Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 18907
.txt 767025-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767025A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с решением старшего эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от двадцать третьего июля 1957 г. в соответствии с разделом 29 Закона о патентах 1949 г. -, 1957, 29, , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 767,025 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 25 февраля 1954 г. 767,025 : 25, 1954. № 5593154. 5593154. Заявление подано в Германии 12 марта 1953 года. 12, 1953. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 г. : 30, 1957. Индекс при приемке: - Классы 15 (2), А 1 АИ(В 3: В 5), А 1 (А 3: С 2, А: С 4); и 91, Д 2 (Э:Ж:Ж:Ч: :- 15 ( 2), 1 ( 3: 5), 1 ( 3: 2 : 4); 91, 2 (: : : : Н::Ж), 52 (::::::). : : ), 52 (: : : : : : ). Международная классификация:- 09 г 11 061. :- 09 11 061. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в обработке полиамидных волокон персоединениями или композициями моющих средств, содержащими персоединения. Мы, - - , 9, , , , , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано, которые будут подробно описаны в следующем заявлении: ' - , - - , 9, , , , , , ,, , = , :- Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям в обработке полиамидных волокон персоединениями или моющими средствами, содержащими каждое соединение. - . Известно, что полиамидные волокна сильно разрушаются при обработке в промывочных и отбеливающих ваннах, содержащих килограммы на единицу, так что происходят заметные потери прочности. Снижение прочности полиамидных волокон, например волокнистых полимеров е-капролактама, может достигать до 40-80 % от первоначальной прочности, если воздействие моющих и отбеливающих ванн, содержащих персоединения, осуществляется при относительно высоких температурах в течение сравнительно длительного периода, что часто необходимо, например, при обработке смешанных волокнистых материалов, содержащих полиамида с целью достижения адекватного отбеливающего эффекта или если, что необходимо при использовании моющих средств, содержащих пер-соединения, обработку изделий, содержащих полиамид, приходится время от времени повторять по мере их загрязнения. Такое же повреждение волокон все еще происходит, даже когда содержащие каждое соединение отбеливающие и промывочные ванны стабилизируются обычным способом силикатом магния, или фосфатами, или другими добавками, замедляющими самопроизвольное выделение кислорода. - , ' , - 40 , 80 % - , , , , -, , ' -- . Настоящее изобретение предлагает способ обработки полиамидных волокон моющими композициями, содержащими пер-соединения или -соединения, где обработку осуществляют в присутствии защитного агента для волокон, который представляет собой органическое азотсодержащее соединение или его соль, который содержит по меньшей мере две азотсодержащие группы, из которых одна представляет собой первичную или вторичную аминогруппу или группу >, образующую часть насыщенного гетероциклического кольца, а другая или другая представляет собой первичную, вторичную или третичную аминогруппу или >Группа , образующая часть насыщенного гетероциклического кольца или -карбоксиаминной или сульфонламидной группы, причем две определенные выше азотсодержащие группы связаны между собой ароматической или насыщенной кольцевой системой или углеводородным остатком, который при желании может быть прерван гетероатомами, в которых кольцевая система или остаток одного или нескольких атомов водорода могут быть заменены другим радикалом. - - , - , - ,, > , > , - , , -, , . Помимо определенных выше азотсодержащих групп, средство для защиты волокон может содержать дополнительные азотсодержащие группы, как в случае 3 6 767,025 Дифенилгуанидин - 7 либигуанид - "_ ' предлагает 1 , или моющее средство, содержащее соединение и защитное средство для волокон, как описано выше. - , - - , 3 6 767,025 - 7 - "_ ' 1 , -- - - . Или, согласно использованию, вихрь- flabovc_--,-защитных волокон - существенно предотвращает отторжение - - полизми'_L волокон при транзите -% ', мытье и ванны, которые содержат - . Fib_-_rrot 7 , , это изобретение имеет преимущество, заключающееся в том, что они являются эффективными полимерными материалами в виде волокон . -н ТИ Это'_ 'Я. - , - abovc_--, -- - - - '_L -% ', ; - fib_-_rrot 7 , , - : -3 - '_ '. чем горе дом с принцтингом акров, которые до сих пор предлагались 2 : - :2, , -,it_- 0 3 - на литр, th_ -d_- ИП 2 д рзотектин- Октил -_н ди? нинз диаминздиам-инз - пипаразинт ./ 2- 2 \ -\ 2- 2/ -динфетил-н-фенилендиарнин .-диметбил-о-пиленилендиамин к-аминобензолсульфонанид По -,1- - вещества :3 или в смесях 17 m_--_s, ср. -1 - 005 встречается моль на литр для - 3 и других отбеливающих веществ , что также может иметь отношение к " Если добавление к ---фунтам, -, обычное . 2 : - :2, , -,it_- 0 3 - , th_ -d_- 2 - -_n ? - - ./ 2- 2 \ -\ 2- 2/ --- .--- - - ,1- - :3 17 m_--_s, -1 - 005 - 3 , " --, -, . известные вещества, , например - 2, содержат магний силикат или другой стабилизатор при , а также щелочи, нормальные или безводные, фосфаты-, так 3 или , "F_- нтс, твердый в несс-риезистине или - ' поверхностного действия; литр, вещества или смачивающие агенты, обладающие взрывной защитой, эффектом защиты волокон, уже 3 мин по , произведенный на палиамидное волокно к материалу, обработанному в этих = ваннах. В качестве а, результат потери емкости 3-11 - 3 3 2 )- 11 11 ,_TIH , для примера, только от 2 до 80 дюймов вместо от 40 до 8001, чего вполне следовало ожидать. , - 2 , , , -, 3 ,"F_-, - - ' -; , , , - , 3 , , = , 3-11 - 3 3 2 )- 11 11 ,_TIH , , 2 80 "' 40 8001, . Защитные для волокон агенты изобретения, добавляемые в обычную промывочную ванну для каждого соединения, которые обычно содержат не более 025 г активного на меньшие количества, которые могут находиться в пределах от 0001 до 0005 моль - , достаточных для производства и адекватное доказательство наличия волокна. - - , 025 0001 0005 - , 2 . При использовании в соответствии с изобретением волоконно-защитных средств отбеливание пер-ком Найдено и -, 2 - очень эффективно даже в концентрациях -. ' до 0-66 моль на литр, даже в сильно 20 агрессивных щелочных отбеливающих ваннах. Следовательно, можно обеспечить полную защиту полиамидных волокон от вредного воздействия обрабатывающих ванн, содержащих ПЦР-соединения, используя относительно небольшие 25 моль на литр. количества средств для защиты волокон, например, около 10 г на литр жидкости для ванны. -, - , - -, 2 - -. ' 0-66 , , 20 - 25 -_ - , 1 . Таким образом, первичный цетивный агент , просто смешивают с перкомными находками или перкомсодержащей детергентной композицией 30, которая готова к использованию, и , упаковывают без заметного увеличения общего объема. - , - - 30 , -' . Средства защиты волокон, используемые в соответствии с настоящим изобретением, включают в себя: 35 767 025 3. В большинстве случаев помогают средства, содержащие соединения, и быстро предотвращается нежелательное изменение цвета волокнистых материалов. Известно, что многие органические азотсодержащие вещества ; которые содержат по меньшей мере две азотсодержащие группы, определенные выше, связанные ароматической кольцевой системой, например группы п- или о-фенилендиаминового ряда, могут обесцвечиваться под действием окислителей. Однако было показано, что эти соединения также обладают свойством защищать полиамидные волокна от вредного воздействия отдельных соединений таким образом, чтобы избежать нежелательных потерь прочности. Следовательно, эти соединения также входят в объем настоящего изобретения, даже если их практическое применение имеет лишь ограниченный характер. как: следствие их склонности к обесцвечиванию. - , - : 35 767,025 3 , ; , , , ' - , , , : . В следующих примерах, иллюстрирующих способ изобретения, предел прочности нити или пряжи на разрыв выражается в , а именно длина в километрах нити или пряжи, которая могла бы просто порваться под собственным весом в свободном подвешивании: , , ' , : ПРИМЕРЫ: : 1
Скрученную нить, состоящую из синтетических волокнистых полимеров е-капролактама с титром 60 денье, обрабатывали в соотношении бани 1:50 по массе, с периодическими манипуляциями, в течение двух часов при температуре 600°С в ванне, содержащей : - 60 , 1: 50 , , 600 : 4.8 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода (0,3 моль), 0,1 г на литр кристаллического сернокислого магния, 1,0 см3 на литр имеющегося в продаже жидкого стекла 38 Б 6,1,72 г на литр пиперазина (0,02 моль), в результате чего был достигнут хороший эффект отбеливания. Значение этой обрабатывающей ванны составляло 9,5. 4.8 ( 0 3 ), 0.1 , 1.0 - 38 6, 1 72 ( 0 02 ), 9 5. Прочность на разрыв полиамидной пряжи, которая в необработанном состоянии составляла 40 2 , была снижена до 37 0 в результате обработки отбеливанием, что соответствует потере прочности на 8 0/0%. того же состава потеря прочности полиамидных волокон составила 38 %. , 40 2 , 37 0 , 8 0/% , 38 %. После завершения операции отбелки содержание активного кислорода в ванне составило 3,8 г/л. , 3 8 . 2
Трикотажное полотно, изготовленное из синтетического полиамидного волокна с титром 60 денье, отбеливали в течение трех часов при температуре 60°С на лебедке при соотношении ванн 1:60 по весу в ванне, которая содержала: 60 , 60 1: 60 : 4
.8 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода, 0,1 г на литр сернокислого магния, 1,0 см3 на литр имеющегося в продаже жидкого стекла 38 , 1,7 г на литр п-аминобензолсульфонамида. .8 , 0.1 , 1.0 - 38 , 1.7 - . Значение в ванне для отбеливания составляло 9,1. 9.1. Прочность полиамидного искусственного шелка была снижена с исходного значения 43 1 Rкм до 42 0 Rкм, что соответствует потере всего 2,5 %. 43 1 42 0 , 2 5 %. После завершения процесса отбелки содержание активного кислорода в ванне составило 4,0 г/л. , 4.0 . 3 Штучные изделия, сотканные по утку и основе из синтетического полиамидного волокна, обрабатывали на окунающей машине при соотношении ванн 1:150 по массе при температуре 60°С в отбельной ванне следующего состава: 3 , 1:150 60 : 2.4 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода, 0,1 г на литр сернокислого магния, 1,0 см3 на литр жидкого стекла с содержанием 25 0 % , 1,5 г на литр оксалата этилендиамина, 0,2 г на литр гидроксида натрия. 2.4 , 0.1 , 1.0 - 25 0 % , 1.5 , 0.2 . Значение этой отбеливающей ванны составляло 9,2. 9 2. Прочность ткани основы на разрыв 90 через два часа снизилась с 43,5 до 40,1 , что соответствует потере прочности на 7,8. Содержание активного кислорода в отбельной ванне в конце 95 года составило 2,0 г/л. процесс отбеливания. 90 , 43 5 40 1 , 7.8 2 0 95 . 4 Смешанную ткань, которая была сотканна из синтетического полиамидного волокна плотностью 60 денье и утка из вискозного искусственного шелка плотностью 100 денье, обрабатывали при температуре 60°С с 100 манипуляциями в свободной форме при соотношении ванн 1:40 по весу для два часа в отбеливающей ванне следующего состава: 4 , 60 100 60 100 1:40 , : 4.8 г активного кислорода в форме перекиси водорода, 0,1 г сульфата магния, 1,0 мл имеющегося в продаже жидкого стекла 38 , 1,0 г -карбоксиэтилендиамида. Таким образом был получен очень хороший отбеливающий эффект. Значение в ванне для отбеливания составляло 9,1. Предел прочности полиамидного материала основы уменьшался на литр. 4.8 , 0.1 , 1.0 - 38 , 1.0 -- , 9 1 . 767,025. 767,025. отбеливающая обработка от начальных 44 2 ркм. 44 2 . до 42 2 . Таким образом, потеря прочности составила 4,5 %. 42 2 4.5 %. Содержание активного кислорода в ванне отбелки в ходе операции отбелки упало с первоначальных 4,8 до 4,2 г/л. 4 8 4 2 . Следующие примеры соответствуют по составу условиям стирки. Количество активного кислорода 2,5 г. 2.5 . 4.5 г. 4.5 . 0.2 г. 0.2 . 1.2 г. 1.2 . 0.5 г. 0.5 . 1.1 г. 1.1 . составляет лишь двадцатую часть от обычного при отбеливании. Следовательно, количество защитного вещества на литр также может быть значительно уменьшено. . Изделия, сотканные из синтетического полиамидного волокна плотностью 60 денье, стирали в течение двух часов при температуре 90°С в стиральной машине в стиральной ванне, состоящей из: 60 90 : пербората натрия, мыльного порошка, сухого жидкого стекла, карбоната натрия, бикарбоната натрия, нейтрального пирофкофата натрия, на литр. , , -, , , , . После этой стирки, которая была намеренно несколько продлена, предел прочности изделий упал с 46,0 до 36 5 , что соответствует потере 20 7 %. , , 46.0 36 5 , 20 7 %. Эти изделия стирались экспериментально в тех же условиях, но с той разницей, что моющая ванна дополнительно содержала в качестве защитного средства 50 миллиграммов на литр п-аминобензолсульфонамида и соответственно имела следующий состав: , , , 50 - , : 2.5 г пербората натрия, 4,5 г мыльного порошка, 0,2 г сухого жидкого стекла, 1,2 г карбоната натрия, 0,5 г ср бикарбоната натрия, 1,1 г нейтрального пирофосфата натрия, 0,2 г п-аминобензолсульфонамида на литр. 2.5 , 4.5 , 0.2 -, 1.2 , 0.5 , 1.1 , 0.2 - , . Предел прочности изделий при такой стирке снизился с 46 до 45,1 мкм. В отличие от сравнительного испытания, указанного выше, это означает потерю прочности всего на 2%. 46 45.1 , 2 %. 6
Изделия, состоящие из волокнистых полимеров е-капролактама в утке и основе, промывали в ванне с соотношением 1:50 по массе раствором 10 г на литр коммерчески доступной моющей композиции при 60°С в течение четырех и восьми часов с легкое движение изделий. В ванну в качестве средства для защиты волокон добавляли 0,04 соли этилендиамина карбаминовой кислоты. - , 1:50 10 60 0 04 , - , . Моющая композиция содержала, на г: , : 2.5 г. 2.5 . 4.5 г. 4.5 . 0 2 г. 0 2 . пербората натрия, мыльного порошка, сухого жидкого стекла, 1,2 г натрия, 0,5 г натрия, 1,1 г нейтрального карбоната, бикарбоната, пирофосфата натрия. Предел прочности нитей снизился с 46 0 Ркм до 44 29 Ркм после через четыре часа и до 43,47 пкм через восемь часов. Таким образом, потеря прочности составила 3,7 % через четыре часа и 4,8 % через восемь часов. , , -, 1.2 0.5 1.1 , , , 46 0 44 29 43 47 3 7 % 4 8 % . Ткань, состоящая из синтетических волокнистых полимеров е-капролактама, промытая по сравнению с той же ванной при той же температуре и времени обработки, но без волокнозащитного агента, показала потерю прочности на 210% через четыре часа и 36,1%. %' через восемь часов. - , - , 21 0 % 36.1 %' . 7
Ткань, имеющая уток и основу из синтетического полиамидного волокна (60 денье), стирали в течение двух часов при 90°С в стиральной ванне следующего состава: ( 60 ) 90 ' : 2.5 г пербората натрия, 4,5 г мыльного порошка, 0,2 г жидкого стекла, 1,2 г натрия карбоната безводного, 0,5 г натрия гидрокарбоната, 1,1 г нзутраль-пиреофосфата натрия, 0,2 г -дифенаилэтилендиамина, на литр. прочность ткани составляла , что соответствует потере прочности, уменьшенной при такой обработке с 45 0 до 43 11 из 4 2 %. В сравнительном тесте, в котором -767,025 углеводородного остатка, который при желании может быть прерван гетероатомами. , в которой кольцевая система остатка одного или нескольких атомов водорода может быть заменена другим радикалом. 2.5 , 4.5 , 0.2 -, 1.2 , 0.5 , 1.1 , 0.2 - , , 45 0 43 11 4 2 % , -767,025 , -, . 2 Способ по п.1, в котором агент для защиты волокон представляет собой этилендиамин, гексаметилендиамин, -карбоксиэтилендиамин, пиперазин, -динтилп, фенилендиамин, диметилпенилендианин, п-аминобензолсульфоамид или - дифенилэтилендиамин. 2 1, - , , - , , -, , - , - - . 3 Способ обработки полиамидных волокон пер-соединениями или композициями, содержащими детергент на 3 соединения, по п.1, по существу, как описано со ссылкой на любой из примеров. 3 - - - 1, . & , химики-консультанты и дипломированные патентные агенты, банковские палаты, 329 , , 1, агенты заявителей. & , , , 329 , , 1, . Дифенилэтилендиамин . 1 не использовался, но который в остальном проводился в тех же условиях, потеря прочности полиамидной ткани составила, наоборот, 20 7 %. . 1 , , , , 20 7 %.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:48:16
: GB767025A-">
: :
767026-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767026A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 767 026 767 026 Изобретатель:-ДЖОАННИ ЖАБУЛИ. :- . Дата подачи полной спецификации: 30 декабря 1951 г. : Dec30, 1951. Дата подачи заявки: 4 марта 1954 г. № 6383/54. : 4, 1954 6383/54. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 г. : 30, 1957. Индекс при приемке: - Класс 142 (2), 4 2. :- 142 ( 2), 4 2. Международная классификация:- 3 . :- 3 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Усовершенствования автоматических устройств остановки движения основы для ткацких станков. . Мы, & , британская компания из ' , Норидж, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его реализации: быть конкретно описано в следующем заявлении: , & , , ' , , , , , : - Настоящее изобретение относится к автоматическим устройствам остановки движения при разрыве основы для ткацких станков такого типа, в которых лист основы направляется по существу вертикально от верхней балки основы к нижележащему положению ткачества, и особенно касается применения таких устройств на ткацких станках, как описано. и заявлено в описании британского патента № 681610. , 681,610. Основная цель изобретения состоит в том, чтобы уменьшить потери времени и материала, возникающие в результате обрыва нити основы во время работы такого ткацкого станка, и, соответственно, изобретение обеспечивает автоматическое устройство остановки движения при обрыве основы, включающее средства направляющей, расположенные поперек, по существу, вертикального пути ткацкого станка. лист основы между балкой основы и положением ткачества и в расходящемся вниз отношении к указанной траектории, множество капельниц, имеющих форму, позволяющую зацепляться вокруг направляющего средства с достаточным зазором, чтобы обеспечить свободное перемещение капельниц поперек направляющего средства между поднятым и опущенные положения и контактные средства, приспособленные для примыкания к каждой капельнице, когда она находится в опущенном положении, для замыкания электрической цепи через средства переключения для остановки ткацкого станка, причем расположение упомянутых направляющих средств таково, что отдельные капельницы могут удерживаться в поднятом положении резьбовым соединением с отдельными неразрывными нитями основы и под действием силы тяжести упадет в опущенное положение при обрыве нити. , , , , , , . Цена 3 с. Для того, чтобы изобретение можно было ясно понять и легко реализовать, теперь будет подробно описан его вариант осуществления со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых: Фиг. 1 представляет собой вид спереди в перспективе направляющего средства. устройства остановки движения при разрыве основы в соответствии с изобретением 50, встроенного в ткацкий станок, как описано и проиллюстрировано в описании британского патента № 3 45 : 1 50 . 681,610, направляющее средство показано установленным на части неподвижного ткацкого станка в вертикальном положении; и 55. На фиг. 2 показано в увеличенном масштабе поперечное сечение направляющего средства, показанного на фиг. 1, и показано сплошными линиями капельница, удерживаемая в поднятом положении на направляющем средстве с помощью непрерывной нити основы, и 60 пунктирными линиями. , опущенное положение, занимаемое капельницей в результате обрыва нити основы. 681,610, ; 55 2 , , 1 , , , 60 , . Обращаясь теперь к чертежам, ткацкий станок, к которому применяются тиски остановки разрыва основы 65, имеет средства для направления нитей основы по существу вертикально по поперечно-дугообразной направляющей поверхности, так что лист основы принимает соответствующую дугообразную форму для приема уток 70 слоев. , 65 , 70 . Устройство остановки движения удобно расположено на ткацком станке между балкой основы и бердом и над обычными натяжными стержнями, которые служат для центрирования основы. Для поддержки 75 устройства остановки движения к неподвижному вертикальному элементу 2 прикреплена фланцевая бобышка 1. ткацкий станок, элемент которого также несет арендованные стержни, а три радиальных опорных рычага 3 расположены так, что проходят по существу по горизонтали 80 от бобышки 1 к дугообразному или изогнутому листу основы. На внешнем конце каждого рычага закреплена вертикально расположенная пластина 4 кронштейна. при этом длина и расположение 767026 рычагов 3 таковы, что одна такая пластина-кронштейн 4 выступает за пределы листа основы с каждой его стороны, в то время как третья или промежуточная пластина-кронштейн 4 выступает за пределы листа основы примерно через центр последнего. 75 , 1 2 , , 3 80 1 4, 767,026 3 4 , 4 . Три пластины 4 кронштейна расположены совместно для поддержки прижимной планки 5 круглого сечения, двух направляющих 6 и контактного средства в виде упорной планки 6а, все из которых расположены по существу концентрично вокруг выпуклой внешней поверхности дугообразный лист основы. Прижимная планка 5 слегка выступает за направляющие 6 и расположена в фактическом контакте с выпуклой внешней поверхностью листа основы, чтобы оказывать легкое давление на нити основы. Две направляющие 6 и стопорная планка. 6а, расположены друг под другом перед вставным несущим рельсом 5 и имеют радиусы, которые постепенно увеличиваются по направлению к самому нижнему рельсу, образуя средства направляющего рельса, которые расходятся вниз относительно пути основы. 4 - 5, 6 6 5 6 6 6 5 . Вокруг двух направляющих 6 свободно нанизано несколько капельниц 7, обычно на каждую нить основы приходится по одной такой капельнице. Каждую капельницу удобно выполнить в виде продолговатой прямоугольной рамы из легкого металла, а один из лонжеронов капельницы предпочтительно прерван на позиции 7а для облегчения заправки нити. Длина каждой капельницы и расположение направляющих 6 таковы, что капельница может свободно перемещаться по направляющим по пути, резко наклоненному к соответствующей нити основы, между поднятыми положениями, показанными полностью линии на фиг. 2, на которых верхний конец 7b капельницы примыкает к соответствующей нити основы 8, в то время как нижний конец 7c капельницы находится значительно выше самой нижней упорной планки 6а, и опущенное положение показано пунктирными линиями на фиг. 2, в котором указанный нижний конец 7с капельницы упирается в указанную самую нижнюю направляющую 6а. 6 7, 7 6 , , , 2, 7 8, 7 6 , , 2, 7 6 . Стопорная шина 6а изолирована от опорных кронштейнов 4 и на одном конце через электрическую муфту 9 подается питание от источника тока низкого напряжения. Эта самая нижняя шина, таким образом, действует как контакт для электрической цепи, которую можно замкнуть через капельницу и направляющие. Эта цепь, в свою очередь, предназначена для приведения в действие средств электрического переключения (не показано) для остановки ткацкого станка. 6 4 9 ( ) . Чтобы обеспечить визуальную индикацию обрыва основы, средний опорный кронштейн может быть снабжен индикаторной лампой 10 низкого напряжения, которая загорается при замыкании вышеупомянутой цепи. Разумеется, в качестве альтернативы эта лампа 10 может быть прикреплена к одному из внешние кронштейны 4 или в любое другое удобное положение. , 10 10 , 4 . При использовании каждая капельница 7 навинчивается на две направляющие 6, а каждая капельница 7 дополнительно навинчивается на нить основы 8 так, что нить проходит через верхний конец капельницы и удерживает последнюю в поднятом положении на ее направляющей. рельсы и не контактируют с находящимся под напряжением стопорным рельсом. , 7 6 7 8 . В случае разрыва какой-либо из нитей основы 70, удерживающих капельницу, соответствующая капельница немедленно освобождается и падает по направляющим под действием силы тяжести, вступая в контакт с находящейся под напряжением стопорной планкой 6а. 70 , 6 . Это, как указано выше, приводит к завершению работы электрического переключателя цепи для остановки ткацкого станка, а также к включению индикаторной лампы. Поскольку все капельницы хорошо видны с передней части ткацкого станка, падение любой конкретной капельницы Кроме того, он указывает ткацкому станку точное местонахождение оборванной нити для целей ремонта, причем такой нитью, конечно, является та, которая ранее поддерживала упавшую капельницу. , , 75 , , , , , 5 . Однако в альтернативном варианте устройство остановки основы, как описано и проиллюстрировано, с таким же успехом может быть расположено за листом основы. В этом случае расположение 90 пластин кронштейнов будет изменено так, чтобы расположить прижимную планку 5 на вогнутой стороне основы. лист основы, чтобы оказывать легкое внешнее давление на нити основы, в то время как направляющие и стопорные планки 6, 6а будут расположены одна под другой за прижимной планкой и будут иметь радиусы, которые постепенно уменьшаются по направлению к самой нижней направляющей. затем, конечно, наклоните внутрь и вниз на 100° относительно соответствующих нитей основы. , , 90 5 , , 6, 6 95 , , 100 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:48:18
: GB767026A-">
: :
767027-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767027A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Тиосалицилгидразид, дитиосалицилгидразид и их производные Мы, , ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 350, , 1, , . Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новые соединения, являющиеся производными тиосалицилгидразида, обладающие исключительно высокой фунгицидной и бактерицидной активностью. , , , ., , , 350, , 1, , , , , , : : , . Мы обнаружили, что, хотя известный салицилгидразид обладает незначительной противогрибковой активностью или вообще не обладает противогрибковой активностью Vit310 против таких организмов, как , tpse2sm и , его изолог серы, тиосалицилгидразид, удивительно активен против этих организмов. , Vit310 , tpse2sm, , , , . Мы также обнаружили, что 2,4-дихлорбензальтиосалицилгидразид формулы < ="img00010001." ="0001" ="036" ="00010001" -="" ="0001" ="056"/> даже более активен, чем сам тиосалицилгидразид, и что тиосалицилгидразид легко окисляется до дисульфида (дитиосалицилгидразид), который сам по себе даже более активен, чем исходный тиол, против этих организмов. 2,4-, < ="img00010001." ="0001" ="036" ="00010001" -="" ="0001" ="056"/> () . Бактерицидная и фунгицидная активность как тиолов, так и дисульфидов увеличивается, и им придаются другие желательные свойства за счет присутствия различных заместителей в соединениях, как более конкретно указано ниже. , . Терминами «тиозалицилгидразид» и «дитиосалицилгидразид», которые используются в данном описании, авторы изобретения называют тиосалицилгидразидом соединение, представленное формулой: < ="img00010002." ="0002" ="018" ="00010002" -="" ="0001" ="036"/>, а дитиосалицилгидразидом - соединение, представленное формулой: < ="img00010003." ="0003" ="029" ="00010003" -="" ="0001" ="058"/>, по аналогии с такими обозначениями. как салициламид и салициланилид. Родственные соединения имеют аналогичные обозначения. "" " ," , , , : < ="img00010002." ="0002" ="018" ="00010002" -="" ="0001" ="036"/> , , : < ="img00010003." ="0003" ="029" ="00010003" -="" ="0001" ="058"/> . . Тиол (тиосалицилгидразид) известен также как гидроксид тиосалициловой кислоты, тиосалицилоилбидразин, 1-(орто-меркаптобензоил)гидразин и подобные обозначения, тогда как дисульфид (дитиосалицилгидразид) также называют бис-(гидразид бензойной кислоты) орто-дисульфидом, 2,21-бис-карбогидразинодифенилдисульфид и аналогичные обозначения. () , , 1 - ( - - ) , () -( ) , 2,21 - - , . Соединения настоящего изобретения включают тиосалицилгидразиды, включая сам тиосалицилгидразид, 4-хлор, 5-хлор-, 4-бром, 5-бром, 3,5-дихлор, 3,5-дибром, различные трихлор- и трибром- и тетрахлорогруппы. тиосалицилгидразиды, соответствующие дисульфиды (дитиосалицилгидразиды), а также бензил и бензаль (бензилиден) и гидрокси, галоген, низший алкокси и низший алкилсульфонилзамещенные бензил- и бензальгидразиды тиосалициловых и галогензамещенных тиосалициловых кислот и соответствующие дисульфиды этих гидразидов. В обычном смысле термины «-низший алкокси» и «-низший алкил», используемые выше и в остальной части описания, а также в формуле изобретения, относятся к заместителям, содержащим пять (5) или меньше атомов углерода. Некоторые из новых бензальзамещенных тиосалицилгидразидов могут быть представлены общей формулой: < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="058"/>, в которой и являются необязательными заместителями; может представлять собой один или несколько (максимум четыре) галогеновых заместителя из группы, состоящей из хлора и брома, а может представлять собой один или несколько (максимум пять) заместителей из группы, состоящей из хлора, брома, низших алкильных и низших алкокси-заместителей, включая, в частности, те, которые необходимы для получения 2,4-дихлор-, 3,4-дихлор- и 2-метоксибензальгидразидов тиосалициловой и замещенных дитиосалициловых кислот. , , 4-, 5--, 4-, 5-, 3,5-, 3,5-, , (), () , , - - . , -" -" , (5) . : < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="058"/> ; ( ) ( ) , , - , 2,4dichloro, 3,4- 2- . Включены также дисульфиды, представленные общей формулой < ="img00020002." ="0002" ="047" ="00020002" -="" ="0002" ="067"/>, в которой и имеют значения, указанные выше. < ="img00020002." ="0002" ="047" ="00020002" -="" ="0002" ="067"/> . Также охарактеризованы соединения, в которых фенильная часть бензольных радикалов приведенной выше формулы заменена хинолильными радикалами, например, которые образуются в результате реакции формилхинолина (хинолинкарбоксальдегидов), особенно 2- и 4-формилхинолинов, с тиосалицилгидразидом или дитиосалицилгидразидом. превосходными бактерицидными и фунгицидными свойствами. , - , () 2 4-, , . Соответствующие бензильные соединения, полученные восстановлением бензольных соединений, также являются активными бактерицидами и фунгицидами. , , . Соединения настоящего изобретения могут быть представлены следующей скелетной формулой: -----, в которой представляет собой радикал орто-фенилена или радикал орто-фенилена, который может быть замещен не более чем четырьмя атомами хлора или брома; представляет собой амино, бензалимино (бензилиденимино, ,, -) или бензиламино радикал, который может быть замещен не более чем пятью гидрокси, хлором, бромом, низшим алкилом, низшим алкокси, низшим хлоралл:окси, низшим карбалкокси. низший изоалкиламиноалкил или низший алкилсульфонил, или он может представлять собой радикал формулы -=, в которой представляет собой хинолильный радикал, такой как 2- или 4-хинолильный радикал; и представляет собой атом водорода или радикал, идентичный радикалу ----. : ----- - ; , (, ,, -) , , , -, , -:, -, - , - = 2 4- ; ---- . Благодаря бактерицидной и фунгицидной активности, которой обладают соединения настоящего изобретения, и их сравнительно низкой токсичности для человека, они особенно адаптированы для использования в терапевтических композициях для местного применения. Однако их можно использовать, как и другие фунгициды, в композициях для консервации древесины, текстиля и других волокон, подверженных воздействию плесени. , , . , , , , , . Эти соединения также являются исходным материалом для производства -бензилидена и Nхинолилметилензамещенных 2-аминобензизотиазолонов, например, описанных в статье Леона Каца и Уильяма Шредера в , январь 1954 г., . 19, № 1, стр. 103-114. - -- 2-, , 1954, . 19, . 1, 103-114. ПОЛУЧЕНИЕ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ И ЗАМЕЩЕННОЙ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Дитиосалициловую кислоту, из которой можно получить тиосалициловую кислоту, можно получить известными методами. , .. , . Тиосалициловую кислоту можно получить методом, описанным в , . , . 12 (1932), стр. 77, который включает восстановление дитиосалициловой кислоты цинком и уксусной кислотой или предпочтительно гидросульфитом натрия в щелочном растворе. Тиосалициловую кислоту можно также получить диазотированием антраниловой кислоты этилксантогенатом калия с последующим гидролизом. Этот последний общий метод используется для получения замещенных салициловых кислот, поскольку замещенные антраниловые кислоты более доступны или их легче получить, чем замещенные дитиосалициловые кислоты. Получение 5-хлортиосалициловой кислоты < ="img00030001." ="0001" ="025" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/>, которое представляет собой типичный метод получения замещенных тиосалициловых кислот, можно осуществить следующим образом: раствор 94 граммов (0,545 моля) 5-хлорантраниловой кислоты, 23 граммов (0,55 моля) гидроксида натрия и 34,5 граммов (0,545 моля). моль) нитрита натрия в 650 миллилитрах воды медленно и при хорошем перемешивании добавляют к смеси 150 миллилитров концентрированной соляной кислоты и 200 граммов льда в стакане, погруженном в ледяную баню, при этом поддерживают температуру от 0 до 5°С. С. После завершения добавления раствора смесь перемешивают в течение 30 минут и нейтрализуют на гидрионной бумаге ацетатом калия. 12 (1932), 77, , . , . . 5chlorothiosalicylic < ="img00030001." ="0001" ="025" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> , : 94 (0.545 ) 5chloroanthranilic , 23 (0.55 ) 34.5 (0.545 ) 650 150 200 , 0 5 . , 30 . Затем холодный раствор диазония тонкой струей загружают в химический стакан, содержащий раствор 250 г (1,55 моля) этилксантогената калия в 800 миллилитрах воды, нагретой до 75-80°С, и энергично перемешивают. Во время добавления температуру поддерживают на уровне 75-80°С, что сопровождается обильным выделением азота. Некоторое количество маслянистого материала может отделиться во время реакции. , , 250 (1.55 ) 800 75-80 . . 75-80 . , . . Реакционную смесь охлаждают, подкисляют примерно до 3 концентрированной соляной кислотой и водную фазу декантируют от образующегося полутвердого осадка. , 3 - . Осадок растворяют в 400 миллилитрах 10% водного раствора гидроксида натрия и нагревают на паровой бане примерно 2 часа. Чтобы гарантировать присутствие тиолового соединения, добавляют 50 граммов гидросульфита натрия и выдерживают раствор при температуре от 80 до 900°С в течение 10 минут; добавление восстановителя можно не добавлять или можно использовать меньшее его количество, в зависимости от конкретных условий в различных реакционных смесях. Затем раствор фильтруют, охлаждают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до от 4 до 5 и быстро собирают твердое вещество. Затем осадок на фильтре промывают водой и высасывают досуха, насколько это возможно, с помощью коффердама. 400 10% 2 . , 50 80 900 . 10 ; , . , , 4 5, . . Вышеописанным способом из соответствующих антраниловых кислот были получены следующие тиосалициловые кислоты: Тиосалициловая кислота М.П., "С. , , : .., ". 1.
4-Хлор- 195-196 2. 5-Хлор- 193-194 3. 4-- 195-196 2. 5-- 193-194 3. 3
,5-Дихлор- 196-198 4. ,5-- 196-198 4. 5
-Бром 210-211 5. 3,5-Дибром-221-222 ПОЛУЧЕНИЕ ДИТИОСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ Тиосалициловая кислота, ее гидразид и их производные при воздействии воздуха окисляются до соответствующих дисульфидов. Однако с целью полного превращения и получения соответствующих дисульфидов реакцию можно ускорить с помощью мягких окислителей, таких как галогены, особенно йод. - 210-211 5. 3,5-- 221-222 . , , , . Получение 5,51-дихлордитиосалициловой кислоты, которое является типичной процедурой, может быть проведено следующим образом: три (3) грамма 5-хлортиосалициловой кислоты, полученной, как описано выше, растворяют в 50 миллилитрах метанола и чуть более одного К нему добавляют эквивалент (приблизительно 2,1 грамма) кристаллов йода. Раствору дают постоять при комнатной температуре в течение нескольких минут и выпавшую в осадок 5,51-дихлордитиосалициловую кислоту отделяют фильтрованием. Продукт имеет температуру плавления 326-328°С и весит примерно 2,8 грамма. При перекристаллизации из смеси 2-метоксиэтанола, метанола и воды температура плавления повышается до 330°С. Формула — < ="img00030002." ="0002" ="024" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/>. 5,51- , , : (3) 5- , , 50 ( 2.1 ) . . 5,51- . 326--328"., 2.8 . 2-, , 330". < ="img00030002." ="0002" ="024" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/> ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ И ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ. . Алкиловые эфиры тиосалициловой и замещенной тиосалициловой кислот можно легко получить обычными методами этерификации алканолами. Предпочтительным методом является следующий метод получения метилтиосалицилата: Газообразный хлорид пропускают медленно в течение периода примерно от 8 до примерно 10 часов. Затем избыток метанола выпаривают и сложный эфир выделяют вакуумной перегонкой. Таким образом, сложный эфир получают с выходом примерно от 80 до 85% от теоретического. Температура его кипения 115–119°С при давлении от 1 до 2 миллиметров. . : 10 , - , 8 10 . . 80 85% . 115119". 1 2 . Из остатка можно выделить небольшие количества метилдитиосалицилата, температура плавления которого составляет 130-1320°С. , 130-1320C., . Таким образом были получены метиловые эфиры каждой из вышеуказанных тиосалициловых кислот. . Точки плавления тех, которые были охарактеризованы, были следующими: Метиловый эфир тиосалициловой кислоты М.П., . , : .., . 1. 5-Хлор-44 АС 2. 3,5-Дибром-88-89 Тиосалицилгидразид и его замещенные по кольцу производные можно получить реакцией алкилового эфира тиосалициловой кислоты или замещенной тиосалициловой кислоты с гидразингидратом в соответствии с общепринятым методом получения бензгидразида. Образующиеся тиолы (тиосалицилгидразиды) медленно окисляются на воздухе до дисульфидов (дитиосалицилгидразиды), но они могут быть полностью превращены в дисульфиды в результате реакции с йодом и другими мягкими окислителями, как указано выше. 1. 5-- 44 2. 3,5-- 88-89 - . () () , . Вместо эфиров тиосалициловой кислоты для получения соответствующих галогензамещенных тиосалицилгидразидов можно использовать алкиловые эфиры галогензамещенных тиосалициловых кислот. Тиосалицилгидразиды и дитиосалицилгидразиды можно конденсировать с альдегидами с получением соединений, характеризующихся высоким порядком активности в отношении грибов , и . , - - . , , . Ниже приведен типичный метод получения тиосалицилгидразида. . ПРИМЕР 1. Тиосалицилгидразид < ="img00040001." ="0001" ="018" ="00040001" -="" ="0004" ="030"/> 1. < ="img00040001." ="0001" ="018" ="00040001" -="" ="0004" ="030"/> Тиосалицилгидразид легко получить из алкилового эфира тиосалициловой кислоты в соответствии с общим методом, применявшимся до сих пор для получения гидразида бензойной кислоты. . В круглодонную колбу емкостью 300 миллилитров, снабженную нагревателем и обратным конденсатом, помещают 30 граммов (0,177 моля) метилтиосалицилата, 75 граммов (1,27 моля) 85% гидразингидрата и 15 миллилитров изопропилового спирта. Смесь нагревают до температуры кипения с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре примерно 3 часа. После охлаждения на ледяной бане желтый раствор разбавляют 200 миллилитрами воды и подкисляют 6 н. серной кислотой до от 6,5 до 7,0. 300- - 30 (0.177 ) , 75 (1.27 ) 85% 15 . 3t . , 200 6N 6.5 7.0. Выпавшее твердое вещество светло-лимонно-желтого цвета собирают на воронке Бюхнера и промывают 100 миллилитрами холодной воды. --- 100 . Получают примерно 22 грамма тиосалицилгидразида, имеющего температуру плавления 112-116°С и что соответствует выходу 74% от теоретического. Температура плавления продукта повышается до 115-116С. 22 112116 . 74% , . 115-116C. двумя перекристаллизациями из 10 частей воды. 10 . ПОЛУЧЕНИЕ ДИТИОСАЛИЛИЦИЛГИДРАЗИДОВ Гидразиды дитиосалициловых кислот могут быть получены реакцией низшего алкилового эфира дитиосалициловой кислоты с по меньшей мере тремя молекулярными соотношениями гидразингидрата с последующей окислительной процедурой. - . В такой реакции низший алкиловый эфир дитиосалициловой кислоты превращается в гидразид тиосалициловой кислоты, который затем окисляется до дисульфида, а именно, дитиосалицилгидразида. Эти реакции можно представить следующим образом: < ="img00050001." ="0001" ="083" ="00050001" -="" ="0005" ="103"/> , - , , , . : < ="img00050001." ="0001" ="083" ="00050001" -="" ="0005" ="103"/> Удобный метод получения дитиосалицилгидразидов состоит в окислении тиосалицилгидразидов, которое можно осуществить йодом, типичным примером которого является следующее получение дитиосалицилгидразида: ПРИМЕР 2. Дитиосалицилгидразид Тринадцать и четыре десятых грамма (0,08 моля) тиосалицилгидразида растворяют в 100 миллилитрах 50%-ного водного метанола при нагревании. Раствор охлаждают примерно до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании добавляют одной порцией 10,1 г (0,04 моля) йода. Йод реагирует так же быстро, как и растворяется, и получается прозрачный светло-желтый раствор. Раствор разбавляют равным объемом воды и для нейтрализации добавляют раствор бикарбоната натрия, при этом образуется белый осадок. Этот осадок собирают фильтрованием, промывают водой и сушат при 50°С. , , : 2. - (0.08 ) 100 50% . , , 10.1 (0.04 ) . . , . , , 50 . Выход составляет примерно 10,5 грамм дитиосалицилгидразида, что соответствует 79% от теоретического. Продукт имеет температуру плавления 206-208 С, которая при перекристаллизации из смеси диметилформамида и метанола повышается до 214-215 С. Температура плавления его дигидрохлорида 220-222 С. 10.5 , 79% . 206-208 ., , , 214- 215 . 220-222 . ПОЛУЧЕНИЕ АЛКОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ Известны различные алкоксибензальдегиды и описаны способы их получения. Мы предпочитаем получать эти соединения реакцией гидроксибензальдегида (салицилальдегида или 4-гидроксибензальдегида) с избытком алкилгалогенида (или, при получении 2-формилфеноксиуксусной кислоты, с хлоруксусной кислотой) в присутствии щелочи. -гидроксид металла. Таким способом были получены следующие алкоксибензальдегиды: Бензальдегид В.П., «С. , . ( 4-- ) (, 2- , ) - . : .., ". 2-Метокси- 199/250 мм. 2-- 199/250 . 2-Этокси 143-5/25 мм. 2- 143-5/25 . 2-н-Пропокси- 87/0,3 мм. 2--- 87/0.3 . 2-н-Бутоксо-105-0,2 мм. 2--- 105-0.2 . 2-Изобутокси- 117/1-2 мм. 2-- 117/1-2 . 2-сек-Бутокси- 78-0,05 мм. 2-.-- 78-0.05 . 2-н-Амилокси- 112/0,4 мм. 2--- 112/0.4 . 2-Изоамилокси 94/0,1 мм. 2- 94/0.1 . 2-Карбоксиметокси- (т. пл. 1290 С.) 2-(2-Хлорэтокси) 103/0,15 мм. 2-- (.. 1290 .) 2-(2-) 103/0.15 . 2-(2-Диэтиламиноэтокси) 118/0,08 мм. 2-(2-) 118/0.08 . 4-(2-Хлорэтокси)- 110/0,1 мм. 4-(2-)- 110/0.1 . 4-(2-Диэтиламиноэтокси)- 106/0,1 мм. 4-(2-)- 106/0.1 . ПРИМЕР 3. Салицилиденитиосалицилгидразид < ="img00050002." ="0002" ="020" ="00050002" -="" ="0005" ="061"/> 3. < ="img00050002." ="0002" ="020" ="00050002" -="" ="0005" ="061"/> В 400-миллилитровый стакан помещают 100 миллилитров метанола, 2 миллилитра ледяной уксусной кислоты и 10 граммов (0,0595 моля) тиосалицилгидразида. Смесь нагревают до кипения. К полученному прозрачному раствору добавляют 7,59 г (0,0615 моль) салицилового альдегида и продолжают кипячение еще 5 минут. При охлаждении до 10°С должны отделиться блестящие кристаллы. 400- 100 , 2 10 (0.0595 ) . . 7.59 (0.0615 ) 5 . 10 ., . Кристаллы затем собирают на воронке Бюхнера, промывают 20% водным раствором метанола (20% воды к 80% метанола) и сушат при 60°С. , 20% (20 80 ) 60 . Таким образом получают выход примерно 14,9 граммов (95% от теории) салицилальтиосалицилгидразида, имеющего температуру плавления 172-176°С. 14.9 (95% ) , 172-176 , . ПРИМЕР 4. 4-Этилсульфонилбензальтиосалицилгидразид < ="img00060001." ="0001" ="019" ="00060001" -="" ="0006" ="078"/> 4. 4- < ="img00060001." ="0001" ="019" ="00060001" -="" ="0006" ="078"/> Действуя, как описано в примере 3, но заменяя эквимолекулярную часть 4-этилсульфонилбензальдегидом ( ., . . хим. Сок., 1951, Вып. 73, стр. 909) для салицилового альдегида и при использовании 23%-ного водного раствора уксусной кислоты в качестве растворителя получают 4-этилсульфонилбензтиосалицилгидразид с выходом примерно 90% от теоретического. 3, 4- ( ., . . . ., 1951, . 73, 909) 23 % , 4- 90% . Температура плавления 168-170°С. 168--170". ПРИМЕР 5. 2,4-Дихлорбензальтиосалицилгидразид < ="img00060002." ="0002" ="019" ="00060002" -="" ="0006" ="068"/> 5. 2,4- < ="img00060002." ="0002" ="019" ="00060002" -="" ="0006" ="068"/> Заменяя салициловый альдегид из примера 3 эквимолекулярной пропорцией 2,4-дихлорбензальдегида и метанола изопропиловым спиртом, получают 2,4-дихлорбензтиосалицилгидразид с выходом примерно 95% от теоретического. Температура плавления продукта 211216 С. ПРИМЕР 6. Бис-(4-хинолилметилен)дитиосалицилгидразид < ="img00060003." ="0003" ="059" ="00060003" -="" ="0006" ="060"/> 2,4- 3, , 2,4- 95% . 211216 6. -(4-) < ="img00060003." ="0003" ="059" ="00060003" -="" ="0006" ="060"/> Это соединение получали реакцией дигидрохлорида дитиосалицилгидразида (пример 2) со стехиометрическим количеством 4-формилхинолина (4-хинолинкарбоксальдегида) в метаноле, по существу так же, как описано выше для получения родственных бензальтиосалицилгидразидов. Он имеет температуру плавления 224-225°С после перекристаллизации из водного диметилформамида. Температура плавления его дигидрохлорида 212-215 С с разложением. ( 2) 4- (4- ) , . 224--225". . 212-215 . . ПРИМЕР 7. Бис-(2-хинолилметилен)дитиосалицилгидразид < ="img00070001." ="0001" ="047" ="00070001" -="" ="0007" ="079"/> 7. -(2-) < ="img00070001." ="0001" ="047" ="00070001" -="" ="0007" ="079"/> Это соединение может быть получено точно таким же способом, как и соответствующее производное 4-хинолила, путем замены 4-формилхинолина на 2-формилхинолин. Его температура плавления после перекристаллизации из водного 2-метоксиэтанола составляет 167-170°С. Его дигидрохлорид имеет температуру плавления 228-230°С. ПРИМЕР 8. Бис-(2,4-дихлорбензаль)-дитиосалицилбидразид < ="img00070002." ="0002" ="047" ="00070002" -="" ="0007" ="083"/> 4quinolyl 2- 4-. , 2methoxyethanol, 167--170". 228-230 . 8. -(2,4-)- < ="img00070002." ="0002" ="047" ="00070002" -="" ="0007" ="083"/> Это соединение можно получить следующим образом: к горячему раствору 334 миллиграммов дитиосалицилгидразида в 5 миллилитрах ледяной уксусной кислоты добавляли пятьсот миллиграммов 2,4-дихлорбензальдегида. Через несколько минут из горячего раствора начали отделяться кристаллы. Смесь охлаждали, кристаллы собирали и промывали последовательно уксусной кислотой и метанолом. Температура плавления кристаллов составляла 253-255°С, их было получено 505 мг, что соответствует выходу 78% от теоретического. После двух перекристаллизации из смеси диметилформамида и воды температура плавления была повышена до 266-267 С. : 2,4- 334 5 . , . . ( 253--255". 505 , 78% , . , 266-267 . Идентичное соединение, имеющее те же характеристики, можно получить также конденсацией тиосалицилгидразида и 2,4-дихлорбензальдегида, как описано в примере 5, и последующим окислением продукта конденсации в пиридине эквивалентным количеством йода. , , 2,4-- 5 . ПРИМЕР 9. Бис-(3,4-дихлорбензаль)дитиосалицилгидразид < ="img00070003." ="0003" ="047" ="00070003" -="" ="0007" ="088"/> 9. -(3,4-) < ="img00070003." ="0003" ="047" ="00070003" -="" ="0007" ="088"/> Это соединение можно получить окислением 3,4-дихлорбензальтиосалицилгидразида (т.пл. 155-160 .) с эквивалентным количеством йода. Температура его плавления 220-222 С после перекристаллизации из н-бутанола. 3,4- (.. 155-160 .) . 220-222 . -. ПРИМЕР 10. 5,5 1-Дибромдитиосалицилгидразид < ="img00080001." ="0001" ="033" ="00080001" -="" ="0008" ="068"/> 10. 5,5 1-- < ="img00080001." ="0001" ="033" ="00080001" -="" ="0008" ="068"/> Это соединение было получено с выходом 80% окислением (стехиометрически эквивалентным количеством йода в водном пиридине) . -5-бромтиосалицилгидразид, который получали из гидразингидрата и метил-5-бромтиосалицилата. После двукратной перекристаллизации из диэтилформамида метанола температура плавления составляла 249-250°С. 80% ( ) . -5-, 5-. , 249-250 . ПРИМЕР 11. Бис-(2,4-дихлорбензаль)-5,5 дихлордитиосалицилгидразид < ="img00080002." ="0002" ="044" ="00080002" -="" ="0008" ="088"/> 11. -(2,4-)-5,5 < ="img00080002." ="0002" ="044" ="00080002" -="" ="0008" ="088"/> Конденсация 5-хлортиосалицилгидразида с 2,4-дихлорбензальдегидом в изопропаноле в соответствии со способом, описанным выше в примере 3, дает выход 90% от теоретического количества 2,4-дихлорбензаль-5-хлортиосалицилгидразида. 5- 2,4- 3 90% 2,4dichlorobenzal - 5 - . При перекристаллизации из 2-метоксиэтанола его превратили в желаемый дисульфид, имеющий температуру плавления 245-2470°С. 2-, 245-2470C. и был идентичен продукту, полученному конденсацией 5,51-дихлордитиосалицилгидразида (температура плавления 24925°С) с 2,4-дихлорбензальдегидом. 5,51-- ( , 249250C.) 2,4-. ПРИМЕР 12. Бис-(2-метоксибензаль)-5,5 1 дихлордитиосалицилгидразид < ="img00080003." ="0003" ="045" ="00080003" -="" ="0008" ="078"/> 12. -(2-)-5,5 1 < ="img00080003." ="0003" ="045" ="00080003" -="" ="0008" ="078"/> Это соединение было получено конденсацией 2-метоксибензальдегида и 5,51-дихлордитиосалицилгидразида (температура плавления 249-250°С), который получали из гидразингидрата и метил-5-хлортиосалицилата (температура плавления 44-45°С). Температура его плавления составляла 245-247°С. 2- 5,51- ( 249250 .), 5- ( 44-45 .). 245-247 . ПРИМЕР 13. 3,31,5,5 1-Тетрахлордитиосалицилгидразид < ="img00090001." ="0001" ="039" ="00090001" -="" ="0009" ="067"/> 13. 3,31,5,5 1-- < ="img00090001." ="0001" ="039" ="00090001" -="" ="0009" ="067"/> Это соединение получали реакцией гидразингидрата с метил-3,5-дихлортиосалицилатом (полученным из 3,5-дихлортиосалициловой кислоты, имеющей температуру плавления 196-198°С) и окислением полученного 3,5-дихлортиосалицилгидразида йодом. Температура его плавления составляла 233-234°С. 3,5- ( 3,5dichlorothiosalicylic 196-198 .) 3,5- . 233-234 . ПРИМЕР 14. Бис-[-(2,4-дихлорбензил)]дитиосалицилгидразид < ="img00090002." ="0002" ="047" ="00090002" -="" ="0009" ="090"/> 14. -[-(2,4-)] < ="img00090002." ="0002" ="047" ="00090002" -="" ="0009" ="090"/> Это соединение было получено электролитическим восстановлением 2,4-дихлорбензальтиосалицилгидразида (пример 5, температура плавления 211-216°С) в 50% водном пиперидине с использованием ртутного катода и угольного анода. 2,4- ( 5, 211-216 .) 50% . Продукт, перекристаллизованный из водного диметилформамида, имел температуру плавления 225-257°С. , , 225-257 . ПРИМЕР 15. Бис-(4-П-хлорэтоксибензаль)дитиосалицилгидразид. < ="img00090003." ="0003" ="039" ="00090003" -="" ="0009" ="111"/> 15. -(4--) . < ="img00090003." ="0003" ="039" ="00090003" -="" ="0009" ="111"/> Это соединение получали из 4-(Пхлорэтокси)бензальдегида (температура кипения 1100°С при 0,1 ммоль) и дитиосалицилгидразида. 4-()- ( 1100 . 0.1 .) . Его температура плавления составляла 237-238°С после перекристаллизации из метанольного диметилформамида. 237-238 . . ПРИМЕР 16. Бис-(2-нпропоксибензаль)-дитиосалицилгидразид < ="img00100001." ="0001" ="049" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/> 16. -(2-)- < ="img00100001." ="0001" ="049" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/> Это соединение было получено из 2-н-пропоксибензальдегида (температура кипения 87°С: при 3 ммоль) и дитиосалицилгидразида. Его температура плавления составляла 224-225°С после перекристаллизации из водного этанола. 2- ( 87 : 3 .) . 224-225 . . Соединения, описанные в примерах данного изобретения, были протестированы против различных видов бактерий и грибов, чтобы определить их активность. В этих испытаниях использовали раствор или суспензию глицерина, содержащие 2500 гамм (2,5 миллиграмма) соединения на миллилитр. Аликвотные порции этого раствора затем распределяли в предварительно выбранные объемы жидкой питательной среды (Брейнхарт, Сабуро или среда дрожжевого экстракта) в пробирках, чтобы приготовить среду с концентрацией соединения соответственно 250, 125, 50 и 25 гамм. на миллилитр питательной среды. Эти среды затем инокулировали петлей (0,01 миллилитра) жизнеспособной культуры указанного организма и инкубировали при температуре 37°С в течение 24 часов. В случае грибов ( и др.) инкубацию проводили при преобладающей комнатной температуре в течение по меньшей мере 4 дней. , . 2500 (2.5 ) . (, - ) , 250, 125, 50 25 . (0.01 ) 37 . 24 . ( ), 4 . Значения, указанные в таблицах, представляют собой приблизительные минимальные концентрации или диапазоны концентраций в гаммах на миллилитр, которые полностью подавляют рост организма. Значение, превышающее указанное значение, не имеет особого значения, поскольку соединение может быть неактивным при еще более высоких значениях. Используемые организмы перечислены в начале соответствующих таблиц, а значения для трех видов представляют собой диапазон, полученный в отдельных испытаниях с каждым из трех видов, а именно, , и , тогда как значения для трех видов аналогично представляют ареал, полученный в отдельных опытах с видами nrb7wn, и . . "" . , , , , , nrb7wn, . В качестве контроля использовали смесь ундециленовой кислоты и ее цинковой соли, ко
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767025A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с решением старшего эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от двадцать третьего июля 1957 г. в соответствии с разделом 29 Закона о патентах 1949 г. -, 1957, 29, , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 767,025 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 25 февраля 1954 г. 767,025 : 25, 1954. № 5593154. 5593154. Заявление подано в Германии 12 марта 1953 года. 12, 1953. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 г. : 30, 1957. Индекс при приемке: - Классы 15 (2), А 1 АИ(В 3: В 5), А 1 (А 3: С 2, А: С 4); и 91, Д 2 (Э:Ж:Ж:Ч: :- 15 ( 2), 1 ( 3: 5), 1 ( 3: 2 : 4); 91, 2 (: : : : Н::Ж), 52 (::::::). : : ), 52 (: : : : : : ). Международная классификация:- 09 г 11 061. :- 09 11 061. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в обработке полиамидных волокон персоединениями или композициями моющих средств, содержащими персоединения. Мы, - - , 9, , , , , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано, которые будут подробно описаны в следующем заявлении: ' - , - - , 9, , , , , , ,, , = , :- Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям в обработке полиамидных волокон персоединениями или моющими средствами, содержащими каждое соединение. - . Известно, что полиамидные волокна сильно разрушаются при обработке в промывочных и отбеливающих ваннах, содержащих килограммы на единицу, так что происходят заметные потери прочности. Снижение прочности полиамидных волокон, например волокнистых полимеров е-капролактама, может достигать до 40-80 % от первоначальной прочности, если воздействие моющих и отбеливающих ванн, содержащих персоединения, осуществляется при относительно высоких температурах в течение сравнительно длительного периода, что часто необходимо, например, при обработке смешанных волокнистых материалов, содержащих полиамида с целью достижения адекватного отбеливающего эффекта или если, что необходимо при использовании моющих средств, содержащих пер-соединения, обработку изделий, содержащих полиамид, приходится время от времени повторять по мере их загрязнения. Такое же повреждение волокон все еще происходит, даже когда содержащие каждое соединение отбеливающие и промывочные ванны стабилизируются обычным способом силикатом магния, или фосфатами, или другими добавками, замедляющими самопроизвольное выделение кислорода. - , ' , - 40 , 80 % - , , , , -, , ' -- . Настоящее изобретение предлагает способ обработки полиамидных волокон моющими композициями, содержащими пер-соединения или -соединения, где обработку осуществляют в присутствии защитного агента для волокон, который представляет собой органическое азотсодержащее соединение или его соль, который содержит по меньшей мере две азотсодержащие группы, из которых одна представляет собой первичную или вторичную аминогруппу или группу >, образующую часть насыщенного гетероциклического кольца, а другая или другая представляет собой первичную, вторичную или третичную аминогруппу или >Группа , образующая часть насыщенного гетероциклического кольца или -карбоксиаминной или сульфонламидной группы, причем две определенные выше азотсодержащие группы связаны между собой ароматической или насыщенной кольцевой системой или углеводородным остатком, который при желании может быть прерван гетероатомами, в которых кольцевая система или остаток одного или нескольких атомов водорода могут быть заменены другим радикалом. - - , - , - ,, > , > , - , , -, , . Помимо определенных выше азотсодержащих групп, средство для защиты волокон может содержать дополнительные азотсодержащие группы, как в случае 3 6 767,025 Дифенилгуанидин - 7 либигуанид - "_ ' предлагает 1 , или моющее средство, содержащее соединение и защитное средство для волокон, как описано выше. - , - - , 3 6 767,025 - 7 - "_ ' 1 , -- - - . Или, согласно использованию, вихрь- flabovc_--,-защитных волокон - существенно предотвращает отторжение - - полизми'_L волокон при транзите -% ', мытье и ванны, которые содержат - . Fib_-_rrot 7 , , это изобретение имеет преимущество, заключающееся в том, что они являются эффективными полимерными материалами в виде волокон . -н ТИ Это'_ 'Я. - , - abovc_--, -- - - - '_L -% ', ; - fib_-_rrot 7 , , - : -3 - '_ '. чем горе дом с принцтингом акров, которые до сих пор предлагались 2 : - :2, , -,it_- 0 3 - на литр, th_ -d_- ИП 2 д рзотектин- Октил -_н ди? нинз диаминздиам-инз - пипаразинт ./ 2- 2 \ -\ 2- 2/ -динфетил-н-фенилендиарнин .-диметбил-о-пиленилендиамин к-аминобензолсульфонанид По -,1- - вещества :3 или в смесях 17 m_--_s, ср. -1 - 005 встречается моль на литр для - 3 и других отбеливающих веществ , что также может иметь отношение к " Если добавление к ---фунтам, -, обычное . 2 : - :2, , -,it_- 0 3 - , th_ -d_- 2 - -_n ? - - ./ 2- 2 \ -\ 2- 2/ --- .--- - - ,1- - :3 17 m_--_s, -1 - 005 - 3 , " --, -, . известные вещества, , например - 2, содержат магний силикат или другой стабилизатор при , а также щелочи, нормальные или безводные, фосфаты-, так 3 или , "F_- нтс, твердый в несс-риезистине или - ' поверхностного действия; литр, вещества или смачивающие агенты, обладающие взрывной защитой, эффектом защиты волокон, уже 3 мин по , произведенный на палиамидное волокно к материалу, обработанному в этих = ваннах. В качестве а, результат потери емкости 3-11 - 3 3 2 )- 11 11 ,_TIH , для примера, только от 2 до 80 дюймов вместо от 40 до 8001, чего вполне следовало ожидать. , - 2 , , , -, 3 ,"F_-, - - ' -; , , , - , 3 , , = , 3-11 - 3 3 2 )- 11 11 ,_TIH , , 2 80 "' 40 8001, . Защитные для волокон агенты изобретения, добавляемые в обычную промывочную ванну для каждого соединения, которые обычно содержат не более 025 г активного на меньшие количества, которые могут находиться в пределах от 0001 до 0005 моль - , достаточных для производства и адекватное доказательство наличия волокна. - - , 025 0001 0005 - , 2 . При использовании в соответствии с изобретением волоконно-защитных средств отбеливание пер-ком Найдено и -, 2 - очень эффективно даже в концентрациях -. ' до 0-66 моль на литр, даже в сильно 20 агрессивных щелочных отбеливающих ваннах. Следовательно, можно обеспечить полную защиту полиамидных волокон от вредного воздействия обрабатывающих ванн, содержащих ПЦР-соединения, используя относительно небольшие 25 моль на литр. количества средств для защиты волокон, например, около 10 г на литр жидкости для ванны. -, - , - -, 2 - -. ' 0-66 , , 20 - 25 -_ - , 1 . Таким образом, первичный цетивный агент , просто смешивают с перкомными находками или перкомсодержащей детергентной композицией 30, которая готова к использованию, и , упаковывают без заметного увеличения общего объема. - , - - 30 , -' . Средства защиты волокон, используемые в соответствии с настоящим изобретением, включают в себя: 35 767 025 3. В большинстве случаев помогают средства, содержащие соединения, и быстро предотвращается нежелательное изменение цвета волокнистых материалов. Известно, что многие органические азотсодержащие вещества ; которые содержат по меньшей мере две азотсодержащие группы, определенные выше, связанные ароматической кольцевой системой, например группы п- или о-фенилендиаминового ряда, могут обесцвечиваться под действием окислителей. Однако было показано, что эти соединения также обладают свойством защищать полиамидные волокна от вредного воздействия отдельных соединений таким образом, чтобы избежать нежелательных потерь прочности. Следовательно, эти соединения также входят в объем настоящего изобретения, даже если их практическое применение имеет лишь ограниченный характер. как: следствие их склонности к обесцвечиванию. - , - : 35 767,025 3 , ; , , , ' - , , , : . В следующих примерах, иллюстрирующих способ изобретения, предел прочности нити или пряжи на разрыв выражается в , а именно длина в километрах нити или пряжи, которая могла бы просто порваться под собственным весом в свободном подвешивании: , , ' , : ПРИМЕРЫ: : 1
Скрученную нить, состоящую из синтетических волокнистых полимеров е-капролактама с титром 60 денье, обрабатывали в соотношении бани 1:50 по массе, с периодическими манипуляциями, в течение двух часов при температуре 600°С в ванне, содержащей : - 60 , 1: 50 , , 600 : 4.8 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода (0,3 моль), 0,1 г на литр кристаллического сернокислого магния, 1,0 см3 на литр имеющегося в продаже жидкого стекла 38 Б 6,1,72 г на литр пиперазина (0,02 моль), в результате чего был достигнут хороший эффект отбеливания. Значение этой обрабатывающей ванны составляло 9,5. 4.8 ( 0 3 ), 0.1 , 1.0 - 38 6, 1 72 ( 0 02 ), 9 5. Прочность на разрыв полиамидной пряжи, которая в необработанном состоянии составляла 40 2 , была снижена до 37 0 в результате обработки отбеливанием, что соответствует потере прочности на 8 0/0%. того же состава потеря прочности полиамидных волокон составила 38 %. , 40 2 , 37 0 , 8 0/% , 38 %. После завершения операции отбелки содержание активного кислорода в ванне составило 3,8 г/л. , 3 8 . 2
Трикотажное полотно, изготовленное из синтетического полиамидного волокна с титром 60 денье, отбеливали в течение трех часов при температуре 60°С на лебедке при соотношении ванн 1:60 по весу в ванне, которая содержала: 60 , 60 1: 60 : 4
.8 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода, 0,1 г на литр сернокислого магния, 1,0 см3 на литр имеющегося в продаже жидкого стекла 38 , 1,7 г на литр п-аминобензолсульфонамида. .8 , 0.1 , 1.0 - 38 , 1.7 - . Значение в ванне для отбеливания составляло 9,1. 9.1. Прочность полиамидного искусственного шелка была снижена с исходного значения 43 1 Rкм до 42 0 Rкм, что соответствует потере всего 2,5 %. 43 1 42 0 , 2 5 %. После завершения процесса отбелки содержание активного кислорода в ванне составило 4,0 г/л. , 4.0 . 3 Штучные изделия, сотканные по утку и основе из синтетического полиамидного волокна, обрабатывали на окунающей машине при соотношении ванн 1:150 по массе при температуре 60°С в отбельной ванне следующего состава: 3 , 1:150 60 : 2.4 г на литр активного кислорода в виде перекиси водорода, 0,1 г на литр сернокислого магния, 1,0 см3 на литр жидкого стекла с содержанием 25 0 % , 1,5 г на литр оксалата этилендиамина, 0,2 г на литр гидроксида натрия. 2.4 , 0.1 , 1.0 - 25 0 % , 1.5 , 0.2 . Значение этой отбеливающей ванны составляло 9,2. 9 2. Прочность ткани основы на разрыв 90 через два часа снизилась с 43,5 до 40,1 , что соответствует потере прочности на 7,8. Содержание активного кислорода в отбельной ванне в конце 95 года составило 2,0 г/л. процесс отбеливания. 90 , 43 5 40 1 , 7.8 2 0 95 . 4 Смешанную ткань, которая была сотканна из синтетического полиамидного волокна плотностью 60 денье и утка из вискозного искусственного шелка плотностью 100 денье, обрабатывали при температуре 60°С с 100 манипуляциями в свободной форме при соотношении ванн 1:40 по весу для два часа в отбеливающей ванне следующего состава: 4 , 60 100 60 100 1:40 , : 4.8 г активного кислорода в форме перекиси водорода, 0,1 г сульфата магния, 1,0 мл имеющегося в продаже жидкого стекла 38 , 1,0 г -карбоксиэтилендиамида. Таким образом был получен очень хороший отбеливающий эффект. Значение в ванне для отбеливания составляло 9,1. Предел прочности полиамидного материала основы уменьшался на литр. 4.8 , 0.1 , 1.0 - 38 , 1.0 -- , 9 1 . 767,025. 767,025. отбеливающая обработка от начальных 44 2 ркм. 44 2 . до 42 2 . Таким образом, потеря прочности составила 4,5 %. 42 2 4.5 %. Содержание активного кислорода в ванне отбелки в ходе операции отбелки упало с первоначальных 4,8 до 4,2 г/л. 4 8 4 2 . Следующие примеры соответствуют по составу условиям стирки. Количество активного кислорода 2,5 г. 2.5 . 4.5 г. 4.5 . 0.2 г. 0.2 . 1.2 г. 1.2 . 0.5 г. 0.5 . 1.1 г. 1.1 . составляет лишь двадцатую часть от обычного при отбеливании. Следовательно, количество защитного вещества на литр также может быть значительно уменьшено. . Изделия, сотканные из синтетического полиамидного волокна плотностью 60 денье, стирали в течение двух часов при температуре 90°С в стиральной машине в стиральной ванне, состоящей из: 60 90 : пербората натрия, мыльного порошка, сухого жидкого стекла, карбоната натрия, бикарбоната натрия, нейтрального пирофкофата натрия, на литр. , , -, , , , . После этой стирки, которая была намеренно несколько продлена, предел прочности изделий упал с 46,0 до 36 5 , что соответствует потере 20 7 %. , , 46.0 36 5 , 20 7 %. Эти изделия стирались экспериментально в тех же условиях, но с той разницей, что моющая ванна дополнительно содержала в качестве защитного средства 50 миллиграммов на литр п-аминобензолсульфонамида и соответственно имела следующий состав: , , , 50 - , : 2.5 г пербората натрия, 4,5 г мыльного порошка, 0,2 г сухого жидкого стекла, 1,2 г карбоната натрия, 0,5 г ср бикарбоната натрия, 1,1 г нейтрального пирофосфата натрия, 0,2 г п-аминобензолсульфонамида на литр. 2.5 , 4.5 , 0.2 -, 1.2 , 0.5 , 1.1 , 0.2 - , . Предел прочности изделий при такой стирке снизился с 46 до 45,1 мкм. В отличие от сравнительного испытания, указанного выше, это означает потерю прочности всего на 2%. 46 45.1 , 2 %. 6
Изделия, состоящие из волокнистых полимеров е-капролактама в утке и основе, промывали в ванне с соотношением 1:50 по массе раствором 10 г на литр коммерчески доступной моющей композиции при 60°С в течение четырех и восьми часов с легкое движение изделий. В ванну в качестве средства для защиты волокон добавляли 0,04 соли этилендиамина карбаминовой кислоты. - , 1:50 10 60 0 04 , - , . Моющая композиция содержала, на г: , : 2.5 г. 2.5 . 4.5 г. 4.5 . 0 2 г. 0 2 . пербората натрия, мыльного порошка, сухого жидкого стекла, 1,2 г натрия, 0,5 г натрия, 1,1 г нейтрального карбоната, бикарбоната, пирофосфата натрия. Предел прочности нитей снизился с 46 0 Ркм до 44 29 Ркм после через четыре часа и до 43,47 пкм через восемь часов. Таким образом, потеря прочности составила 3,7 % через четыре часа и 4,8 % через восемь часов. , , -, 1.2 0.5 1.1 , , , 46 0 44 29 43 47 3 7 % 4 8 % . Ткань, состоящая из синтетических волокнистых полимеров е-капролактама, промытая по сравнению с той же ванной при той же температуре и времени обработки, но без волокнозащитного агента, показала потерю прочности на 210% через четыре часа и 36,1%. %' через восемь часов. - , - , 21 0 % 36.1 %' . 7
Ткань, имеющая уток и основу из синтетического полиамидного волокна (60 денье), стирали в течение двух часов при 90°С в стиральной ванне следующего состава: ( 60 ) 90 ' : 2.5 г пербората натрия, 4,5 г мыльного порошка, 0,2 г жидкого стекла, 1,2 г натрия карбоната безводного, 0,5 г натрия гидрокарбоната, 1,1 г нзутраль-пиреофосфата натрия, 0,2 г -дифенаилэтилендиамина, на литр. прочность ткани составляла , что соответствует потере прочности, уменьшенной при такой обработке с 45 0 до 43 11 из 4 2 %. В сравнительном тесте, в котором -767,025 углеводородного остатка, который при желании может быть прерван гетероатомами. , в которой кольцевая система остатка одного или нескольких атомов водорода может быть заменена другим радикалом. 2.5 , 4.5 , 0.2 -, 1.2 , 0.5 , 1.1 , 0.2 - , , 45 0 43 11 4 2 % , -767,025 , -, . 2 Способ по п.1, в котором агент для защиты волокон представляет собой этилендиамин, гексаметилендиамин, -карбоксиэтилендиамин, пиперазин, -динтилп, фенилендиамин, диметилпенилендианин, п-аминобензолсульфоамид или - дифенилэтилендиамин. 2 1, - , , - , , -, , - , - - . 3 Способ обработки полиамидных волокон пер-соединениями или композициями, содержащими детергент на 3 соединения, по п.1, по существу, как описано со ссылкой на любой из примеров. 3 - - - 1, . & , химики-консультанты и дипломированные патентные агенты, банковские палаты, 329 , , 1, агенты заявителей. & , , , 329 , , 1, . Дифенилэтилендиамин . 1 не использовался, но который в остальном проводился в тех же условиях, потеря прочности полиамидной ткани составила, наоборот, 20 7 %. . 1 , , , , 20 7 %.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:48:16
: GB767025A-">
: :
767026-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767026A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 767 026 767 026 Изобретатель:-ДЖОАННИ ЖАБУЛИ. :- . Дата подачи полной спецификации: 30 декабря 1951 г. : Dec30, 1951. Дата подачи заявки: 4 марта 1954 г. № 6383/54. : 4, 1954 6383/54. Полная спецификация опубликована: 30 января 1957 г. : 30, 1957. Индекс при приемке: - Класс 142 (2), 4 2. :- 142 ( 2), 4 2. Международная классификация:- 3 . :- 3 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Усовершенствования автоматических устройств остановки движения основы для ткацких станков. . Мы, & , британская компания из ' , Норидж, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его реализации: быть конкретно описано в следующем заявлении: , & , , ' , , , , , : - Настоящее изобретение относится к автоматическим устройствам остановки движения при разрыве основы для ткацких станков такого типа, в которых лист основы направляется по существу вертикально от верхней балки основы к нижележащему положению ткачества, и особенно касается применения таких устройств на ткацких станках, как описано. и заявлено в описании британского патента № 681610. , 681,610. Основная цель изобретения состоит в том, чтобы уменьшить потери времени и материала, возникающие в результате обрыва нити основы во время работы такого ткацкого станка, и, соответственно, изобретение обеспечивает автоматическое устройство остановки движения при обрыве основы, включающее средства направляющей, расположенные поперек, по существу, вертикального пути ткацкого станка. лист основы между балкой основы и положением ткачества и в расходящемся вниз отношении к указанной траектории, множество капельниц, имеющих форму, позволяющую зацепляться вокруг направляющего средства с достаточным зазором, чтобы обеспечить свободное перемещение капельниц поперек направляющего средства между поднятым и опущенные положения и контактные средства, приспособленные для примыкания к каждой капельнице, когда она находится в опущенном положении, для замыкания электрической цепи через средства переключения для остановки ткацкого станка, причем расположение упомянутых направляющих средств таково, что отдельные капельницы могут удерживаться в поднятом положении резьбовым соединением с отдельными неразрывными нитями основы и под действием силы тяжести упадет в опущенное положение при обрыве нити. , , , , , , . Цена 3 с. Для того, чтобы изобретение можно было ясно понять и легко реализовать, теперь будет подробно описан его вариант осуществления со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых: Фиг. 1 представляет собой вид спереди в перспективе направляющего средства. устройства остановки движения при разрыве основы в соответствии с изобретением 50, встроенного в ткацкий станок, как описано и проиллюстрировано в описании британского патента № 3 45 : 1 50 . 681,610, направляющее средство показано установленным на части неподвижного ткацкого станка в вертикальном положении; и 55. На фиг. 2 показано в увеличенном масштабе поперечное сечение направляющего средства, показанного на фиг. 1, и показано сплошными линиями капельница, удерживаемая в поднятом положении на направляющем средстве с помощью непрерывной нити основы, и 60 пунктирными линиями. , опущенное положение, занимаемое капельницей в результате обрыва нити основы. 681,610, ; 55 2 , , 1 , , , 60 , . Обращаясь теперь к чертежам, ткацкий станок, к которому применяются тиски остановки разрыва основы 65, имеет средства для направления нитей основы по существу вертикально по поперечно-дугообразной направляющей поверхности, так что лист основы принимает соответствующую дугообразную форму для приема уток 70 слоев. , 65 , 70 . Устройство остановки движения удобно расположено на ткацком станке между балкой основы и бердом и над обычными натяжными стержнями, которые служат для центрирования основы. Для поддержки 75 устройства остановки движения к неподвижному вертикальному элементу 2 прикреплена фланцевая бобышка 1. ткацкий станок, элемент которого также несет арендованные стержни, а три радиальных опорных рычага 3 расположены так, что проходят по существу по горизонтали 80 от бобышки 1 к дугообразному или изогнутому листу основы. На внешнем конце каждого рычага закреплена вертикально расположенная пластина 4 кронштейна. при этом длина и расположение 767026 рычагов 3 таковы, что одна такая пластина-кронштейн 4 выступает за пределы листа основы с каждой его стороны, в то время как третья или промежуточная пластина-кронштейн 4 выступает за пределы листа основы примерно через центр последнего. 75 , 1 2 , , 3 80 1 4, 767,026 3 4 , 4 . Три пластины 4 кронштейна расположены совместно для поддержки прижимной планки 5 круглого сечения, двух направляющих 6 и контактного средства в виде упорной планки 6а, все из которых расположены по существу концентрично вокруг выпуклой внешней поверхности дугообразный лист основы. Прижимная планка 5 слегка выступает за направляющие 6 и расположена в фактическом контакте с выпуклой внешней поверхностью листа основы, чтобы оказывать легкое давление на нити основы. Две направляющие 6 и стопорная планка. 6а, расположены друг под другом перед вставным несущим рельсом 5 и имеют радиусы, которые постепенно увеличиваются по направлению к самому нижнему рельсу, образуя средства направляющего рельса, которые расходятся вниз относительно пути основы. 4 - 5, 6 6 5 6 6 6 5 . Вокруг двух направляющих 6 свободно нанизано несколько капельниц 7, обычно на каждую нить основы приходится по одной такой капельнице. Каждую капельницу удобно выполнить в виде продолговатой прямоугольной рамы из легкого металла, а один из лонжеронов капельницы предпочтительно прерван на позиции 7а для облегчения заправки нити. Длина каждой капельницы и расположение направляющих 6 таковы, что капельница может свободно перемещаться по направляющим по пути, резко наклоненному к соответствующей нити основы, между поднятыми положениями, показанными полностью линии на фиг. 2, на которых верхний конец 7b капельницы примыкает к соответствующей нити основы 8, в то время как нижний конец 7c капельницы находится значительно выше самой нижней упорной планки 6а, и опущенное положение показано пунктирными линиями на фиг. 2, в котором указанный нижний конец 7с капельницы упирается в указанную самую нижнюю направляющую 6а. 6 7, 7 6 , , , 2, 7 8, 7 6 , , 2, 7 6 . Стопорная шина 6а изолирована от опорных кронштейнов 4 и на одном конце через электрическую муфту 9 подается питание от источника тока низкого напряжения. Эта самая нижняя шина, таким образом, действует как контакт для электрической цепи, которую можно замкнуть через капельницу и направляющие. Эта цепь, в свою очередь, предназначена для приведения в действие средств электрического переключения (не показано) для остановки ткацкого станка. 6 4 9 ( ) . Чтобы обеспечить визуальную индикацию обрыва основы, средний опорный кронштейн может быть снабжен индикаторной лампой 10 низкого напряжения, которая загорается при замыкании вышеупомянутой цепи. Разумеется, в качестве альтернативы эта лампа 10 может быть прикреплена к одному из внешние кронштейны 4 или в любое другое удобное положение. , 10 10 , 4 . При использовании каждая капельница 7 навинчивается на две направляющие 6, а каждая капельница 7 дополнительно навинчивается на нить основы 8 так, что нить проходит через верхний конец капельницы и удерживает последнюю в поднятом положении на ее направляющей. рельсы и не контактируют с находящимся под напряжением стопорным рельсом. , 7 6 7 8 . В случае разрыва какой-либо из нитей основы 70, удерживающих капельницу, соответствующая капельница немедленно освобождается и падает по направляющим под действием силы тяжести, вступая в контакт с находящейся под напряжением стопорной планкой 6а. 70 , 6 . Это, как указано выше, приводит к завершению работы электрического переключателя цепи для остановки ткацкого станка, а также к включению индикаторной лампы. Поскольку все капельницы хорошо видны с передней части ткацкого станка, падение любой конкретной капельницы Кроме того, он указывает ткацкому станку точное местонахождение оборванной нити для целей ремонта, причем такой нитью, конечно, является та, которая ранее поддерживала упавшую капельницу. , , 75 , , , , , 5 . Однако в альтернативном варианте устройство остановки основы, как описано и проиллюстрировано, с таким же успехом может быть расположено за листом основы. В этом случае расположение 90 пластин кронштейнов будет изменено так, чтобы расположить прижимную планку 5 на вогнутой стороне основы. лист основы, чтобы оказывать легкое внешнее давление на нити основы, в то время как направляющие и стопорные планки 6, 6а будут расположены одна под другой за прижимной планкой и будут иметь радиусы, которые постепенно уменьшаются по направлению к самой нижней направляющей. затем, конечно, наклоните внутрь и вниз на 100° относительно соответствующих нитей основы. , , 90 5 , , 6, 6 95 , , 100 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:48:18
: GB767026A-">
: :
767027-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB767027A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Тиосалицилгидразид, дитиосалицилгидразид и их производные Мы, , ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 350, , 1, , . Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новые соединения, являющиеся производными тиосалицилгидразида, обладающие исключительно высокой фунгицидной и бактерицидной активностью. , , , ., , , 350, , 1, , , , , , : : , . Мы обнаружили, что, хотя известный салицилгидразид обладает незначительной противогрибковой активностью или вообще не обладает противогрибковой активностью Vit310 против таких организмов, как , tpse2sm и , его изолог серы, тиосалицилгидразид, удивительно активен против этих организмов. , Vit310 , tpse2sm, , , , . Мы также обнаружили, что 2,4-дихлорбензальтиосалицилгидразид формулы < ="img00010001." ="0001" ="036" ="00010001" -="" ="0001" ="056"/> даже более активен, чем сам тиосалицилгидразид, и что тиосалицилгидразид легко окисляется до дисульфида (дитиосалицилгидразид), который сам по себе даже более активен, чем исходный тиол, против этих организмов. 2,4-, < ="img00010001." ="0001" ="036" ="00010001" -="" ="0001" ="056"/> () . Бактерицидная и фунгицидная активность как тиолов, так и дисульфидов увеличивается, и им придаются другие желательные свойства за счет присутствия различных заместителей в соединениях, как более конкретно указано ниже. , . Терминами «тиозалицилгидразид» и «дитиосалицилгидразид», которые используются в данном описании, авторы изобретения называют тиосалицилгидразидом соединение, представленное формулой: < ="img00010002." ="0002" ="018" ="00010002" -="" ="0001" ="036"/>, а дитиосалицилгидразидом - соединение, представленное формулой: < ="img00010003." ="0003" ="029" ="00010003" -="" ="0001" ="058"/>, по аналогии с такими обозначениями. как салициламид и салициланилид. Родственные соединения имеют аналогичные обозначения. "" " ," , , , : < ="img00010002." ="0002" ="018" ="00010002" -="" ="0001" ="036"/> , , : < ="img00010003." ="0003" ="029" ="00010003" -="" ="0001" ="058"/> . . Тиол (тиосалицилгидразид) известен также как гидроксид тиосалициловой кислоты, тиосалицилоилбидразин, 1-(орто-меркаптобензоил)гидразин и подобные обозначения, тогда как дисульфид (дитиосалицилгидразид) также называют бис-(гидразид бензойной кислоты) орто-дисульфидом, 2,21-бис-карбогидразинодифенилдисульфид и аналогичные обозначения. () , , 1 - ( - - ) , () -( ) , 2,21 - - , . Соединения настоящего изобретения включают тиосалицилгидразиды, включая сам тиосалицилгидразид, 4-хлор, 5-хлор-, 4-бром, 5-бром, 3,5-дихлор, 3,5-дибром, различные трихлор- и трибром- и тетрахлорогруппы. тиосалицилгидразиды, соответствующие дисульфиды (дитиосалицилгидразиды), а также бензил и бензаль (бензилиден) и гидрокси, галоген, низший алкокси и низший алкилсульфонилзамещенные бензил- и бензальгидразиды тиосалициловых и галогензамещенных тиосалициловых кислот и соответствующие дисульфиды этих гидразидов. В обычном смысле термины «-низший алкокси» и «-низший алкил», используемые выше и в остальной части описания, а также в формуле изобретения, относятся к заместителям, содержащим пять (5) или меньше атомов углерода. Некоторые из новых бензальзамещенных тиосалицилгидразидов могут быть представлены общей формулой: < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="058"/>, в которой и являются необязательными заместителями; может представлять собой один или несколько (максимум четыре) галогеновых заместителя из группы, состоящей из хлора и брома, а может представлять собой один или несколько (максимум пять) заместителей из группы, состоящей из хлора, брома, низших алкильных и низших алкокси-заместителей, включая, в частности, те, которые необходимы для получения 2,4-дихлор-, 3,4-дихлор- и 2-метоксибензальгидразидов тиосалициловой и замещенных дитиосалициловых кислот. , , 4-, 5--, 4-, 5-, 3,5-, 3,5-, , (), () , , - - . , -" -" , (5) . : < ="img00020001." ="0001" ="031" ="00020001" -="" ="0002" ="058"/> ; ( ) ( ) , , - , 2,4dichloro, 3,4- 2- . Включены также дисульфиды, представленные общей формулой < ="img00020002." ="0002" ="047" ="00020002" -="" ="0002" ="067"/>, в которой и имеют значения, указанные выше. < ="img00020002." ="0002" ="047" ="00020002" -="" ="0002" ="067"/> . Также охарактеризованы соединения, в которых фенильная часть бензольных радикалов приведенной выше формулы заменена хинолильными радикалами, например, которые образуются в результате реакции формилхинолина (хинолинкарбоксальдегидов), особенно 2- и 4-формилхинолинов, с тиосалицилгидразидом или дитиосалицилгидразидом. превосходными бактерицидными и фунгицидными свойствами. , - , () 2 4-, , . Соответствующие бензильные соединения, полученные восстановлением бензольных соединений, также являются активными бактерицидами и фунгицидами. , , . Соединения настоящего изобретения могут быть представлены следующей скелетной формулой: -----, в которой представляет собой радикал орто-фенилена или радикал орто-фенилена, который может быть замещен не более чем четырьмя атомами хлора или брома; представляет собой амино, бензалимино (бензилиденимино, ,, -) или бензиламино радикал, который может быть замещен не более чем пятью гидрокси, хлором, бромом, низшим алкилом, низшим алкокси, низшим хлоралл:окси, низшим карбалкокси. низший изоалкиламиноалкил или низший алкилсульфонил, или он может представлять собой радикал формулы -=, в которой представляет собой хинолильный радикал, такой как 2- или 4-хинолильный радикал; и представляет собой атом водорода или радикал, идентичный радикалу ----. : ----- - ; , (, ,, -) , , , -, , -:, -, - , - = 2 4- ; ---- . Благодаря бактерицидной и фунгицидной активности, которой обладают соединения настоящего изобретения, и их сравнительно низкой токсичности для человека, они особенно адаптированы для использования в терапевтических композициях для местного применения. Однако их можно использовать, как и другие фунгициды, в композициях для консервации древесины, текстиля и других волокон, подверженных воздействию плесени. , , . , , , , , . Эти соединения также являются исходным материалом для производства -бензилидена и Nхинолилметилензамещенных 2-аминобензизотиазолонов, например, описанных в статье Леона Каца и Уильяма Шредера в , январь 1954 г., . 19, № 1, стр. 103-114. - -- 2-, , 1954, . 19, . 1, 103-114. ПОЛУЧЕНИЕ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ И ЗАМЕЩЕННОЙ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Дитиосалициловую кислоту, из которой можно получить тиосалициловую кислоту, можно получить известными методами. , .. , . Тиосалициловую кислоту можно получить методом, описанным в , . , . 12 (1932), стр. 77, который включает восстановление дитиосалициловой кислоты цинком и уксусной кислотой или предпочтительно гидросульфитом натрия в щелочном растворе. Тиосалициловую кислоту можно также получить диазотированием антраниловой кислоты этилксантогенатом калия с последующим гидролизом. Этот последний общий метод используется для получения замещенных салициловых кислот, поскольку замещенные антраниловые кислоты более доступны или их легче получить, чем замещенные дитиосалициловые кислоты. Получение 5-хлортиосалициловой кислоты < ="img00030001." ="0001" ="025" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/>, которое представляет собой типичный метод получения замещенных тиосалициловых кислот, можно осуществить следующим образом: раствор 94 граммов (0,545 моля) 5-хлорантраниловой кислоты, 23 граммов (0,55 моля) гидроксида натрия и 34,5 граммов (0,545 моля). моль) нитрита натрия в 650 миллилитрах воды медленно и при хорошем перемешивании добавляют к смеси 150 миллилитров концентрированной соляной кислоты и 200 граммов льда в стакане, погруженном в ледяную баню, при этом поддерживают температуру от 0 до 5°С. С. После завершения добавления раствора смесь перемешивают в течение 30 минут и нейтрализуют на гидрионной бумаге ацетатом калия. 12 (1932), 77, , . , . . 5chlorothiosalicylic < ="img00030001." ="0001" ="025" ="00030001" -="" ="0003" ="022"/> , : 94 (0.545 ) 5chloroanthranilic , 23 (0.55 ) 34.5 (0.545 ) 650 150 200 , 0 5 . , 30 . Затем холодный раствор диазония тонкой струей загружают в химический стакан, содержащий раствор 250 г (1,55 моля) этилксантогената калия в 800 миллилитрах воды, нагретой до 75-80°С, и энергично перемешивают. Во время добавления температуру поддерживают на уровне 75-80°С, что сопровождается обильным выделением азота. Некоторое количество маслянистого материала может отделиться во время реакции. , , 250 (1.55 ) 800 75-80 . . 75-80 . , . . Реакционную смесь охлаждают, подкисляют примерно до 3 концентрированной соляной кислотой и водную фазу декантируют от образующегося полутвердого осадка. , 3 - . Осадок растворяют в 400 миллилитрах 10% водного раствора гидроксида натрия и нагревают на паровой бане примерно 2 часа. Чтобы гарантировать присутствие тиолового соединения, добавляют 50 граммов гидросульфита натрия и выдерживают раствор при температуре от 80 до 900°С в течение 10 минут; добавление восстановителя можно не добавлять или можно использовать меньшее его количество, в зависимости от конкретных условий в различных реакционных смесях. Затем раствор фильтруют, охлаждают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до от 4 до 5 и быстро собирают твердое вещество. Затем осадок на фильтре промывают водой и высасывают досуха, насколько это возможно, с помощью коффердама. 400 10% 2 . , 50 80 900 . 10 ; , . , , 4 5, . . Вышеописанным способом из соответствующих антраниловых кислот были получены следующие тиосалициловые кислоты: Тиосалициловая кислота М.П., "С. , , : .., ". 1.
4-Хлор- 195-196 2. 5-Хлор- 193-194 3. 4-- 195-196 2. 5-- 193-194 3. 3
,5-Дихлор- 196-198 4. ,5-- 196-198 4. 5
-Бром 210-211 5. 3,5-Дибром-221-222 ПОЛУЧЕНИЕ ДИТИОСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ Тиосалициловая кислота, ее гидразид и их производные при воздействии воздуха окисляются до соответствующих дисульфидов. Однако с целью полного превращения и получения соответствующих дисульфидов реакцию можно ускорить с помощью мягких окислителей, таких как галогены, особенно йод. - 210-211 5. 3,5-- 221-222 . , , , . Получение 5,51-дихлордитиосалициловой кислоты, которое является типичной процедурой, может быть проведено следующим образом: три (3) грамма 5-хлортиосалициловой кислоты, полученной, как описано выше, растворяют в 50 миллилитрах метанола и чуть более одного К нему добавляют эквивалент (приблизительно 2,1 грамма) кристаллов йода. Раствору дают постоять при комнатной температуре в течение нескольких минут и выпавшую в осадок 5,51-дихлордитиосалициловую кислоту отделяют фильтрованием. Продукт имеет температуру плавления 326-328°С и весит примерно 2,8 грамма. При перекристаллизации из смеси 2-метоксиэтанола, метанола и воды температура плавления повышается до 330°С. Формула — < ="img00030002." ="0002" ="024" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/>. 5,51- , , : (3) 5- , , 50 ( 2.1 ) . . 5,51- . 326--328"., 2.8 . 2-, , 330". < ="img00030002." ="0002" ="024" ="00030002" -="" ="0003" ="049"/> ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТИОСАЛИЦИЛОВОЙ И ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ. . Алкиловые эфиры тиосалициловой и замещенной тиосалициловой кислот можно легко получить обычными методами этерификации алканолами. Предпочтительным методом является следующий метод получения метилтиосалицилата: Газообразный хлорид пропускают медленно в течение периода примерно от 8 до примерно 10 часов. Затем избыток метанола выпаривают и сложный эфир выделяют вакуумной перегонкой. Таким образом, сложный эфир получают с выходом примерно от 80 до 85% от теоретического. Температура его кипения 115–119°С при давлении от 1 до 2 миллиметров. . : 10 , - , 8 10 . . 80 85% . 115119". 1 2 . Из остатка можно выделить небольшие количества метилдитиосалицилата, температура плавления которого составляет 130-1320°С. , 130-1320C., . Таким образом были получены метиловые эфиры каждой из вышеуказанных тиосалициловых кислот. . Точки плавления тех, которые были охарактеризованы, были следующими: Метиловый эфир тиосалициловой кислоты М.П., . , : .., . 1. 5-Хлор-44 АС 2. 3,5-Дибром-88-89 Тиосалицилгидразид и его замещенные по кольцу производные можно получить реакцией алкилового эфира тиосалициловой кислоты или замещенной тиосалициловой кислоты с гидразингидратом в соответствии с общепринятым методом получения бензгидразида. Образующиеся тиолы (тиосалицилгидразиды) медленно окисляются на воздухе до дисульфидов (дитиосалицилгидразиды), но они могут быть полностью превращены в дисульфиды в результате реакции с йодом и другими мягкими окислителями, как указано выше. 1. 5-- 44 2. 3,5-- 88-89 - . () () , . Вместо эфиров тиосалициловой кислоты для получения соответствующих галогензамещенных тиосалицилгидразидов можно использовать алкиловые эфиры галогензамещенных тиосалициловых кислот. Тиосалицилгидразиды и дитиосалицилгидразиды можно конденсировать с альдегидами с получением соединений, характеризующихся высоким порядком активности в отношении грибов , и . , - - . , , . Ниже приведен типичный метод получения тиосалицилгидразида. . ПРИМЕР 1. Тиосалицилгидразид < ="img00040001." ="0001" ="018" ="00040001" -="" ="0004" ="030"/> 1. < ="img00040001." ="0001" ="018" ="00040001" -="" ="0004" ="030"/> Тиосалицилгидразид легко получить из алкилового эфира тиосалициловой кислоты в соответствии с общим методом, применявшимся до сих пор для получения гидразида бензойной кислоты. . В круглодонную колбу емкостью 300 миллилитров, снабженную нагревателем и обратным конденсатом, помещают 30 граммов (0,177 моля) метилтиосалицилата, 75 граммов (1,27 моля) 85% гидразингидрата и 15 миллилитров изопропилового спирта. Смесь нагревают до температуры кипения с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре примерно 3 часа. После охлаждения на ледяной бане желтый раствор разбавляют 200 миллилитрами воды и подкисляют 6 н. серной кислотой до от 6,5 до 7,0. 300- - 30 (0.177 ) , 75 (1.27 ) 85% 15 . 3t . , 200 6N 6.5 7.0. Выпавшее твердое вещество светло-лимонно-желтого цвета собирают на воронке Бюхнера и промывают 100 миллилитрами холодной воды. --- 100 . Получают примерно 22 грамма тиосалицилгидразида, имеющего температуру плавления 112-116°С и что соответствует выходу 74% от теоретического. Температура плавления продукта повышается до 115-116С. 22 112116 . 74% , . 115-116C. двумя перекристаллизациями из 10 частей воды. 10 . ПОЛУЧЕНИЕ ДИТИОСАЛИЛИЦИЛГИДРАЗИДОВ Гидразиды дитиосалициловых кислот могут быть получены реакцией низшего алкилового эфира дитиосалициловой кислоты с по меньшей мере тремя молекулярными соотношениями гидразингидрата с последующей окислительной процедурой. - . В такой реакции низший алкиловый эфир дитиосалициловой кислоты превращается в гидразид тиосалициловой кислоты, который затем окисляется до дисульфида, а именно, дитиосалицилгидразида. Эти реакции можно представить следующим образом: < ="img00050001." ="0001" ="083" ="00050001" -="" ="0005" ="103"/> , - , , , . : < ="img00050001." ="0001" ="083" ="00050001" -="" ="0005" ="103"/> Удобный метод получения дитиосалицилгидразидов состоит в окислении тиосалицилгидразидов, которое можно осуществить йодом, типичным примером которого является следующее получение дитиосалицилгидразида: ПРИМЕР 2. Дитиосалицилгидразид Тринадцать и четыре десятых грамма (0,08 моля) тиосалицилгидразида растворяют в 100 миллилитрах 50%-ного водного метанола при нагревании. Раствор охлаждают примерно до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании добавляют одной порцией 10,1 г (0,04 моля) йода. Йод реагирует так же быстро, как и растворяется, и получается прозрачный светло-желтый раствор. Раствор разбавляют равным объемом воды и для нейтрализации добавляют раствор бикарбоната натрия, при этом образуется белый осадок. Этот осадок собирают фильтрованием, промывают водой и сушат при 50°С. , , : 2. - (0.08 ) 100 50% . , , 10.1 (0.04 ) . . , . , , 50 . Выход составляет примерно 10,5 грамм дитиосалицилгидразида, что соответствует 79% от теоретического. Продукт имеет температуру плавления 206-208 С, которая при перекристаллизации из смеси диметилформамида и метанола повышается до 214-215 С. Температура плавления его дигидрохлорида 220-222 С. 10.5 , 79% . 206-208 ., , , 214- 215 . 220-222 . ПОЛУЧЕНИЕ АЛКОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ Известны различные алкоксибензальдегиды и описаны способы их получения. Мы предпочитаем получать эти соединения реакцией гидроксибензальдегида (салицилальдегида или 4-гидроксибензальдегида) с избытком алкилгалогенида (или, при получении 2-формилфеноксиуксусной кислоты, с хлоруксусной кислотой) в присутствии щелочи. -гидроксид металла. Таким способом были получены следующие алкоксибензальдегиды: Бензальдегид В.П., «С. , . ( 4-- ) (, 2- , ) - . : .., ". 2-Метокси- 199/250 мм. 2-- 199/250 . 2-Этокси 143-5/25 мм. 2- 143-5/25 . 2-н-Пропокси- 87/0,3 мм. 2--- 87/0.3 . 2-н-Бутоксо-105-0,2 мм. 2--- 105-0.2 . 2-Изобутокси- 117/1-2 мм. 2-- 117/1-2 . 2-сек-Бутокси- 78-0,05 мм. 2-.-- 78-0.05 . 2-н-Амилокси- 112/0,4 мм. 2--- 112/0.4 . 2-Изоамилокси 94/0,1 мм. 2- 94/0.1 . 2-Карбоксиметокси- (т. пл. 1290 С.) 2-(2-Хлорэтокси) 103/0,15 мм. 2-- (.. 1290 .) 2-(2-) 103/0.15 . 2-(2-Диэтиламиноэтокси) 118/0,08 мм. 2-(2-) 118/0.08 . 4-(2-Хлорэтокси)- 110/0,1 мм. 4-(2-)- 110/0.1 . 4-(2-Диэтиламиноэтокси)- 106/0,1 мм. 4-(2-)- 106/0.1 . ПРИМЕР 3. Салицилиденитиосалицилгидразид < ="img00050002." ="0002" ="020" ="00050002" -="" ="0005" ="061"/> 3. < ="img00050002." ="0002" ="020" ="00050002" -="" ="0005" ="061"/> В 400-миллилитровый стакан помещают 100 миллилитров метанола, 2 миллилитра ледяной уксусной кислоты и 10 граммов (0,0595 моля) тиосалицилгидразида. Смесь нагревают до кипения. К полученному прозрачному раствору добавляют 7,59 г (0,0615 моль) салицилового альдегида и продолжают кипячение еще 5 минут. При охлаждении до 10°С должны отделиться блестящие кристаллы. 400- 100 , 2 10 (0.0595 ) . . 7.59 (0.0615 ) 5 . 10 ., . Кристаллы затем собирают на воронке Бюхнера, промывают 20% водным раствором метанола (20% воды к 80% метанола) и сушат при 60°С. , 20% (20 80 ) 60 . Таким образом получают выход примерно 14,9 граммов (95% от теории) салицилальтиосалицилгидразида, имеющего температуру плавления 172-176°С. 14.9 (95% ) , 172-176 , . ПРИМЕР 4. 4-Этилсульфонилбензальтиосалицилгидразид < ="img00060001." ="0001" ="019" ="00060001" -="" ="0006" ="078"/> 4. 4- < ="img00060001." ="0001" ="019" ="00060001" -="" ="0006" ="078"/> Действуя, как описано в примере 3, но заменяя эквимолекулярную часть 4-этилсульфонилбензальдегидом ( ., . . хим. Сок., 1951, Вып. 73, стр. 909) для салицилового альдегида и при использовании 23%-ного водного раствора уксусной кислоты в качестве растворителя получают 4-этилсульфонилбензтиосалицилгидразид с выходом примерно 90% от теоретического. 3, 4- ( ., . . . ., 1951, . 73, 909) 23 % , 4- 90% . Температура плавления 168-170°С. 168--170". ПРИМЕР 5. 2,4-Дихлорбензальтиосалицилгидразид < ="img00060002." ="0002" ="019" ="00060002" -="" ="0006" ="068"/> 5. 2,4- < ="img00060002." ="0002" ="019" ="00060002" -="" ="0006" ="068"/> Заменяя салициловый альдегид из примера 3 эквимолекулярной пропорцией 2,4-дихлорбензальдегида и метанола изопропиловым спиртом, получают 2,4-дихлорбензтиосалицилгидразид с выходом примерно 95% от теоретического. Температура плавления продукта 211216 С. ПРИМЕР 6. Бис-(4-хинолилметилен)дитиосалицилгидразид < ="img00060003." ="0003" ="059" ="00060003" -="" ="0006" ="060"/> 2,4- 3, , 2,4- 95% . 211216 6. -(4-) < ="img00060003." ="0003" ="059" ="00060003" -="" ="0006" ="060"/> Это соединение получали реакцией дигидрохлорида дитиосалицилгидразида (пример 2) со стехиометрическим количеством 4-формилхинолина (4-хинолинкарбоксальдегида) в метаноле, по существу так же, как описано выше для получения родственных бензальтиосалицилгидразидов. Он имеет температуру плавления 224-225°С после перекристаллизации из водного диметилформамида. Температура плавления его дигидрохлорида 212-215 С с разложением. ( 2) 4- (4- ) , . 224--225". . 212-215 . . ПРИМЕР 7. Бис-(2-хинолилметилен)дитиосалицилгидразид < ="img00070001." ="0001" ="047" ="00070001" -="" ="0007" ="079"/> 7. -(2-) < ="img00070001." ="0001" ="047" ="00070001" -="" ="0007" ="079"/> Это соединение может быть получено точно таким же способом, как и соответствующее производное 4-хинолила, путем замены 4-формилхинолина на 2-формилхинолин. Его температура плавления после перекристаллизации из водного 2-метоксиэтанола составляет 167-170°С. Его дигидрохлорид имеет температуру плавления 228-230°С. ПРИМЕР 8. Бис-(2,4-дихлорбензаль)-дитиосалицилбидразид < ="img00070002." ="0002" ="047" ="00070002" -="" ="0007" ="083"/> 4quinolyl 2- 4-. , 2methoxyethanol, 167--170". 228-230 . 8. -(2,4-)- < ="img00070002." ="0002" ="047" ="00070002" -="" ="0007" ="083"/> Это соединение можно получить следующим образом: к горячему раствору 334 миллиграммов дитиосалицилгидразида в 5 миллилитрах ледяной уксусной кислоты добавляли пятьсот миллиграммов 2,4-дихлорбензальдегида. Через несколько минут из горячего раствора начали отделяться кристаллы. Смесь охлаждали, кристаллы собирали и промывали последовательно уксусной кислотой и метанолом. Температура плавления кристаллов составляла 253-255°С, их было получено 505 мг, что соответствует выходу 78% от теоретического. После двух перекристаллизации из смеси диметилформамида и воды температура плавления была повышена до 266-267 С. : 2,4- 334 5 . , . . ( 253--255". 505 , 78% , . , 266-267 . Идентичное соединение, имеющее те же характеристики, можно получить также конденсацией тиосалицилгидразида и 2,4-дихлорбензальдегида, как описано в примере 5, и последующим окислением продукта конденсации в пиридине эквивалентным количеством йода. , , 2,4-- 5 . ПРИМЕР 9. Бис-(3,4-дихлорбензаль)дитиосалицилгидразид < ="img00070003." ="0003" ="047" ="00070003" -="" ="0007" ="088"/> 9. -(3,4-) < ="img00070003." ="0003" ="047" ="00070003" -="" ="0007" ="088"/> Это соединение можно получить окислением 3,4-дихлорбензальтиосалицилгидразида (т.пл. 155-160 .) с эквивалентным количеством йода. Температура его плавления 220-222 С после перекристаллизации из н-бутанола. 3,4- (.. 155-160 .) . 220-222 . -. ПРИМЕР 10. 5,5 1-Дибромдитиосалицилгидразид < ="img00080001." ="0001" ="033" ="00080001" -="" ="0008" ="068"/> 10. 5,5 1-- < ="img00080001." ="0001" ="033" ="00080001" -="" ="0008" ="068"/> Это соединение было получено с выходом 80% окислением (стехиометрически эквивалентным количеством йода в водном пиридине) . -5-бромтиосалицилгидразид, который получали из гидразингидрата и метил-5-бромтиосалицилата. После двукратной перекристаллизации из диэтилформамида метанола температура плавления составляла 249-250°С. 80% ( ) . -5-, 5-. , 249-250 . ПРИМЕР 11. Бис-(2,4-дихлорбензаль)-5,5 дихлордитиосалицилгидразид < ="img00080002." ="0002" ="044" ="00080002" -="" ="0008" ="088"/> 11. -(2,4-)-5,5 < ="img00080002." ="0002" ="044" ="00080002" -="" ="0008" ="088"/> Конденсация 5-хлортиосалицилгидразида с 2,4-дихлорбензальдегидом в изопропаноле в соответствии со способом, описанным выше в примере 3, дает выход 90% от теоретического количества 2,4-дихлорбензаль-5-хлортиосалицилгидразида. 5- 2,4- 3 90% 2,4dichlorobenzal - 5 - . При перекристаллизации из 2-метоксиэтанола его превратили в желаемый дисульфид, имеющий температуру плавления 245-2470°С. 2-, 245-2470C. и был идентичен продукту, полученному конденсацией 5,51-дихлордитиосалицилгидразида (температура плавления 24925°С) с 2,4-дихлорбензальдегидом. 5,51-- ( , 249250C.) 2,4-. ПРИМЕР 12. Бис-(2-метоксибензаль)-5,5 1 дихлордитиосалицилгидразид < ="img00080003." ="0003" ="045" ="00080003" -="" ="0008" ="078"/> 12. -(2-)-5,5 1 < ="img00080003." ="0003" ="045" ="00080003" -="" ="0008" ="078"/> Это соединение было получено конденсацией 2-метоксибензальдегида и 5,51-дихлордитиосалицилгидразида (температура плавления 249-250°С), который получали из гидразингидрата и метил-5-хлортиосалицилата (температура плавления 44-45°С). Температура его плавления составляла 245-247°С. 2- 5,51- ( 249250 .), 5- ( 44-45 .). 245-247 . ПРИМЕР 13. 3,31,5,5 1-Тетрахлордитиосалицилгидразид < ="img00090001." ="0001" ="039" ="00090001" -="" ="0009" ="067"/> 13. 3,31,5,5 1-- < ="img00090001." ="0001" ="039" ="00090001" -="" ="0009" ="067"/> Это соединение получали реакцией гидразингидрата с метил-3,5-дихлортиосалицилатом (полученным из 3,5-дихлортиосалициловой кислоты, имеющей температуру плавления 196-198°С) и окислением полученного 3,5-дихлортиосалицилгидразида йодом. Температура его плавления составляла 233-234°С. 3,5- ( 3,5dichlorothiosalicylic 196-198 .) 3,5- . 233-234 . ПРИМЕР 14. Бис-[-(2,4-дихлорбензил)]дитиосалицилгидразид < ="img00090002." ="0002" ="047" ="00090002" -="" ="0009" ="090"/> 14. -[-(2,4-)] < ="img00090002." ="0002" ="047" ="00090002" -="" ="0009" ="090"/> Это соединение было получено электролитическим восстановлением 2,4-дихлорбензальтиосалицилгидразида (пример 5, температура плавления 211-216°С) в 50% водном пиперидине с использованием ртутного катода и угольного анода. 2,4- ( 5, 211-216 .) 50% . Продукт, перекристаллизованный из водного диметилформамида, имел температуру плавления 225-257°С. , , 225-257 . ПРИМЕР 15. Бис-(4-П-хлорэтоксибензаль)дитиосалицилгидразид. < ="img00090003." ="0003" ="039" ="00090003" -="" ="0009" ="111"/> 15. -(4--) . < ="img00090003." ="0003" ="039" ="00090003" -="" ="0009" ="111"/> Это соединение получали из 4-(Пхлорэтокси)бензальдегида (температура кипения 1100°С при 0,1 ммоль) и дитиосалицилгидразида. 4-()- ( 1100 . 0.1 .) . Его температура плавления составляла 237-238°С после перекристаллизации из метанольного диметилформамида. 237-238 . . ПРИМЕР 16. Бис-(2-нпропоксибензаль)-дитиосалицилгидразид < ="img00100001." ="0001" ="049" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/> 16. -(2-)- < ="img00100001." ="0001" ="049" ="00100001" -="" ="0010" ="076"/> Это соединение было получено из 2-н-пропоксибензальдегида (температура кипения 87°С: при 3 ммоль) и дитиосалицилгидразида. Его температура плавления составляла 224-225°С после перекристаллизации из водного этанола. 2- ( 87 : 3 .) . 224-225 . . Соединения, описанные в примерах данного изобретения, были протестированы против различных видов бактерий и грибов, чтобы определить их активность. В этих испытаниях использовали раствор или суспензию глицерина, содержащие 2500 гамм (2,5 миллиграмма) соединения на миллилитр. Аликвотные порции этого раствора затем распределяли в предварительно выбранные объемы жидкой питательной среды (Брейнхарт, Сабуро или среда дрожжевого экстракта) в пробирках, чтобы приготовить среду с концентрацией соединения соответственно 250, 125, 50 и 25 гамм. на миллилитр питательной среды. Эти среды затем инокулировали петлей (0,01 миллилитра) жизнеспособной культуры указанного организма и инкубировали при температуре 37°С в течение 24 часов. В случае грибов ( и др.) инкубацию проводили при преобладающей комнатной температуре в течение по меньшей мере 4 дней. , . 2500 (2.5 ) . (, - ) , 250, 125, 50 25 . (0.01 ) 37 . 24 . ( ), 4 . Значения, указанные в таблицах, представляют собой приблизительные минимальные концентрации или диапазоны концентраций в гаммах на миллилитр, которые полностью подавляют рост организма. Значение, превышающее указанное значение, не имеет особого значения, поскольку соединение может быть неактивным при еще более высоких значениях. Используемые организмы перечислены в начале соответствующих таблиц, а значения для трех видов представляют собой диапазон, полученный в отдельных испытаниях с каждым из трех видов, а именно, , и , тогда как значения для трех видов аналогично представляют ареал, полученный в отдельных опытах с видами nrb7wn, и . . "" . , , , , , nrb7wn, . В качестве контроля использовали смесь ундециленовой кислоты и ее цинковой соли, ко
Соседние файлы в папке патенты