патенты / 18849

765849-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765849A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в новых аминоалкилфениловых эфирах или в отношении них Мы, УНИВЕРСИТЕТ ЛИДСА, британская корпорация из Юниверсити Роуд, Лидс, в графстве Йорк, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента. нам, и способ, с помощью которого его необходимо осуществить, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым аминоалкилфениловым эфирам, обладающим ценными фармакологическими свойствами. , , , , , , , , , :- . Согласно настоящему изобретению предложены новые аминоалкилфениловые эфиры общей формулы :-< ="img00010001." ="0001" ="022" ="00010001" -="" ="0001" ="048"/>, в которых и R2 одинаковы или разные и представляют собой атомы хлора или алкильные группы, а представляет собой атом водорода или, где один или оба из и R2 представляют собой низшие алкильные группы, низшую алкильную группу, А представляет собой двухвалентную группу, выбранную из < ="img00010002." ="0002" ="011" ="00010002" -="" ="0001" ="110"/>, и каждый из R4 и R5 представляет собой низшую алкильную группу. :- < ="img00010001." ="0001" ="022" ="00010001" -="" ="0001" ="048"/> , R2 , R2 , , < ="img00010002." ="0002" ="011" ="00010002" -="" ="0001" ="110"/> R4 R5 . Под термином «алкильная группа» подразумевают алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода. " " 6 . Эти новые соединения имеют фармакологическую ценность, поскольку они являются мощными местными эстетическими средствами; соединениями, представляющими исключительную ценность в этом отношении, являются те, в которых каждый из и представляет собой метильную группу, R3 представляет собой атом водорода, представляет собой -CH2-CH2, а R4 и R5 являются одинаковыми и представляют собой метильную или этильную группы; другими словами, 2-(-диметиламиноэтокси)-1:3-диметилбензол и 2-(-диэтиламиноэтокси)-1. 3-диметилбензол: новые эфиры обычно используются в форме их кислотно-аддитивных солей, таких как соляная или бромистоводородная кислота, которые не образуют фармакологически нежелательных радикалов, и следует понимать, что в этом описании и в в прилагаемой формуле изобретения ссылка сделана на указанные эфиры, которые, как предполагается, включают такие соли присоединения кислот. - ; , R3 , -CH2-CH2and R4 R5 ; , 2 (-)-1 : 3-- 2-(-)-1. 3- : , , , . В соответствии с особенностью изобретения вышеупомянутые новые простые эфиры получают путем реакции соединения. общая формула :-< ="img00010003." ="0003" ="023" ="00010003" -="" ="0001" ="043"/> с соединением общей формулы : - , где , и представляют собой атомы или группы атомов, так что будет реагировать с - с образованием третичной аминогруппы < ="img00010004." ="0004" ="009" ="00010004" -="" ="0001" ="018"/> или группы, легко конвертируемой в такую группу и, в последнем случае, после этого преобразование полученной группы в третичную аминогруппу: < ="img00020001." ="0001" ="011" ="00020001" -="" ="0002" ="018"/> , . :- < ="img00010003." ="0003" ="023" ="00010003" -="" ="0001" ="043"/> : - , - < ="img00010004." ="0004" ="009" ="00010004" -="" ="0001" ="018"/> , , : < ="img00020001." ="0001" ="011" ="00020001" -="" ="0002" ="018"/> Группы, которые можно конвертировать в группировку < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="046"/>, включают ANH2 и (обе конвертируются альбиладоном), -. , где представляет собой атом галогена . г. бром (превращается обработкой амином R4 < # и, применимо только в некоторых случаях, < ="img00020003." ="0003" ="010" ="00020003" -="" ="0002" ="046"/> (превращается восстановлением). Группа А1 представляет собой группу, отличающуюся от группы А типа, содержащего концевую группу -СН2-, только отсутствием концевой группы -СН2-. < ="img00020002." ="0002" ="010" ="00020002" -="" ="0002" ="046"/> includeANH2 ( ),-. , . . ( R4 < # , , < ="img00020003." ="0003" ="010" ="00020003" -="" ="0002" ="046"/> ( ). A1 -CH2- , -CH2- . Предпочтительный способ получения простых эфиров по настоящему изобретению включает взаимодействие соответствующего фенола общей формулы :-NER8_ (где каждый из , R2 и R3 имеет значение, указанное выше) с диалкиламиноалкилгалогенидом, предпочтительно хлоридом; общей формулы :-< ="img00020005." ="0005" ="010" ="00020005" -="" ="0002" ="049"/> (где , R4, и значения, указанные выше), реакцию предпочтительно осуществляют в присутствии дополнительного связывающего агента, который может быть неорганическим по своему характеру (например, карбонат калия) или органического характера (например, пиридин или диметиланилин). Агент, связывающий кислоту, не является необходимым, если фенол находится в форме его производного щелочного металла. :- < ="img00020004." ="0004" ="024" ="00020004" -="" ="0002" ="042"/> ( , R2 R3 ) - , ; :- < ="img00020005." ="0005" ="010" ="00020005" -="" ="0002" ="049"/> ( , R4, - ), ( , ) ( , ). - . Конкретные альтернативные способы получения новых простых эфиров общей формулы таковы. следующим образом: () Путем реакции сложного эфира общей формулы :-NER10_ (где R1, R2 и R3 имеют значения, изложенные выше, а М представляет собой сложноэфирный радикал) со вторичным амином типа < (где и , каждый имеет значение, указанное выше), реакцию предпочтительно проводят в присутствии кислотосвязывающего агента органического или неорганического характера, такого как пиридин или карбонат калия. . : () - :- < ="img00020006." ="0006" ="024" ="00020006" -="" ="0002" ="045"/> ( , R2 R3 ) . < ( , ), . () В случае соединений, в которых А представляет собой группу, содержащую концевую группу СН2, присоединенную к соседнему атому азота, путем восстановления соответствующего амида общей формулы : < ="img00020007." ="0007" ="024" ="00020007" -="" ="0002" ="053"/> (где , , R3, Каждый из R4 и имеет значение, изложенное выше, и представляет собой двухвалентную группу, отличающуюся от только отсутствием указанной концевой группы -CH2-), восстановление предпочтительно осуществляют с помощью молекулярного водорода в присутствии драгоценного металлического катализатора или с помощью химических восстановителей, таких как литийалюминийгидрид, () Путем алкилирования соответствующего первичного амина или соответствующего вторичного амина (содержащего заместитель ) алкиловым эфиром типа (где и Каждый из имеет значение, изложенное выше), реакцию предпочтительно проводить в присутствии агента, связывающего кислоту, в форме органического или неорганического основания. () CH2 , : < ="img00020007." ="0007" ="024" ="00020007" -="" ="0002" ="053"/> ( ,,, , R3, R4 . -CH2- ), - , () ( ) ( ) . При использовании первичного амина и в конечном продукте, конечно, идентичны. , , , . Те из исходных материалов, которые необходимы для различных ранее описанных процессов и которые не являются известными веществами, могут быть получены с применением методов, известных для получения соединений аналогичного типа. (В следующем описании символ обозначает группу: < ="img00020008." ="0008" ="017" ="00020008" -="" ="0002" ="016"/>, а другие упомянутые символы имеют значения, определенные выше). Так, например, первичные амины типа ArOANH2 и вторичные амины типа -0A- могут быть получены реакцией соответствующего сложного эфира и фенола, например. г. : < ="img00030001." ="0001" ="006" ="00030001" -="" ="0003" ="077"/> предпочтительно в присутствии органического или неорганического основания; исходные материалы типа АР-0-А. NHR4 заявлены как таковые в Спецификации № 687189; соединения типа --- могут быть получены реакцией соответствующего фенола с соответствующим диэфиром, таким образом: . + ------ предпочтительно в присутствии органического или неорганического основания; и соединения типа ---CONR4Rs могут быть получены реакцией соответствующего фенола с амидным эфиром типа --. NR4Rs. . ( : < ="img00020008." ="0008" ="017" ="00020008" -="" ="0002" ="016"/> -). , , ArOANH2 -0A- , . . : < ="img00030001." ="0001" ="006" ="00030001" -="" ="0003" ="077"/> ; -0-. NHR4 . 687189 ; --- , : . + ------ ; ---CONR4Rs -- --. NR4Rs. Следует понимать, что когда группа А представляет собой разветвленную цепь (а именно - (CH3)- или - (CH3). ЧЗ) изомеризация может происходить на той или иной стадии одного из указанных процессов с одновременным образованием обоих изомеров. (. - (CH3)- - (CH3). ) . Однако эти два изомера можно легко разделить путем превращения эфирных оснований в гидрохлориды, фракционной кристаллизации из подходящего растворителя, такого как ацетон, и, если требуются свободные эфирные основания, обработки отдельных таким образом разделенных изомеров едкой щелочью. , , , , . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. . ПРИМЕР 2. 6-Дихлорфенол (27,7 г; 0,17 моль) добавляют к раствору 85%-ного гидроксида калия (13 г; 0,20 моль) в воде (3 мл) и этаноле (60 г). мл) и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа на паровой бане с гидрохлоридом -диметиламиноэтилхлорида (15,0 г; 0,1 моль). Затем смесь охлаждают, выпавший в осадок хлорид калия удаляют фильтрованием и фильтрат и промывные воды концентрируют в вакууме. Остаточное масло растворяют в 2 н. хлористоводородной кислоте (50 мл) и неизмененный дихлорфенол экстрагируют эфиром. К водному раствору кислоты добавляют избыток твердого карбоната калия, выпавшее в осадок основание экстрагируют эфиром и эфирный раствор сушат карбонатом калия. Затем пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока смесь не превратится в постоянную кислоту в конго-красный. Выпавшую соль отфильтровывают и промывают эфиром, получая гидрохлорид 2-(-диметилламиноэтокси)-1:3-дихлорбензола (11,2 г), т.пл. п. 165-169 С., который после перекристаллизации из смеси спирта, ацетона и эфира плавится при 169—170 С. 2 : 6- (27. 7 ; 0. 17 .) 85% (13 ; 0. 20 .) (3 .) (60 .) 1 - (15. 0 ; 0. 1 .). , . 2N (50 .) . , . . 2-(-)-1 : 3dichlorobenzene (11. 2 .), . . 165-169 . , , , 169-170 . ПРИМЕР Натрий (1,38 г; 0,06 моль) растворяют в метаноле, добавляют 2:6-дихлорфенол (9,9 г; 0,06 моль), раствор выпаривают досуха и получают твердый остаток. растворяют в ацетоне (50 мл.). К раствору гидрохлорида -диэтиламиноэтилхлорида (10,5 г; 0,06 моль) в воде (6,0 мл) прибавляют сначала эфир, а затем избыток твердого карбоната калия (15 г) с охлаждение. (1. 38 ; 0. 06 .) , 2 : 6- (9. 9 ; 0. 06 .) , (50 .). -- (10. 5 ; 0. 06 .) (6. 0 .) (15 .) . Эфирный раствор и эфирные смывы декантируют из густой пасты в указанный выше раствор ацетона. Затем эфир выпаривают до тех пор, пока температура реакционной смеси не достигнет 55°С, а затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. Затем смесь охлаждают, выпавший в осадок хлорид натрия удаляют фильтрованием и, действуя, как описано в примере , 2-(-диэтиламиноэтокси)-1:3-дихлорбензол гидрохлорид (14,5 г), т.е. п. . 55 . 4 . , , , 2-(-)-1 : 3- (14. 5 .), . . 115-117 С. получают, который после перекристаллизации из ацетон-эфира плавится при 117-118 С. 115-117 ., , -, 117-118 . ПРИМЕР . Действуют, как описано в примере , но начинают с натрия (3,45 г; 0,15 моль), 2:6-ксиленола (18,3 г; 0,15 моль) и гидрохлорида 3-диметиламино-2-хлорпропана ( 24 г; 0,15 моль) сырой гидрохлорид (31 г) т.е. п. 146-170 Получают 2-(21-диметиламино-1-метилэтокси) 1:3-диметилбензол гидрохлорид, т.е. п. 159-160 С. получают фракционной кристаллизацией из ацетона. . (3. 45 ; 0. 15 .), 2 : 6- (18. 3 ; 0. 15 .) 3--2- (24 ; 0. 15 .) (31 .) . . 146-170 . 2-(21--- ) 1 : 3- , . . 159-160 . . ПРИМЕР Действуют, как описано в примере , но начинают с натрия (2,8 г; 0,122 моль), 2:6-ксиленола (16,5 г; 0,135 моль) и 3-диэтиламино-2-хлорпропана. гидрохлорид (22,4 г; 0,12 моль), смесь гидрохлоридов (33 г), м.б. п. 110-149 Получают 2-(21-диэтиламино-21-метилэтокси)-1:3-диметилбензол гидрохлорид (11,8 г), т. е. получают фракционной кристаллизацией из ацетона. п. 161162 С. и 2-(21-диэтиламино-11-метилэтокси)-1:3-диметил-. йи- бензола гидрохлорид (12,6 г), м.б. п. (2. 8 ; 0. 122 .), 2 : 6- (16. 5 ; 0. 135 .) 3--2- (22. 4 ; 0. 12 .), (33 .), . . 110-149 . , , 2-(21--2l-- )- : 3- (11. 8 .), . . 161162 . 2-(21-- -11-)-1 : 3--. - (12. 6 .), . . 115-121 С., который при кристаллизации из смеси спирта, ацетона и эфира плавится при 120—121 С. 115-121 . , , , 120-121 . ПРИМЕР Следующие соединения могут быть получены способом, аналогичным описанному в любом из предыдущих примеров, или путем взаимодействия соответствующего арилоксиэтилбромида в запечатанной ампуле при комнатной температуре с избытком эфирного раствора диметиламина или диэтиламина. . а – 6-(2:6-ксилилакси)этилдиметиламин. () 6- (2 : 6-) . Жидкость, б. п. 124 С./10 мм. Гидробромид кристаллизовался из метанола в иголках . п. 166 С. , . . 124 ./10 . . . 166 . (б) ; -(2:6-ксилилакси)этилPдиэтиламин. () ; - (2 : 6-) .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:17:37
: GB765849A-">
: :

765850-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765850A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в новых солях четвертичного аммония или в отношении них Мы, УНИВЕРСИТЕТ ЛИДСА, британская корпорация из Юниверсити-Роуд, Лидс, графство Йорк, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы был выдан патент. предоставленное нам, и способ, с помощью которого оно должно быть осуществлено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым четвертичным аммониевым солям аминоалкилфениловых эфиров, обладающим ценными фармакологическими свойствами. , , , , , , , , , : - . В соответствии с настоящим изобретением предложены новые соли четвертичного аммония, содержащие катион 1:-< ="img00010001." ="0001" ="024" ="00010001" -="" ="0001" ="049"/>, в которых каждый из K1, R2 и R3 представляет собой атом водорода или атом галогена или низшую алкильную группу, содержащую не более одного из R1, R2 и R3 представляет собой атом водорода, представляет собой двухвалентную группу, выбранную из < ="img00010002." ="0002" ="014" ="00010002" -="" ="0001" ="061"/>, и каждый из R4, R5 и R6 представляет собой низшую алкильную группу. , 1 :- < ="img00010001." ="0001" ="024" ="00010001" -="" ="0001" ="049"/> , R2 R3 R1, R2 R3 , < ="img00010002." ="0002" ="014" ="00010002" -="" ="0001" ="061"/> R4, R5 R6 . Природа аниона не имеет решающего значения, за исключением того, что, как будет понятно, он не должен быть получен из кислоты, дающей фармакологически невыгодный анион; типичными подходящими примерами являются галогениды, такие как бром или хлор, битартрат, цитрат, метосульфат и нейтральные сульфат-ионы. , , ; , , , , . Термин «низшая алкильная группа», используемый здесь, означает алкильную группу, содержащую не более 4 атомов углерода. " " 4 . Эти новые соединения имеют фармакологическую ценность, поскольку являются мощными местными анестетиками; многие из них обладают особым преимуществом продолжительного действия в сочетании с низкой токсичностью. В этом отношении особенно ценными являются соединения, в которых каждый из R1 и представляет собой метильную группу, R3 представляет собой атом водорода, А представляет собой -CH2-CH2-, а R4 и R5 одинаковы и представляют собой метильную или этильную группы, особенно бромиды, а именно -(2 : 6-ксилилокси)-этилтриметиламмоний бромид, /3-(2 : 4 : 6-мезитилокси)-этилтриметиламмоний бромид и 13-(2 6-ксилилакси)-этилтриэтиламмоний бромид. - ; . - , R3 , -CH2-CH2- R4 R5 , -(2 : 6-)- ,/3-(2 : 4 : 6mesityloxy)- 13- (2 6-)-- . Фармакологически активные соли настоящего изобретения могут быть получены применением известных способов получения солей четвертичного аммония. . Предпочтительный способ получения вышеупомянутых новых солей включает взаимодействие соединения общей формулы : < ="img00010003." ="0003" ="018" ="00010003" -="" ="0001" ="042"/> (где каждый из , R2 и R3 имеет значение, изложенное выше, а представляет собой сложноэфирный радикал, такой как атом галогена, например атом брома). ) третичным амином типа R4R5R6N (где каждый из R4, R5 и R6 имеет значение, изложенное выше) и, при желании, превращением образовавшегося таким образом соединения четвертичного аммония в соответствующую соль, содержащую анион, отличный от М, путем применения способы, известные сами по себе . г. метезисом или через гидроксид. Соединения общей формулы , которые для краткости можно рассматривать как соединения типа ---, могут быть получены реакцией соответствующего фенола с соответствующим диэфиром, например: . + --#--- предпочтительно в присутствии органического или неорганического основания. : < ="img00010003." ="0003" ="018" ="00010003" -="" ="0001" ="042"/> ( , R2 R3 , . . ) R4R5R6N ( R4, R5 R6 ), , . . . , , , --- , : . + --#--- . Все другие методы получения новых солей, если они применяются таким образом, можно рассматривать как основанные на образовании (который может быть ) третичного амина общей формулы : < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="045"/> (где различные символы имеют такие же значения, как указано выше). с последующим кватернированием этого амина реакционноспособным алкиловым эфиром, содержащим группу R6, с последующим преобразованием образовавшейся таким образом соли, если анион образовавшейся таким образом четвертичной соли не соответствует требуемому в конечном продукте. требуемый продукт, т.е. г.-непосредственно путем метатезиса или через соответствующий гидроксид. - ( ) : < ="img00020001." ="0001" ="017" ="00020001" -="" ="0002" ="045"/> ( ) R6 , -, - . , . .- . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. - . ПРИМЕР . Получение бромида -(2:6-ксилилокси)-этилтриметиламмония. . -(2:6-)- . 2
:6-ксиленол (24,4 г; 0,2 моль) растворяют в 1:2-дибромметане (112 г; 0,6 моль) и этаноле (100 мл). :6- (24.4 ; 0.2 .) 1:2- (112 ; 0.6 .) (100 .). Смесь нагревают до температуры кипения с обратным холодильником и перемешивают, добавляют раствор гидроксида натрия (12 г; 0,3 моль) в воде в течение 3 часов и продолжают нагревание и перемешивание еще 12 часов. , (12 ; 0.3 .) 3 - - 12 . Разбавление. Реакционная смесь с водой позволяет отделить органический слой, который при перегонке дает около 30 г /3-(2:6-ксилилоАу)-этилбромида . точка. 138- 139 С. на 16 мм. давления, которая представляет собой бесцветную жидкость, имеющую []D20 1,5391. -(2:6-ксилилокси)-этилбромид (22,9 г; 0,1 моль) и триметиламин (9 г; 0,15 моль), растворенные в ацетоне (9 мл), помещают в герметично закрывающийся сосуд и оставляют для высыхания. выдержать при комнатной температуре 48 часов. . / , 30 .- /3- (2 : 6-)-- . . 138- 139 . 16 . , []D20 1.5391. - (2:6 - ) - (22.9 ; 0. 1 .) (9 ; 0.15 .), (9 ) 48 . Около 30 грамм. -(2:6-ксилилокси)-этилтриметиламмоний бромид кристаллизуется и может быть очищен кристаллизацией из органических растворителей, таких как смеси этанола и ацетона, или из концентрированного водного раствора бромистоводородной кислоты. Продукт представляет собой белое кристаллическое твердое вещество с т.пл. 290 ., легко растворим в олеиновой воде, метаноле и этаноле, слабо растворим в ацетоне и нерастворим в диэтиловом эфире. 30 . -(2:6-) - - . .. 290 ., , , . ПРИМЕР . . Получение бромида оц-(2 : 4 : 6-мезитилокси)-этилтриметиламмония. -(2 : 4 : 6-)- . 2 :4:6-Мезитол (20,4 г; 0,15 моль) растворяют в 1:2-дибромэтане (84 г; 0,45 моль) и нагревают до 100°С с обратным холодильником и механическим перемешиванием. Добавляют гидроксид калия (17 г; 0,3 моль), растворенный в метаноле (80 мл), в течение шести часов и продолжают нагревание и перемешивание еще в течение 48 часов. 2 : 4 : 6- (20. 4 ; 0. 15 ) 1:2-- (84 ; 0.45 .) 100 . . (17 ; 0. 3 .) (80 .) 48 . Разбавление продукта реакции водой позволяет отделить органический слой, который при перегонке дает около 15 г -(2:4:6-мезитилокси)-бромида этилового эфира, который представляет собой бесцветную жидкость с кип. 148 С. на 15 мм. давление и имеет []D20 1,5348. , , 15 , -(2:4:6 - ) - .. 148 . 15 . []D20 1.5348. -(2:4:6-мезитилокси)этилбромид (8,1 г; 0,0033 моль) и триметиламин (3 г; 0,05 моль), растворенные в ацетоне (3 моль), помещают в герметичный стеклянный сосуд и оставляли его стоять при комнатной температуре в течение 48 часов. Около 9 грамм. Бромид 8-(2:4:6-мезитилокси)этилтриметиламмония кристаллизуется и может быть очищен кристаллизацией, как в предыдущем примере. Продукт представляет собой белое кристаллическое вещество . п. 186 . который имеет характеристики растворимости, аналогичные характеристикам продукта примера . -(2:4:6-) (8.1 ; 0.0033 .) (3 ; 0. 05 .) (3 .) 48 . 9 . 8- (2 : 4 : 6-) . . . 186 . . ПРИМЕР Ул. . Получение бромида -(2:6-ксилилокси)-этилтриэтиламмония. -(2:6-)- . Действуя так же, как описано в примере , но используя вместо триметиламина триэтиламин, получают бромид 6-(2:6-ксилилокси)этилтриэтиламмония, белое кристаллическое вещество, плавящееся при 181°С. - j6- (2 : 6-)- , 181 . Аналогичным образом могут быть получены метидоиды и этобромиды 2-(-диметиламиноэтокси)-1:3-дихлорбензола и 2-(-диэтиламиноэтокси)-1:3-дихлорбензола, эти основания описаны в примерах 1 и 2 приложения. Нет. 2-(-) - 1:3 - 2-(-) - 1:3 - , 1 2 . 26040/53 (серийный № 765, 849), из которого отделена настоящая заявка. 26040/53 ( , 765, 849), - . Мы утверждаем следующее: - 1. Четвертичные аммониевые соли, содержащие катион: < ="img00020002." ="0002" ="024" ="00020002" -="" ="0002" ="047"/>, где R1, R3 и R3 каждый представляют собой водород или атом галогена или низшую алкильную группу, причем не более одного из R1, R2 или R3 представляют собой атом водорода, представляет собой двухвалентную группу, выбранную из < ="img00020003." ="0003" ="014" ="00020003" -="" ="0002" ="068"/> и R6 каждый представляет собой низшую алкильную группу. :- 1. : < ="img00020002." ="0002" ="024" ="00020002" -="" ="0002" ="047"/> , R3 R3 ofR1, R2 R3 , < ="img00020003." ="0003" ="014" ="00020003" -="" ="0002" ="068"/> R6 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:17:39
: GB765850A-">
: :

765851-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765851A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенный процесс получения третичных аминов Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки. , настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Это изобретение относится к получению третичные метилалкиламины и особенно диметилалкиламины. , , , , , , , , , , , :- , . Способ данного изобретения также можно с успехом использовать для получения метилдиалкиламинов. - . Это было предложено в нашей одновременно рассматриваемой заявке № 1606/54 (серийный № - . 1606/54 ( . 765, 852) получать третичные метилалкиламины взаимодействием метанола с первичными алкиламинами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода, или вторичными алкиламинами, у которых одна алкильная группа содержит от 8 до 22 атомов углерода, а другая алкильная группа содержит от 1 до 22 атомов углерода, в присутствии катализатор дегидратации. При применении этого метода было обнаружено, что необходим тщательный контроль температуры в зоне реакции, чтобы предотвратить возникновение серьезного разложения и эонтаминатинирования продукта третичного амина неосновным материалом, и особенно углеводородами. В процессе желательно получить как высокие выходы, так и высокие конверсии, одновременно сводя к минимуму образование продуктов разложения углеводородов. Одним из основных применений продуктов третичных аминов является производство бактерицидных солей четвертичного аммония, и присутствие гидроуглеродов нежелательно, когда Дродук используется для этой цели. Кроме того, трудно отделить примеси углеводородов от продукта третичного амина, и очень трудно отделить непрореагировавшие первичные и вторичные амины от третичных аминов. 765, 852) 8 22 8 22 1 22 , . , , - - . ', . , . , , . Поэтому основной целью настоящего изобретения является создание способа получения третичных метилалкиламинов. путем взаимодействия метанола с первичными или вторичными алкиламинами в присутствии катализатора дегидратации, в результате чего может быть достигнута практически полная конверсия алкиламинных реагентов, с получением высоких выходов третичного амина при минимизации образования продуктов разложения. В этой связи конкретной задачей настоящего изобретения является создание способа реализации описанного способа, в котором процентное содержание углеводородов в конечном продукте снижается до минимума. - . , - , . , . Дальнейшие цели и преимущества будут появляться по мере разработки спецификации. . Согласно настоящему изобретению предложен способ получения третичных метилалкиламинов, который включает взаимодействие при повышенной температуре метанола и алкиламина в зоне, содержащей катализатор дегидратации, причем алкиламин состоит из первичных алкиламинов, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, или вторичных алкиламинов. алкиламины, в которых одна алкильная группа содержит от 8 до 22 атомов углерода, а другая алкильная группа содержит от 1 до 22 атомов углерода, удерживая реагенты внутри зоны до тех пор, пока реакция практически не завершится и не будет достигнута точка, при которой содержание вторичных аминов в реакционной смеси снижают до диапазона от 3 до 0,0% по массе в пересчете на сухое вещество реакционной смеси, а затем прекращают реакцию в этой точке. , - 8 22 8 22 1 22 , 3 0. 0% , . Конкретный вариант осуществления способа по настоящему изобретению проиллюстрирован в виде примера несколько схематично на прилагаемом чертеже. . , один из основных реагентов для использования в методе. В соответствии с изобретением предпочтительно использовать первичный алкиламин, содержащий насыщенную или ненасыщенную цепь из 8-22 атомов углерода, например, в качестве одного из первичных аминов, полученных из жирных кислот, содержащихся в обычных жирах и маслах. , . , 8 22 , . В частности, превосходные результаты были достигнуты с помощью легкодоступного первичного преобразователя . алкиламины, содержащие от 12 до 18 атомов углерода. Ненасыщенные алкиламины, которые включены в объем данного изобретения, иногда называют алкиленаминами. Вторичные алкиламины, в которых одна алкильная или алкиленовая группа содержит от 8 до 22 атомов углерода, а другая алкильная группа содержит от 1 до 22 атомов углерода, также входят в объем данного изобретения. Предпочтительные вторичные алкиламины характеризуются наличием одной насыщенной или ненасыщенной алкильной группы, содержащей от 12 до 18 атомов углерода, и другой алкильной группы, содержащей от 1 до 18 атомов углерода. Также могут быть использованы смешанные алкиламины, такие как первичные алкиламины животного жира или первичные алкиламины кокосового масла. При желании также можно использовать смешанные первичные и вторичные алкиламины, хотя обычно бывает необходимо отделить диметилалкиламины от метилдиалкиламинов в продукте. Другим реагентом или исходным материалом является метанол. , . 12 18 . , , . - 8 22 1 22 , . 12 18 1 18 . , . , . . Подойдет обычный метиловый спирт товарного сорта. . Было обнаружено, что важно проводить реакцию в присутствии катализатора дегидратации, которым предпочтительно является оксид алюминия или его природная форма - боксит. Оксид алюминия можно с хорошими результатами заменить другими катализаторами дегидратации, такими как оксид кремния, оксид тория или оксид вольфрама. В более общем смысле, можно использовать один или комбинацию двух или более оксидов металлов или амфотерных оксидов, которые действуют как катализаторы дегидратации, включая в дополнение к ранее упомянутым конкретным катализаторам другие катализаторы дегидратации, такие как оксид никеля и оксид хрома. , , . , , , . , , , , , . Общий способ проведения реакции согласно данному изобретению заключается в нагревании жидкой смеси реагентов алкиламина и метанола в присутствии катализатора дегидратации при температурах в диапазоне примерно от 200 до 400°С. Предпочтительно проиллюстрирован противоточный метод реакции в паровой фазе жидкости. на рисунке использовано. На приведенной иллюстрации показан жидкий первичный амин, закачиваемый через подогреватель амина 10 в верхнюю часть вертикальной колонны 11, образующей удлиненную реакционную зону 12, заполненную пористым слоем катализатора дегидратации. Нагретый амин просачивается вниз через слой катализатора в реакционной зоне 12 и вступает в противоточный контакт с метанолом, который закачивается в нижнюю часть колонны 11 через подогреватель 13 и нагнетается вверх через реакционную зону 12. Реакция протекает в жидкой фазе. Реагенты поддерживаются в контакте в реакционной зоне в течение желаемого периода времени, и при желании могут быть предусмотрены средства подачи тепла в реакционную зону 12 для поддержания реагентов в желаемом температурном диапазоне. 200 400 . - . , 10 11 12 . 12 ' 11 13 12. . , , 12 . После того как первичный амин практически полностью превратился в третичный амин, продукт третичного метилалкиламина отводят из нижней части колонны 11 и пропускают через охладитель 14, а затем в приемник третичного амина 15. Метанол и пары воды отводятся из верха коллимона 11 и проходят через конденсатор 16. Конденсат смеси метанола и воды собирается в ресивере 17. Метанол впоследствии можно отделить от воды перегонкой и повторно использовать в процессе. , 11 14, 15. - 11 16. 17. - . Понятно, что конкретные температурные условия, поддерживаемые в зоне реакции, будут связаны со временем, в течение которого реагенты удерживаются в зоне. . Предпочтительно реакционную смесь следует поддерживать при температуре в диапазоне от 250 до 300°С. Обычно реакция требует примерно от 4 до 6 часов, хотя в некоторых случаях для завершения реакции может потребоваться до 8 часов. , 250 300 . , 4 6 , 8 . Обнаружено, что разложение реакционной смеси с образованием углеводородов не становится заметным до тех пор, пока образование третичного амина не достигнет максимума. Другими словами, когда первичный амин и вторичный амин в смеси по существу исчерпываются вследствие превращения в третичный амин, разложение быстро ускоряется. Поэтому для достижения полной конверсии алкаламинов с высокими выходами продукта третичного амина, содержащего минимум углеводородов, важно контролировать реакцию так, чтобы реакционная смесь удалялась из реакционной зоны и охлаждалась, как только первичные и вторичные алкиламины существенно исчерпаны. Более конкретно, было обнаружено, что реакцией можно управлять, доведя ее до точки, в которой содержание вторичного амина в реакционной смеси уменьшится в пределах диапазона от 3 до 0,2% по массе в расчете на среднее содержание. и прекращение реакции в этот момент. . , , . , - , . , 3 0. 2% , . Когда содержание вторичного амина достигнет этого значения, реакция должна быть практически завершена, а содержание первичного амина должно составлять от 1,5 до 0. , 1. 5 0. 2%
. . Альтернативно, реакция прекращается, когда происходит сеонда. Содержание амина плюс содержание первичного амина было снижено до уровня от 4 до 0,5% реакционной смеси. Желаемая конечная точка реакции может быть определена путем отбора проб реакционной смеси и их анализа в ходе реакции. В качестве альтернативы, при установке конкретного устройства можно стандартизировать переменные реакции так, чтобы реакцию можно было продолжать в течение определенного периода времени, что тем самым позволит достичь желаемой конечной точки реакции. Следуя этому процессу, как описано выше, можно производить третичный метилалкиламин с выходами по меньшей мере от 85 до 90% или выше. , . 4 0. 5% . ' . , , . , 85 90% . Противоточная фазовая реакция жидкость-пар может проводиться при давлениях выше атмосферного в диапазоне от 100 до 1200 фунтов на квадратный дюйм, но при давлениях от 300 до 900 фунтов на квадратный дюйм. являются предпочтительными. Обычно желательно использовать избыток метанола по сравнению с тем, который требуется для полного превращения первичного или вторичного аминного реагента в третичный амин. В более широком смысле, на каждую часть амина можно применять от половины до пяти весовых частей метанола. - 100 1 200 ., 300 900 . . . , - . Было обнаружено, что при осуществлении противоточной реакции по настоящему изобретению можно использовать меньше метанола, чем в других способах проведения реакции, и использовать более длительное время реакции, так что можно получить более высокие выходы при минимизации образования продуктов разложения. Прохождение метанола вверх через слой катализатора во встречном контакте с нисходящей смесью первичных, вторичных и третичных аминов оказывает отпарное действие, которое способствует отделению воды, образующейся в процессе, от продукта третичного амина. , , . , , , , . Ниже приводится а. описание на примере способов реализации изобретения в жизнь. Во всех следующих примерах желаемую конечную точку реакции заранее определяли путем анализа образцов эффлюента и соответствующей стандартизации условий. . , . , . ПРИМЕР 13 . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают встречно к додециламину в массовом соотношении 2:1 через катализатор дегидратации (боксит). Слой катализатора выдерживают при температуре 265-285°С и давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость амина составляла 14 фунтов/час/куб.фут. катализатора. Выход диметилдодециламина превышал 90% от теоретического. EXAMPL13 , - 2 : 1 (). 265 -285 ., 600 . 14 // .. . 90% . ПРИМЕР . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают противотоком к додеевламину в массовом соотношении 3:1 через катализатор дегидратации (боксит). Слой катализатора выдерживают при температуре 265-285°С под давлением 300 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость амина составляла 10 фунтов/час/куб. футов катализатора. Выход диметилдодеяламина превышал 90% от теоретического. , 3 : 1 - (). 265 -285 ., 300 . 10 /./. . . - 90% . ПРИМЕР . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают противотоком к додециламину в массовом соотношении 3:1 через катализатор дегидратации (боксит). Слой катализатора выдерживают при температуре 265-285°С и давлении 900 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость амина составляла 14 фунтов/час/куб. футов катализатора. Выход диметилдодециламина превышал 90% от теоретического. , 3 : 1 (). 265 -285 ., 900 . 14 /./. . . - 90% . ПРИМЕР . Используя аппарат, подобный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают встречно к амину кокосового масла (смеси аминов от -8 до -18) в массовом соотношении 2:1 через катализатор дегидратации (боксит ), слой катализатора выдерживают при температуре 265-285°С и давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость кокосового масла составляла 10 л, пс/час/е.у. футов катализатора. Выход диметилкокоамина превышал 85% от теоретического. , ( -8 -18 ) 2 : 1 (), 265 -285 ., 600 . 10 , /./. . . 85i% . ПРИМЕР . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают противотоком к соевому амину (смесь насыщенных первичных аминов С-16 и насыщенных и ненасыщенных первичных аминов С-18) в массовом соотношении 2:1. над катализатором дегидратации (боксит), при этом слой катализатора поддерживают при температуре 265-285°С и давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость соевого амина составляла 10 фунтов/час/куб. футов катализатора. Выход диметилсоевого амина превышал теоретический 87%. - , ( -16 -18 ) 2 : 1 (), 265 -285 ., 600 . 10 /./. . -. 87% . ПРИМЕР . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают противотоком к диодециламину (вторичному амину) в массовом соотношении 3:1 через катализатор дегидратации (боксит), причем слой катализатора выдерживают при температуре 265-285 С, и при давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость дидодециламина составляла 10 фунтов/час/экв. футов катализатора. Выход метилдидодециламина превысил 93% от теоретического. , ( ) 3 : 1 ' (), 265 -285 ., 600 . 10 /./. . . - 93% . ПРИМЕР . Используя аппарат, подобный показанному на чертеже, метилэтанол пропускают противотоком к додеэламину в весовом соотношении 1:1 через катализатор дегидратации (боксит), при этом слой катализатора поддерживают при температуре 265-285°С. :.и при давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость амина составляла 10 фунтов/час/экв. футов катализатора. Выход диметилдодециламина превышал 90% от теоретического. , 1 : 1 (), 265 -285 (:. 600 . 10 /./. . . - 90% . Ниже приведены типичные анализы неочищенных третичных аминов, полученных в приведенных выше примерах: Первичные Вторичные Третичные Всего ...... Мин Диметил Додеил (0-1%) (0. 5-2. 0%) (87. 0-89. 0%) (87. 5-92. 0%) Диметил «Коко» (0-1%) (0. 5-2. 0%) (79. 0-82. 0%) (80. 0-85. 0suc) Диметил Соя (0-1%) (0. 5-2. 0%} (84. 0-87. 0%) (85. 0-90. 0%). ПРИМЕР . Используя аппарат, аналогичный показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают встречно к ди-"гидрированному жирному" амину (смесь, содержащая вторичные амины С-16 и С-18) в массовом соотношении 3:1 над катализатором дегидратации (боксит), причем слой катализатора поддерживают при температуре 265-285°С и давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Объемная скорость вторичного амина составляла 14 фунтов/час/экв. футов катализатора. Выход метилди-амина «гидрированного жира» превышал 90% от теоретического. : . . . . . . (0-1%) (0. 5-2. 0%) (87. 0-89. 0%) (87. 5-92. 0%) "" (0-1%) (0. 5-2. 0%) (79. 0-82. 0%) (80. 0-85. 0suc) (0-1%) (0. 5-2. 0%} (84. 0-87. 0%) (85. 0-90. 0%) , -"- "- ( -16 -18 ) 3 : 1 (), 265 -285 ., 600 . 14 /./. . . -" "- 90% . ПРИМЕР. С помощью аппарата, подобного показанному на чертеже, метиловый спирт пропускают противотоком к ди'"коко"амину (смеси вторичных аминов от -8 до -18) в массе . тио 3:1 над катализатором дегидратации (бокситом), при этом слой катализатора поддерживают при температуре 265-285°С и давлении 600 фунтов на квадратный дюйм. Скорость перемещения ди-"коко"амина составляла 14 фунтов/час/куб.фут. катализатора. Выход метилди-коко-амина превышал 87% от теоретического. , '"" ( -8 -18 ) . 3 : 1 (), 265-285 ., 600 . -"" 14 /./.. -""- 87% . Ниже приведены типичные анализы неочищенных третичных аминов, полученных, как в приведенных выше примерах: ...... и метилди-"коко"-амин (0-1%) (0. 5-3. 0%) (79-81%) (79. 5-85%) Метилди-"гидрогенизированный жир"-амин (0-1%) (0,5-3,0%) (84-87% (84,5-91%) Метилдидодециламин (0-1%) (0,5-3) . 0%) (85-88%) (85.5-92%) : . . . . . . -""- (0-1%) (0. 5-3. 0%) (79-81%) (79. 5-85%) -" "- (0-1%) (0.5-3.0%) (84-87% (84.5-91%) (0-1%) (0.5-3. 0%) (85-88%) (85.5-92%)
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:17:42
: GB765851A-">
: :

765852-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765852A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенный процесс получения третичных метилалкиламинов Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к получению третичных метилалкиламины и, в частности, для получения диметилалкиламинов. , , , , , , , , ' , , : , . Способ данного изобретения также может быть успешно использован для получения метилдиалкиламинов. . Третичные метилалкиламины и особенно диметилалкиламины востребованы в качестве синтетических полупродуктов для производства бактерицидных четвертичных аммониевых солей. . Третичные метилалкиламины также имеют прямое промышленное применение. . В настоящее время производятся третичные метилалкиламины. главным образом путем реакции алкилхлоридов с метиламинами. . . Однако алкилгалогениды являются дорогими реагентами. Другие известные способы получения третичных метилалкиламинов требуют еще более дорогостоящих реагентов. , . . Поэтому целью настоящего изобретения является создание способа получения третичных метилалкиламинов и, в частности, диметилалкиламинов из относительно недорогих реагентов. В частности, целью настоящего изобретения является создание способа получения третичных метилалкиламинов из высших алифатических первичных аминов и недорогого метилирующего агента. Дальнейшие цели и преимущества будут появляться по мере продвижения спецификации. ~ ~~- . , . - . Настоящее изобретение частично основано на открытии того, что метанол можно использовать для получения метильной группы или групп в третичных метилалкиламинах путем взаимодействия метанола с первичными или вторичными алкиламинами в присутствии катализатора дегидратации. Теперь будут описаны детали метода, с помощью которого было показано, что эта реакция коммерчески осуществима. . . В качестве реагента алкиламина для использования в способе по настоящему изобретению предпочтительно использовать первичный алкиламин, содержащий от 8 до 22 атомов углерода, такой как первичные алкиламины, полученные из жирных кислот, содержащихся в обычных жирах и маслах. В частности, превосходные результаты были достигнуты с использованием легкодоступных первичных алкиламинов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода. Вторичные алкиламины, в которых одна алкильная группа содержит от 8 до 22 атомов углерода и в которых другая алкильная группа содержит от 1 до 22 атомов углерода, также входят в объем данного изобретения. Предпочтительные вторичные алкиламины характеризуются наличием одной алкильной группы, содержащей от 12 до 18 атомов углерода, и другой алкильной группы, содержащей от 1 до 18 атомов углерода. Также могут быть использованы смешанные алкиламины, такие как первичные алкиламины животного жира или первичные алкиламины кокосового масла. При желании также можно использовать смешанные первичные и вторичные алкиламины, хотя обычно бывает необходимо отделить диметилалкиламины от метилдиалкиламинов в продукте. , 8 22 , . , 12 18 . 8 22 1 22 , . 12 18 1 18 . . , . Другим реагентом или исходным материалом является метанол. Подойдет обычный метиловый спирт товарного сорта. . . Было обнаружено, что необходимо проводить реакцию в присутствии катализатора дегидратации, состоящего из оксида алюминия, тория и оксида оксида тория. наш кремнезем. , , ! . В нашей одновременно рассматриваемой заявке №. - . 1492/54 (серийный номер 765851) заявлен способ получения третичных метилалкиламинов, включающий взаимодействие при повышенной температуре метанола и алкиламина в зоне, содержащей катализатор дегидратации, причем алкиламин состоит из первичных алкиламинов, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, или вторичные алкиламины, в которых одна алкильная группа содержит от 8 до 22 атомов углерода, а другая алкильная группа содержит от 1 до 22 атомов углерода, удерживая реагенты внутри зоны до тех пор, пока реакция практически не завершится и не будет достигнута точка, при которой содержание вторичных алкиламинов содержание аминов в реакционной смеси снижается до уровня от 3 до 0,2% по массе в пересчете на сухое вещество реакционной смеси, а затем прекращается реакция в этой точке. 1492/54 (-. 765,851) , 8 22 , 8 22 1 22 , 3 0.2% , . Далее работа изобретения описывается в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: На фиг. 1 схематически показано устройство, предназначенное для проведения реакции. , , , : . ~ 1 . На рис. 2 схематически изображено другое устройство. приспособлен для проведения реакции. . 2 . . Общий способ проведения реакции согласно данному изобретению заключается в нагревании смеси реагентов алкиламина и метанола в присутствии катализатора дегидратации при температурах в диапазоне примерно от 200 до 400°С. Обычно желателен избыток метанола. Один простой способ проведения реакции проиллюстрирован на фиг. 1 чертежа. В этом методе жидкую смесь метанола и алкиламина, например раствор первичного амина в метаноле, пропускают вниз через реакционную зону 10, предусмотренную колонной 11. Реакционная зона заполнена катализатором дегидратации так, чтобы образовался пористый слой катализатора, через который может просачиваться реакционная смесь. На приведенной иллюстрации колонна 11 снабжена нагревательной рубашкой 12 с целью поддержания реагентов при желаемой температуре в реакционной зоне 10. Реакционную смесь выгружают из низа колонны 11 в приемник 13. Жидкий третичный амин остается в ресивере 13, а вода и избыток метанола испаряются в виде пара через выпускное отверстие 14. 200 400 . . . 1 . , , , , 10 11. . , 11 12 10. 11 13. 13, 14. Метанол и водяной пар можно конденсировать, а метанол отделять от воды путем перегонки для повторного использования в процессе. При проведении реакции способом, показанным на фиг. 1, было обнаружено, что желательно повторно использовать жидкий продукт третичного амина, чтобы гарантировать завершение реакции. Например, это можно сделать, растворив третичный амин в дополнительном жидком метаноле и повторно пропустив его через колонну 11. , - . . 1, . , 11. Было обнаружено, что температуры от 225 до 275°С являются наиболее желательными для одновременной жидкофазной реакции типа, показанного на Фиг. 1. Если реакционную смесь необходимо повторно использовать, что обычно желательно, можно использовать несколько более низкие температуры при первом проходе через слой катализатора, а затем несколько более высокие температуры при последующих проходах. Соотношение метанола к алкиламину может варьироваться от половины до шести весовых частей метанола на каждую часть алкиламина, но предпочтительно использовать от трех до пяти частей метанола на каждую часть алкиламина. Реакция хорошо протекает при атмосферном давлении, поэтому особой необходимости в других условиях давления нет. 225 275 . . 1. , , , . , , . , . Дальнейший конкретный вариант осуществления данного изобретения проиллюстрирован на фиг.2 чертежа. . 2 . В этом варианте реагенты проходят одновременно через слой катализатора в паровой фазе. На приведенной иллюстрации представлен генератор паров метанола 15, который состоит из котла с рубашкой и выполняет функцию преобразования жидкого метанола в нагретый пар. Затем пары метанола барботируют в резервуар с жидким алкиламином в нижней части испарителя амина 16 и через него поступают через подающую трубу 17. Испаритель амина 16 представляет собой котел с рубашкой, аналогичный генератору 15, который поддерживает жидкий алкиламин в нагретом состоянии. Нагревание алкиламина в испарителе 16 и барботирование нагретых паров метанола через алкиламин вызывает испарение части алкиламина, и смесь паров алкиламина и метанола проходит вверх через реакционную зону 24, обеспечиваемую колонной 18. Колонна 18 оборудована нагревательной рубашкой 19 для поддержания реагентов в парообразном состоянии внутри зоны 24, заполненной катализатором дегидратации. , . , 15 , . 16, 17. 16 15, . 16 , 24 18. 18 19 24 . Реакционная смесь движется вверх через слой катализатора в зоне 24 и в конечном итоге выпускается через верхний выпуск 20, после чего она проходит через частичный конденсатор 21. Конденсатор 21 конденсирует третичный амин, оставляя избыток метанола и воды в виде пара. Метанол и пары воды испаряются из ресивера 22 через выпускное отверстие 23. Эту смесь метанола и воды можно затем конденсировать и отделить метанол, как описано в связи с фиг. 1. Продукт третичного амина при желании можно повторно использовать, пропуская его в испаритель амина 16. 24 20, 21. 21 . 22 23. . 1. , , 16. При применении изобретения способом, показанным на фиг. Было обнаружено, что желательно поддерживать температуру пула алкиламина внутри испарителя 16 между 150 и 250°С. Температура в реакционной зоне 24 должна быть ниже 400°С и предпочтительно ниже 350°С, чтобы предотвратить нежелательное разложение. Однако температура внутри зоны реакции должна быть достаточно высокой, чтобы реагенты оставались в паровой фазе. Обычно температура составляет от 250 до 350°С. Реакцию можно удовлетворительно проводить при атмосферном давлении, и поэтому нет особой необходимости в других условиях давления. - --~. < ,-~ 16 150 250or. 24 400 . 350 . . , . 250 350 . . Данное изобретение дополнительно иллюстрируется следующими конкретными примерами. . ПРИМЕР 1. В испарителе аппарата на фиг. 1 . 2
были помещены 25г. додециламина. Катализатором в зоне реакции был оксид алюминия. 25g. . . Генератор метанола нагревали для выделения устойчивого потока газа через горячий амин, который нагревали до температуры, достаточно высокой для обеспечения устойчивого испарения (160-175°С). За три часа весь амин прошел через трубку с катализатором (при 320°С) и 200 мл. метанола было использовано. Продукт, собранный в приемнике, отогнали от воды и метанола, получив 24 г. анализа остатков при 40% додециламине, 25% метилдодециламине и 23% диметилдодециламине. (160-175 .). ( 320 .) 200 . . 24g. 40% , 25% 23% . Этот материал снова обрабатывали метанолом таким же образом, но при температуре катализатора от 330 до 340°С. Было получено 22 г продукта, содержание которого согласно анализу составляло 16,4% додециламина, 8,2% метилдодециламина и 63,0% диметилдодециламина. 330 340". 22g. 16.4% , 8.2% 63.0% . Третья обработка при 340-350°С дала 21 г, которые согласно анализу содержали 2,2% додециламина, 0,6% метилдодециламина и 83,4% диметилдодециламина. 340-350". 21g. 2.2% , 0.6% 83.4% . ПРИМЕР Используемое устройство показано на фиг.2 прилагаемого чертежа. В испаритель поместили 90 граммов (0,5 моля) н-додециламина. Каталическую трубку, содержащую оксид алюминия в качестве катализатора, нагревали до 320°С. Амин нагревали до 170-200°С пропусканием потока паров метанола. Пары метанола и амина проходили через колонку, конденсировались и собирались в ресивере. При использовании этого метода наилучшие результаты были получены, когда метанол отделялся от аминов в приемнике и амины возвращались в испарительный котел. . 2 . - 90 (0.5 ) -. 320 . 170-200". . . , . Через 6 часов такой работы возврат аминов в испаритель прекращался, и испаритель практически выкипал досуха. Амин в приемнике отгоняли от воды и спирта и анализировали на 82% третичного амина, 6,6% вторичного амме - -. 69/О первичный амин. 6 . 82% , 6.6% -- -. 69/ . Дистилляция и отбраковка - - температура кипения ниже 125°/10 мм. дал 96г. материала, который примерно на 90% состоял из третичного амина. - -- 125 /10 . 96g. 90% . ПРИМЕР Через аппарат, показанный на фиг. 1, с использованием оксида алюминия в качестве катализатора по каплям пропускали раствор 62 г. додециламина в 264 г метанола. Температуру колонки поддерживали на уровне 260 + 5°С. Собранный в приемнике материал отгоняли от летучих веществ и анализировали при 9,8% додециламине, 5:9% метилдодециламине и 73,0% диметилдодециламине. Общее содержание аминов составило 88,7%. . 1, , 62g. 264goof . 260 + 5". 9.8% , 5 : 9 % 73.0% . 88.7%. ПРИМЕР . В аппарате, показанном на фиг. 2, 180 граммов жирного амина метилировали избытком метанола при температуре испарения в котле 270°С и температуре катализатора на основе оксида алюминия 260+5°С. Продукт отделяли от летучих веществ и анализировали при 18,2% первичного амина, 17,8% вторичного амина и 55,3% третичного амина. Еще один проход завершил бы превращение в третичный амин. . 2 180 270 . 260 + 5 . 18.2" , 17.8% 55. 3% . . . ПРИМЕР . Следуя общей методике примера , метанол подвергали взаимодействию с додециламином, используя оксид алюминия в качестве катализатора, с получе