патенты / 18910

767087-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB767087A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РЎ. . 767087 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 8 октября 1951 Рі. 767087 8, 1951. в„– 25523/56. 25523/56. Рќ Р»; (выделено РёР· числа 767 085). ; ( 767,085). Полная спецификация опубликована 30 января 1957 Рі. 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 64 (2), РЈ 3; Рё 64 (3), . :- 64 ( 2), 3; 64 ( 3), . Международная классификация: - 25 С‡. : - 25 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования теплообменников РЇ, АНДРЕ ЮЭ, гражданин Французской Республики, РґРѕРј 11, авеню РњРёСЂРѕРЅ Рў. Херрик, Париж, 8, Франция, ранее проживавший РїРѕ адресу 48, авеню РґСЋ Президент Вильсон, Париж, Франция, настоящим заявляю РѕР± изобретении, для которого РЇ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент Рё чтобы метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении; Настоящее изобретение относится Рє поверхностному устройству, обычно известному как теплообменники поверхностного типа, предназначенному для осуществления передачи тепла между текучими средами РІ потоке. , , , 11, , 8, , 48, , , , , , , ; , , . Более конкретно, изобретение относится Рє теплообменнику, содержащему канал или каналы для потока РѕРґРЅРѕР№ жидкости, например, горячей жидкости, подлежащей охлаждению, Рё РґСЂСѓРіРѕР№ канал или РґСЂСѓРіРёРµ каналы для потока РґСЂСѓРіРѕР№ жидкости, например, холодной жидкости, подлежащей нагреванию. канал или каналы для РѕРґРЅРѕР№ жидкости, отделенные РѕС‚ канала или каналов для РґСЂСѓРіРѕР№ жидкости теплопроводной перегородкой или стенками, Рё закрытые трубки Перкинса, проходящие через указанную стену или стенки Рё содержащие соответствующее количество испаряющейся жидкости, причем каждая трубка имеет части, лежащие РЅР° пути первой упомянутой жидкости Рё принимающие тепло РѕС‚ нее, Рё части, лежащие РЅР° пути РґСЂСѓРіРѕР№ или второй упомянутой жидкости, отводящие или передающие тепло РґСЂСѓРіРѕР№ или второй упомянутой жидкости. Теплообменник, определенный выше, РІ дальнейшем именуется «теплообменником описанный персонаж». , , , , , - , , " ". Целью изобретения является усовершенствование теплообменника такого типа, благодаря чему РѕРЅ станет более компактным Рё надежным. , , . Получается экономичная Рё эффективная структура. , . Р’ соответствии СЃ изобретением предложен теплообменник описанного характера, РІ котором перегородка или каждая перегородка имеет относительно широкие волнистости, которые образуют каналы, открывающиеся поочередно РІ образующие части соседних РІРѕР·РґСѓС…РѕРІРѕРґРѕРІ, причем закрытые трубы РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через стену или стены РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких каналов. больше каналов, так что часть или части каждой трубки лежат или лежат РІ канале, несущем РѕРґРЅСѓ РёР· теплообменных жидкостей, Р° другая часть или РґСЂСѓРіРёРµ части каждой трубки лежат или лежат РІ канале, несущем РґСЂСѓРіСѓСЋ теплообменную жидкость. , , - - . Площадь внешней поверхности закрытой трубки, омываемой РѕРґРЅРѕР№ жидкостью, может отличаться РѕС‚ площади внешней поверхности, омываемой РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· жидкостей, между которыми желательно осуществлять теплообмен. Части трубок, погруженные РІ каждую РёР· этих жидкостей, также РјРѕРіСѓС‚ иметь разную длину. Таким образом, можно принять РІРѕ внимание особые характеристики потоков обрабатываемых -жидкостей, например, РёС… температуру, скорость, плотность или теплоемкость. Длина трубок также может варьироваться для удовлетворения определенных конкретных непредвиденных обстоятельств. благодаря расположению этих трубок РІ трубопроводах 60, РїРѕ которым РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ текучие среды, например, чтобы избежать точки СЂРѕСЃС‹ или чрезмерно высокого давления внутри трубок, РєРѕРіРґР° эти трубки встроены РІ котлы, РіРґРµ РѕРЅРё Р±СѓРґСѓС‚ служить РІ качестве нагревателей РІРѕР·РґСѓС…Р° или нагревательного газа. 50 , , , , 60 , , . Аналогичным образом, количество РІРѕРґС‹ или РґСЂСѓРіРѕР№ жидкости, помещенной внутрь трубки или внутри СЂСЏРґР° связанных трубок для осуществления транс. , , , , , . передача тепла может варьироваться. Таким образом, РѕРЅРѕ может быть настолько малым, что РІСЃСЏ жидкость испаряется РІРѕ время работы трубки, как, например, там, РіРґРµ температура внешней поверхности трубки должна быть такой, чтобы РЅРµ вызывать образование опасного конденсата или сульфатации РЅР° внешней стороне трубы. 75 Далее изобретение будет описано РЅР° примере СЃРѕ ссылками РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: РќР° фиг. 1 показан РІ горизонтальном разрезе фрагмент теплообменника согласно 80 изобретение. , , 70 , 75 , , : 1 80 . РќР° СЂРёСЃ. 2 показаны РІ вертикальном разрезе Рё РІ большем масштабе, чем РЅР° СЂРёСЃ. 1, РґРІРµ трубки, содержащие промежуточную жидкость, показанные РЅР° СЂРёСЃ. 1. 2 1 , , 1. РќР° СЂРёСЃ. 3 представлена модифицированная форма конструкции РЎРЎ РѕРґРЅРѕР№ РёР· трубок. 3 . РќР° СЂРёСЃ. 4 РІ горизонтальном разрезе показана модификация конструкции, показанной РЅР° СЂРёСЃ. 4 . 1.
Фиг.5 иллюстрирует РІ горизонтальном разрезе фрагмент РґСЂСѓРіРѕР№ модифицированной конструкции теплообменника согласно изобретению. 5 . Фиг.6 представляет СЃРѕР±РѕР№ вертикальный разрез РїРѕ линии 767,087 -, фиг.5, части теплообменника, показанного РЅР° этой фигуре, Р° фиг.7 иллюстрирует модификацию расположения трубок, показанную РЅР° фиг.6. 6 767,087 -, 5, , 7 6. Обратимся сначала Рє фиг.1 Рё 2, РіРґРµ теплообменник содержит стенки или перегородки , которые РЅРµ только разделяют жидкости, которые должны обмениваться теплом, РЅРѕ также образуют часть поверхности теплопередачи теплообменника. 1 2, , . Эти стены или перегородки образованы РёР· пластин, которые имеют волнистую форму, так что, если смотреть СЃ соответствующих краев, РѕРЅРё имеют РІРёРґ множества зубчатых частей , выступающих попеременно РІ противоположных направлениях. - . РќР° СЂРёСЃ. 6 показаны только четыре перегородки или стенки , РЅРѕ теплообменник может иметь гораздо большее РёС… количество. РћРЅРё смонтированы РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ, который РЅРµ показан, Рє которому подсоединены подводящий Рё отводящий каналы (РЅРµ показаны) для жидкостей. между которыми должен осуществляться теплообмен. Между стенками имеются пространства , , , , образующие вертикальные каналы, РїРѕ которым РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ указанные жидкости, причем каналы для горячей жидкости чередуются СЃ каналами для холодной жидкости. Р’ каналах , Рё РѕРґРЅР° жидкость, например РІРѕР·РґСѓС…, будет течь Рё РїРѕ каналам Рё будет циркулировать другая жидкость, например газы сгорания. 6, , ( ) , , , , , , , ' , , . Зубцы образуют между СЃРѕР±РѕР№ вертикальные каналы, которые поочередно открываются РІ соседние протоки Рё образуют РёС… части. . Поверхностный теплообмен через стенки дополняется теплообменом посредством промежуточной жидкости. Для этого РІ каждый РёР· зубцов пластины вставлены трубки Р°, содержащие испаряющуюся жидкость , как РІРёРґРЅРѕ РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ. РЅР° СЂРёСЃ. 2. , 2. После введения жидкости РІ трубку перед закрытием трубки ее кипятят так, чтобы последняя больше РЅРµ содержала РІРѕР·РґСѓС…. Каждая РёР· трубок Р°, как РІРёРґРЅРѕ РЅР° СЂРёСЃ. 6, имеет среднюю часть или центральную область, расположенную РІ соответствующий РѕРґРёРЅ РёР· каналов , , , РїРѕ всем РёР· которых РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РѕРґРЅР° Рё та же жидкость, например, более холодная жидкость, Рё его концевые части расположены РІ соответствующем РѕРґРЅРѕРј РёР· каналов , , через которые РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ более горячая жидкость. Р’ концевых частях трубки РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ испарение промежуточной жидкости , Р° РІ средней части, омываемой холодной жидкостью, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ конденсация РІ соответствии СЃ принципом, согласно которому пар сначала конденсируется РЅР° самой холодной доступной жидкости. Стенка сопровождается передачей тепла испарения жидкости холодной жидкости. Жидкость РїРѕРґ действием силы тяжести собирается РІ нижней части трубки Р°, РіРґРµ РѕРЅР° распространяется, Рё цикл возобновляется. , , , 6, , , , , , - , , , , , - , = - . РљРѕРіРґР° РґРІР° конца трубки Р° находятся РІ канале РїСЂРё -60°С, РїРѕ которому течет более горячая жидкость, трубку предпочтительно размещать горизонтально. РџСЂРё желании ей можно придать слегка изогнутую форму, показанную РЅР° СЂРёСЃ. 3, чтобы жидкость собиралась РІ концевые части трубки, омываемые горячими газами. РўСЂСѓР±РєР° будет иметь обратную форму, если средняя часть трубки омывается горячей жидкостью, поскольку тогда необходимо, чтобы жидкость собиралась РІ указанной средней части. -60 , , 3, , . РўСЂСѓР±РєРё Р° РјРѕРіСѓС‚ быть расположены вертикально или наклонно, Рё РІ этом случае нижние части Р±СѓРґСѓС‚ расположены РІ каналах, РїРѕ которым течет горячая жидкость. 70 , . Вместо расположения, как показано сплошными линиями РЅР° фиг. 1, трубки Р° РјРѕРіСѓС‚ быть расположены так, как показано пунктирными линиями Р°' РЅР° этой фигуре, то есть таким образом, чтобы проходить через основания соответствующих Р·СѓР±РѕРІ . РёР· РґРІСѓС… пластин Аналогичное расположение показано РІ большем масштабе РЅР° СЂРёСЃ. 5 80. РџСЂРё желании вместо ограничения длины трубок так, чтобы РѕРЅРё проходили только через РѕРґРёРЅ Р·СѓР± , РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ иметь такую длину, например, РІ РґРІР° раза большую длину трубок, показанных РЅР° фиг. 1, так что, как показано РЅР° фиг. 4, каждая РёР· 85 трубок Р°' может проходить через РґРІР° соседних зубца '. 1, 75 ' , 5 80 , , 1, , 4, 85 ' , '. РўСЂСѓР±РєРё Р° РјРѕРіСѓС‚ быть Рё предпочтительно расположены так, что РёС… концы упираются РґСЂСѓРі РІ РґСЂСѓРіР° Рё, таким образом, образуют распорки, которые удерживают 90 силу волнистых листов , образующих пластины поверхностного теплообменника. , , 90 . РўСЂСѓР±РєРё Р° легко поддаются установке РЅР° РЅРёС… ребер, которые увеличивают поверхность теплообмена 95 Рё РІ то же время направляют поток текучих сред, протекающих через каналы между пластинами, таким образом, чтобы повысить эффективность теплообменник. Ребра, предусмотренные РЅР° трубках, РјРѕРіСѓС‚ проходить продольно или поперек трубок, или Рё то Рё РґСЂСѓРіРѕРµ. Если используются продольные ребра, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть диаметральными ребрами, то есть ребрами, плоскость которых РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через РѕСЃСЊ трубки. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, закрытые трубки РјРѕРіСѓС‚ быть снабжены 105 тангенциальными ребрами, то есть ребрами, плоскость которых касается внешней поверхности трубки, как описано Рё заявлено РІ описании моей одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявки в„– 95 100 , - , , 105 , . 23366/51 (Серийный в„– 767,085) Р’ случае 110, РіРґРµ используются тангенциальные ребра, поток внешней жидкости через ребра обеспечивает охват всей поверхности трубок Рё ребер, РІ то время как РІ то же время каналы для потока жидкости РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ между СЂСЏРґС‹ оребренных трубок Рё 115 стенки пластин поочередно сужаются Рё расширяются, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє дальнейшему улучшению теплообмена Р·Р° счет уменьшения потерь давления. Рменно такое расположение ребер показано РЅР° СЂРёСЃ. 5, 6120 Рё 7, РЅР° СЂРёСЃ. которые трубы РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через основания зубцов пластин теплообменника. РџРѕ сравнению СЃ вариантом реализации, показанным РЅР° фиг. 1, можно заметить, что промежутки между последовательными зубцами РЅР° пластине 125 , фиг. 5, составляют меньше, чем РІ случае СЃ СЂРёСЃ. 1, Рё что ширина зубцов РЅР° той же пластине больше, чтобы можно было разместить РґРІР° СЂСЏРґР° трубок ', ' РІ каждом зубце. Ребра предусмотрены РЅР° трубках 130 теплообменных жидкостей, Рё другая часть или РґСЂСѓРіРёРµ части каждой трубки лежат или лежат РІ канале, несущем РґСЂСѓРіСѓСЋ теплообменную жидкость 23366/51 ( 767,085) 110 , , 115 - 5, 6120 7, 1, 125 , 5, 1, , ', ', 130
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:49:56
: GB767087A-">
: :

767088-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB767088A
[]
: : ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ В» 767088 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 16 июля 1954 Рі. " 767088 : 16, 1954. в„– 20843/54. 20843/54. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 17 июля 1953 РіРѕРґР°. 17, 1953. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), ( 3:7 Рђ:7 Р‘:11 : 1 ); 2 ( 6), Рџ 2 Р”( 1 Рђ: РР‘), Рџ 2 Рљ 8, Рџ 2 Рџ( 1 Р­Р: :- 2 ( 3), ( 3: 7 : 7 : 11 : 1 ); 2 ( 6), 2 ( 1 : ), 2 8, 2 ( 1 : 5), Р  4 Р”(РР‘:3 81), Р  4 Рљ 8, Р  4 Рџ(РР­ 1:5), Р  7 Р”( 1 Рђ: 2 Рђ 1), Р  7 Рљ 8, Р  7 Р ( 1 Р­Р: 5), :: -Рџ 8 Р”( 1 Рђ: 1 Р‘:2 Рђ:2 Р‘ 2:3 Рђ:4), Р  8 Рљ(:4:6:7:8' 9), Р  8 Рџ( 1 РЎ: Р» Р­Р»: Р» Р­РЎ: 5), 4 (: 3 81), 4 8, 4 ( 1: 5), 7 ( 1 : 2 1), 7 8, 7 ( 1 : 5), :: - 8 ( 1 : :2 :2 2:3 :4), 8 (:4:6:7: 8 ' 9), 8 ( 1 : : : ЕСЛР: 2 Рђ 4:5). : 2 4: 5). Международная классификация:- 7 08 . :- 7 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Фторуглеродные соединения РњС‹, , корпорация, учрежденная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу 900 , 6, , , настоящим заявляем РѕР± изобретении. , для чего РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - , , , , 900 , 6, , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє реакционноспособным фторуглеродным соединениям, некоторые РёР· которых являются полимеризуемыми мономерами, Рё Рє полимерам последних. , , . Соединениями согласно изобретению являются Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)соединения, имеющие формулу: ( 1,1-) : \ ' 2 /, РІ котором - вторичная аминогруппа 0 > или амидная РіСЂСѓРїРїР° >- < Рё РІ , РІ котором Рё ' представляют СЃРѕР±РѕР№ перфторалкильные РіСЂСѓРїРїС‹, РѕРґРЅР° РёР· которых содержит РѕС‚ 1 РґРѕ 11 атомов углерода. Р° РґСЂСѓРіРѕР№ содержит РѕС‚ 3 РґРѕ 11 атомов углерода Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ или фторированную углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ. \ ' 2 / 0 > >- < ' , 1 11 3 11 . РђРјРёРЅС‹ представлены общей формулой: : 1 РіРґРµ Рё: — перфторалкильные РіСЂСѓРїРїС‹ (которые РјРѕРіСѓС‚ быть одинаковыми или разными) ' 3 РґРѕ одиннадцати атомов углерода, то есть полностью фторированные алкильные РіСЂСѓРїРїС‹, состоящие исключительно РёР· углерода Рё фтора. , имеющий формулу ,,+. РџРѕ крайней мере, РѕРґРЅР° (Р° предпочтительно РѕР±Рµ) РёР· этих перфторалкильных РіСЂСѓРїРї содержит РїРѕ меньшей мере три атома углерода, так что молекула имеет концевой фторуглеродный «хвост» или «хвосты», Рё это имеет решающее значение. Эти фторуглеродные «хвосты» неполярны, высоко стабильны Рё инертны, Р° также гидрофобны Рё олеофобны. Таким образом, РѕРґРЅР° РёР· перфторалкильных РіСЂСѓРїРї ( Рё ) содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ одиннадцати атомов углерода, Р° другая — РѕС‚ трех РґРѕ одиннадцати атомов углерода. 1 : ( ) ' 3 , , , ,,+, ( ) , "" "," "" -, , ( ) . Эти аминосоединения имеют ценность РІ качестве поверхностно-активных веществ Рё исходных соединений для получения производных соединений. . Эти вторичные амины представляют СЃРѕР±РѕР№ слабые основания, которые образуют поверхностно-активные соли СЃ сильными кислотами (например, гидрохлоридные соли) РІ безводных растворителях (таких как эфир). Гидрохлоридные соли легко расщепляются РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё комнатной температуре, что необычно, поскольку регенерация аминов РёР· амина солей обычно требует воздействия сильной щелочи. Эти амины можно использовать для получения диамидов (бисамидов) ненасыщенных многоосновных кислот (таких как малеиновая кислота) Рё насыщенных многоосновных кислот (таких как лимонная кислота, себациновая кислота Рё янтарная кислота). ( ) ( ) , () ( ) ( , , ). ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)ациламиды, которые легко получить РёР· соответствующих аминосодержащих соединений, представлены общей формулой: ,- ( 1,1-), , ' , : 2 CO_R, РіРґРµ Рё '_ имеют РѕРґРЅРѕ Рё то же значение -, определенное выше, Рё - представляет СЃРѕР±РѕР№ алифатическую углеводородную или фторированную углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ 17 атомов углерода Рё которая может быть насыщенной или олефиновой. Эти соединения содержат РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ фторуглеродный «хвост» Рё обладают выраженными поверхностно-активными свойствами. Хотя РІ целом предпочтительно, чтобы РіСЂСѓРїРїР° «» содержала РѕС‚ 1 РґРѕ 6 атомов углерода, для некоторых применений желательна углеводородная РіСЂСѓРїРїР° СЃ длинной цепью для придания особых свойств, таких как повышенная растворимость РІ масло. 2 _ , '_ - , - 17 "" "" 1 6 , , . Особый интерес представляют ациламидные соединения, которые содержат углеводородную акриламидную или метакриламидную РіСЂСѓРїРїСѓ, поскольку РѕРЅРё представляют СЃРѕР±РѕР№ реакционноспособные мономеры, которые проявляют большую устойчивость Рє гидролизу Рё которые РјРѕРіСѓС‚ легко полимеризоваться Рё сополимеризоваться СЃ образованием стабильных Рё полезных высокомолекулярных полимеров, обладающих новыми свойствами. Акриламиды имеют формулу: : \-//0 / \-, Р° метакриламиды имеют формулу: \-//0 / \-, : '-// / ' ' ' \( Полимеры Рё сополимеры этих мономеров содержат фторуглеродные «хвосты», выступающие РЅР° поверхности покрытий Рё изделий. Эти «хвосты» очень стабильны Рё инертны. , являются неполярными Рё одновременно олеофобными Рё гидрофобными. '-// / ' ' ' \( "" "" , , . Полимеризация легко РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїСЂРё умеренно повышенных температурах (РѕС‚ 50 РґРѕ 100°С) РІ присутствии свободнорадикального инициатора цепи, такого как пероксидный или персульфарный катализатор (например, пероксид бензоила или персульфат натрия или калия). ( 50 100 ' ) ( ). Гомополимеры демонстрируют хорошую химическую Рё термическую стабильность Рё образуют РіРёР±РєРёРµ Рё эластичные пленки Рё покрытия, обладающие высокой устойчивостью Рє РІРѕРґРµ, кислотам, бензину, маслам, смазкам Рё РјРЅРѕРіРёРј обычным органическим растворителям, Р° также стабильные РїСЂРё повышенных температурах. Рспользуется для прокладок. Рё для облицовки труб Рё резервуаров. , , , , , , , . Р’ дополнение Рє гомополимерам, полученным исключительно РёР· мономеров акриламида Рё метакриламида РІ соответствии СЃ изобретением (Рё гетерополимерам, полученным путем сополимеризации смеси акриламида Рё метакриламида), полезные гетерополимеры РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем сополимеризации смеси РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких таких мономеров Рё РѕРґРЅРѕРіРѕ или более полимеризуемых мономеров РґСЂСѓРіРёС… типов, которые содержат этиленовую СЃРІСЏР·СЊ (таких как этилен, стирол, акрилонитрил, бутадиен, изопрен, виниловый эфир, виниловые эфиры, акрилаты, метакрилаты, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновый ангидрид, аллиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё галогенированные производные). этого. ( ), ( , , , , , , , , , , , , , . Соединения РїРѕ изобретению отличаются РїРѕ своей РїСЂРёСЂРѕРґРµ РѕС‚ соответствующих соединений, которые содержат только РѕРґРёРЅ или РґРІР° атома углерода РІ каждой РёР· фторуглеродных РіСЂСѓРїРї ( Рё 1 ). Присутствие РїРѕ меньшей мере трех атомов углерода существенно для обеспечения перфторуглеродной цепи, служащей фторуглеродный «хвост», способный придавать необходимую растворимость Рё поверхностно-активные свойства. Крайне важно, чтобы каждая РёР· фторуглеродных РіСЂСѓРїРї была связана СЃ атомом азота посредством РѕРґРЅРѕР№ метиленовой РіСЂСѓРїРїС‹ (- 2-). ( 1 ) "" (- 2-). Углеводородная цепь, состоящая РёР· РґРІСѓС… или более гидрированных атомов углерода, придает слишком РјРЅРѕРіРѕ углеводородных характеристик Рё размещает фторуглеродную РіСЂСѓРїРїСѓ слишком далеко РѕС‚ атома азота. Также критически важно, чтобы концевая РіСЂСѓРїРїР° была трифторметильной РіСЂСѓРїРїРѕР№ (:-) Рё что фторуглеродная цепь или «хвост» РЅРµ содержит атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Р’ частности, присутствие хотя Р±С‹ РѕРґРЅРѕРіРѕ атома РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РЅР° последнем или предпоследнем атоме углерода «хвоста» заметно изменит поверхностно-активные свойства Рё растворимость, сделает В« «хвост» полярный, Р° РЅРµ неполярный, обеспечивает точку воздействия химических реагентов Рё обеспечивает возможность дегидрофторирования. Однако РѕРґРЅР° «скрытая» метиленовая РіСЂСѓРїРїР° (- ), связывающая атом азота СЃ фторуглеродной РіСЂСѓРїРїРѕР№, служит для придания желательные реакционные характеристики Рё РЅРµ препятствуют желаемым свойствам фторуглеродов, РєРѕРіРґР° РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅР° РёР· метиленовых РіСЂСѓРїРї присоединена Рє фторуглеродному «хвосту». Р’ предпочтительных соединениях каждая метиленовая РіСЂСѓРїРїР° связывает фторуглеродный «хвост» СЃ атомом азота; то есть каждая перфторалкильная РіСЂСѓРїРїР° ( Рё ') содержит РѕС‚ 3 РґРѕ 11 атомов углерода. , (:-) "" , "" , "" -, , , "" (- ) , " " , "" ; , ( ') 3 11 . Соединения изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены следующим образом: : Бис(1,1-дигидроперфторалкил)амины можно получить восстановлением соответствующих диперфторациламидов, например, используя литийалюминийгидрид РІ качестве восстановителя: ( 1,1-) , : 4 Рё . 4 . / ) 1 ' РџСЂРё взаимодействии аминного продукта СЃ ангидридом монокарбоновой кислоты образуется соответствующий ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)ациламид, который можно выделить: / ) 1 ' , ,- ( 1,1-) 105 : 767,088 767,088 ,, ', % ; 2 /'" Вместо ангидрида кислоты для получения амидного продукта можно использовать хлорангидрид: 767,088 767,088 ,, ' ,% ; 2 / '" , : \ + \ -2 1 2 -_H Примером амидного продукта, содержащего длинную углеводородную цепь, является ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)стеарамид, полученный РїРѕ реакции стеароилхлорида СЃ соответствующим амином. \ + \ -2 1 2 -_H ,-( 1,1-) , . РљРѕРіРґР° используется ангидрид или хлорангидрид перфторалкилмонокарбоновой кислоты, полученное соединение будет содержать перфторацильную РіСЂСѓРїРїСѓ Рё представлять СЃРѕР±РѕР№ ,(1,1-дигидроперфторалкил)перфторациламид, как показано РЅР° примере перфторбутирамидов: , , ( 1,1 ) , : \ '0 ' ' 7 РџСЂРё использовании ангидрида или хлорангидрида акриловой кислоты или метакриловой кислоты продуктом будет акриламид или метакриламид соответственно, Рё, как отмечалось ранее, РѕРЅРё обеспечивают полезные мономеры. \ '0 ' ' 7 , , , , , . Следующие экспериментальные примеры иллюстрируют процедуры получения соединений РїРѕ изобретению Рё РёС… полимеров Рё предоставляют дополнительные данные РѕР± РёС… свойствах. . РџР РМЕР 1. 1. Аппарат представлял СЃРѕР±РѕР№ трехгорлую колбу емкостью 3000 РјР», снабженную обратным холодильником, мешалкой СЃ плотным рукавом, капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№ Рё трубкой для РїРѕРґРІРѕРґР° газа. Аппарат сушили РІ течение ночи РІ печи Рё собирали РІ горячем состоянии, Р° затем Рё РІ любое время после этого пропускали СЃСѓС…РѕР№ азот. полностью исключить РІРѕР·РґСѓС… (кислород); Первоначально поддерживается поток азота РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 0,5-1 кубического фута РІ час. 3000 3- , , (); 0 5-1 ' . Р’ колбу загружали 1000 РјР» безводного диэтилового эфира, Р° затем 24 грамма (0,63 моля) алюмогидрида лития 4 РІ РІРёРґРµ мелкого порошка РїСЂРё постоянном перемешивании, РІ результате чего порошок полностью растворялся РІ РґРІСѓС… часы. 1000 24 ( 0 63 ) , 4, , - : . (Этот материал следует измельчать Рё обращаться СЃ РЅРёРј только РІ атмосфере азота); «Колба: ( - ); ': Затем _c охлаждали РЅР° ледяной бане Рё добавляли раствор 100 РјР» СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира, содержащий 62 грамма РґРё-РЅ-перфторбутирамида: _ 100 62 --: (-)2 Добавление осуществляли медленно СЃ такой скоростью, чтобы поддерживать слабую кипячение эфира. Перемешивание продолжали РїСЂРё комнатной температуре РІ течение РґРІСѓС… часов. Затем колбу охлаждали РЅР° бане СЃ СЃСѓС…РёРј льдом (смесь твердого вещества - Рё ацетона) Рё РјР» (196 моль) метилового спирта добавляли для разрушения избытка литийалюминийгидрида (Капельная трубка была устроена так, чтобы СЃРїРёСЂС‚ падал РЅР° поверхность жидкости, Р° РЅРµ ударялся Рѕ стенку колбы, РіРґРµ некоторые РјРѕРі отложиться непрореагировавший 4, Рё был добавлен эфир, чтобы вернуть жидкость Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ СѓСЂРѕРІРЅСЋ или немного выше. Рекомендуется использовать взрывозащитные экраны Рё дистанционное управление. Увеличить поток азота РґРѕ скорости РЅРµ менее 1–2 РєСѓР±. футов РІ час желательно РЅР° этом этапе). (-)2 ( -, ) ( 1 96 ) ( 4 , 1 2 ). Сразу после этого, поддерживая скорость потока азота РѕС‚ 1 РґРѕ 2 кубических футов РІ час, добавляли 45 РјР» 50% раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия (0,85 моль ) для гидролиза , комплексообразования Рё высвобождения РїСЂРѕРґСѓРєС‚ вторичного амина. Полученную суспензию центрифугировали, эфирный слой удаляли, водный слой трижды экстрагировали эфиром. Эфирный слой Рё эфирные экстракты объединяли Рё перегоняли. Фракцию, кипящую РїСЂРё 137-139°С (РїСЂРё 746,5 РјРј), повторно перегоняют СЃ получением фракции, имеющей температуру кипения 1380-1385C (РїСЂРё 7355 РјРј), идентифицируемой как относительно чистый нормальный ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)амин: , 1 2 , 45 50 % ( 0 85 ) , , , 137-139 ( 746 5 ) 138 0-138 5 ( 735 5 ), ,- ( 1,1-): (-,,, 2)2 . Это жидкое соединение имело показатель преломления РїСЂРё 250°С 12965 Рё плотность (грамм/СЃРј3 РїСЂРё 20°С) 1614. Анализ показал содержание 69,6% -фтора (69,8%). расч) Рё 3 67 % азота (3 67 % расч). (-,,, 2)2 250 1 2965, (/ 20 ) 1 614 - 69.6 % - ( 69 8 % ) 3 67 % ( 3 67 % ). Гидрохлоридную соль получали добавлением СЃСѓС…РѕРіРѕ газообразного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° () Рє эфирному раствору этого амина. Соль выделяли выпариванием эфира. Это было белое твердое вещество СЃ температурой плавления 118-122°С. Поверхностная активность Эта соль почти нерастворима РІ концентрированной соляной кислоте; поведение, которое напоминает неорганические хлоридные соли (такие как хлорид натрия), Р° РЅРµ соли органических аминов. Соль легко расщепляется РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё комнатной температуре, Р° также щелочными растворами для регенерации вторичного амина. () 118-122 1 %', 5 % 65 / 38 / ; ( ) , , . Это соединение ,-Р±РёСЃ(1,1 дигидроперфторбутил)амина лишь незначительно растворяется РІ РІРѕРґРµ Рё минеральном масле. Умеренно растворяется РІ товарном гептане, нефтяных спиртах, бензоле Рё трифторэтаноле. Растворимо РІ ацетоне, этиловом спирте, эфире, углероде. тетрахлорид Рё хлороформ. ,-( 1,1 ) , , , , , . Его выраженные поверхностно-активные свойства легко продемонстрировать СЃ помощью простых экспериментов. . Чистую РїСЂРѕР±РёСЂРєСѓ, частично заполненную чистой РІРѕРґРѕР№, встряхивали, чтобы смочить стенки. Добавляли несколько капель аминного соединения Рё СЃРЅРѕРІР° встряхивали РїСЂРѕР±РёСЂРєСѓ. Р’ результате раствор отходил РѕС‚ стенки, образуя мениск РїРѕРґ большим углом. РљРѕРіРґР° раствор выливали. трубку оставили СЃ СЃСѓС…РѕР№ стенкой. Этот эффект был вызван адсорбцией молекул амина РЅР° поверхности стекла, которые были ориентированы так, чтобы РёС… фторуглеродные «хвосты» выступали наружу, образуя гидрофобную фторуглеродную поверхность, которую раствор РЅРµ РјРѕРі смачивать. , , "" . Было обнаружено, что стеклянная поверхность, покрытая амином Рё высушенная, имеет маслоотталкивающую поверхность, РЅРµ смачиваемую гептаном или минеральным маслом. Капля масла, попавшая РЅР° поверхность, растекается, Р° затем разбивается РЅР° мелкие капли, оставляя поверхность СЃСѓС…РѕР№. , - , . Р’ РґСЂСѓРіРѕРј эксперименте капли различных органических жидких материалов помещали РЅР° чистые предметные стекла РјРёРєСЂРѕСЃРєРѕРїР°. Рљ каждой такой капле добавляли каплю аминного соединения Рё наблюдали поведение. Рспытываемыми материалами были четыреххлористый углерод, хлороформ, бензол, уайт-СЃРїРёСЂРёС‚, ацетон, этиловый СЃРїРёСЂС‚. СЃРїРёСЂС‚ Рё эфир. Добавление амина вызывало растекание капли жидкости или пленки жидкости СЃ последующим сжатием жидкости РѕС‚ стекла, оставляя СЃСѓС…СѓСЋ область. , , , , , , , . Вышеупомянутые поверхностно-активные эффекты РЅРµ вызываются ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидротрифторэтил)амином, поскольку трифторметильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅРµ образуют фторуглеродных «хвостов» - РџР РМЕР 2. ,- ( 1,1-) , " " - 2. Этот пример иллюстрирует получение производных ациламида вторичного амина РёР· предыдущего примера. Р’ круглодонную колбу емкостью 50 РјР», снабженную обратным холодильником, загружали 10 граммов (0,026 моля) нормального Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутила). ) амина Рё 15 граммов (0,0365 моля) нормального перфтормасляного ангидрида. Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ Рё выливали РІ холодную РІРѕРґСѓ. Маслянистый нижний слой (14 граммов) дважды промывали 5 % водным раствором бикарбоната натрия, затем РѕРґРёРЅ раз РІРѕРґРѕР№, Рё перегоняли через ректификационную колонну, имеющую 6-10 теоретических тарелок. Фракцию, имеющую температуру кипения РІ вакууме 88-5-89°С (РїСЂРё 18 РјРј), получали СЃ выходом 65 % Рё идентифицировали как относительно чистый нормальный ,-Р±РёСЃ. (1,1-дигидропсрфторбутил)перфторбутирамид: : - 50 - , , 10 ( 0.026 ) ( 1,1-) 15 ( 0 0365 ) 30 ( 14 ) 5 % , , 6-10 88 5-89 ( 18 ) 65 % ,- ( 1,1-) : так 80 ( & 2 \ 3 ( )2 2 ' " ) 3 Это соединение представляло СЃРѕР±РѕР№ маслянистую жидкость, имеющую показатель преломления РїСЂРё 25 1,3065 Рё плотность РїСЂРё 20 " 1 731 Анализ показал содержание 67 % фтора (69 2 % расчёта) Рё 2,3 % азота (2,43 расчёта). Следует отметить, что это соединение имеет три фторуглеродных «хвоста» РІ молекуле, РѕРґРёРЅ РёР· которых связан СЃ атомом углерода карбонильной РіСЂСѓРїРїС‹. РіСЂСѓРїРїР°. 80 ( & 2 \ 3 ( )2 2 ' " ) 3 25 1 3065, 20 ' 1 731 67 % ( 69 2 % ) 2 3 % ( 2.43 ) "" , . РџСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ ацетамида получали аналогичным образом путем кипячения СЃ обратным холодильником эквимолярной смеси вторичного амина Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида РІ течение четырех часов. Маслянистый нижний слой трижды промывали РІРѕРґРѕР№, сушили безводным сульфатом кальция Рё перегоняли. Фракция, имеющая температуру микрокипения 142–5143 0 РЎ (РїСЂРё 740 РјРј) идентифицирован как относительно чистый нормальный ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)ацетамид: , , 142 5143 0 ( 740 ) ,- ( 1,1-) : 3 (-); 2 \-" ()2 % 3 3 ( Это соединение представляло СЃРѕР±РѕР№ маслянистую жидкость, имеющую показатель преломления РїСЂРё 20 40 1 3178 Рё РїСЂРё 1 3105 Анализ показал 27 4 % углерода ( 28 38 % расч.) Рё 3 25 % азота (3,31 % расч.) 105 РџСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ акриламида получали путем загрузки РІ колбу (имеющую обратный холодильник) вторичного амина, содержащего следы РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅР° для ингибирования полимеризации продукта, Рё добавления РїРѕ каплям эквивалентное 110 молярному количеству акрилового ангидрида. Затем колбу встряхивали РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 50°С. 3 (-); 2 \-" ( )2 % 3 3 ( , 20 40 1 3178 1 3105 27 4 % ( 28 38 % ) 3 25 % ( 3.31 % ) 105 ( ) , , 110 15 50 . Рё РІ течение 3 Дж часов РїСЂРё комнатной температуре. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции выливали РІ холодную РІРѕРґСѓ Рё отделяли маслянистый нижний слой: 115 промывали РІРѕРґРѕР№ Рё сушили, Р° очищали перегонкой РІ высоковакуумной перегонной камере СЃ коротким РїСЂРѕС…РѕРґРѕРј. Фракция, поступающая выс. 767 088 часов. Выделившийся твердый полимер удаляли Рё промывали РІРѕРґРѕР№. Это было белое твердое вещество, несколько эластичное, образующее РіРёР±РєРёРµ пленки. РћРЅ был устойчив Рє 30 % серной кислоте Рё РЅРµ проявлял потери веса РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником РІ кислоте. 45 РјРёРЅСѓС‚. Однако РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником РІ течение 45 РјРёРЅСѓС‚ РІ 10% растворе РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РѕРЅ показал потерю веса РЅР° 25 %. Этот гомополимер был одновременно гидрофобным Рё олеофобным (С‚. Рµ. РѕРЅ был отталкивающим РІРѕРґСѓ Рё масла). размягчается Рё РЅРµ становится липким РїСЂРё температуре примерно РґРѕ 195°С. Было обнаружено, что РѕРЅ нерастворим РІРѕ фторуглеродах, толуоле, изооктане, метилперфторбутирате, диэтиловом эфире, ксилоле, гексафториде бензола Рё бензотрифториде. РћРЅ слабо растворим РІ четыреххлористом углероде, бутаноне Рё хлороформе. 3 ,: 115 , - - - 767,088 : , , 30 % 45 25 % , , 45 1 % - ( ) - 195 , , , , , , , , . Анализ этого гомополимера показал содержание азота 221 % (расч. 3 22 %). 221 % ( 3 22 %). () Ампулу вакуумировали Рё загружали 25 частей амидного мономера, 3,1 части бутадиена Рё 0,5 частей катализатора пероксида бензоила. РџСЂРѕР±РёСЂРєСѓ встряхивали РїСЂРё 70°С РІ течение 5-2 часов. Полученный сополимер представлял СЃРѕР±РѕР№ полупрозрачное твердое вещество, демонстрирующее легкий отскок или эластичные свойства. РћРЅ стал более эластичным РїСЂРё нагревании Рё вернулся Рє своей первоначальной форме даже РїСЂРё 110 . РћРЅ стал липким примерно РїСЂРё 118 . Анализ показал содержание 2,90 % азота, что указывает РЅР° то, что этот сополимер содержал 53 РјРѕР». % фторированного амида Рё 47 %. бутадиен. () 25 , 3 1 , 0 5 70 5-2 110 118 2 90 % , 53 % 47 % . () Рспользуя ту же процедуру, сополимер СЃРѕ стиролом был получен путем нагревания смеси 25 частей амида, 6 частей стирола Рё 0,5 частей пероксида бензоила. Сополимер представлял СЃРѕР±РѕР№ прозрачное твердое вещество, которое размягчалось РїСЂРё 98°С Рё стал липким РїСЂРё 118 РЎ. () , 25 , 6 , 0.5 98 , 118 . () Рспользуя ту же процедуру, сополимер СЃ акрилонитрилом был получен путем нагревания смеси частей амида, 3 частей акрилонитрила Рё 0,5 частей пероксида бензоила. Сополимер представлял СЃРѕР±РѕР№ твердое твердое вещество слегка желтого цвета. РћРЅРѕ слегка размягчалось РїСЂРё 1520°С. Рё медленно темнеет РїСЂРё температуре выше 170 . () , , 3 , 0 5 1520 170 . РІ Рћ'Рљ; -(РїСЂРё 0,01 РјРј) Рё -выходящие фракции: РїСЂРё температуре РѕС‚ 0 РґРѕ 25°С собирали отдельно, РїСЂРё этом конденсатор охлаждался твердым . Эти фракции отдельно перегоняли , Р° высококипящие фракции продукта объединяли Рё повторно перегнанный. Конечная фракция была идентифицирована как относительно чистый нормальный ,-Р±РёСЃ(1,1 дигидроперфторбутил)акриламид: '; -( 0 01 ), -: ': 25 , - - ,-( 1,1 ) : 1 3 ( ) ' /, 5 ()2 - ' -" 32 Это соединение представляло СЃРѕР±РѕР№ маслянистую жидкость. Анализ показал 30,2 % углерода (кальций 30,3 %) Рё 3,21 % азота. (расч. 3 22 %). 1 3 ( ) ' /, 5 ()2 - ' -" 32 30 2 % ( 30 3 %) 3.21 % ( 3 22 %). РџР РМЕР 3. 3. Этот пример иллюстрирует получение гомополимеров Рё сополимеров СЃ использованием только что описанного предпочтительного мономера, Р° именно нормального ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)акриламида, формула которого может быть сокращена как: , , , ,- ( 1,1-) , : (-,)2 - =, 1 : () Этот акриламидный мономер полимеризовали путем запечатывания РІ вакуумированной ампуле СЃРѕ следами катализатора пероксида бензоила Рё осторожного нагревания примерно РґРѕ 50В° РІ течение нескольких Гомополимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ белое твердое вещество, эластичное Рё несколько эластичное, обладающее отталкивающими свойствами как для РІРѕРґС‹, так Рё для углеводородов Рё РЅРµ подвергающееся воздействию горячей концентрированной серной кислоты. (-,)2 - =, 1 : () , 50 , ,- , . (Р‘) Р’ РѕРґРЅРѕРј эксперименте была предпринята попытка эмульсионной полимеризации. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅРµ представлял СЃРѕР±РѕР№ латекс РёР·-Р·Р° коагуляции, РЅРѕ РІСЃРµ же давал полезную полимерную массу. Был использован следующий рецепт: () , , : Части РђРјРёРґ Мономер 100 Р’РѕРґР° 180 Эмульгатор 3 252 , (катализатор персульфат натрия) 1 , 0 5 Бура 5 (Эмульгатор типа алкилсульфата натрия представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь натриевых солей алкилсульфоновых кислот, полученных РёР· смеси высшие спирты, преимущественно лауриловый СЃРїРёСЂС‚). 100 180 3 252 , ( ) 1 , 0 5 5 ( , ). Образец запечатывали РїРѕРґ вакуумом РІ ампулу Рё встряхивали РїСЂРё 50°С РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ () 100. РџРѕ той же методике получали сополимер СЃ винилацетатом путем нагревания смеси 25 частей амида 4 Рё 9 частей винилацетата, Рё 0,5 частей пероксида бензоила, РЅРѕ РІ этом случае смесь нагревали РІ течение 105 всего 2 часа. Сополимер представлял СЃРѕР±РѕР№ белое, несколько хлопьевидное твердое вещество, которое становилось липким РїСЂРё . Анализ показал 34,1%' углерода, что указывало РЅР° то, что этот сополимер содержал 53 моль амида Рё 47 % винилацетата 110 767 088 767 088 РџР РМЕР 4. 50 () 100 , 25 4 9 , 0 5 , 105 2 , 34 1,%' , 53 47 % 110 767,088 767,088 4. Этот пример иллюстрирует получение амидов СЃ использованием хлорангидридов кислот, Р° РЅРµ ангидридов кислот. . Рљ 30 РјР» безводного эфира РІ 100 РјР». 30 100 . Р’ колбу добавляли 10 Рі (0258 моль) ,(1,1-дигидроперфторбутил)амина Рё 2,7 Рі (0258 моль) безводного триэтиламина. Раствор охлаждали РЅР° ледяной бане Рё 2,33 Рі (0258 моль) акрилила. Медленно РїРѕ каплям добавляли хлорид РїСЂРё встряхивании реакционной колбы. После завершения добавления эфир выпаривали Рё Рє полученной маслянистой суспензии твердого вещества добавляли РІРѕРґСѓ. Водный раствор подщелачивали (СЂРќ 9-10) СЃ помощью 105; 2 2 Рё образовавшийся нижний слой еще раз промывали РІРѕРґРѕР№ Рё затем загружали РЅР° вакуумную перегонку. РР· загрузки 5 5 Рі собирали 3 Рі продукта, кипящего РїСЂРё 97-100°С (РїСЂРё 21 РјРј). Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ был идентифицирован как относительно чистый нормальный ,-Р±РёСЃ(1,1 дигидроперфторбутил)акриламид. Рмеет температуру микрокипения около 1700 (РїСЂРё 740 РјРј) Рё показатель преломления РїСЂРё 200 1 343. Анализ показал 3 19 % азота ( 3 22 %) Рё РЅРµ обнаруживаемый хлор. 10 ( 0258 ) ,( 1,1-) 2 7 ( 027 ) 2 33 ( 0258 ) ( 9-10) 105; 2 2 5 5 3 97-100 ' ( 21 ) ,- ( 1,1 ) 1700 ( 740 ) 200 1 343 3 19 % ( 3 22 %) . РџР РМЕР 5. 5. Этот пример иллюстрирует получение вторичных аминов СЃ длинной цепью. . Рсходным соединением был диперфторкаприновый амид: : (- ,,)2 , имеющий температуру кипения РІ вакууме 176-179°С (РїСЂРё 7 РјРј). Его восстанавливали литий-алюминийгидридом Рё РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ вторичного амина выделяли, используя процедуру, аналогичную описанной РІ «Пример 1В» (- ,,)2 176-179C ( 7 ) , " 1 " , . Реакцию СѓРґРѕР±РЅРѕ проводить путем кипячения реагентов СЃ обратным холодильником Рё последующего разделения РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ вторичного амида фракционной перегонкой. Следует отметить, что РіСЂСѓРїРїС‹ Рё полученного соединения Р±СѓРґСѓС‚ разными, РєРѕРіРґР° реагенты -амид Рё ангидрид имеют соответственно разные фторуглеродные РіСЂСѓРїРїС‹. , - . Эти диперфторациламидные соединения описаны Рё заявлены РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 20844/54 (серийный в„– 20844/54 ( . 767,089). 767,089). Рсходные соединения первичных амидов описаны РІ описании патента в„– . 686,678. 686,678. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ был идентифицирован как относительно чистый нормальный Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфтордецил)амин: ( 1,1-) : (- 9 ,9 ,), Это было белое твердое соединение СЃ температурой плавления 85-86°С. (- 9 ,9 ,), 85-86 . Гидрохлоридную соль получали РёР· раствора РІ СЃСѓС…РѕРј эфире путем пропускания хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё выпаривания реакционной смеси. Это было белое твердое вещество, которое РїСЂРё нагревании РґРѕ 125-135°С выделяло . , 125-13 5 . Этот вторичный амин Рё его соль обладают даже более сильными поверхностно-активными свойствами, чем бутиламин «Примера 1В», благодаря давлению длинных фторуглеродных цепей. Этот амин можно использовать для получения соответствующих производных ациламида Рё метакриламида путем реакции СЃ акриловой или метакриловой кислотой. ангидриды кислот или хлорангидриды описанным ранее СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, Р° производные акриламида Рё метакриламида можно полимеризовать СЃ получением твердых высокомолекулярных полимеров, которые стабильны Рё являются как гидрофобными, так Рё олеофобными. " 1 " , . ПОЛУЧЕНРР• Р”РПЕРФТОРАЦРЛАМРДНЫХ РСХОДНЫХ СОЕДРНЕНРР™. Описанная ранее методика получения Р±РёСЃ(1,дигидроперфторалкил)аминов включает восстановление соответствующих диперфторациламидных исходных соединений: ( 1,) : \ Эти исходные соединения можно легко получить путем взаимодействия первичных амидов фторуглеродов 70 СЃ ангидридами фторуглеродных кислот. \ 70 . + ' ' + ' '
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:49:58
: GB767088A-">
: :

767089-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB767089A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 767,089 ' Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 16 июля 1954 Рі. 767,089 ' : 16, 1954. в„– 20844154. 20844154. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 17 июля 1953 РіРѕРґР°. 17, 1953. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2( 3), РЎ 1 РЎ( 3:7 Рђ: 11 Дж). : - 2 ( 3), 1 ( 3: 7 : 11 ). Международная классификация:- 7 . :- 7 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Фторуглеродные соединения РњС‹, , корпорация, учрежденная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу 900, , 6, , , настоящим заявляем: изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , 900, , 6, , , , , , : Настоящее изобретение относится Рє классу реакционноспособных фторуглеродных соединений, которые представляют СЃРѕР±РѕР№ перфторвторичные амиды. , . Перфторвторичные анмиды РІ соответствии СЃ изобретением представляют СЃРѕР±РѕР№ алифатические диперфторациламиды, представленные общей формулой: : 0 РґРѕ , РіРґРµ Рё ' представляют СЃРѕР±РѕР№ перфторалкильные РіСЂСѓРїРїС‹ (которые РјРѕРіСѓС‚ быть одинаковыми или разными), то есть полностью фторированные алкильные РіСЂСѓРїРїС‹, состоящие исключительно РёР· углерода Рё фтора, имеющие формулу 1 ,1 +, РІ котором число атомов углерода РІ каждой РёР· перфторалкильных РіСЂСѓРїРї (фторуглеродных РіСЂСѓРїРї) находится РІ диапазоне РѕС‚ 1 РґРѕ 11 (С‚.Рµ. 0 , ' ( ), , , 1 ,1 +, ( ) 1 11 ( . имеет целое значение РѕС‚ 1 РґРѕ 11). 1 11). Соединения, РІ которых РѕРґРЅР° или РѕР±Рµ фторуглеродные РіСЂСѓРїРїС‹ содержат РїРѕ меньшей мере три атома углерода, имеют ценность РІ качестве поверхностно-активных веществ Рё исходных соединений для получения производных соединений, которые являются ценными поверхностно-активными веществами. атомы углерода обеспечивают молекуле концевой фторуглеродный «хвост» (или РґРІР° таких «хвоста», если РѕР±Рµ РіСЂСѓРїРїС‹ содержат РїРѕ три Рё более атома углерода) 0 14 + . Фторуглеродный «хвост» неполярен, Соответствующие соединения, содержащие только РѕРґРёРЅ или РґРІР° атома углерода РІ каждой фторуглеродной РіСЂСѓРїРїРµ, РЅРµ обладают заметными поверхностно-активными свойствами. Крайне важно, чтобы фторуглеродная цепь или «хвост» РЅРµ содержали атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. РІ частности, присутствие хотя Р±С‹ РѕРґРЅРѕРіРѕ атома РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РЅР° последнем или предпоследнем атоме углерода «хвоста» заметно изменит поверхностно-активные свойства Рё растворимость, сделает «хвост» полярным, Р° РЅРµ неполярным, создаст точку атаки. для химических реагентов Рё обеспечить возможность дегидрофторирования. 0 14 + "" ( "" ) "" , , "" , "" , "" -, , , . Соединения, имеющие РґРІРµ одинаковые фторкарбонацильные РіСЂСѓРїРїС‹, присоединенные Рє атому азота, РјРѕРіСѓС‚ быть представлены эквивалентными формулами: : ( )2 , ( 2 + ), Предпочтительными поверхностно-активными соединениями являются те, РІ которых имеет целое число РѕС‚ 3 РґРѕ 11. ( )2 , ( 2 + ), , , 3 11. Эти соединения можно получить нагреванием смеси натриевой соли фторуглеродной монокарбоновой кислоты 2 + Рё хлорида фосфонитриловой кислоты (дихлорнитрида фосфора) 12 РІ присутствии бутилбензольного растворителя Рё выделения продукта дистилляция. Очевидно, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ полученного соединения получается РёР· бутилбензола, Р° РЅРµ РёР· влаги, присущей системе. , 2 + , ( ), 12, , . Соединения РїРѕ изобретению также можно получить путем взаимодействия первичных фторуглеродных амидов СЃ ангидридами фторуглеродных кислот: : ; ' ' 3 :___,, Реакцию можно СѓРґРѕР±РЅРѕ провести путем кипячения исходных соединений СЃ обратным холодильником Рё последующего отделения вторичного амида фракционной перегонкой. отметил, что РіСЂСѓРїРїС‹ Рё полученного соединения Р±СѓРґСѓС‚ разными, если исходные соединения имеют соответственно разные фторуглеродные РіСЂСѓРїРїС‹. ; ' ' 3 :___,, -- . Соединения изобретения имеют ту особенность, РїРѕ сравнению СЃ вторичными амидами традиционной органической С…РёРјРёРё, что РѕРЅРё легко реагируют СЃ РІРѕРґРѕР№ Рё щелочами. , , . РћРЅРё кислые. РџСЂРё сильном нагревании СЃ основанием выделяется аммиак. , . Настоящие соединения представляют СЃРѕР±РѕР№ полезные исходные соединения для получения соответствующих дигидровторичных аминов, Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)аминов: , (, 1-) : 2 Этого можно достичь восстановлением амида алюмогидридом лития. Эти вторичные амины представляют СЃРѕР±РѕР№ слабые основания, которые образуют соли СЃ сильными кислотами (такими как гидрохлоридные соли) РІ безводных растворителях (таких как эфир). 2 ( ) ( ). Гидрохлоридные соли легко расщепляются РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё комнатной температуре СЃ целью регенерации вторичного амина, что необычно, поскольку регенерация аминов РёР· солей амнина обычно требует действия сильной щелочи. , . Эти амины Рё РёС… соли обладают выраженными поверхностно-активными свойствами, РєРѕРіРґР° РѕРґРЅР° или РѕР±Рµ перфторалкильные РіСЂСѓРїРїС‹ ( Рё ') представляют СЃРѕР±РѕР№ фторуглеродный «хвост», содержащий три или более атомов углерода. ( ') "" . Эти вторичные амины можно использовать для получения производных ациламида путем реакции СЃ ангидридами карбоновых кислот Рё хлорангидридами кислот СЃ получением -Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)ациламидов: , -( 1,1-) : \ 2 , РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводород или галогенированную углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ. Примерами являются -Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)ацетамид: \ 2 - ( 1,1-) : - 3 7 2 (;-' 3 7 2 3 Рё ,-Р±РёСЃ(Рё,1-дигидроперфторбутил)перфторбутирамид: - 3 7 2 (;- ' 3 7 2 3 ,-(,1-) : 3 % 2 , 3 2 03 7 Реакция вторичного амина СЃ акриловым ангидридом или СЃ метакриловым ангидридом дает соответствующий -Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторалкил)акриламид или метакриламид соответственно примером является ,-Р±РёСЃ(1,1-дигидроперфторбутил)акриламид: 3 % 2 , 3 2 03 7 -( 1,-) , ,-(,1dihydroperfluorobutyl) : 3 7 2 \ '7 20/": 2 Эти акриламиды Рё метакриламиды проявляют большую устойчивость Рє гидролизу, Рё РёС… можно полимеризовать СЃ образованием стабильных Рё полезных высокомолекулярных полимеров, содержащих высокий процент связанного фтора. 3 7 2 \ '7 20/ ": 2 , . Вышеупомянутые производные Рё полимеры более полно описаны РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 20843/54 (серийный в„– - 20843/54 ( . 767,088). 767,088). Следующие экспериментальные примеры иллюстрируют процедуру получения соединений РїРѕ изобретению Рё предоставляют дополнительные данные РѕР± РёС… свойствах, РџР РМЕР 1. , 1. Аппарат представлял СЃРѕР±РѕР№ трехгорлую колбу емкостью 100 РјР», снабженную мешалкой, термометром Рё обратным холодильником. Рљ выходу конденсатора был прикреплен барботер СЃ РІРѕРґРѕР№ для индикации выделения газа. Р’ колбу загружали 50 РјР» бутилбензола (служившего растворителем реакции). среду), Р° затем 6,8 граммов (0,05 моля) хлорида фосфонитриловой кислоты ( 12) Рё 23,6 граммов (0,1 моля) натриевой соли нормальной гептафтормасляной кислоты (- 7 ). Смесь перемешивали Рё нагревают РїСЂРё 135-155 РЎ РІ течение 16 часов. 100 3- , 50 ( ) 6 8 ( 0 05 ) ( 12) 23 6 ( 0 1 ) (- 7 ) 135-155 16 . Рмелись некоторые признаки газовыделения, Рё смесь стала темно-коричневой. Смесь перегоняли, Рё кристаллический материал сублимировали вместе СЃ небольшим количеством растворителя РїСЂРё 124-175°С. Твердое вещество перекристаллизовывали РёР· бензола Рё получали 7 граммов (выход 34%) бесцветного кристаллического твердого вещества. идентифицирован как практически чистый РґРё-РЅ-перфторбутирамид: 124-175 7 ( 34 % ) --: (- 7 ), Это соединение имело температуру плавления 8283°С. Анализ показал наличие 3,2 % азота (3,4 % расчёта) Рё 62,9 % фтора (65,0 % расчёта), Р° также отсутствие фосфора Рё хлора. Рнфракрасное поглощение Спектр показал наличие РІ молекуле РґРІСѓС… связей = Рё РѕРґРЅРѕР№ -. (- 7 ), 8283 3 2 % ( 3 4 % ) 62 9 % ( 65 0 % ), = - . РџР РМЕР 2. 2. Р’ СЃСѓС…СѓСЋ круглодонную колбу емкостью 200 РјР», снабженную обратным холодильником, загружали смесь 82 граммов (0,2 моля) РЅ-перфтормасляного ангидрида Рё 41,6 граммов (0,2 моля) 100 РЅ-перфторбутирамида. Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 16 часов, Р° затем перегнали 767089 РІ диапазоне 176-179 РЎ (РїСЂРё 7 РјРј) Рё идентифицировали как относительно чистый диперфторкаприновый амид: 200 - 82 ( 0 2 ) - 41 6 ( 0 2 ) 100 - 16 , 767,089 176-179 ( 7 ) : (- 9 19 )2 Анализ показал наличие 1,3 % азота (расч. 1,4 %). (- 9 19 )2 1 3 % ( 1 4 %).
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:49:59
: GB767089A-">
: :

767090-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB767090A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРРРљРђР¦РРЇ 767,090 767,090 Дата подачи Полной спецификации: 15 марта 1955 Рі. : 15, 1955. Дата подачи заявки: 10 РёСЋРЅСЏ 1954 Рі. : , 1954. в„– 17134/54. 17134/54. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 Рі. : 30, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 87(2), РђРР (29 РҐ:50). :- 87 ( 2), ( 29 : 50). Международная классификация:- 28 . :- 28 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ методах производства бетонных труб или РІ отношении РЅРёС…, разработанные для соединения вместе компанией , , британской компанией, , 158-160, , , 1, Рё , .. Мех Р•, британский подданный, РёР· Саут-РЎ-Р’СЊСЋ, Кемпстон-Хардвик, Бедфордшир, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть особенно описано РІ следующем заявлении: - , , , , 158-160, , , 1, , . , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє способам изготовления бетонных труб, предназначенных для соединения РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј посредством раструбных Рё раструбных соединений, называемых РІ дальнейшем -образными Рё -образными соединениями, для чего РѕРґРёРЅ конец каждой трубы должен быть снабжен РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце увеличенным раструбом. Целью настоящего изобретения является ускорение производства труб такого типа, особенно труб большого диаметра РѕС‚ 12 РґРѕ 36 РґСЋР№РјРѕРІ. Рзвестны различные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ формования труб, Рё РІ каждом случае желательно как можно скорее высвободить трубы РёР· форм. насколько это возможно, чтобы сократить количество требуемых форм Рё пространство, необходимое для форм РІРѕ время установки РІ РЅРёС… труб. РќР° практике обнаруживается, что если трубу вынимают, РєРѕРіРґР° цилиндрическая часть достаточно отрегулирована, чтобы это можно было сделать, тогда раструб часть может быть РЅРµ полностью закреплена, Рё ее вес может быть достаточным, чтобы заставить ее оторваться РѕС‚ остальной части трубы. , , 0 12 " 36 " . Согласно данному изобретению СЃРїРѕСЃРѕР± изготовления бетонных труб упомянутого типа состоит РёР· формования отдельно простой цилиндрической трубы Рё втулки такого размера, чтобы окружать РѕРґРёРЅ конец трубы, РЅРѕ СЃ зазором между РЅРёРјРё, СЃР±РѕСЂРєРё втулки РЅР° конец трубы так, чтобы часть муфты выступала Р·Р° указанный конец, закрывая зазор РЅР° том конце муфты, который перекрывает трубу, РІРІРѕРґСЏ подходящий цемент РІ указанный зазор РґРѕ СѓСЂРѕРІРЅСЏ конца трубы, который цементируется. установка обеспечивает жесткое крепление втулки Рє трубе, Р° (цена такая) «Раструбные соединения» оставляет втулку Р·Р° концом трубы СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕР№ РѕС‚ цемента, образуя раструб, РІ котором может быть расположена другая труба, оставляя зазор, РІ который можно ввести дополнительный цемент. , , , , , ( ) . Предпочтительно зазор временно закрывается РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце 50 уплотняющим элементом подходящей формы перед введением цемента. Благодаря этому методу как цилиндрическая труба, так Рё муфта РјРѕРіСѓС‚ быть сравнительно быстро извлечены РёР· соответствующих форм 55. Предпочтительно муфту формуют РїРѕ меньшей мере РёР· трех направленные внутрь равномерно расположенные аксиально идущие выступы, Р° втулка собрана РЅР° трубе так, что части упомянутых выступов контактируют СЃ внешней поверхностью трубы. Таким образом, РєРѕРіРґР° цилиндрический конец РґСЂСѓРіРѕР№ трубы вводится РІРѕ втулку, РѕРЅ оказывается РІ ней РґСЂСѓРіРёРј части выступов, после чего РІ зазор между 65 гильзой Рё трубой РІРІРѕРґСЏС‚ цемент. 50 55 60 , 65 . Бетон указанной муфты предпочтительно формуют РІРѕРєСЂСѓРі идущих РїРѕ окружности металлических арматур, причем эти арматуры расположены РЅР° расстоянии РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° РІ осевом направлении. 70 Вышеупомянутая муфта может быть собрана СЃ трубой либо РґРѕ, либо после отправки трубы СЃ формовочного завода. Следует понимать, что если трубу Рё муфты отправлять отдельно75, то может быть достигнута значительная СЌРєРѕРЅРѕРјРёСЏ места РїСЂРё транспортировке. , 70 , 75 . Простая цилиндрическая труба может быть отформована РЅР° каждом конце, образуя РѕРґРЅСѓ часть кольцевого соединения, Рё, таким образом, трубы РјРѕРіСѓС‚ поставляться либо СЃ втулками, либо без РЅРёС…, РІ зависимости РѕС‚ того, требуется ли -образное соединение или только винтовое соединение. СЃ этой целью РѕРґРёРЅ конец каждой цилиндрической трубы может быть снабжен коническим раструбом, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ конец трубы - коническим выступом для обеспечения соединения СЃ выступом. , 85 . Ниже приводится более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРµ описание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° изготовления труб Рё РёС… соединений согласно изобретению СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемый чертеж, РЅР° котором: , 767,090 , : РќР° фиг. 1 показана СЃР±РѕСЂРєР° труб, изготовленнС