колесо, приспособленное для поворота в любом направлении вращения с помощью одной или другой из двух собачек, которые приспособлены для приведения в рабочее зацепление с храповым колесом с помощью селекторных электромагнитов 85. Две собачки предпочтительно шарнирно закреплен на пластине, а пружина приводится в контакт с храповым колесом, при этом скользящий стержень, приспособленный для перемещения посредством селекторных электромагнитов, выполнен с возможностью поворота собачек вокруг их поворотов на 90°, чтобы освободить одну собачку от храпового колеса. 80 ' 85 , 90 . 769,562 Пластина, несущая собачки, предпочтительно приспособлена для перемещения с помощью дополнительного электромагнита, чтобы заставить собачку, входящей в зацепление с храповым колесом, поворачивать храповое колесо. 769,562 . Предпочтительно предусмотрен аварийный рычаг для управления движением храпового колеса, при этом храповое колесо может перемещаться только на один шаг за раз при повороте собачками. . Спусковой рычаг предпочтительно содержит рычаг, шарнирно закрепленный на каркасе и имеющий фиксатор на рычаге, приспособленный для зацепления с храповым колесом, при этом рычаг под действием пружины приводится в зацепление с храповым колесом. , . Индексирующее устройство предпочтительно приспособлено для управления селекторным переключателем в цепи индикатора, при этом индикатор приспособлен для подачи изменяющихся сигналов, когда индексирующее устройство получает импульсы от переключающего устройства. Предпочтительно селекторный переключатель представляет собой вращающийся контактный элемент, соединенный со шпинделем индикатора. храповое колесо и приспособлено для замыкания центрального контакта и одного из ряда контактов, расположенных по дугам вокруг шпинделя храпового колеса, причем контакты расположены в индикаторных цепях. , . Замыкание любой цепи через два контакта предпочтительно приспособлено для включения одной из серии лампочек, которые размещены в отдельных отсеках панели индикации, при этом лицевые стороны отсеков закрыты полупрозрачным или прозрачным экраном, на котором нанесен символ. . , . Шпиндель храпового колеса предпочтительно выступает за пределы корпуса индексирующего устройства, выступ которого снабжен ручкой для ручной регулировки индексирующего устройства. Для обеспечения возможности ручной регулировки может быть предусмотрен подпружиненный плунжер, который можно нажимать под действием его пружины. чтобы вывести одну собачку из контакта с храповым колесом. . Контакты селекторного переключателя предпочтительно содержат один контакт, включенный в цепь лампочки за экраном, обозначенным символом «»; пластина, охватывающая большую дугу круга, через который проходит контактный рычаг и включенная в цепь лампочки за экраном, отмеченным символом, обозначающим, что комната свободна, например, зеленый свет, ряд контактов, каждый из которых соединен с лампочка за экранами с надписью «5», «4», «3 3», «2», «1» и «ПОЛНЫЙ»; и пластину, закрывающую остальную дугу круга и включенную в цепь лампочки за экраном, отмеченным символом «ПЕРЕГРУЗКА». " "; , , " 5 ", " 4 ", " 3 3 ", " 2 ", " 1 " " "; " ". Теперь изобретение будет подробно описано со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: Фиг.1 представляет собой схематическое расположение частей индикатора, показывающее электрические соединения. : 1 . На рисунке 2 представлена принципиальная электрическая схема, на рисунке 3 показан вид внутренней части селекторного переключателя с удаленными некоторыми деталями (но показанными пунктирными линиями) для большей ясности. 2 , 3 ( ) . На рис. 4 показан вид сбоку шпинделя селекторного переключателя. 4 . На рисунке 5 показан разрез одной ступени лестницы. 5 . На фиг.6 представлена схема, показывающая расположение частей при применении изобретения к двухэтажному автобусу. 6 - . Фигура 7 представляет собой вид экрана или лицевой стороны индикаторной панели, когда изобретение применяется к двухэтажному автобусу. 7 - . Ряд лестниц 1 снабжен микропереключателями 3, 5 и 7 по схеме Е, которые приспособлены для срабатывания посредством давления на фальшступени 9, 11 и 13. Одна лестница, на которой установлен переключатель 3, подробно показана на рисунке 5. откуда видно, что на стояке Е 15 установлен микровыключатель 3, который приспособлен для замыкания при движении стержня 17 вниз. 1 - 3, 5 7 9, 11 13 3 5 15 - 3 17. К вершине ступени 19 лестницы прикреплен блок 21, к которому прикреплена ложная ступенька 9 9. Ложная ступень 9 изготовлена из упругого материала, так что, хотя обычно она занимает положение, показанное на рисунке 5, когда человек идет по лестнице, она занимает положение, показанное на рисунке 5. на ней она вдавлена. К нижней стороне фальшпроступи 9 прикреплен стержень 17. Все три лестницы 9 серии 1, показанные на рисунке 1, аналогичны показанной на рисунке 5. 19 21 9 9 9 5, , 9 17 9 1 1 5. Индикатор соединен с аккумуляторной батареей 23 шины, а ручной переключатель 24 и сопротивление 25 также подключены к цепи 1. Также предусмотрен переключатель 27, механические части которого показаны на рисунках 3 и 4. Электрические соединения этого переключателя: показано на фиг. 1, из которого видно, что селектор содержит электромагнит 1 29, именуемый в дальнейшем магнитом оператора; два электромагнита 31 и 33, называемые в дальнейшем соответственно магнитом переключения вращения по часовой стрелке и против часовой стрелки; и индексный переключатель 35} Индексный переключатель 35 содержит центральный контакт 37, ряд контактов 39, 41, 43, 45, 47, 49, 51, 53 и 55 и вращающийся перемычка 57. Перемычка установлена на шпиндель показан на рисунках 4 и 13, работа этого индексного переключателя будет описана позже. Селектор 27 также включает в себя два набора клемм, называемых для удобства входными клеммами 59, 61, 63, 65 и 67 и выходными клеммами 69, 71. , 73, 1 и 75, 77, 79, 81, 83 и 85. 23 24 25 1 27 3 4 1 1 29, ; 31 33 ; 35} 35 37, 39, 41, 43, 45, 47, 49, 51, 53 55 57 4 13 27 59, 61, 63, 65 67 69, 71, 73, 1 75, 77, 79, 81, 83 85. Также предусмотрен индикатор 87, внутри которого закреплен ряд электрических лампочек 89, 91, 93, 95, 97, 99, 101, 103, 105 и 107. Лампы соединены проводами 12, показанными на рисунке 1, и клеммами 169. , 111, 113, 115, 117, 119, 121, 123, 125 и 127 также предусмотрены в индикаторе. Лампы закрыты экраном 129 (показан на рисунке 7), а внутренняя часть индикатора разделена на 1: 87 89, 91, 93, 95, 97, 99, 101, 103, 105 107 12 1 169, 111, 113, 115, 117, 119, 121, 123, 125 127 129 ( 7) 1: отведения 175 и 177 возвращаются к выводу 179 с отрицательным возвратом. 175 177 179. Теперь будет описано расположение механических деталей индексного переключателя, показанных на фигурах 3 и 4. Вся конструкция 65 перевозится в контейнере 201, только часть которого показана на фигуре 3, причем крышка была снята, чтобы открыть внутреннюю часть. . 3 4 65 201 3, . На центральном шпинделе 203 установлено храповое колесо 205 с шагом зубьев 70, равным шагу контактов 43, 45, 47, 49, 51 и 53 селекторного переключателя. 203 205 70 43, 45, 47, 49, 51 53 . Вокруг штифта 207, прикрепленного к кронштейну 209, находится спусковой рычаг 211, имеющий фиксатор 213, приспособленный для зацепления с зубьями храпового колеса 75 205. Пружина растяжения 215 соединена на одном конце со свободным концом рычага 211 и на его другой конец прикреплен к штифту (не показан на чертежах), прикрепленному к крышке контейнера 201. Когда храповое колесо 205 поворачивается на 80°, спусковой рычаг поворачивается вокруг штифта 207 против действия пружины 215 и возвращается в исходное положение. что фиксатор 213 зацепится в следующем пространстве между зубьями храпового колеса. С помощью этого спускового рычага храповому колесу 85 разрешено совершать только пошаговое вращение. 207 209 211 213 75 205 215 211 ( ) 201 205 80 , 207 215, 213 85 - . К кронштейну 209 также прикреплены шарниры 217 и 219, на которых вращаются рычаги 221 и 223, несущие пластину 225, направляющая 90 которой способна совершать небольшое вертикальное возвратно-поступательное движение, причем прорезь 226 обеспечивает вертикальное перемещение пластины 225, в то время как храповое колесо 205 остается неподвижным. На своем верхнем конце пластина 225 имеет выступ 227, который 95 находится в непосредственной близости от якоря 229 рабочего магнита 29. 209 217 219 221 223 225 90 , 226 225 205 225 227 95 229 29. Дополнительный шарнир 231 несет селекторный рычаг 233, который на своем верхнем конце имеет прорезь 235 для приема штифта 237, прикрепленного к стержню 239 селектора. пазов 245 и 247. Стержень 239 также имеет защелки 249 и 251, которые приспособлены для зацепления с выступами 253 и 255 105, прикрепленными к собачкам 257 и 259. Собачки 257 и 259 поворачиваются в точках 261 и 263 к Пластинчатая пружина 269 расположена между шарнирами 253 и 255 и приспособлен для приложения силы, стремящейся разъединить нижние концы собачек и, следовательно, стремящейся заставить зубья 265 и 115, 267 войти в зацепление с зубьями храпового колеса 205. 231 233 235 237 239 100 239 241 243 269 245 247 239 249 251 253 255 105 257 259 257 259 261 263 225, 253 255 265 267 ,10 205 269 253 255 265 115 267 205. Рычаг 233 селектора приспособлен для оттягивания в ту или иную сторону якорями 269 и 271 магнитов 31 и 33 селектора по часовой стрелке и против 120. На фиг. 3 показан рычаг 233, притягиваемый якорем 271. 233 269 271 120 31 33 3 233 271. Расцепляющий стержень 273 проходит через кронштейн 275 и зацепляет рычаг 233 на других его стенках 125 (не показаны на чертежах), так что при горении конкретной лампы освещается только та часть экрана, которая находится непосредственно перед этой лампой. лампы 89 и 91 находятся внутри отсека за круглой центральной частью экрана, который отмечен символом «/» на рисунке 7. Остальные лампы установлены за экранами, отмеченными следующим образом: Лампа за экраном отмечена: 273 275 233 125 ( ) 89 91 " /" 7 : : 93 НАБОР 5 97 4 99 3 101 2 103 1 ПОЛНЫЙ 107 ПЕРЕГРУЗКА Выходные клеммы 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83 и 85 селекторного переключателя соединены проводами 131, 133, 135, 137, 139. , 141, 143, 145, 147 (не показаны на рисунке 1) к клеммам 113, 127, 125, 123, 121, 119, 117, 115 и 109 соответственно. 93 5 97 4 99 3 101 2 103 1 107 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83 85 131, 133, 135, 137, 139, 141, 143, 145, 147 ( 1) 113, 127, 125, 123, 121, 119, 117, 115, 109 . Как показано на рисунке 2, положительная сторона батареи 23 соединена проводом 149, через пусковой выключатель 24 и сопротивление с выключателем 3, а затем через селекторный магнит 33, вращающийся против часовой стрелки, и затем через провод 151 обратно к отрицательной стороне батареи. аккумулятор 23. Параллельно селекторному магниту 33, вращающемуся против часовой стрелки, подключены провода 153 и 155, которые соединяются с отрицательным проводом 151 через переключатель 5 и рабочий селекторный магнит 29, а также переключатель 7 и селекторный магнит 31, вращающийся по часовой стрелке, соответственно. Сопротивление 25 имеет такую силу. чтобы не допускать одновременной работы более чем одного из магнитов 29, 31 или 33. Таким образом, одновременно можно управлять только одним из этих магнитов. 2 23 149, 24 3 33 151 23 33 153 155 151 5 29, 7 31 25 29, 31 33 . Другой провод 157 с положительной стороны аккумулятора 23 подключен к центральному контакту 37 индексного переключателя 35. Индексный переключатель всегда контактирует через поворотное перемычка 57 с одним из контактов 39, 41, 43, 45, 47. , 49, 51, 53 или 55. 157 23 37 35 57 39, 41, 43, 45, 47, 49, 51, 53 55. Как хорошо видно на рисунке 2, контакт 39 соединен проводом 131 с лампой 93, а затем коротким проводом 159 с отрицательным обратным проводом 179. Аналогично контакты 55, 53, 51, 49, 47, 45 и 43. подключаются соответственно через выводы 133, 135, 137, 139, 141, 143 и 145 к лампам 107, 105, 103, 101, 99, 97, 95 и далее через короткие выводы 161, 163, 165, 167. , 169, 171 и 173 к отрицательному обратному проводу 179. Контакт 41 соединен через провод 147 с двумя лампами 89 и 91, которые соединены параллельно, а затем через конец 769,562 стержень 273 заканчивается кнопкой 277, которая проходит через отверстие 279 в контейнере 201. Плечо 281 предотвращает прохождение стержня 273 через отверстие 279, а также действует как опора для пружины сжатия 283, другой конец которой опирается на фланец 285, образованный на кронштейне 275. Пружина 283 не позволяет стержню 273 мешать работе рычага 233, если только к кнопке 277 не будет приложено преднамеренное давление. 2 39 131 93 159 179 55, 53, 51, 49, 47, 45 43 133, 135, 137, 139, 141, 143, 145 107, 105, 103, 101, 99, 97, 95 161, 163, 165, 167, 169, 171, 173 179 41 147 89 91 769,562 273 - 277 279 201 281 273 279 283 285 275 283 273 233 277. В качестве альтернативы расцепляющему стержню 273 может быть предусмотрен контактный переключатель, приспособленный для управления с помощью кнопки, при этом контактный переключатель приспособлен для замыкания цепи через селекторный магнит 31, так что ручку 299 можно поворачивать вручную по часовой стрелке. . 273 , 31 299 . Вращающийся перемычковый проводник 57 показан на рисунке 4, зажатый изолирующими кольцами 287 и 289 между гайками 291 и 293 на шпинделе 203. Шпиндель 203 несет храповое колесо 205 и сам удерживается на миниатюрных шариковых дорожках 295 и 297. Ручка 299 закреплена. к части шпинделя 263, которая выступает за пределы контейнера 201 посредством установочного винта 301. 57 4 287 289 291 293 203 203 205 295 297 299 263 201 301. Общее расположение частей устройства, применяемого в двухэтажном автобусе, показано на рисунке 6. Выключатели 3, 5 и 7 закреплены на ступенях 1, ведущих на верхний этаж автобуса, и установлен переключатель 27. в удобном месте под ступеньками. Индикатор 129 крепится на той части автобуса, где его легко может видеть кондуктор или лица, садящиеся в автобус. - 6 3, 5 7 1 27 129 . Следует понимать, что путем соответствующего дублирования определенных частей два или более указателей 129 могут быть расположены в различных положениях 4 внутри автобуса, если это необходимо. одноэтажный автобус путем крепления переключателей к ступенькам и/или части пола, по которой пассажиры вынуждены наступать при посадке в автобус. 129 4 / . Теперь будет описана работа устройства, показанного на чертежах. Когда верхняя палуба пуста и перед посадкой пассажиров в автобус переключатель 24 замыкается, чтобы привести устройство в действие, кнопку 277 нажимают до тех пор, пока рычаг 233 не переместит штангу. 239 в такое положение, чтобы обе собачки 257 и 259 находились вне храпового колеса 205, а ручка 299 поворачивалась до тех пор, пока мостовой контакт 57 не замыкал цепь через контакт 39. Лампа 93 тогда загорится, на дисплее появится слово " » на панели 129 После этого аппарат можно будет оставить без присмотра, и он будет работать автоматически. 24 , 277 233 239 257 259 205, 299 57 39 93 "" 129 . Предположим теперь, что пассажир начинает подниматься по лестнице. Когда одна нога ставится на ложную ступеньку 9, переключатель 3 замыкается и замыкается цепь через магнит 33 селектора, вращающегося против часовой стрелки. Рычаг 233 селектора перейдет в положение, показанное на рисунке 3, при помощи магнит 33 и зубец собачки 267 войдут в зацепление с храповым колесом 205. 9 3 33 233 3 33 267 205. Затем пассажир ставит ногу на следующую ложную ступеньку 11 и замыкает переключатель 5 70, тем самым замыкая рабочий электромагнит 29. магнит 33. Сопротивление 25 составляет 75 Ом и имеет такую силу, что два магнита не могут работать одновременно, и, следовательно, нажатие двух ложных ступеней 9 и 11 не окажет никакого влияния на устройство. 11 5 70 29 , 9 33 25 75 9 11 . Как только пассажир поднимет ногу 80 с ложной ступени 9, цепь через магнит 33 будет разорвана и, следовательно, цепь через магнит 29 заставит магнит 29 притянуть пластину 225. Когда пластина 225 поднимется, она захватит с собой собачку. 259 85 и поворачивает храповое колесо на один зуб против часовой стрелки. Спусковой рычаг 211 во время этого движения храпового колеса переместится вверх против действия пружины 215 и немедленно вернется назад, затем пройдет 90 пиате 225 и опустится, таким образом, удерживает головку храпового механизма в новом положении благодаря зацеплению фиксатора 213 с соответствующим зубом храпового колеса. 80 9 33 29 29 225 225 259 85 211 215, , 90 225 , 213 . Когда пассажир в следующий раз поставит ногу 95 (которая ранее находилась на ступенях 9) на ступеньку 13, снова будут разорваны два контура; один через магнит 29, а другой через поперечный селекторный магнит 31, чтобы не было эффекта 100 оо из-за сопротивления 25. Однако при снятии стопы с ложной ступени 11 замыкание через магнит 29 сломается и пластина 225 поднимется в исходное положение. В то же время цепь 105 магнита 31 «замкнется», и магнит 31 потянет рычаг 233 в противоположную сторону, после чего собачка 259 выйдет из зацепления. Храповое колесо 2 и собачка 257 войдут в зацепление с храповым колесом 110. В результате этой серии операций перемычка 57 переместится с контакта 39 на длинный контакт 41, и тогда две лампы 89 и 91 погаснут. горит, указывая, что на верхней палубе 115 есть место для дополнительных пассажиров. 95 (- 9) 13 ; 29, 31, 100 25 11 ', 29 225 105 31 "" 31 233 , 259 2 257 110 57 39 41 89 91 115 . Этот процесс будет повторяться каждый раз, когда пассажир поднимается по лестнице, а количество зубьев на храповом колесе 205 таково, что, когда число людей, поднявшихся по ступенькам, таково, что места останутся только для пяти других, кондуктор 57 перейдет к контакту 43, и цепь замкнется через лампу 95, которая засветит символ «5» на панели 129 125. Когда каждый последующий человек будет подниматься по лестнице, индексный переключатель 27 будет функционировать, перемещая проводник 57 по контактам. 45, 47, 49, 51, 53 и 55. Таким образом, символы «4», «3», ; 2 " " 1 " "ПОЛНЫЙ" и "ПЕРЕГРУЗКА" 130 769 562 769 562 будут гореть по очереди, указывая на наличие мест на верхней палубе. 205 120 57 43 95 " 5 " 129 125 27 57 45, 47, 49, 51, 53 55 " 4 ", " 3 ", ; 2 " " 1 " "" " " 130 769,562 769,562 , . При появлении нового пассажира, решившего спуститься по лестнице Проводник 57 не может находиться на контакте 39, так как он сойдет с этого контакта, когда первый пассажир поднимется по лестнице. Поскольку нога поставлена на ложную ступеньку 13, замыкание через магнит 31 будет подано напряжение, и рычаг селектора переведет собачку 257 в зацепление с храповым колесом. 57 39 13 31 257 . Когда следующая нога будет помещена на ложную ступеньку 11, эффекта не будет до тех пор, пока первая нога не будет снята с ложной ступени 13. Затем на магнит 29 подается напряжение, и пластина 225 поднимется, перемещая храповое колесо по часовой стрелке. . 11 13 29 225 . Таким образом, селекторный переключатель 27 действует как устройство автоматического сложения и вычитания, записывая результат на панель 129. 27 , 129. Следует понимать, что схемы можно модифицировать, не отступая от сущности изобретения. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 08:54:39
: GB769562A-">
: :

769563-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 77%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB769563A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИАЦИЯ Улучшения в приготовлении акриловых эфиров или связанные с ними Мы, & , корпорация, зарегистрированная в соответствии с законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 222, , 5, , Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается получение сложных эфиров акриловой кислоты путем взаимодействия одноатомного спирта, содержащего не менее трех атомов углерода, монооксида углерода, карбонила никеля, ацетилена и воды. , & , - , , 222, , 5, , , , , , : , , , , . Показано, что при температуре около 40°С могут вступать в реакцию ацетилен, карбонил никеля, кислота и спирт с образованием акриловых эфиров спирта. 40 . , , , . В этой реакции неизбежно образуются различные побочные продукты, такие как пропионаты, винилпропионаты и другие соединения, на образование которых расходуется теоретически должен выделяться водород. При другом подходе было обнаружено, что ацетилен, окись углерода и некоторые спирты могут вступать в реакцию при 150-180°С и под высоким давлением в присутствии таких солей никеля, как йодид или бромид никеля. При таких температурах соль никеля обедняется, в результате реакции с окисью углерода образуются галогенорганические соединения, ацетилен разлагается, а также полимеризуется, а также возникают опасности и трудности, связанные с обращением с ацетиленом при высоких давлениях и температурах. Кроме того, было обнаружено, что реакция третичных спиртов и аллильно-ненасыщенных спиртов в этих условиях является неудовлетворительной или даже неосуществимой. - , , -, thé - . , , 150 -180 . . ' , , , , . ', . Даже при более низких температурах стехиометрическая реакция третичных спиртов или аллилненасыщенных спиртов, ацетилена, карбонила никеля и кислоты не является вполне удовлетворительной. Кислота способствует дегидратации третичных спиртов, а реакция аллилненасыщенных спиртов не всегда протекает гладко и регулярно. Если смесь спирта, карбонила никеля и кислоты обработать смесью ацетилена и оксида углерода в необходимых пропорциях, реакции не происходит. Однако ранее мы показали в Спецификации № 708, , что реакция спирта, ацелилена и монооксида углерода при родератных температурах может быть осуществлена путем наложения его на стехиометрическую реакцию ацетилена, карбонила никеля, спирта, и кислота. Фактически обе реакции протекают одновременно в одной и той же реакционной смеси. , , , . . , , , . , , 708, , , , , - , , , . . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения акриловых эфиров, который включает взаимодействие между собой при температуре от 30 до 90°С. Ацетилен, карбонил никеля, кислота, которая образует никелевую соль из карбонила никеля в реакционной смеси и которая делает доступной для реакции карбонильная форма и одноатомный спирт с тремя-двенадцатью атомами углерода, и пока эти вещества реагируют, переходят в реакционную смесь и там действуют при температуре от 30 до 90 . ацетилен, окись углерода, карбоний никеля, вода и указанный спирт. Первоначальная реакция может происходить в присутствии воды. 30 90 . , , , , , 30 90 . , , , , , . Этот процесс имеет явное и особенное преимущество для образования акриловых эфиров третичных спиртов, а также аллилненасыщенных спиртов. Однако этот метод может быть применен к другим спиртам, таким как алканолы с тремя-двенадцатью атомами углерода, эфирным спиртам и алициловым спиртам. Это высокоэффективный метод при реакции терпеновых спиртов. В общем, способ данного изобретения можно применять к любому спирту формулы , где представляет собой спиртовой остаток, содержащий от трех до двенадцати атомов углерода, в частности углеводородный остаток. . , , , , . . , , . Этот способ преимущественно применяют к аллил-ненасыщенным спиртам, таким как аллил, 2-металлил, 2-эталлил, 2-буталлил, 2-фенилаллил, 2-хлораллил, неопентилаллил, кротил, 3-эталлил, 3-буталлил и циннамил. , , 2-, 2-, 2 - , 2phenylallyl, 2-, , , 3-, 3- . Многие из них могут быть представлены формулой =-, где R1 представляет собой водород, алкильную группу, в частности, один из не более четырех атомов углерода, или фенильную группу, а R2 представляет собой водород, фенил, хлор или алкильную группу. особенно один из не более пяти атомов углерода. =- , , , R2 , , , , . Этот процесс также успешно применяется к третичным спиртам. Из них легкодоступными являются третичный бутил и третичный амил. . . Могут также вступать в реакцию другие спирты, такие как изопропиловый, избутиловый, -. ксил, октил-2-этилгексил, изононил и додецил, хотя обычно без явных преимуществ. С другой стороны, циклические спирты часто желательно подвергать реакции по способу настоящего изобретения с получением соответствующего сложного акрилового эфира. Можно использовать смешанные терпинеолы или отдельные терпинеолы, такие как α-терпинеол. Этот процесс также может быть успешно применен к цианоалканолам, хлоралкиловым спиртам и эфирным спиртам. Для любого конкретного спирта можно легко найти наилучшие пропорции, температуры или корректировку для проведения реакции по настоящему изобретению при высоком уровне утилизации монооксида углерода. , , -, -. , 2-, , , , . α-. , . , , . Теоретически необходимое количество воды эквивалентно карбонилу никеля. На практике было обнаружено, что желательно обычно работать с использованием примерно от 150% до 400% этого теоретического количества воды. В случае таких спиртов, как изобутил, октил, децил и додецил, желательно от 200% до 600% теории для проведения процесса при хорошем уровне утилизации монооксида углерода. . 150% 400% . , , , 200% 600% . Молярное соотношение монооксида углерода к монооксиду углерода, подаваемому карбенилом никеля, должно составлять от 20:80 до 70:30. 20:80 70:30. Предпочтительно от 40 до 60 мольных процентов общего количества обеспечивается монооксидом углерода. 40 60 . Добавление ацетилена пропорционально общему количеству или общему карбонилу как монооксида углерода, так и карбонила никеля. Рабочие пропорции ацетилена лучше всего должны находиться в пределах десятой моля теории, т. е. от абсутных 0,9 моля до 1,1 моля ацетилена на моль общего . Оптимальным обычно является соотношение от 1,02;1 до 1,05:1. . , .., 0.9 1.1 . 1.02;1 1.05: 1 . Следует отметить, что кислоту фактически добавляют только в начале работы. Можно использовать любую кислоту, которая реагирует с карбонилом никеля в реакционной смеси с образованием никелевой соли и которая в то же время делает доступной для реакции карбонил из нее. . . Кислота может представлять собой монокарбоновую кислоту, имеющую до четырех атомов углерода, причем указанная кислота эффективна в образовании солей никеля и высвобождении карбонильного содержания карбонила никеля. Обычно лучше использовать кариловую кислоту или уксусную кислоту. Могут быть использованы и другие органические кислоты, такие как пропионовая, метакриловая или масляная, особенно когда используемый спирт является аллильно-ненасыщенным. С отк. Из спиртов можно выбрать реакционноспособную сильную кислоту. Самый дешевый и лучший из них – соляная кислота. Эту сильную кислоту можно использовать вначале с первичными, вторичными или даже третичными спиртами, хотя струнные кислоты имеют тенденцию способствовать дегидратации некоторых третичных спиртов. Кислота подается лишь на время, достаточное для того, чтобы вызвать стехиометрическую реакцию кислоты, карбонила никеля, спирта и и ацетилен. После установления этой реакции проводят реакцию ацетилена, карбонила никеля, оксида углерода, спирта и воды и прекращают подачу кислоты. , . . , , , . . réactive . . , , , , , , , . , , , , . Избыток спирта по отношению к общему или ацетилену полезен, но не существенен. Избыток спирта служит разбавителем и может быть извлечен из реакционной смеси. Обычно спирт используют в пропорции, эквивалентной общему содержанию до 100%. превышение7, хотя при желании можно использовать и большее превышение. , . . 100%. excess7 . Также можно использовать инертный органический растворитель, такой как ацетон, метилэтилкетон, диоксан, бензол, толуол и смеси таких растворителей. , , , , , , . Ацетилен и монооксид углерода, используемые в этом процессе, должны иметь по меньшей мере низкое содержание кислорода и предпочтительно по существу не содержать кислорода. Для стабильной, непрерывной работы эти газы должны содержать менее полупроцента кислорода. . , . Ацетилен должен быть относительно свободным от соединений низкой валентности фосфора и мышьяка и без заметного содержания серы. Очистки обычными методами достаточно для получения удовлетворительного, незагрязняющего газа. . , - . Инертные газы, такие как диоксид углерода, азот или водород, действуют просто как разбавитель. Таким образом, коммерческие источники ацетилена или окиси углерода можно использовать без соблюдения простых мер предосторожности. , , . : . Реакции проводят при температуре от 30 до 90°С, предпочтительно от 50 до 70°С. Охлаждение обычно необходимо для поддержания реакционной смеси в наиболее желательном диапазоне температур. réactions - 30 90 . 50 70 . . Реакция происходит без необходимости дополнительного давления. В некоторых случаях реакция протекает достаточно активно, что давление внутри реактора становится ниже атмосферного. . . Существуют и другие ситуации, когда давление можно преимущественно поддерживать выше атмосферного. . В начале реакции желательно вытеснить воздух из реакционной емкости с помощью подаваемого газа, например азота. Разумеется, этот газ вскоре вытесняют ацетиленом, и после этого реакционную смесь выдерживают в атмосфере, состоящей из ацетилена и монооксида углерода. , . , , . Вначале в реакционный сосуд загружают спирт, растворитель, если он используется, карбонил никеля и кислоту, а также может присутствовать некоторое количество воды. , , , , . Ацетилен вводят в шихту. Реакция может начаться спонтанно или быть инициирована путем повторного нагревания смеси. С началом реакции происходит повышение температуры и появление окраски. На этом этапе можно использовать несколько незначительных изменений в процедуре, которые эквивалентны для практических целей. Затем в смесь можно добавить спирт, карбонил никеля, кислоту и ацетилен примерно в стехиометрических пропорциях или с избытком спирта для установления стехиометрической реакции. Или можно ввести в реакционную смесь спирт, карбонил никеля, кислоту, ацетилен и воду. Важным соображением является необходимость установления стехиометрической реакции. После этого вводится окись углерода. Если вода ранее не добавлялась, теперь она сливается, и любое добавление кислоты прекращается. Достигают необходимой скорости потока и реакцию продолжают со спиртом, водой, ацетиленом, окисью углерода и карбонилом никеля. . . - . , . , , , , - . , , , . - . . , - . , , , , . Если реакцию проводят периодически, поток материалов прекращается в нужный момент. , . В реакционной смеси обычно присутствует некоторое количество карбонила никеля. Его можно израсходовать, продолжая подачу ацетилена, который вместе с избытком спирта и кислоты (при необходимости можно добавить акриловую кислоту) образует сложный эфир. . , ( , ) . Если реакция протекает непрерывно, реакционную смесь отбирают пропорционально добавленным материалам. Эту смесь также можно обработать, чтобы израсходовать последние следы карбонила никеля. réaction , . consumé . Реакционную смесь обычно обрабатывают промыванием водой для разделения сложного эфира и соли никеля. Никель можно извлечь и снова превратить в карбонил никеля, который возвращается в процесс. Часть, содержащую сложный эфир, обычно перерабатывают путем перегонки. , . . . Таким образом, способ настоящего изобретения осуществляют путем первой реакции при температуре от 30 до 90°С с данным спиртом, ацетиленом, карбонилом никеля и кислотой, как определено выше, в частности с ()-монокарбоновой алифатической кислотой, реакцию здесь называют стехиометическую реакцию, затем поступают в эту реагирующую смесь и вступают в реакцию при температуре от 30 до 90°С с указанными спиртом, окисью углерода, ацетиленом, карбонилом никеля и водой. Реакцию преимущественно проводят непрерывно. В исходной реагирующей смеси также может присутствовать вода. , 30 90 . , , , , () ~, - , 30 90 . , , , . . . Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение. Детали указаны по весу. . . ПРИМЕР 1 Реакторная система была устроена так, что все реагенты непрерывно подавались в поток реакционной смеси непосредственно перед его прохождением через насос, который быстро циркулировал смесь через трубку с водяной рубашкой в уравнительный сосуд и обратно в насос. . Первоначальный объем (около 1800 куб. см) реакционной смеси из предыдущего опыта, состоящий из 782 граммов третичного бутилакрилата, 135 граммов акриловой кислоты, 576 граммов третичного бутанола, 186 граммов акрилата никеля, оставшегося остатка В пустой реактор загружали 96 граммов, состоящих из воды и высококипящих органических остатков. Это обеспечило достаточный объем для обращения. Система была по существу обезвоздушена путем прохождения через нее около û. кубический фут азота. Включали циркуляционный насос и вводили реагенты со следующими расходами: ацетилен - 49,4 грамма в час; карбонил никеля, 82,1 грамма в час; и третичный бутанол - 138,5 граммов в час. Температура реакционной смеси в этот момент составляла от 40 до 45°С. Через двадцать минут в поток реакционной смеси добавляли воду со скоростью 29,2 грамма в час и одновременно вводили дополнительные третичные бутаны в соответствии с общим количеством скорость подачи 308 грамм в час. 1 } - , , . (. 1800 .) , 782 , 135 , 576 , 186 , 96 , . . - û. . : , 49. 4 ; , 82. 1 ; , 138.5 . 40 45 . , 29. 2 , thé 308 . Вышеупомянутую подачу с соответствующей скоростью продолжали в течение двадцати минут, пока реакционная смесь не приобрела темно-коричневый цвет. Температура на этой стадии составляла около 50°С. Затем скорость ацетилена увеличивали до 94,1 грамма в час и вводили газообразный угарный газ со скоростью 43,4 грамма в час и продолжали на этом уровне в течение десяти минут. Затем скорость ацетилена была увеличена до 103,8 граммов в час, а скорость истечения окиси углерода до 53,2 граммов в час. Через десять минут при таких скоростях скорость ацетилена была увеличена до 115,3 грамма в час, а угарного газа до 65 граммов в час, и поток газов поддерживался на этом уровне в течение двадцати минут, после чего конечные скорости были скорректированы для подачи ацетилена. при 130 граммах в час и угарном газе при 80,2 граммах в час. Реакцию поддерживали в течение примерно шести часов до тех пор, пока резервуар для подачи карбонила никеля не опорожнился. В течение этого периода температуру реакционной смеси поддерживали на уровне 70-74°С путем охлаждения. , , . 50 . 94.1 43. 4 . 103.8 53.2 . thèse 115. 3 65 130 80.2 . , 70 -74 . . После того как реактор заполнялся до заданного объема, уровень поддерживался постоянным путем непрерывного отбора из расширительного резервуара. Трессура в системе была по существу атмосферной, с преобладающими соотношениями реагентов (молярными), которые постоянно соответствовали 69% избытка воды, 95% избытка трет-бутанола и 4,5% избытка ацетилена в расчете на общее количество карбонила или общее количество монооксида углерода, эквивалентное карбонилу никеля и монооксиду углерода. газ. Всего было получено 5124 грамма реакционной смеси, содержащей суспендированный акрилат никеля. После удаления непрореагировавшего карбонила никеля путем пропускания в смесь потока ацетилена со скоростью 31 грамм в час продукт фильтровали. Фильтрат промывали примерно 5800 граммами воды. Фракционная перегонка промытого органического материала и перегонка с водяным паром водного слоя, к которому была добавлена фильтровальная лепешка никелевой соли, дали в общей сложности 2227 граммов сложного эфира, 782 грамма из которых были предварительно загружены, и 636 граммов "свободной" акриловой кислоты. , 135 грамм из которых было заряжено. , . () 69% , 95 , 4.5% . 5124 , , . 31 , . 5800 . , , 2227 , 782 , 636 "" , 135 . Часть сложноэфирного дистиллята промывали раствором карбоната натрия, сушили и повторно перегоняли. Установлено, что очищенный эфир имеет следующие свойства: Найдено трет-бутилакрилат ND20 - - - 1,4100 1,4090 (литература) Т.п. - - - 54-55 кл./60 мм. 122 С./760 мм. (литература) Сап. №--439 438.3 (теория) Номер кислоты--0 0 (теарий) ПРИМЕР 2. Аппарат был сконструирован с насосом, вертикальной трубкой, окруженной рубашкой, через которую могла циркулировать охлаждающая вода, и уравнительным резервуаром. . Насос был предназначен для приема реагентов и подачи их в вертикальную трубу, из которой они поступали в уравнительный сосуд. Уравнительный сосуд был устроен таким образом, чтобы в нем оставался постоянный объем и реагентная смесь из него переливалась в ресивер. , . : - ND20 - - - 1.4100 1.4090 () .. - - - 54-55 ./60 . 122 ./760 . () . .--439 438. 3 () .--0 0 () 2 , , . . . Вначале реактор продували азотом, а в трубку загружали 1865 частей реакционной смеси из предыдущего опыта, содержащей третичный бутилакрилат, третичный бутанол, акриловую кислоту, акрилат никеля, воду и органический остаток с более высокой температурой кипения. диапазон точек, чем для третичного бутилакрилата. Запускали насос и в реакционную систему вводили следующие реагенты: ацетилен из расчета 49,4 весовых частей в час; карбонил никеля из расчета 81 часть в час; и третичный бутанол из расчета 138,5 частей в час. Через двадцать минут в реакционную смесь добавляли воду со скоростью 30,1 частей в час и добавляли дополнительный третичный битанол, что соответствовало общей норме 422 части в час. Когда реакционная смесь меняла цвет на темно-коричневый через 15 минут при описанной скорости реагента, скорость ацетилена, температура в этот момент составляла около 55°С, повышали до 94,1 частей в час и вводили газообразный окись углерода. скорость 43,4 части в час. 1865 , , , , , , . : 49. 4 ; 81 ; 138. 5 . , 30. 1 422 . 15 , , 55G . 94. 1 43.4 . Скорости реагентов поддерживали на этих уровнях в течение десяти минут, а затем увеличивали подачу ацетилена до 103,8 частей в час и газообразного угарного газа до 53,2 частей в час, а затем еще больше увеличивали через десять минут до скорости ацетилена 115,3 частей в час. час и норма угарного газа в картоне 65 частей в час. Конечные нормы ацетилена (130 частей в час) и угарного газа (8,2 частей в час) были скорректированы через двадцать минут после предыдущей корректировки скорости. 103. 8 53. 2 115.3 oì 65 . (130 ) (8û. 2 ) . Реакция поддерживалась в течение периода в общей сложности около шести часов, после чего запас карбонила никеля был исчерпан. В течение этого периода температуру реакционной смеси поддерживали на уровне 75-76°С путем охлаждения. Réaction . 75 -76 . . Давление в реакторной системе было практически атмосферным. . Всего 5708 частей реакционной смеси кваса собирают и затем обрабатывают дополнительным ацетиленом для реакции с непрореагировавшим карбонилом никеля. Полученную смесь промывали водой и соответствующие слои перегоняли. Всего было получено 1783 части третичного бутилакрилата. Это соответствует выходу 66,2% в расчете на общее количество монооксида углерода из карбонила никеля и газообразного монооксида углерода, меньшего, чем теоретически требуется для подачи акриловой кислоты для соответствующего акрилата никеля. Остальная часть монооксида углерода приходилась преимущественно на акриловую кислоту. 5708 . . 1783 . 66. 2% . . ПРИМЕР 3 Для получения аллилакрилата вместо трет-бутанола использовали ту же систему, что и при получении трет-бутилакрилата, с аллиловым спиртом. 3 - - . В реакторную систему загружали первоначальный объем реакционной смеси, состоящей из 863 частей аллилакрилата, 217 частей акриловой кислоты, 610 частей аллилового спирта, 237 частей акрилата никеля и 48 частей, состоящих из воды и высококипящего органического остатка из предыдущая подготовка. После промывки системы азотом циркуляция ; Запустили насос и ввели реагенты. Скорости добавления реагентов были: ацетилен - 49,4 части в час; карбонил никеля, 81 часть в час; и аллиловый спирт, 152 части в час. Температура в это время составляла около 403°С. Через двадцать минут вводили воду со скоростью 30,4 частей в час, а скорость подачи аллилового спирта увеличивали в общей сложности до 360 частей в час. 863 , 217 , 610 , 237 , 48 . .- , ; . : , 49. 4 ; , 81 ; , 152 . 403 . 30. 4 360 . Реакционная смесь приобретала темный цвет в течение последующего периода около 30 минут, когда скорость ацетилена увеличивалась до 94,1 частей в час. Температура теперь составляла около 50°С. Одновременно вводили окись углерода со скоростью 43,4 части в час. Скорость подачи ацетиена и монооксида углерода одновременно увеличивали до максимальной скорости 130 частей в час и 80,2 частей в час соответственно. Расходы реагентов продолжали сохранять при следующих молярных соотношениях, исходя из общего количества карборзила или монооксида углерода как из карбонила никеля, так и из газообразного монооксида углерода: - Газообразный монооксид углерода - 0. 598 Вода ------1. 76 Аллиловый спирт -----1. 62 Ацетилен -----1. 045 Типичный график общего рабочего процесса для запуска и увеличения соотношения реагентов был следующим: - Общее затраченное время в часах Эксплуатация (скорость в частях в час) 0 Пусковые подачи: ()4, 81; Аллиловый спирт, 152; С2Н2, 49. 4 0. 33 Ввести подачу H2O, 30. 4 ; Увеличить аллиловый спирт до 360 0,82 Ввести газ , 43,4; Увеличение C2H2 до 94,1 0,98 Увеличение количества газа до 53,2; Увеличение C2H2 до 103,8 1,15 Увеличение содержания до 65,0; Увеличить C2H2 до 115,3 1,48 Увеличить содержание до 80,2; Увеличьте C2H2 до 130. 5.92 Прекратите подачу, резервуар подачи ()4 пуст. 30 , 94. 1 . 50 . 43.4 . , 130 80.2 . , :- ---0. 598 ------1. 76 -----1. 62 -----1. 045 - - :- - ( ) 0 : ()4, 81 ; , 152 ; C2H2, 49. 4 0. 33 H2O , 30. 4 ; 360 0.82 , 43.4; C2H2 94.1 0.98 53.2; C2H2 103.8 1.15 65.0; C2H2 115.3 1.48 80.2; C2H2 130 5.92 , ()4 . Температуру реакционной смеси поддерживали на уровне 69-70°С путем охлаждения. Система работала по существу при атмосферном давлении, при этом уровень жидкости поддерживался на заданном объеме путем непрерывного отбора реакционной смеси, которая содержала суспензию акрилата никеля. Общая собранная реакционная смесь составляла 5710 частей, которую обрабатывали ацетиленом для удаления непрореагировавшего карбонила никеля и затем промывали найденным омылением №-499. 6 Номер кислоты --- 0 Номер брома. - - 34.06 НД20 - - - 1. 4311 ПРИМЕР 4 Реакционный сосуд был оборудован мешалкой, охлаждающим змеевиком, термометром, впускной трубкой внизу для введения жидкого и газообразного сырья, выпускной трубкой вверху для отвода газов и переливной трубкой, обеспечивающей непрерывный вывод реакционная смесь. 69-70 . . . 5710 .-499. 6 .---0 . - - 34.06 ND20 - - - 1. 4311 4 , , , , . Реакционную систему продували азотом и загружали 362 части н-бутилового спирта, 36 частей акриловой кислоты и 36 частей воды. Реагенты затем вводили следующим образом: ацетилен из расчета 27,3 частей в час; карбонил никеля из расчета 42,6 частей в час вводили в виде 31,2%-ного раствора в н=бутиловом спирте. Через двенадцать минут началась реакция, о чем свидетельствовало образование коричневого цвета в смеси, резкое повышение температуры и полное поглощение ацетилена. . Температуре позволяли повышаться до тех пор, пока она не достигла 55°С, на этом уровне ее затем поддерживали путем охлаждения. Через двадцать минут скорость ацетилена увеличивали до 41,1 частей в час и вводили монооксид углерода со скоростью 14,0 частей в час (утилизация монооксида углерода 33%). Через десятиминутные интервалы скорости подачи ацетилена и монооксида углерода увеличивали до тех пор, пока через пятьдесят минут скорости не составляли 54,6 и 28,0 частей в час соответственно (утилизация монооксида углерода 50%). 362 - , 36 36 . : , 27.3 ; , 42.6 , 31.2% = , , . 55 0 ., . 41.1 14. 0 (33% ). - 54.6 28.0 , (50% ). Через шестьдесят минут вводили воду со скоростью 36 частей в час и продолжали с этой скоростью до конца периода реакции. Через 120 минут скорости подачи ацетилена и монооксида углерода увеличивались до 60,6 и 34,2 частей в час соответственно; через 150 минут они увеличились до 68,1 и составили 5700 частей воды. Всего было получено 1468 частей аллилакрилата и 441 часть акриловой кислоты, что позволяет предварительно загрузить сложный эфир и кислоту. 36 . 120 60.6 34.2 , ; 150 68.1 5700 . 1468 441 , . Часть эфирного дистиллята очищали промыванием раствором карбоната калия и водой и повторной перегонкой. Основную порцию дистиллятного эфира собирают при 55,5-57°С при 60 мм. Было обнаружено, что давление ртути обладает следующими свойствами: Все. илакрилат 500,4 (теоретическое значение) 0 (теоретическое значение) 35,7 (теоретическое значение) 1,4320 (из литературы) 42,0 частей в час соответственно; а на 210 минуте - 78,0 и 52,1 частей в час соответственно. Эти конечные показатели соответствовали 65% утилизации монооксида углерода, т.е. 65% общего доступного монооксида углерода подавалось в виде картонного монооксидного газа, а остальные 35% - в виде карбонила никеля. На 240 минуте вводили дополнительную порцию эбутилового спирта со скоростью 169 частей в час, причем эту скорость поддерживали до конца периода реакции. Через 30 минут реакционная смесь достигла верхней части переливной трубы, и был начат непрерывный вывод. Через 360 минут подача всех реагентов была прекращена и реактор опорожнен. . , 55.5 -57 60 . : . 500. 4 ( ) 0 ( ) 35. 7 ( ) 1. 4320 ( ) 42. 0 , ; 210 , 78. 0 52. 1 , . 65 % , .., 65% , 35%, . 240 169 , . 3C0 réac- 360 . Затем реакционный сосуд продували азотом и загружали полученной выше реакционной смесью. Реагенты вводили следующим образом: ацетилен - 27,3 части в час; карбонил никеля, 42,6 частей в час, в виде 31,2% раствора в н-бутиловом спирте; и вода, 36 частей в час. В тридцать пять минут реакция началась; сразу же скорость подачи ацетилена увеличивали до 45,5 частей в час и вводили окись углерода со скоростью 23,0 частей в час. После этого с пятиминутными интервалами скорости подачи газа поэтапно увеличивались до тех пор, пока через пятьдесят минут скорости не стали: ацетилена - 78,0 частей в час и монооксида углерода - 52,1 частей в час. Эти показатели соответствовали 65% утилизации монооксида углерода. Через шестьдесят минут была начата дополнительная подача нбутилового спирта со скоростью 183 частей в час, а утилизация монооксида углерода была увеличена до 67% за счет увеличения скорости подачи ацетилена и монооксида картона до 82,0 и 56,0 частей в час соответственно. . , . : , 27. 3 ; , 42.6 , 31.2% - ; , 36 . - ; 45. 5 23. 0 . , : , 78.0 , 52.1 . 65% . 183 67% 82. 0 56. 0 , . После периода поочередно высоких и низких скоростей вентиляции, что указывает на нестабильность, абсорбция газов прекратилась на 111 минуте; подача окиси углерода и спирта была отключена, а подача ацетилена была уменьшена до 27,3 частей в час. На 117 минуте реакция началась снова. Подачу ацетилена повышали до 78,0 частей в час, монозид углерода вводили до 52,1 частей в час, а дополнительную подачу спирта восстанавливали до 169 частей в час. Эти ставки, соответствующие 65 ; : ; Использование монооксида углерода сохранялось до конца периода реакции. Как и ранее, температуру поддерживали на уровне 55°С при охлаждении. Отвод реакционной смеси из переливной трубы осуществлялся непрерывно в течение всего периода реакции. , , 111 ; 27. 3 . 117 . 78. 0 , 52. 1 , 169 . , 65 ; : ; , . , 55 . . . Через 360 минут подача карбонила никеля и анализа:спирта была отключена. На 380-й минуте подача монооксида углерода была прекращена, а через пять минут абсорбция ацетилена прекратилась. Реакционную смесь, представляющую собой прозрачный зеленый раствор с небольшим количеством твердой соли никеля, сливали из реакционного сосуда. Предварительно отведенную реакционную смесь возвращали в реакционный сосуд и пропускали ацетилен до тех пор, пока не прекратилась абсорбция ацетилена и экзотермическая реакция. 360 : . 380 . , , . réaction . . Реакционную смесь промывали водой для удаления солей никеля, раствором карбоната натрия для удаления кислотности и затем перегоняли. После предшественника, который содержал воду, н-бутиловый спирт и некоторое количество н-бутилакрилат, отбирали основную фракцию, содержащую по существу чистый н-бутилакрилат, при 86-87°С и давлении 100 мм. , . , - - , - 86 -87 . 100 . Число омыления: расчетное - 438; найдено, 441 Кислотное число: рассчитано, 0,0; найдено 2,9. Бройновое число: рассчитано 15,6; любящий, 15. 0 Выход н-бутилакрилата, включая тот, который можно было извлечь из предыдущего опыта, составил 68,9% в расчете на общее количество монооксида углерода, доступного для образования сложного эфира. : , 438; , 441 : , 0.0; , 2.9 : , 15.6 ; , 15. 0 - , , 68.9%, . ПРИМЕР 5 Используемая реакционная система была такой же, как описанная для получения н-бутилакрилата. Реакционную систему продували азотом и загружали 360 частей втор-бутилового спирта, 10 частей акриловой кислоты и 18 частей воды. В устройство подачи карбонила никеля загружали раствор, содержащий 31,5% карбонила никеля (по массе) в втор-бутиловом спирте. 5 - . 360 . , 10 , 18 .