Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 18821
.txt 765282-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765282A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 765,282 и , 3 марта 1955 года. 765,282 3 1955. 1 / ,, ,, { № 6336/55. 1 / ,, ,, { 6336/55. Заявление подано в Германии 5 марта 1954 года. 5, 1954. Полная спецификация опубликована 9 января 1957 г. 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), АА( 1 С 2 А: 2 Б: 2 С 1: 2 Д); и 81 (1), ( 1 : 2 ), 1 14 Международная классификация: - 61 , 1. :- 2 ( 3), ( 1 2 : 2 : 2 1: 2 ); 81 ( 1), ( 1 : 2 ), 1 14 : - 61 , 1. СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАРЫ COúPLETE Новые антибиотики и их производство Мы, , Штольберг, Рейнланд, Германия, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новым продуктам-антибиотикам и их производству. Более конкретно, изобретение относится к новым продуктам, получаемым путем взаимодействия соединения ряда тиротрицина с ксантоциллином 5 , и к производству этих продуктов. 5 . Ксантоциллин – антибиотик эмпири. . Калибровочная формула 1 1 0302 2, которая недавно стала известна. Ее можно получить, как описано в немецком описании № 882,189, путем культивирования плесневых грибов до тех пор, пока плесень не начнет стареть, например, путем инкубации культуры в течение 28 дней при 24 , затем отделяют плесень от питательного раствора и экстрагируют плесень после высыхания органическими растворителями. Из экстракта выделяют ксантоциллин. Очевидно, он содержит кислотные группы, позволяющие ему образовывать соли с основаниями. Ксантоциллин бактериостатически активен в отношении многих грам- положительных и грамотрицательных кокков и бацилл, а также активен в отношении некоторых грибов. Умеренно растворим в растворителях, особенно в воде. 1 1 0302 2 882,189 , 28 24 , , , - - - , . Ксантоциллин можно разделить на три компонента: ксантоциллин , ксантоциллин и ксантоциллин , как описано в «, : 3, 203-209, (1954)». , , , ", : 3, 203-209, ( 1954)". Соответственно, термин «ксантоциллин», используемый здесь, означает сам ксантоциллин или один или несколько компонентов ксантоциллин , ксантоциллин или ксантоциллин , на которые может быть разделен сам ксантоциллин. , " " , , . lЦена 3 с Новые продукты настоящего изобретения можно получить путем взаимодействия тиротрицина, тироцидина и/или грамицидина или их соли с ксантоциллином, определенным выше, или его солью. Эти новые продукты обладают неожиданно улучшенной антибактериальной активностью и силой 55. Соединения из ряда тиротрицина известны уже довольно давно. Наиболее важными продуктами являются тироцидин, грамицидин и тиротрицин. 3 , 50 , 55 , . С химической точки зрения эти соединения 60 относятся к полипептидам. По крайней мере, некоторые из указанных соединений, например тироцидин, обладают свободными аминогруппами, позволяющими им образовывать соли с кислотами. 60 ' , , , - . Тиротрицин не является однородным химическим соединением 65, а представляет собой смесь примерно 80 процентов тироцидина и примерно 20 процентов. 65 80 20 . грамицидин. Соединения ряда тиротрицина активны в отношении некоторых грамположительных кокков и бацилл, но неактивны в отношении грамотрицательных микробов. - 70 - . Растворимость соединений тиротрицинового ряда в растворителях, особенно в воде, сравнительно невелика. Степень их практического использования до сих пор невелика. , , 75 . Новые продукты настоящего изобретения, вероятно, представляют собой ксантоциллиновые соли вышеупомянутых соединений ряда тиротрицина; они обладают высокой антибактериальной активностью. - ; 80 . Соединение ряда тиротрицина предпочтительно подвергают взаимодействию с ксантоциллином путем растворения исходного компонента в растворителе, способном растворять оба исходных компонента, например алифатическом спирте, содержащем от 1 до 8 атомов углерода в молекуле, ацетоне, эфире, сложном эфире уксусной кислоты. или диоксан. Для облегчения процесса растворения реакционную смесь можно осторожно нагреть, например, на водяной бане. 85 , 1 8 , , , 90 , . Предпочтительно около 1 части по массе. 1 . соединение ряда тиротрицина подвергают реакции примерно с 1-5 весовыми частями ксантоциллина или соли ксантоциллина. 1-5 . Если желательно выделить продукт реакции, растворитель можно отогнать. . Поскольку продукты реакции имеют тенденцию образовывать смолистые побочные продукты, растворитель целесообразно выпарить в вакууме или удалить его с помощью лиофилизации. Инертный носитель, такой как глюкоза, может быть добавлен в реакционную смесь на ранней стадии реакции. Процедура выделения. Эти меры предосторожности позволяют изолировать новые продукты в достаточно чистой форме без образования нежелательных побочных продуктов. Если продукт реакции будет использоваться в форме раствора, например водного раствора, обычно рекомендуется избегать выделение продуктов реакции и приготовление растворов в готовой к использованию форме из растворов, в которых прореагировали исходные компоненты. Можно приготовить, например, готовый к использованию раствор, проведя реакцию исходных компонентов в этанола и постепенное разбавление полученного таким образом раствора водой до тех пор, пока не будет получена концентрация, желаемая для готового к использованию раствора. Поскольку новые продукты, полученные в соответствии со способом настоящего изобретения, более легко растворимы в растворителях, особенно в воде, чем исходные компоненты, таким способом можно получить растворы очень низких концентраций. Может случиться так, что при приготовлении разбавленных растворов вышеуказанным способом может появиться незначительная опалесценция. В большинстве случаев даже опалесцентные растворы оказались эффективными. стабилен и быстро хранится. Продукт также позволяет готовить растворы из выделенных продуктов, поскольку процедура выделения не снижает растворимость рассматриваемых продуктов. -, - - -- , - -- , , . При приготовлении порошков, мазей, мазей, гелей, паст, пастилок и подобных препаратов целесообразно выделять продукты реакции связи и готовить указанные препараты добавлением выделенных продуктов реакции к другим компонентам этих препаратов. , , , 45 , , , 50 . Таким образом можно получить препараты высокой дезинфицирующей и терапевтической ценности. При приготовлении растворов, особенно дезинфицирующих, целесообразно 55 растворы, в которых проводилась реакция, целесообразно разбавлять. Дезинфицирующие растворы могут продаваться в концентрированном виде и в готовом виде. Раствор для использования может быть приготовлен потребителем. , , 55 - 60 . Улучшения, полученные при использовании настоящего изобретения, можно увидеть из следующих таблиц, где «Продукт » означает тиротрицин, «Продукт » - ксанто 65 циллин, «Продукт » - продукт, полученный путем реакции одной весовой части тиротрицина с одну массовую часть сантоциллина в соответствии с настоящим изобретением, а знак «<» 70 по отношению к разведению означает «менее чем», например «< 1:10000» означает, что разведение составляет менее 1:10000, для экземпляр 1: 5000. " " , " " 65 , " " À , "<" 70 " ", "< 1: 10,000 " 1:10,000, 1: 5,000. ТАБЛИЦА 1 1 Следующие цифры показывают наибольшее разведение, при котором рассматриваемые продукты все еще могут оказывать убедительную бактериостатическую активность: Продукт Продукт , 1:1 000 000 1:2 000 000 1:2 000 000 1: 10 000 1: 20 000 1: 50 000 < 1 : 10 000 1 : 20 000 1 : 50 000 < 1 : 10 000 1 : 10 000 1 : 10 000 ТАБЛИЦА 2 : , 1:1,000,000 1:2,000,000 1:2,000,000 1: 10,000 1: 20,000 1: 50,000 < 1: 10,000 1: 20:000 1: 50,000 < 1: 10,000 1: 10,000 1: 10,000 2 Следующие цифры показывают самое высокое разведение, при котором рассматриваемые продукты все еще могут проявлять терицидную активность: убедительно bac765,282 765,28 Продукт Продукт Продукт 1: 100 000 < 1: 10 000 1: 200 000 отсутствие активности < 1: 1000 1: 5 000 отсутствие активности < 1: 1 000 1: 5 000 отсутствие активности < 1: 1 000 1: 5 000 Превосходная антибактериальная эффективность новых продуктов, получаемых способом настоящего изобретения, делает вполне вероятно, что эти новые продукты представляют собой не просто смеси исходных компонентов, а что происходит какое-то химическое действие с образованием новых химических соединений. : bac765,282 765,28 1: 100,000 < 1: 10,000 1: 200,000 < 1: 1,000 1: 5,000 < 1: 1,000 1: 5,000 < 1: 1,000 1: 5,000 . Вероятно, исходные компоненты реагируют, по крайней мере частично, с образованием солей, которые более легко растворимы, чем исходные компоненты, и обладают превосходной антибактериальной активностью. . Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения: ПРИМЕР 1. : 1 500 Мг тиротрицина и 500 мг ксантоциллина растворяют в 100 см3% этанола при осторожном нагревании на водяной бане. Раствору дают постоять при комнатной температуре в течение нескольких дней. 500 500 100 % . Небольшое количество примесей может отделиться и образовать осадок. Раствор фильтруют. К прозрачному фильтрату добавляют джин глюкозы. Затем воду выпаривают на водяной бане при температуре около 80°С или предпочтительно в вакууме. Оставшийся продукт имеет желтый цвет. - коричневого цвета, в значительной степени растворим в воде. 80 , - . ПРИМЕР 2 2 Мг тиротрицина и 100 мг ксантоциллина растворяют в растворителе, таком как этанол, ацетон, диоксан, эфир уксусной кислоты или эфир, при осторожном нагревании. 100 , , , , . Затем раствору дают постоять несколько дней. Выделившиеся примеси отфильтровывают. Раствор полученного таким образом продукта можно разбавить дистиллированной водой так, чтобы получить прозрачный или слегка опалесцирующий водный раствор продукта реакции. При использовании недистиллированной воды. образование труднорастворимых солей кальция или магния целесообразно предотвратить добавлением подходящих веществ. . ПРИМЕР 3 3 250 мг тиротрицина и 250 мг ксантоцитов илина растворяют в 45 мл этанола крепостью 80% при осторожном нагревании на водяной бане. Примеси отфильтровывают, как в примере 1. Полученный таким образом раствор продукта можно использовать как таковой, т.е. неразбавленный, для дезинфекции инструментов, рук, поверхностей кожи и подобных нечувствительных частей тела. Для дезинфекции более чувствительных частей человеческого тела рекомендуется 65 разбавлять раствор водой до любой желаемой более низкой концентрации. 250 250 45 80 % 1 60 , , , , 65 . ПРИМЕР 4 мг тиротрицина и 400 мг ксантоциллина подвергают реакции, как описано в 70 предыдущих примерах. Свойства полученного таким образом продукта реакции подобны свойствам продуктов, описанных в предыдущих примерах. 4 400 70 ' .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:02:26
: GB765282A-">
: :
= "/";
. . .
765284-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765284A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 10 марта 1955 г. : 10, 1955. 765,294 № 7054/55. 765,294 7054/55. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 26 марта 1954 года. 26, 1954. Полная спецификация опубликована: 9 января 1957 г. : 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(6), Р 8 (Д 2 А: Т 2 Х), 10 (Д 4 А:Т 2 Х); 32 ( 1), р А( 6 В"СБН: :- 2 ( 6), 8 ( 2 : 2 ), 10 ( 4 : 2 ); 32 ( 1), ( 6 ": 8 :8 В): и 140 (:). 8 :8 ): 140 (:). Гассифи Мы, МИННЕСОТА 1 \ , в соответствии с законами Восточной Америки, 900, 1 Павла 6, Миннесота, настоящим заявляем, что патент должен быть методом, с помощью которого можно сделать следующее заявление: - , 1 \ , , 900, 1 6, , :- Настоящее изобретение позволяет активировать фторин, имеющий пассивную форму, предположительно образующую фторированный углерод С, полученный таким образом. . Такие фторуглероды стабильны и гидрофобны, смачиваются маслами и пассивны по отношению к чернилам. . Адгезивные покрытия, обеспечивающие прилипание к таким фторсодержащим полимерам, которые легко удаляются, включают полимеризованные алкилакрилаты, такие как углерод-виниловые эфиры № 703,435: 703,435 : фторолефины, парпартик этилена. . Внешняя оболочка из фторэтилена, высокоэффективная при нормальных комнатных температурах. Это коррозионно-активные материалы. . пассивен по отношению ко всем материалам и, следовательно, эффективно удерживается в катушках, трансформаторах и других компонентах конструкции. Влага и коррозия между проводами и катионами -: - 05, 08 , 022 - ; ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 2 , ОФИС , ' - - :- 05, 08 , 022 - ; 2 , Поверхностная активация пассивных полимеров 4 Соединение для разработки и производства в ущерб устройству. 4 , . Корпорация организована Поскольку чернила не смачивают пассивный политетрафторэтилен, эффективная идентификация поверхности фторэтилена на Фокье-авеню, Сент-Фокье, Сент-Авеню, проводов с покрытием путем прямой печати на них в Соединенных Штатах Америки, до сих пор была невозможна. Изобретение 50, за которое мы поддерживаем поверхность не смачивается трансформаторным маслом, и, следовательно, пустоты или воздушные карманы часто встречаются там, где такие провода используются внутри трансформаторов или подобных конструкций, с соответствующими потерями. за счет образования короны 55 вылетает на поверхность Аналогичные дефекты встречаются в аатированных полимерных изделиях, блоках, трубках и фторуглеродных поверхностных изделиях разной формы из политетрафторэтилена, а также при обнажении пленок, фольг и нитей материала. ), , , 50 , , , , - 55 , , , . Цепи и изделия Настоящее изобретение обеспечивает способы активации обычно пассивных и неповерхностных, высокоинертных смачиваемых поверхностей фторированного полимера, как олефобных, так и изделий, чтобы сделать их легко поддающимися воздействию или невосприимчивыми к нанесению и удерживанию чернил. , как вода. Это красители, клеи, воски и горшечные клубнелуковицы 65, красители, а также клеящие вещества, смолы, лаки и другие покрытия. :, 60 , , , , 65 , , , . Таким образом, обеспечиваются вспомогательные поверхности из фторированного полимера и такие изделия, как блоки, стержни, трубки и расслаиваются типичные пленки, имеющие активированную поверхность, к которой могут применяться смолистые полимерные или клейкие композиции 70 11 -дигидроперфтор. быть прочно связаны. > , , , , 70 11 - . описанные в описании патента. Эти полезные результаты получены в 5: полимеризация фтора в соответствии с изобретением способами и полимеризация, включающая химическую обработку поверхности политетрафторфторуглерода жидкой формой покрытия из щелочного или щелочноземельного металла, марганца или . политетра цинка в контролируемой степени, достаточной для активации проволоки, например, без разрушения изоляционного слоя, как основной части полимера. 5: 75 , , , . Для того, чтобы изобретение могло быть также высокоустойчивым к полностью понятным способам и изделиям, покрытие в соответствии с ним будет описано в примерах смол или клея с некоторыми подробностями в следующих примерах. 80 ) . провод с покрытием не применяется в таких конструкциях, как изолированный провод, состоящий из медных вводных проводов с внутренним диаметром 85, где проводник, изолированный и защищенный смолой или другой внешней оболочкой из плавленого нолитетрафторэтилена или клеящих материалов, поддерживается в В высоковакуумированном контейнере пять жидкостей могут проникать, нагретые примерно до 380 , и подвергаться воздействию пара лития, выбрасываемого под действием паров лития по всей поверхности политетрафторэтилена. 85 - , , 380 90 765,284 . Пары лития получают путем испарения металлического лития из электрически нагреваемого тигля, расположенного рядом с покрываемой проволокой и внутри вакуумной камеры. . Во время осаждения паров проволока вращается так, что вся поверхность подвергается прямому воздействию металла. Обработанный изолированный проводник затем вынимается из вакуумной камеры и промывается водой для удаления водорастворимых материалов, таких как фторид лития, гидроксид. или нитрид, который может образовываться при воздействии воздуха на проводник с покрытием. Продукт используется в виде подводящих проводов для электрических катушек, которые затем герметизируются смолистым заливочным компаундом. Установлено, что смола прочно связана с Активированная поверхность политетрафторэтилена, тогда как аналогичные смолы легко удаляются с необработанных (пассивных) проводов, покрытых политетрафторэтиленом. Металлическая фольга или экран могут быть прочно прикреплены к политетрафторэтиленовой изоляции провода или кабеля, изолирующим блокам или фольге и т.п., например, в качестве проводника или для в целях экранирования, сначала активируя поверхность изолирующего слоя, как описано здесь. - , , - , () , , , , , . Проводник этого примера может быть изолирован пленкой из политетрафторэтилена, нанесенной любым подходящим методом. Один такой метод включает в себя спиральное наматывание проводника предварительно сформированной тонкой самонесущей полосой или лентой из неспеченного политетрафторэтилена и последующее спекание покрытия путем нагревания до температура выше примерно 330°С. Эффективные результаты также получаются, когда неспеченное пористое покрытие сначала слегка обрабатывают парами лития, а затем спекают. -, , - 330 ' . ПРИМЕР Плотную, опалесцирующую, тонкую пленку спеченного политетрафторэтилена покрывают на одной поверхности парами лития при температуре несколько выше 380 и в условиях, аналогичных описанным в примере . Поверхность с покрытием промывают для удаления водорастворимых материалов и после высыхания покрывают слоем нормально липкого резино-смольного клея, чувствительного к давлению. Полосу сматывают в рулон, при этом открытая поверхность клеевого покрытия контактирует с пассивной непокрытой поверхностью политетрафторэтиленовой пленки. Ленточное изделие можно разматывать из рулон без переноса или смещения клеевого слоя и может быть приклеен к стали и другим поверхностям, а затем снят с них без переноса или смещения клея. Пленки политетрафторэтилена, которые не были активированы таким образом, не сохраняют свои чувствительные к давлению клеевые слои при аналогичном нанесении покрытия и испытаниях. . , , 380 - - - . Нагрев пленки не является обязательным, и фактически пленку можно искусственно охладить во время обработки паром, например, пропуская ее через холоднополированную металлическую пластину или барабан. , , . Однако сам пар металла образуется при высокой температуре и несет значительное количество тепла при контакте с поверхностью политетрафторэтилена. Металлы, имеющие высокую удельную теплоемкость, особенно применимы для этого процесса. 70 . Тонкие пленки, которые подходят для ленточных структур, как описано в примере , могут быть получены путем зачистки предварительно сформованных и предварительно спеченных блоков или стержней политетрафторэтилена. Их более эффективно производят путем каландрирования и сплавления мягких, 80 пористых, неплавленных, экструдированных пленки, такие как были описаны в связи со спиральной намоткой проводников в примере . Эффективная активация пленки может быть осуществлена как в форме расплавленного, так и в виде неплавленного материала. 75 - - , 80 , , 85 . ПРИМЕР Плотную опалесцирующую пленку из плавленого политетрафторэтилена погружают в разбавленный раствор металлического натрия в жидком аммиаке, затем удаляют и кратковременно нагревают до 220°С. , , 90 220 . Затем полоску промывают водой и сушат. . Чувствительная к давлению клейкая лента прижимается к обработанной поверхности и снимается в контролируемых условиях. Установлено, что сила 95, необходимая для удаления ленты, составляет 18 унций на полдюйма ширины. При идентичных условиях сила, необходимая для удаления ленты с полосы. Политетрафторэтиленовая пленка в исходном пассивном состоянии составляет всего четыре унции. Эти результаты указывают на эффективную активацию поверхности. - 95 18 , 100 . При 1,5 граммах металлического натрия примерно в мл жидкого при температуре -33° и двухдюймовой длине полоски, погруженной в 105 жидкость, эффективная реакция достигается при продвижении полоски со скоростью примерно 4–4 см. 6 футов в минуту. Реакция протекает несколько медленнее при концентрации 0,5 грамма натрия в 100 мл жидкого аммиака. Нагревание пленки, когда она выходит из жидкой обрабатывающей ванны, обеспечивает реакцию с любой непрореагировавшей частью осажденного натрия, и испаряет аммиак, но такая обработка не требуется для обеспечения эффективной активированной поверхности пленки. 1 5 , -33- - 105 , 4 6 0 5 100 110 , : 115 . Раствор одного грамма кальция в 100 мл нашатырного спирта также эффективен для активации обычно пассивной поверхности пленки политетрафторэтилена, хотя скорость реакции с таким раствором не так велика, как с раствором натрия равной концентрации. 100 , 120 . Жидкий аммиак особенно эффективен в качестве растворителя этих металлов и легко испаряется из обработанной пленки, но его чрезвычайно высокое давление паров во многих случаях затрудняет его применение. , 125 , . Метиламин является примером альтернативных растворителей аминного типа, которые несколько менее 130 765284 130 765284 эффективны, но с ними легче обращаться и которые полезны в способе, описанном в примере . 130 765284 . ПРИМЕР Полоску необработанной политетрафторэтиленовой пленки примера погружают в расплавленный сплав, состоящий из 67 частей олова, 33 частей свинца и 2 частей натрия при температуре немного выше точки плавления сплава, но ниже температуры спекания политетрафторэтиленовой пленки, и обработанную пленку затем промывают и сушат. Обнаружено, что адгезия самоклеящейся ленты к обработанной поверхности пленки значительно улучшается, что указывает на эффективную активацию поверхности. В модификации процедуры сплав нагревают несколько выше температуры спекания политетрафторэтилен, и неспеченную пленку, как описано в примере настоящего документа, пропускают через расплав, таким образом одновременно спекаясь до расплавленного состояния и активируясь на поверхности. 67 , 33 2 , - , , , , , . ПРИМЕР Плотная спеченная пленка политетрафторэтилена, поверхность которой пассивна по отношению к клеящим материалам, таким как чернила, лаки и самоклеящиеся клеи, покрыта порошкообразным гидридом натрия, который аккуратно и равномерно втирается в поверхность. Обработанная пленка нагревается в атмосфере гелия. и при температуре приблизительно 350°С. Затем пленку промывают и сушат, и оказывается, что она активна по отношению к клеящим материалам. Столь же эффективные результаты получаются с гидридом кальция. , , - 350 , . В качестве вероятного объяснения полученных неожиданных и полезных результатов предполагается, что жидкий металлический реагент реагирует с поверхностью изделия из политетрафторэтилена с удалением атомов фтора в форме фторида металла и образованием новых углерод-углеродных соединений. или, возможно, связи углерода с металлом на обработанной поверхности, в результате чего получается поверхность, обеспечивающая улучшенное адгезионное закрепление существенно аполированных клеящих материалов. , -- -- , . О реакционной способности металла с политетрафторэтиленовой поверхностью свидетельствует наличие соответствующего фторида металла в воде, используемой для промывки обработанной пленки. Такие водорастворимые материалы следует удалять из пленки, чтобы обеспечить наиболее эффективную активированную поверхность. . Реакция щелочных металлов с поверхностью пленки чрезвычайно быстрая и происходит при температурах значительно ниже температуры плавления политетрафторэтилена. Щелочноземельные металлы несколько менее реакционноспособны, чем щелочные металлы, и обычно требуют несколько более высоких температур реакции, поскольку их температуры плавления и кипения различны. существенно выше, чем у щелочных металлов, их нанесение на поверхность политетрафторэтилена методами осаждения из паровой фазы несколько сложнее. . -т.е. об активирующем действии щелочных и щелочноземельных металлов на поверхности политетрафторэтилена свидетельствует улучшение адгезии 70 различных клеевых материалов к поверхности после обработки. О реакции этих металлов с политетрафторэтиленовым материалом свидетельствуют также результаты рентгеноструктурного анализа обработанная поверхность. Типичные примеры 75 показали наличие фторида кальция после обработки металлическим кальцием, а также фторида стронция и карбида стронция после обработки металлическим стронцием. - 70 - 75 . Полезные результаты были получены 80 и с некоторыми другими жидкими металлами; конкретно. 80 ; . с марганцем и цинком. . Под «жидким металлом» подразумевается, что металлический реагент находится в свободнотекучем состоянии, так что мелкодисперсные подвижные металлические частицы 85 контактируют с поверхностью фторуглерода, в отличие от твердой металлической массы. Частицы металла во время реакции могут быть в форме пара, раствора или жидкости, а также в свободной форме или в химически связанной форме, которая высвобождает химически активные атомы или ионы металлов. " " - - 85 , , , 90 . Если пленки, обработанные щелочными или щелочноземельными металлами, обычно неметаллические по внешнему виду, пленки, обработанные марганцем, 95 цинком и в некоторых случаях магнием, обычно сохраняют металлический вид этих металлов, особенно если обработанный филин охлаждался после реакции температура до комнатной температуры перед введением 100 воздуха в вакуумную камеру для нанесения покрытия. Эффективность некоторых из этих покрытий в улучшении сцепления наносимого впоследствии клея с пленкой из политетрафторэтилена. - , , 95 , , , '-_i 100 . а также данные, полученные с помощью рентгеновского анализа105, позволяют предположить, что реакция может происходить на границе раздела между политетрафторэтиленом и металлическим покрытием, где используются достаточно высокие температуры и другие благоприятные условия.110 Поверхностная пленка, имеющая металлический вид, затем связывается с Однако требуемая слишком высокая температура и неопределенность результатов, полученных 115 с этими металлами, делают их использование гораздо менее привлекательным, чем в случае щелочноземельных металлов или, особенно, щелочных металлов. последние предпочтительны как из-за простоты применения металла, так и из-за простоты удаления любого нежелательного продукта реакции, особенно таких продуктов, которые могут быть электропроводящими. Например, щелочные металлы быстро превращаются в водорастворимые гидроксиды при контакте с водой, 125 и гидроксиды а фториды легко удаляются промыванием водой. - 105 , 110 - - 115 120 , , , 125 . Считается, что пленки или другие изделия из неплавленного политетрафторэтилена имеют неровности поверхности, тогда как предварительно плавленые изделия 130 765 284 обычно плотные и достаточно гладкие. При желании нормальная гладкая поверхность продукта этого типа может быть придана шероховатость перед активационной обработкой, например пескоструйной обработкой, чтобы обеспечить еще большую площадь и обеспечить еще более улучшенные связи с клеем и другими материалами. , - 130 765,284 , , , . В качестве еще одного примера влияния активации различными жидкими металлическими реагентами прилагается таблица экспериментальных значений адгезии, в которой эффективная адгезия стандартной самоклеящейся ленты к активированной поверхности плавленой политетрафторэтиленовой пленки сравнивается с приклеивание той же клейкой ленты к необработанной пассивной поверхности такой пленки. В каждом случае металл наносился методом осаждения из паровой фазы в вакууме. , - , . Сила обработки при раскручивании Необработанный 5 23 14 24 13 5 15 17 21 16 36 21 26 Еще один пример использования обработки парами лития в тщательно контролируемом непрерывном процессе дал постоянные значения раскручивания около 35 на тот же масштаб. 5 23 14 24 13 5 15 17 21 16 36 21 26 35 . С другой стороны, металлы, которые не вступают в реакцию с поверхностью пленки из политетрафторэтилена, по существу не обеспечивают улучшения связи между предварительно спеченной пленкой и нанесенными на нее клеящими материалами. , - . В качестве примера можно привести образцы предварительно спеченной пленки из политетрафторэтилена, на которую в вакууме была нанесена медь. , - - . В испытаниях, проведенных, как описано в примере , обнаружено, что серебро или золото остаются неактивными по отношению к самоклеящимся лентам, и нет никаких свидетельств образования растворимых фторидов таких металлов при таком применении 50. - 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:02:29
: GB765284A-">
: :
765286-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765286A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 765,286 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 15 марта 1955 г. 765,286 : 15, 1955. № 7555/55. 7555/55. Заявление подано в Германии 15 марта 1954 года. 15, 1954. Опубликована полная спецификация: 9 января 1957 г. ': 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), С 2 В( 7:14:18:21), С 2 837 (С 1:::), С 2 Д 20, С 2 Д 43 (Б: С: :- 2 ( 3), 2 ( 7: 14: 18: 21), 2 837 ( 1: : : ), 2 20, 2 43 (: : Д: 54), С 3 А 16; и 98 (2), К( 7:11), Д 1. : 54), 3 16; 98 ( 2), ( 7: 11), 1. Международная классификация:- 07 , 03 . :- 07 , 03 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Разработчики фотографий Мы, ; , Леверкузен-Байерверк, Германия, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе. Настоящее изобретение относится к фотографическим проявителям, а более конкретно к фотографическим проявляющим растворам, содержащим вещества, полученные из 4-аминопиразолонов (5). , ; , -, , , , , , : , 4--( 5). Фотопроявители, которые до сих пор обычно использовались, представляют собой вещества, принадлежащие к классу ароматических поливалентных гидроксисоединений, аминогидроксисоединений или поливалентных аминосоединений. , - . 2
--0C4H-NH2, где представляет собой ОН, О-алкил, О-арил, NH2, замещенный NH2, --,, замещенный гидразид, -- или азидную группу. 2 представляет собой атом водорода или алкильный, аралкильный, арильный, замещенный арильный или гетероциклический радикал. --0 4 - 2 , , -, -, 2, 2, --,, , -- 2 , , , , , . Неожиданно было обнаружено, что такие соединения являются превосходными проявляющими веществами для фотографий, поскольку они действуют без запотевания. пиразолоны, замещенные в 4-положении аминогруппой, которые содержат в гетероциклическом ядре структуру -аминокетона. , ' " - _ 2 ( 459,665), 5-, 4- , - . Однако эти аминопиразолоны представляют собой исключительно вещества, алкилированные в положении 3. Эти соединения на практике не использовались в качестве проявителей, поскольку они весьма нестабильны, дают относительно небольшую интенсивность проявления и имеют сильную склонность к помутнению. , , 3- , , , . В настоящее время установлено, что 4-аминопиразолоны следующего состава не обладают этими свойствами, невыгодными для веществ, применяемых на практике в качестве проявителей: 4- , : --, - 2 или - или 2 дают удивительно высокую интенсивность проявления и являются достаточно стабильными, чтобы позволить использовать их на практике в качестве проявителей. -- - 2 - 2 . Соответственно, настоящее изобретение предлагает проявляющий раствор для фотографий, содержащий в качестве проявляющего агента 4-амино-5-пиразолон, содержащий в качестве проявляющего агента 5-амино5-пиразолон следующей общей формулы: , 4--5- 5-amino5- : -- - 2 12 /, где в представляет собой ОН, О-алкил, О-арил, О-аралкил, , замещенный ,, --<, замещенный гидразид, -- ОН или азидная группа, а представляет собой атом водорода или алкильный, аралкильный, арильный, замещенный арильный или гетероциклический радикал. -- - 2 12 / , , -, -, -, , ,, --<, , -- , , , , , , . Проявляющие вещества могут использоваться либо самостоятельно, либо, что предпочтительнее, в сочетании с известными проявителями, при этом они либо действуют быстрее из-за своей большой быстроты действия, т. е. развивают изображения до заданного значения гамма за более короткое время, либо проявляют конкретный фотографический материал для более высоких значений гаммы с тем же периодом проявления. Более того, их свойство синергизма также часто можно с выгодой использовать, используя эти проявители в сочетании с другими проявляющими веществами для достижения более высокой чувствительности. , , , , , , . Примерами подходящих известных проявляющих веществ являются многоатомные фенолы, такие как пирокатехин, гидрохинон или пирогаллол, о- и п-аминофенолы, такие как п-метиламинофенол, -п-гидрокситенилглицин, или о- и п-фенилендиамины. Эти вещества могут быть замещены в аминогруппе. или в ароматическом ядре. Проявляющие вещества подходят для проявления самого широкого спектра эмульсий галогенида серебра, для высокочувствительных отрицательных эмульсий, а также для менее чувствительных положительных эмульсий или бумажных эмульсий. Проявители подходят как для прямого проявления серебра галогенидных слоев и для изготовления перевернутых фотографических изображений. Еще одним преимуществом указанных соединений по сравнению с известными проявителями является их водорастворимость и растворимость в аллали, которая иногда бывает высокой и позволяет использовать высококонцентрированные растворы проявителя. производятся и поступают на рынок. Проявители 4-амино-5-пиразолона могут быть включены в слои эмульсии галогенида серебра, которые затем могут быть проявлены с помощью щелочных растворов, содержащих, при желании, проявители. , , - --, -- , - , , , - -, 4--5- , , , . Примерами вышеупомянутых пиразолонов являются этиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-2-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты, 1-фенил-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновая кислота. амид, этиловый эфир 1-(п-этоксифенил)-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновой кислоты, метансульфогидразид 1-фенил-4амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты или 1 (п-сульфофенил) ) Метиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. В зависимости от замещения радикалов и возможно большое количество других соединений. Эти аминопиразолоны получают известными способами. Например, подходящие пиразолоны можно преобразовать путем обработки нитритом до изонитрозосоединений, а последних восстановлением оловом и соляной кислотой до соответствующих аминосоединений. Восстановление изонитрозосоединений можно осуществлять и другими известными способами, например цинком и ледяной уксусной кислотой, или каталитически с помощью Водород Другой метод получения таких соединений основан на восстановительном расщеплении азокрасителей, которые получают сочетанием подходящих пиразолонов с солями диазония. 4 5 - 2 3 - , 1--4--5pyrazolone -3 , 1 -4--5--3- , 1-(--)-4--5pyrazclone-3- , - 1--4amino 5- 3- , 1 (-) 4 - 5 -pyrazolone3- , , , , - , , , . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение. . ПРИМЕР 1: 1: Для проявки имеющейся в продаже черно-белой пленки с чувствительностью 17/10 используется следующий раствор проявителя: -- 17/10 , : Сульфит натрия безводный Гидрохинон Бура Бромид калия Гидрохлорид амида 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты Вода ж. 1--4--5-pyrazolone3 . 3
г. . 3 г. 3 . 0.5 г. 0.5 . 2.5 г. 2.5 . 1000 куб.см. 1000 . Раствор проявителя имеет мягкое действие (90°) и дает мелкое зерно с высокой скоростью. При периоде проявления девять минут пленка показывает помутнение 0,08. Период проявления, необходимый для получения аналогичной чувствительности и градации для аналогичного пленочного материала (17/ 10 95 ) в соответствующем метол-гидрохиноновом проявителе, который содержит 1,7 г метола (= молярное количество) вместо гидрохлорида амида 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты, составляет восемнадцать минут (Затуманивание 100 0,17). 90 , 0 08 ( 17/10 95 ) - , 1 7 (= ) 1-phenyl4--5--3- , ( 100 0.17). Следующая таблица, в которой значения гаммы и значения затуманивания показаны в зависимости от периода проявления, иллюстрирует высокую светосилу и контрастность фотографического проявителя 105, цифры в скобках представляют значения для аналогичного материала, обработанного соответствующим методом. разработчик гидрохинона: , , 105 , - : Период развития Значение гаммы Затуманивание 4 минуты 0 3 ( 0 25) 0 04 ( 0 04) 9,, 0 49 ( 0 3) 0 08 ( 0 05 ? 4 0 3 ( 0 25) 0 04 ( 0 04) 9,, 0 49 ( 0 3) 0 08 ( 0 05 ? 13 ,, 0 64 ( 0 44) 0 13 ( 0 09) 18,, 0 7 ( 0 5) 0 13 ( 0 17) 765 286 ПРИМЕР 2: 13 ,, 0 64 ( 0 44) 0 13 ( 0 09) 18,, 0 7 ( 0 5) 0 13 ( 0 17) 765,286 2: Для проявки имеющейся в продаже черно-белой пленки с чувствительностью 17/10 используется следующий раствор проявителя: -- 17/10 , : Амид 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1- 4 - 5 - 3 - : 206 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты нагревают в автоклаве с 380 г аммиака (25 %) до 80-85°С в течение 6 часов, часть аммиака отгоняют и материал остаток растворяют в 500 мл воды. После добавления 56 г нитрита натрия раствор медленно вводят при перемешивании при 0°С; в 1000 мл соляной кислоты (10 %), фильтруют на отсасывании и отфильтрованное вещество промывают соляной кислотой (10 %) и метанолом. 206 1--5--3- 380 ( 25 %) 80-85 6 , 500 56 , 0 ; 1000 ( 10 %), , ( 10 %) . Выход: 235 г. : 235 . г изонитрозо-продукта растворяют в 500 мл ледяной уксусной кислоты и обрабатывают при 40-500°С цинковой пылью до тех пор, пока раствор не обесцвечивается. После фильтрования раствора и пропускания хлористого водорода с хорошим выходом получают гидрохлорид аминопиразолона; его отсасывают, остаток растворяют в небольшом количестве воды в горячем виде, осаждают соляной кислотой, отсасывают и сушат в вакууме над едким поташем. 500 40-500 , ; , , , . Выход: 40 г. : 40 . Безводный сульфит натрия Бура Бромид калия Метол Метансульфогидразид 1-фенил 4-амино 5-пиразолона 3-карбоновой кислоты гидрохлорид Вода ж. 1 4- 5 - 3 . 3 г. 3 . 0.5 г. 0.5 . 1.5 г. 1.5 . 9.5 г. 9.5 . 1000 куб.см. 1000 . Мелкозернистый проявитель сильного действия (период проявления: восемь-девять минут). - - ( : ). Для сравнения аналогичный пленочный материал (17/10 ) проявляют после экспонирования в сенситометре в соответствующем метол-гидрохиноновом проявителе (содержащем молярное количество гидрохинона, а именно 3 г, вместо аминопиразолона) и значения гамма, а также помутнение проявки измеряют после различных периодов проявления и сравнивают с соответствующим образом обработанным фотоматериалом, который проявляют в проявителе примера 2. В таблице ниже цифры в скобках представляют значения гамма и значения помутнения пленочного материала, проявленного в соответствующем метол-гидрохиноне. разработчик. , ( 17/10 ) - ( , 3 , ) 2 - . Период развития Значение гаммы Запотевание 4 минуты 5 ( 0 25) 0 07 ( 04) 9,, 075 ( 0 3) 10 ( 0 07) 13 ,, 0 9 ( 0 43) 0 10 ( 0 09) 18, , 1 (0 46) 0 12 ( 0 11) Метансульфогидразид 1-фенил4-амино-5-пиразолон-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 4 5 ( 0 25) 0 07 ( 04) 9,, 075 ( 0 3) 10 ( 0 07) 13 ,, 0 9 ( 0 43) 0 10 ( 0 09) 18,, 1 ( 0 46) 0 12 ( 0 11) 1-phenyl4--5--3- : 206 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты вводят в куб этилового спирта в 6-хол. и нагревают до температуры кипения в течение 5 часов с кубом гидразингидрата (83 %) при перемешивании с обратным холодильником. После охлаждения Реакционную смесь вводят при перемешивании в см3 соляной кислоты (20 %) и г льда, отсасывают, отфильтрованное вещество промывают водой и сушат. 206 1--5--3- 6 5 ( 83 %) , ( 20 %) , , . Выход: 220 г; м.п.: 252-254 С. : 220 ; : 252-254 . 220 г гидразида растворяют в 430 мл раствора гидроксида натрия (5%) и проводят реакцию по каплям при 10-15°С. 220 430 ( 5 %) 10-15 . г сульфохлорида метана с одновременным добавлением раствора гидроксида натрия (10 %) с такой скоростью, чтобы раствор оставался щелочным по отношению к фенолфталеину. Раствор перемешивают еще 30 минут и проводят осаждение соляной кислотой (10 %). после фильтрования затем фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество промывают. ( 10 %) 30 ( 10 %) , . Влажный осадок на фильтре растворяют в растворе гидроксида натрия (10 %), смешивают с г нитрита натрия и при перемешивании вносят в 300 мл соляной кислоты и 700 г льда. Полученный изонитрозопродукт отсасывают, отфильтрованное вещество перемешивали с водой, фильтровали с отсасыванием и сушили. ( 10 %), , 300 700 , , . Выход: 250 г. : 250 . 765,286 765,286 Изонитрозосоединение можно восстановить с помощью оловянной губки и соляной кислоты по способу, описанному в 278 (1940), стр. 330 . ПРИМЕР 3: 765,286 765,286 278 ( 1940), 330 3: Безводный сульфит натрия Безводный карбонат натрия Бромид калия 4 амино 5 -пиразолона 3 гидрохлорид этилового эфира карбоновой кислоты Вода ж. 4 5 - 3 . 12 г. 12 . 1.5 г. 1.5 . 13 г. 13 . 1000 куб.см. 1000 . Проявитель блестяще проявляет негативы, получая негативы с мелким зерном, без запотевания (период разработки: , ( : восемь минут). ). 4
Этиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: - 5 - 3 - : г ацетата натрия, 790 г натриевой соли этилоксалатоацетата и 630 г гидразинсульфата в 3000 мл воды нагревают до температуры кипения при перемешивании в течение 6 часов, затем перемешивают на холоде. Образовавшийся пиразолон отделяют фильтрованием с отсасыванием. , промывали водой, дважды перемешивали с 3 см3 метанола каждый раз и фильтровали на отсасывании. Выход: 430 г. , 790 630 3000 6 , , , : 430 . 430 г пиразолона растворяют в 1000 мл соляной кислоты (1:1) при 500°С, нерастворившуюся часть отделяют фильтрованием и раствор смешивают при 10-15°С с г нитрита натрия в 300 мл воды. После фильтрования отсасыванием, промывкой водой и сушкой получают 380 г производного изонитрозо. Производное смешивают с 3 мл этилового спирта, реагируют при перемешивании с 1000 см 3 соляной кислоты и восстанавливают путем постепенного добавления 250 г оловянной губки в течение определенного периода времени. 5 часов. Гидрохлорид фильтруют с отсасыванием, растворяют в 1000 см3 горячей воды, фильтруют и осаждают на холоду 150 см3 соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием, промывают небольшим количеством воды и сушат в вакууме 340 г проявителя. получаются. 430 1000 ( 1:1) 500 , 10-15 300 , 380 , 1000 250 5 , 1000 , 150 , 340 . ПРИМЕР 4: 4: Негативный материал проявляется с помощью проявителя, включающего: : Сульфит натрия безводный 40 г. 40 . Безводный карбонат калия 40 г. 40 . Калия бромид 2 г. 2 . Гидрохинон 6 г. 6 . 1 гидрохлорид амида фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты 10 г. 1 4 5 -3- 10 . Вода 1000 куб.см. 1000 . Очень мощный негативный проявитель (период проявления: три минуты). ( : ). ПРИМЕР 5: 5: Негативный материал обрабатывается следующим проявителем с двумя растворами: - : РЕШЕНИЕ А. . Вода 1 фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты гидразид гидрохлорид Метабисульфит калия Бромид калия РАСТВОР Б. Вода Едкий калий 1000 г. 1 4 5 -3- . 1000 . г. . г. . г. . 1000 куб.см. 1000 . г. . Мягкий высокоскоростной проявитель для негативов. - . (Период разработки: сорок секунд). ( : ). Гидразид 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты можно получить следующим образом: 1--4--5--3- : Этиловый эфир 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты превращают в изонитрозосоединение, как описано в 278 (1940), стр. 330. 1- 5 - 3 - 278 ( 1940), 330. г изонитрозосоединения перемешивают при комнатной температуре в течение 6 часов с г гидразингидрата (78%), полученную смесь подвергают взаимодействию с метанолом и фильтруют с отсасыванием. 6 ( 78 %), . Продукт реакции восстанавливают с помощью оловянной губки и соляной кислоты, как описано в 278 (1940), стр. 330. 278 ( 1940) 330. ПРИМЕР 6: 6: Бумага для фотопечати разработана следующим разработчиком: : 765,286 Метол Натрия сульфит безводный Безводный карбонат натрия Калия бромид 1 фенил 4 амино 5 гидрохлорид этилового эфира пиразолона-3-карбоновой кислоты Вода 1 г. 765,286 1 4 5 -3- 1 . 13 г. 13 . 26 г. 26 . 1 г 8 г. 1 8 . 1000 куб.см. 1000 . Обычный проявитель для бумаги из бромида и хлорида серебра. Этот аминопиразолон получают, как описано в 278, (1940), стр. 330. 278, ( 1940) 330. ПРИМЕР 7: 7: В проявителе примера 3 гидрохлорид сложного эфира 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты заменен на 15 г этилового эфира 1-(п'-сульфофенил)-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. Эфирный Проявитель обладает высокой стабильностью и блестяще проявляет негативы, не образуя тумана. , 3, 4--5--3- 15 1-('-)-4- 5 - 3 - & . 1 Этиловый эфир (п'-сульфофенил)-4-амин-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1 ('-)-4--5-pyrazolone3- : 31.2 г этилового эфира 1-(пл-сульфофенил)-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты растворяют в мл раствора гидроксида натрия (10 %), смешивают с 7,0 г нитрита натрия, растворенного в небольшом количестве воды, и вносят по каплям при перемешивании. при 5-10°С в соляную кислоту. Изонитрозопродукт, осаждающийся в виде желтых хлопьев, отсасывают, отфильтрованное вещество перемешивают с горячим этиловым спиртом и сушат вакуумным фильтрованием. 31.2 1 (-)-5--3- ( 10 %), - 7.0 , 5 10 , . 34 г нитрозосоединения смешивают при перемешивании с 1 см 3 этилового спирта и 120 см 3 соляной кислоты и восстанавливают обычным способом с помощью 24 г оловянной губки. 34 120 24 . Форму аминопиразолона отсасывают и перекристаллизовывают из воды. . ПРИМЕР 8: 8: Негативный материал проявляется в следующем проявителе: : Метол О 75 г. 75 . Гидрохинон 2 г. 2 . 1 фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты(этаноламид)-гидрохлорид 1,5 г. 1 4 5 -3- ()- 1,5 . Сульфит натрия безводный 80 г. 80 . Бура 3 г. 3 . Калия бромид 0,5 г. 0,5 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Высокоскоростной мелкозернистый проявитель; период разработки: 8 минут. - ; : 8 . 1 Фенил-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновая кислота-(этаноламид) получают следующим образом: 1 4 5 3 -() : 20.6 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты и этаноламина (50 %) кипятят с обратным холодильником до 140°С в течение 5 часов, разбавляют водой и при перемешивании вводят в соляную кислоту (10 %). продукт реакции отсасывают и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из метанола (50%). Выход: 28 г (влажный). 20.6 1--5--3- ( 50 %) 140 5 , ( 10 %) ( 50 %) : 28 (). Этаноламид растворяют в растворе гидроксида натрия (3 %), смешивают с 8 г нитрита натрия, вводят при перемешивании в соляную кислоту (10 %), фильтруют отсасыванием и перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход: 23,5 г. ( 3 %), 8 , ( 10 %), : 23 5 . 23.5 г изонитрозо-продукта растворяют в мл метанола, смешивают с 1 г никеля Ренея и перемешивают при 60°С в автоклаве с введением водорода до завершения абсорбции водорода. Гидрирующий раствор фильтруют с отсасыванием в горячем виде и осаждают соляная кислота. 23.5 , 1 60 . Выход: 18 г. : 18 . ПРИМЕР 9: 9: Негативный материал разработан следующим разработчиком: : Гидрохлорид этилового эфира 1-(п'-аминфенил) 4 аминопиразолона 3 -карбоновой кислоты 3 г. 1-('-) 4 3 - 3 . Сульфит натрия безводный 40 г. 40 . Гидрохинон 6 г. 6 . Безводный карбонат натрия 20 г. 20 . Калия бромид 1 г. 1 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Мягкий негативный проявитель для ортохроматических и панхроматических фотоматериалов; период разработки: 5 минут. - ; : 5 . Этиловый эфир 1-(п-аминофенил)-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 27,7 г этилового эфира 1-(п'-нитрофенил)-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты растворяют в см3 раствора гидроксида натрия ( 3 %), прореагировали с 110 7,5 г нитрита натрия и внесли с 30 мл соляной кислоты и 1 г льда. Образовавшийся изонитрозо-продукт отсасывают, промывают водой и сушат 115 30,5 г изонитрозо-продукта суспендируют в 30 мл этила. спирта и соляной кислоты и обрабатывают обычным способом 120 г оловянной губки до обесцвечивания. Помимо нитрозогруппы полностью восстанавливается и нитрогруппа. Полученный диаммин отсасывают, растворяют в небольшом количестве воды в горячей воде. и осаждают соляной кислотой при охлаждении. Образовавшийся гидрохлорид отсасывают и сушат в вакууме над едким поташем. 1-( )-4--5-pyrazolone3- :27.7 1 (' )-5 --3carboxylic ( 3 %), 110 7.5 , 115 30.5 120 , , . ПРИМЕР 10: 10: В проявителе примера 4 гидрохлорид сложного эфира 1-пненил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты заменен на фунт г 1-(пи-этоксифенил)-4-аммо-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. Отрицательный проявитель. таким образом получается; периоды развития: 3-4 минуты. 4, 1--4--5--3carboxylic 1 ( )-4--5-pyrazolone3- ; : 3-4 . 1 (пл-этоксифенил)-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновую кислоту получают следующим образом: 1 (-)-4--5-pyrazolone3- : г п этоксипленгидразингидрохлорида вводят в см3 этилового спирта, добавляют г ацетата натрия и при комнатной температуре по каплям проводят реакцию с г натриевой соли этилоксалатаацетата. После перемешивания в течение часа смесь фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из этила. спирт 1-(п'этоксифенил) 5 пиразолона 3 карбоновую кислоту получают перемешиванием эфира с 2 раствором гидроксида натрия в течение нескольких часов и выделяют подкислением щелочного раствора. , 1-(') 5 3 2 . 16 г этой карбоновой кислоты растворяют в мл раствора гидроксида натрия (4 %), смешивают с 4,5 г нитрита натрия и вводят при перемешивании в соляную кислоту (1:1). Образовавшийся изонитрозопродукт отфильтровывают отсасыванием, отфильтрованное вещество промывают водой и сушат. Продукт восстанавливают оловянной губкой и соляной кислотой обычным способом. 16 ( 4 %), 4.5 ( 1:1) , . ПРИМЕР 11: 11: Негативный материал разработан следующим разработчиком: : 1 (21 тетрагидротиофенсульфон)-4-амнино-5-пиразолона-3 гидрохлорид этилового эфира карбоновой кислоты 14 г. 1 ( 21 )-4 - 5 -pyrazolone3 14 . Сульфит натрия безводный 125 г. 125 . Безводный карбонат натрия 6 г. 6 . Калия бромид 2,5 г. 2,5 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Очень мягкий мелкозернистый проявитель; период разработки: 12-14 минут. ; : 12-14 . 1 (21-тетрагидротиофенсульфон)Эловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1 ( 21 ) 4 -5--3- : 31,5 г водного раствора гидразина (35%) подвергают взаимодействию с 16,0 г бутадиенсульфона, хранимого при 75°С. 31,5 ( 35 %) 16,0 , 75 . в течение 30 часов и удаляют в вакууме основное количество воды. г полученного гидразмина нагревают до 45°С в течение 5 часов с 21 г натриевой соли этилоксалатаацетата, см3 этилового спирта (50% ) и 5,6 см3 ледяной кислоты. уксусная кислота. Спирт отгоняют в вакууме, остаток суспендируют в разбавленной соляной кислоте, отсасывают и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из уксусной кислоты. 30 45 5 21 , ( 50 %) 5.6 , , . 22 г полученного пиразолона растворяют в растворе гидроксида натрия (5 %), смешивают с 7 г нитрита натрия и вводят при перемешивании в соляную кислоту (10 %), фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество сушат. 22 ( 5 %), 7 ( 10 %), . 12 г образовавшегося изонитрозосоединения восстанавливают обычным способом в см 3 этилового спирта и 48 см 3 соляной кислоты с 4,6 г оловянной губки. 12 48 4.6 . ПРИМЕР 12: 12: Негативный материал разрабатывается следующим разработчиком: : 1 фенил 4 амино
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765282A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 765,282 и , 3 марта 1955 года. 765,282 3 1955. 1 / ,, ,, { № 6336/55. 1 / ,, ,, { 6336/55. Заявление подано в Германии 5 марта 1954 года. 5, 1954. Полная спецификация опубликована 9 января 1957 г. 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), АА( 1 С 2 А: 2 Б: 2 С 1: 2 Д); и 81 (1), ( 1 : 2 ), 1 14 Международная классификация: - 61 , 1. :- 2 ( 3), ( 1 2 : 2 : 2 1: 2 ); 81 ( 1), ( 1 : 2 ), 1 14 : - 61 , 1. СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАРЫ COúPLETE Новые антибиотики и их производство Мы, , Штольберг, Рейнланд, Германия, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новым продуктам-антибиотикам и их производству. Более конкретно, изобретение относится к новым продуктам, получаемым путем взаимодействия соединения ряда тиротрицина с ксантоциллином 5 , и к производству этих продуктов. 5 . Ксантоциллин – антибиотик эмпири. . Калибровочная формула 1 1 0302 2, которая недавно стала известна. Ее можно получить, как описано в немецком описании № 882,189, путем культивирования плесневых грибов до тех пор, пока плесень не начнет стареть, например, путем инкубации культуры в течение 28 дней при 24 , затем отделяют плесень от питательного раствора и экстрагируют плесень после высыхания органическими растворителями. Из экстракта выделяют ксантоциллин. Очевидно, он содержит кислотные группы, позволяющие ему образовывать соли с основаниями. Ксантоциллин бактериостатически активен в отношении многих грам- положительных и грамотрицательных кокков и бацилл, а также активен в отношении некоторых грибов. Умеренно растворим в растворителях, особенно в воде. 1 1 0302 2 882,189 , 28 24 , , , - - - , . Ксантоциллин можно разделить на три компонента: ксантоциллин , ксантоциллин и ксантоциллин , как описано в «, : 3, 203-209, (1954)». , , , ", : 3, 203-209, ( 1954)". Соответственно, термин «ксантоциллин», используемый здесь, означает сам ксантоциллин или один или несколько компонентов ксантоциллин , ксантоциллин или ксантоциллин , на которые может быть разделен сам ксантоциллин. , " " , , . lЦена 3 с Новые продукты настоящего изобретения можно получить путем взаимодействия тиротрицина, тироцидина и/или грамицидина или их соли с ксантоциллином, определенным выше, или его солью. Эти новые продукты обладают неожиданно улучшенной антибактериальной активностью и силой 55. Соединения из ряда тиротрицина известны уже довольно давно. Наиболее важными продуктами являются тироцидин, грамицидин и тиротрицин. 3 , 50 , 55 , . С химической точки зрения эти соединения 60 относятся к полипептидам. По крайней мере, некоторые из указанных соединений, например тироцидин, обладают свободными аминогруппами, позволяющими им образовывать соли с кислотами. 60 ' , , , - . Тиротрицин не является однородным химическим соединением 65, а представляет собой смесь примерно 80 процентов тироцидина и примерно 20 процентов. 65 80 20 . грамицидин. Соединения ряда тиротрицина активны в отношении некоторых грамположительных кокков и бацилл, но неактивны в отношении грамотрицательных микробов. - 70 - . Растворимость соединений тиротрицинового ряда в растворителях, особенно в воде, сравнительно невелика. Степень их практического использования до сих пор невелика. , , 75 . Новые продукты настоящего изобретения, вероятно, представляют собой ксантоциллиновые соли вышеупомянутых соединений ряда тиротрицина; они обладают высокой антибактериальной активностью. - ; 80 . Соединение ряда тиротрицина предпочтительно подвергают взаимодействию с ксантоциллином путем растворения исходного компонента в растворителе, способном растворять оба исходных компонента, например алифатическом спирте, содержащем от 1 до 8 атомов углерода в молекуле, ацетоне, эфире, сложном эфире уксусной кислоты. или диоксан. Для облегчения процесса растворения реакционную смесь можно осторожно нагреть, например, на водяной бане. 85 , 1 8 , , , 90 , . Предпочтительно около 1 части по массе. 1 . соединение ряда тиротрицина подвергают реакции примерно с 1-5 весовыми частями ксантоциллина или соли ксантоциллина. 1-5 . Если желательно выделить продукт реакции, растворитель можно отогнать. . Поскольку продукты реакции имеют тенденцию образовывать смолистые побочные продукты, растворитель целесообразно выпарить в вакууме или удалить его с помощью лиофилизации. Инертный носитель, такой как глюкоза, может быть добавлен в реакционную смесь на ранней стадии реакции. Процедура выделения. Эти меры предосторожности позволяют изолировать новые продукты в достаточно чистой форме без образования нежелательных побочных продуктов. Если продукт реакции будет использоваться в форме раствора, например водного раствора, обычно рекомендуется избегать выделение продуктов реакции и приготовление растворов в готовой к использованию форме из растворов, в которых прореагировали исходные компоненты. Можно приготовить, например, готовый к использованию раствор, проведя реакцию исходных компонентов в этанола и постепенное разбавление полученного таким образом раствора водой до тех пор, пока не будет получена концентрация, желаемая для готового к использованию раствора. Поскольку новые продукты, полученные в соответствии со способом настоящего изобретения, более легко растворимы в растворителях, особенно в воде, чем исходные компоненты, таким способом можно получить растворы очень низких концентраций. Может случиться так, что при приготовлении разбавленных растворов вышеуказанным способом может появиться незначительная опалесценция. В большинстве случаев даже опалесцентные растворы оказались эффективными. стабилен и быстро хранится. Продукт также позволяет готовить растворы из выделенных продуктов, поскольку процедура выделения не снижает растворимость рассматриваемых продуктов. -, - - -- , - -- , , . При приготовлении порошков, мазей, мазей, гелей, паст, пастилок и подобных препаратов целесообразно выделять продукты реакции связи и готовить указанные препараты добавлением выделенных продуктов реакции к другим компонентам этих препаратов. , , , 45 , , , 50 . Таким образом можно получить препараты высокой дезинфицирующей и терапевтической ценности. При приготовлении растворов, особенно дезинфицирующих, целесообразно 55 растворы, в которых проводилась реакция, целесообразно разбавлять. Дезинфицирующие растворы могут продаваться в концентрированном виде и в готовом виде. Раствор для использования может быть приготовлен потребителем. , , 55 - 60 . Улучшения, полученные при использовании настоящего изобретения, можно увидеть из следующих таблиц, где «Продукт » означает тиротрицин, «Продукт » - ксанто 65 циллин, «Продукт » - продукт, полученный путем реакции одной весовой части тиротрицина с одну массовую часть сантоциллина в соответствии с настоящим изобретением, а знак «<» 70 по отношению к разведению означает «менее чем», например «< 1:10000» означает, что разведение составляет менее 1:10000, для экземпляр 1: 5000. " " , " " 65 , " " À , "<" 70 " ", "< 1: 10,000 " 1:10,000, 1: 5,000. ТАБЛИЦА 1 1 Следующие цифры показывают наибольшее разведение, при котором рассматриваемые продукты все еще могут оказывать убедительную бактериостатическую активность: Продукт Продукт , 1:1 000 000 1:2 000 000 1:2 000 000 1: 10 000 1: 20 000 1: 50 000 < 1 : 10 000 1 : 20 000 1 : 50 000 < 1 : 10 000 1 : 10 000 1 : 10 000 ТАБЛИЦА 2 : , 1:1,000,000 1:2,000,000 1:2,000,000 1: 10,000 1: 20,000 1: 50,000 < 1: 10,000 1: 20:000 1: 50,000 < 1: 10,000 1: 10,000 1: 10,000 2 Следующие цифры показывают самое высокое разведение, при котором рассматриваемые продукты все еще могут проявлять терицидную активность: убедительно bac765,282 765,28 Продукт Продукт Продукт 1: 100 000 < 1: 10 000 1: 200 000 отсутствие активности < 1: 1000 1: 5 000 отсутствие активности < 1: 1 000 1: 5 000 отсутствие активности < 1: 1 000 1: 5 000 Превосходная антибактериальная эффективность новых продуктов, получаемых способом настоящего изобретения, делает вполне вероятно, что эти новые продукты представляют собой не просто смеси исходных компонентов, а что происходит какое-то химическое действие с образованием новых химических соединений. : bac765,282 765,28 1: 100,000 < 1: 10,000 1: 200,000 < 1: 1,000 1: 5,000 < 1: 1,000 1: 5,000 < 1: 1,000 1: 5,000 . Вероятно, исходные компоненты реагируют, по крайней мере частично, с образованием солей, которые более легко растворимы, чем исходные компоненты, и обладают превосходной антибактериальной активностью. . Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения: ПРИМЕР 1. : 1 500 Мг тиротрицина и 500 мг ксантоциллина растворяют в 100 см3% этанола при осторожном нагревании на водяной бане. Раствору дают постоять при комнатной температуре в течение нескольких дней. 500 500 100 % . Небольшое количество примесей может отделиться и образовать осадок. Раствор фильтруют. К прозрачному фильтрату добавляют джин глюкозы. Затем воду выпаривают на водяной бане при температуре около 80°С или предпочтительно в вакууме. Оставшийся продукт имеет желтый цвет. - коричневого цвета, в значительной степени растворим в воде. 80 , - . ПРИМЕР 2 2 Мг тиротрицина и 100 мг ксантоциллина растворяют в растворителе, таком как этанол, ацетон, диоксан, эфир уксусной кислоты или эфир, при осторожном нагревании. 100 , , , , . Затем раствору дают постоять несколько дней. Выделившиеся примеси отфильтровывают. Раствор полученного таким образом продукта можно разбавить дистиллированной водой так, чтобы получить прозрачный или слегка опалесцирующий водный раствор продукта реакции. При использовании недистиллированной воды. образование труднорастворимых солей кальция или магния целесообразно предотвратить добавлением подходящих веществ. . ПРИМЕР 3 3 250 мг тиротрицина и 250 мг ксантоцитов илина растворяют в 45 мл этанола крепостью 80% при осторожном нагревании на водяной бане. Примеси отфильтровывают, как в примере 1. Полученный таким образом раствор продукта можно использовать как таковой, т.е. неразбавленный, для дезинфекции инструментов, рук, поверхностей кожи и подобных нечувствительных частей тела. Для дезинфекции более чувствительных частей человеческого тела рекомендуется 65 разбавлять раствор водой до любой желаемой более низкой концентрации. 250 250 45 80 % 1 60 , , , , 65 . ПРИМЕР 4 мг тиротрицина и 400 мг ксантоциллина подвергают реакции, как описано в 70 предыдущих примерах. Свойства полученного таким образом продукта реакции подобны свойствам продуктов, описанных в предыдущих примерах. 4 400 70 ' .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:02:26
: GB765282A-">
: :
= "/";
. . .
765284-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765284A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 10 марта 1955 г. : 10, 1955. 765,294 № 7054/55. 765,294 7054/55. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 26 марта 1954 года. 26, 1954. Полная спецификация опубликована: 9 января 1957 г. : 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(6), Р 8 (Д 2 А: Т 2 Х), 10 (Д 4 А:Т 2 Х); 32 ( 1), р А( 6 В"СБН: :- 2 ( 6), 8 ( 2 : 2 ), 10 ( 4 : 2 ); 32 ( 1), ( 6 ": 8 :8 В): и 140 (:). 8 :8 ): 140 (:). Гассифи Мы, МИННЕСОТА 1 \ , в соответствии с законами Восточной Америки, 900, 1 Павла 6, Миннесота, настоящим заявляем, что патент должен быть методом, с помощью которого можно сделать следующее заявление: - , 1 \ , , 900, 1 6, , :- Настоящее изобретение позволяет активировать фторин, имеющий пассивную форму, предположительно образующую фторированный углерод С, полученный таким образом. . Такие фторуглероды стабильны и гидрофобны, смачиваются маслами и пассивны по отношению к чернилам. . Адгезивные покрытия, обеспечивающие прилипание к таким фторсодержащим полимерам, которые легко удаляются, включают полимеризованные алкилакрилаты, такие как углерод-виниловые эфиры № 703,435: 703,435 : фторолефины, парпартик этилена. . Внешняя оболочка из фторэтилена, высокоэффективная при нормальных комнатных температурах. Это коррозионно-активные материалы. . пассивен по отношению ко всем материалам и, следовательно, эффективно удерживается в катушках, трансформаторах и других компонентах конструкции. Влага и коррозия между проводами и катионами -: - 05, 08 , 022 - ; ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 2 , ОФИС , ' - - :- 05, 08 , 022 - ; 2 , Поверхностная активация пассивных полимеров 4 Соединение для разработки и производства в ущерб устройству. 4 , . Корпорация организована Поскольку чернила не смачивают пассивный политетрафторэтилен, эффективная идентификация поверхности фторэтилена на Фокье-авеню, Сент-Фокье, Сент-Авеню, проводов с покрытием путем прямой печати на них в Соединенных Штатах Америки, до сих пор была невозможна. Изобретение 50, за которое мы поддерживаем поверхность не смачивается трансформаторным маслом, и, следовательно, пустоты или воздушные карманы часто встречаются там, где такие провода используются внутри трансформаторов или подобных конструкций, с соответствующими потерями. за счет образования короны 55 вылетает на поверхность Аналогичные дефекты встречаются в аатированных полимерных изделиях, блоках, трубках и фторуглеродных поверхностных изделиях разной формы из политетрафторэтилена, а также при обнажении пленок, фольг и нитей материала. ), , , 50 , , , , - 55 , , , . Цепи и изделия Настоящее изобретение обеспечивает способы активации обычно пассивных и неповерхностных, высокоинертных смачиваемых поверхностей фторированного полимера, как олефобных, так и изделий, чтобы сделать их легко поддающимися воздействию или невосприимчивыми к нанесению и удерживанию чернил. , как вода. Это красители, клеи, воски и горшечные клубнелуковицы 65, красители, а также клеящие вещества, смолы, лаки и другие покрытия. :, 60 , , , , 65 , , , . Таким образом, обеспечиваются вспомогательные поверхности из фторированного полимера и такие изделия, как блоки, стержни, трубки и расслаиваются типичные пленки, имеющие активированную поверхность, к которой могут применяться смолистые полимерные или клейкие композиции 70 11 -дигидроперфтор. быть прочно связаны. > , , , , 70 11 - . описанные в описании патента. Эти полезные результаты получены в 5: полимеризация фтора в соответствии с изобретением способами и полимеризация, включающая химическую обработку поверхности политетрафторфторуглерода жидкой формой покрытия из щелочного или щелочноземельного металла, марганца или . политетра цинка в контролируемой степени, достаточной для активации проволоки, например, без разрушения изоляционного слоя, как основной части полимера. 5: 75 , , , . Для того, чтобы изобретение могло быть также высокоустойчивым к полностью понятным способам и изделиям, покрытие в соответствии с ним будет описано в примерах смол или клея с некоторыми подробностями в следующих примерах. 80 ) . провод с покрытием не применяется в таких конструкциях, как изолированный провод, состоящий из медных вводных проводов с внутренним диаметром 85, где проводник, изолированный и защищенный смолой или другой внешней оболочкой из плавленого нолитетрафторэтилена или клеящих материалов, поддерживается в В высоковакуумированном контейнере пять жидкостей могут проникать, нагретые примерно до 380 , и подвергаться воздействию пара лития, выбрасываемого под действием паров лития по всей поверхности политетрафторэтилена. 85 - , , 380 90 765,284 . Пары лития получают путем испарения металлического лития из электрически нагреваемого тигля, расположенного рядом с покрываемой проволокой и внутри вакуумной камеры. . Во время осаждения паров проволока вращается так, что вся поверхность подвергается прямому воздействию металла. Обработанный изолированный проводник затем вынимается из вакуумной камеры и промывается водой для удаления водорастворимых материалов, таких как фторид лития, гидроксид. или нитрид, который может образовываться при воздействии воздуха на проводник с покрытием. Продукт используется в виде подводящих проводов для электрических катушек, которые затем герметизируются смолистым заливочным компаундом. Установлено, что смола прочно связана с Активированная поверхность политетрафторэтилена, тогда как аналогичные смолы легко удаляются с необработанных (пассивных) проводов, покрытых политетрафторэтиленом. Металлическая фольга или экран могут быть прочно прикреплены к политетрафторэтиленовой изоляции провода или кабеля, изолирующим блокам или фольге и т.п., например, в качестве проводника или для в целях экранирования, сначала активируя поверхность изолирующего слоя, как описано здесь. - , , - , () , , , , , . Проводник этого примера может быть изолирован пленкой из политетрафторэтилена, нанесенной любым подходящим методом. Один такой метод включает в себя спиральное наматывание проводника предварительно сформированной тонкой самонесущей полосой или лентой из неспеченного политетрафторэтилена и последующее спекание покрытия путем нагревания до температура выше примерно 330°С. Эффективные результаты также получаются, когда неспеченное пористое покрытие сначала слегка обрабатывают парами лития, а затем спекают. -, , - 330 ' . ПРИМЕР Плотную, опалесцирующую, тонкую пленку спеченного политетрафторэтилена покрывают на одной поверхности парами лития при температуре несколько выше 380 и в условиях, аналогичных описанным в примере . Поверхность с покрытием промывают для удаления водорастворимых материалов и после высыхания покрывают слоем нормально липкого резино-смольного клея, чувствительного к давлению. Полосу сматывают в рулон, при этом открытая поверхность клеевого покрытия контактирует с пассивной непокрытой поверхностью политетрафторэтиленовой пленки. Ленточное изделие можно разматывать из рулон без переноса или смещения клеевого слоя и может быть приклеен к стали и другим поверхностям, а затем снят с них без переноса или смещения клея. Пленки политетрафторэтилена, которые не были активированы таким образом, не сохраняют свои чувствительные к давлению клеевые слои при аналогичном нанесении покрытия и испытаниях. . , , 380 - - - . Нагрев пленки не является обязательным, и фактически пленку можно искусственно охладить во время обработки паром, например, пропуская ее через холоднополированную металлическую пластину или барабан. , , . Однако сам пар металла образуется при высокой температуре и несет значительное количество тепла при контакте с поверхностью политетрафторэтилена. Металлы, имеющие высокую удельную теплоемкость, особенно применимы для этого процесса. 70 . Тонкие пленки, которые подходят для ленточных структур, как описано в примере , могут быть получены путем зачистки предварительно сформованных и предварительно спеченных блоков или стержней политетрафторэтилена. Их более эффективно производят путем каландрирования и сплавления мягких, 80 пористых, неплавленных, экструдированных пленки, такие как были описаны в связи со спиральной намоткой проводников в примере . Эффективная активация пленки может быть осуществлена как в форме расплавленного, так и в виде неплавленного материала. 75 - - , 80 , , 85 . ПРИМЕР Плотную опалесцирующую пленку из плавленого политетрафторэтилена погружают в разбавленный раствор металлического натрия в жидком аммиаке, затем удаляют и кратковременно нагревают до 220°С. , , 90 220 . Затем полоску промывают водой и сушат. . Чувствительная к давлению клейкая лента прижимается к обработанной поверхности и снимается в контролируемых условиях. Установлено, что сила 95, необходимая для удаления ленты, составляет 18 унций на полдюйма ширины. При идентичных условиях сила, необходимая для удаления ленты с полосы. Политетрафторэтиленовая пленка в исходном пассивном состоянии составляет всего четыре унции. Эти результаты указывают на эффективную активацию поверхности. - 95 18 , 100 . При 1,5 граммах металлического натрия примерно в мл жидкого при температуре -33° и двухдюймовой длине полоски, погруженной в 105 жидкость, эффективная реакция достигается при продвижении полоски со скоростью примерно 4–4 см. 6 футов в минуту. Реакция протекает несколько медленнее при концентрации 0,5 грамма натрия в 100 мл жидкого аммиака. Нагревание пленки, когда она выходит из жидкой обрабатывающей ванны, обеспечивает реакцию с любой непрореагировавшей частью осажденного натрия, и испаряет аммиак, но такая обработка не требуется для обеспечения эффективной активированной поверхности пленки. 1 5 , -33- - 105 , 4 6 0 5 100 110 , : 115 . Раствор одного грамма кальция в 100 мл нашатырного спирта также эффективен для активации обычно пассивной поверхности пленки политетрафторэтилена, хотя скорость реакции с таким раствором не так велика, как с раствором натрия равной концентрации. 100 , 120 . Жидкий аммиак особенно эффективен в качестве растворителя этих металлов и легко испаряется из обработанной пленки, но его чрезвычайно высокое давление паров во многих случаях затрудняет его применение. , 125 , . Метиламин является примером альтернативных растворителей аминного типа, которые несколько менее 130 765284 130 765284 эффективны, но с ними легче обращаться и которые полезны в способе, описанном в примере . 130 765284 . ПРИМЕР Полоску необработанной политетрафторэтиленовой пленки примера погружают в расплавленный сплав, состоящий из 67 частей олова, 33 частей свинца и 2 частей натрия при температуре немного выше точки плавления сплава, но ниже температуры спекания политетрафторэтиленовой пленки, и обработанную пленку затем промывают и сушат. Обнаружено, что адгезия самоклеящейся ленты к обработанной поверхности пленки значительно улучшается, что указывает на эффективную активацию поверхности. В модификации процедуры сплав нагревают несколько выше температуры спекания политетрафторэтилен, и неспеченную пленку, как описано в примере настоящего документа, пропускают через расплав, таким образом одновременно спекаясь до расплавленного состояния и активируясь на поверхности. 67 , 33 2 , - , , , , , . ПРИМЕР Плотная спеченная пленка политетрафторэтилена, поверхность которой пассивна по отношению к клеящим материалам, таким как чернила, лаки и самоклеящиеся клеи, покрыта порошкообразным гидридом натрия, который аккуратно и равномерно втирается в поверхность. Обработанная пленка нагревается в атмосфере гелия. и при температуре приблизительно 350°С. Затем пленку промывают и сушат, и оказывается, что она активна по отношению к клеящим материалам. Столь же эффективные результаты получаются с гидридом кальция. , , - 350 , . В качестве вероятного объяснения полученных неожиданных и полезных результатов предполагается, что жидкий металлический реагент реагирует с поверхностью изделия из политетрафторэтилена с удалением атомов фтора в форме фторида металла и образованием новых углерод-углеродных соединений. или, возможно, связи углерода с металлом на обработанной поверхности, в результате чего получается поверхность, обеспечивающая улучшенное адгезионное закрепление существенно аполированных клеящих материалов. , -- -- , . О реакционной способности металла с политетрафторэтиленовой поверхностью свидетельствует наличие соответствующего фторида металла в воде, используемой для промывки обработанной пленки. Такие водорастворимые материалы следует удалять из пленки, чтобы обеспечить наиболее эффективную активированную поверхность. . Реакция щелочных металлов с поверхностью пленки чрезвычайно быстрая и происходит при температурах значительно ниже температуры плавления политетрафторэтилена. Щелочноземельные металлы несколько менее реакционноспособны, чем щелочные металлы, и обычно требуют несколько более высоких температур реакции, поскольку их температуры плавления и кипения различны. существенно выше, чем у щелочных металлов, их нанесение на поверхность политетрафторэтилена методами осаждения из паровой фазы несколько сложнее. . -т.е. об активирующем действии щелочных и щелочноземельных металлов на поверхности политетрафторэтилена свидетельствует улучшение адгезии 70 различных клеевых материалов к поверхности после обработки. О реакции этих металлов с политетрафторэтиленовым материалом свидетельствуют также результаты рентгеноструктурного анализа обработанная поверхность. Типичные примеры 75 показали наличие фторида кальция после обработки металлическим кальцием, а также фторида стронция и карбида стронция после обработки металлическим стронцием. - 70 - 75 . Полезные результаты были получены 80 и с некоторыми другими жидкими металлами; конкретно. 80 ; . с марганцем и цинком. . Под «жидким металлом» подразумевается, что металлический реагент находится в свободнотекучем состоянии, так что мелкодисперсные подвижные металлические частицы 85 контактируют с поверхностью фторуглерода, в отличие от твердой металлической массы. Частицы металла во время реакции могут быть в форме пара, раствора или жидкости, а также в свободной форме или в химически связанной форме, которая высвобождает химически активные атомы или ионы металлов. " " - - 85 , , , 90 . Если пленки, обработанные щелочными или щелочноземельными металлами, обычно неметаллические по внешнему виду, пленки, обработанные марганцем, 95 цинком и в некоторых случаях магнием, обычно сохраняют металлический вид этих металлов, особенно если обработанный филин охлаждался после реакции температура до комнатной температуры перед введением 100 воздуха в вакуумную камеру для нанесения покрытия. Эффективность некоторых из этих покрытий в улучшении сцепления наносимого впоследствии клея с пленкой из политетрафторэтилена. - , , 95 , , , '-_i 100 . а также данные, полученные с помощью рентгеновского анализа105, позволяют предположить, что реакция может происходить на границе раздела между политетрафторэтиленом и металлическим покрытием, где используются достаточно высокие температуры и другие благоприятные условия.110 Поверхностная пленка, имеющая металлический вид, затем связывается с Однако требуемая слишком высокая температура и неопределенность результатов, полученных 115 с этими металлами, делают их использование гораздо менее привлекательным, чем в случае щелочноземельных металлов или, особенно, щелочных металлов. последние предпочтительны как из-за простоты применения металла, так и из-за простоты удаления любого нежелательного продукта реакции, особенно таких продуктов, которые могут быть электропроводящими. Например, щелочные металлы быстро превращаются в водорастворимые гидроксиды при контакте с водой, 125 и гидроксиды а фториды легко удаляются промыванием водой. - 105 , 110 - - 115 120 , , , 125 . Считается, что пленки или другие изделия из неплавленного политетрафторэтилена имеют неровности поверхности, тогда как предварительно плавленые изделия 130 765 284 обычно плотные и достаточно гладкие. При желании нормальная гладкая поверхность продукта этого типа может быть придана шероховатость перед активационной обработкой, например пескоструйной обработкой, чтобы обеспечить еще большую площадь и обеспечить еще более улучшенные связи с клеем и другими материалами. , - 130 765,284 , , , . В качестве еще одного примера влияния активации различными жидкими металлическими реагентами прилагается таблица экспериментальных значений адгезии, в которой эффективная адгезия стандартной самоклеящейся ленты к активированной поверхности плавленой политетрафторэтиленовой пленки сравнивается с приклеивание той же клейкой ленты к необработанной пассивной поверхности такой пленки. В каждом случае металл наносился методом осаждения из паровой фазы в вакууме. , - , . Сила обработки при раскручивании Необработанный 5 23 14 24 13 5 15 17 21 16 36 21 26 Еще один пример использования обработки парами лития в тщательно контролируемом непрерывном процессе дал постоянные значения раскручивания около 35 на тот же масштаб. 5 23 14 24 13 5 15 17 21 16 36 21 26 35 . С другой стороны, металлы, которые не вступают в реакцию с поверхностью пленки из политетрафторэтилена, по существу не обеспечивают улучшения связи между предварительно спеченной пленкой и нанесенными на нее клеящими материалами. , - . В качестве примера можно привести образцы предварительно спеченной пленки из политетрафторэтилена, на которую в вакууме была нанесена медь. , - - . В испытаниях, проведенных, как описано в примере , обнаружено, что серебро или золото остаются неактивными по отношению к самоклеящимся лентам, и нет никаких свидетельств образования растворимых фторидов таких металлов при таком применении 50. - 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 07:02:29
: GB765284A-">
: :
765286-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB765286A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 765,286 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 15 марта 1955 г. 765,286 : 15, 1955. № 7555/55. 7555/55. Заявление подано в Германии 15 марта 1954 года. 15, 1954. Опубликована полная спецификация: 9 января 1957 г. ': 9, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2(3), С 2 В( 7:14:18:21), С 2 837 (С 1:::), С 2 Д 20, С 2 Д 43 (Б: С: :- 2 ( 3), 2 ( 7: 14: 18: 21), 2 837 ( 1: : : ), 2 20, 2 43 (: : Д: 54), С 3 А 16; и 98 (2), К( 7:11), Д 1. : 54), 3 16; 98 ( 2), ( 7: 11), 1. Международная классификация:- 07 , 03 . :- 07 , 03 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Разработчики фотографий Мы, ; , Леверкузен-Байерверк, Германия, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе. Настоящее изобретение относится к фотографическим проявителям, а более конкретно к фотографическим проявляющим растворам, содержащим вещества, полученные из 4-аминопиразолонов (5). , ; , -, , , , , , : , 4--( 5). Фотопроявители, которые до сих пор обычно использовались, представляют собой вещества, принадлежащие к классу ароматических поливалентных гидроксисоединений, аминогидроксисоединений или поливалентных аминосоединений. , - . 2
--0C4H-NH2, где представляет собой ОН, О-алкил, О-арил, NH2, замещенный NH2, --,, замещенный гидразид, -- или азидную группу. 2 представляет собой атом водорода или алкильный, аралкильный, арильный, замещенный арильный или гетероциклический радикал. --0 4 - 2 , , -, -, 2, 2, --,, , -- 2 , , , , , . Неожиданно было обнаружено, что такие соединения являются превосходными проявляющими веществами для фотографий, поскольку они действуют без запотевания. пиразолоны, замещенные в 4-положении аминогруппой, которые содержат в гетероциклическом ядре структуру -аминокетона. , ' " - _ 2 ( 459,665), 5-, 4- , - . Однако эти аминопиразолоны представляют собой исключительно вещества, алкилированные в положении 3. Эти соединения на практике не использовались в качестве проявителей, поскольку они весьма нестабильны, дают относительно небольшую интенсивность проявления и имеют сильную склонность к помутнению. , , 3- , , , . В настоящее время установлено, что 4-аминопиразолоны следующего состава не обладают этими свойствами, невыгодными для веществ, применяемых на практике в качестве проявителей: 4- , : --, - 2 или - или 2 дают удивительно высокую интенсивность проявления и являются достаточно стабильными, чтобы позволить использовать их на практике в качестве проявителей. -- - 2 - 2 . Соответственно, настоящее изобретение предлагает проявляющий раствор для фотографий, содержащий в качестве проявляющего агента 4-амино-5-пиразолон, содержащий в качестве проявляющего агента 5-амино5-пиразолон следующей общей формулы: , 4--5- 5-amino5- : -- - 2 12 /, где в представляет собой ОН, О-алкил, О-арил, О-аралкил, , замещенный ,, --<, замещенный гидразид, -- ОН или азидная группа, а представляет собой атом водорода или алкильный, аралкильный, арильный, замещенный арильный или гетероциклический радикал. -- - 2 12 / , , -, -, -, , ,, --<, , -- , , , , , , . Проявляющие вещества могут использоваться либо самостоятельно, либо, что предпочтительнее, в сочетании с известными проявителями, при этом они либо действуют быстрее из-за своей большой быстроты действия, т. е. развивают изображения до заданного значения гамма за более короткое время, либо проявляют конкретный фотографический материал для более высоких значений гаммы с тем же периодом проявления. Более того, их свойство синергизма также часто можно с выгодой использовать, используя эти проявители в сочетании с другими проявляющими веществами для достижения более высокой чувствительности. , , , , , , . Примерами подходящих известных проявляющих веществ являются многоатомные фенолы, такие как пирокатехин, гидрохинон или пирогаллол, о- и п-аминофенолы, такие как п-метиламинофенол, -п-гидрокситенилглицин, или о- и п-фенилендиамины. Эти вещества могут быть замещены в аминогруппе. или в ароматическом ядре. Проявляющие вещества подходят для проявления самого широкого спектра эмульсий галогенида серебра, для высокочувствительных отрицательных эмульсий, а также для менее чувствительных положительных эмульсий или бумажных эмульсий. Проявители подходят как для прямого проявления серебра галогенидных слоев и для изготовления перевернутых фотографических изображений. Еще одним преимуществом указанных соединений по сравнению с известными проявителями является их водорастворимость и растворимость в аллали, которая иногда бывает высокой и позволяет использовать высококонцентрированные растворы проявителя. производятся и поступают на рынок. Проявители 4-амино-5-пиразолона могут быть включены в слои эмульсии галогенида серебра, которые затем могут быть проявлены с помощью щелочных растворов, содержащих, при желании, проявители. , , - --, -- , - , , , - -, 4--5- , , , . Примерами вышеупомянутых пиразолонов являются этиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-2-3-карбоновой кислоты, этиловый эфир 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты, 1-фенил-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновая кислота. амид, этиловый эфир 1-(п-этоксифенил)-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновой кислоты, метансульфогидразид 1-фенил-4амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты или 1 (п-сульфофенил) ) Метиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. В зависимости от замещения радикалов и возможно большое количество других соединений. Эти аминопиразолоны получают известными способами. Например, подходящие пиразолоны можно преобразовать путем обработки нитритом до изонитрозосоединений, а последних восстановлением оловом и соляной кислотой до соответствующих аминосоединений. Восстановление изонитрозосоединений можно осуществлять и другими известными способами, например цинком и ледяной уксусной кислотой, или каталитически с помощью Водород Другой метод получения таких соединений основан на восстановительном расщеплении азокрасителей, которые получают сочетанием подходящих пиразолонов с солями диазония. 4 5 - 2 3 - , 1--4--5pyrazolone -3 , 1 -4--5--3- , 1-(--)-4--5pyrazclone-3- , - 1--4amino 5- 3- , 1 (-) 4 - 5 -pyrazolone3- , , , , - , , , . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение. . ПРИМЕР 1: 1: Для проявки имеющейся в продаже черно-белой пленки с чувствительностью 17/10 используется следующий раствор проявителя: -- 17/10 , : Сульфит натрия безводный Гидрохинон Бура Бромид калия Гидрохлорид амида 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты Вода ж. 1--4--5-pyrazolone3 . 3
г. . 3 г. 3 . 0.5 г. 0.5 . 2.5 г. 2.5 . 1000 куб.см. 1000 . Раствор проявителя имеет мягкое действие (90°) и дает мелкое зерно с высокой скоростью. При периоде проявления девять минут пленка показывает помутнение 0,08. Период проявления, необходимый для получения аналогичной чувствительности и градации для аналогичного пленочного материала (17/ 10 95 ) в соответствующем метол-гидрохиноновом проявителе, который содержит 1,7 г метола (= молярное количество) вместо гидрохлорида амида 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты, составляет восемнадцать минут (Затуманивание 100 0,17). 90 , 0 08 ( 17/10 95 ) - , 1 7 (= ) 1-phenyl4--5--3- , ( 100 0.17). Следующая таблица, в которой значения гаммы и значения затуманивания показаны в зависимости от периода проявления, иллюстрирует высокую светосилу и контрастность фотографического проявителя 105, цифры в скобках представляют значения для аналогичного материала, обработанного соответствующим методом. разработчик гидрохинона: , , 105 , - : Период развития Значение гаммы Затуманивание 4 минуты 0 3 ( 0 25) 0 04 ( 0 04) 9,, 0 49 ( 0 3) 0 08 ( 0 05 ? 4 0 3 ( 0 25) 0 04 ( 0 04) 9,, 0 49 ( 0 3) 0 08 ( 0 05 ? 13 ,, 0 64 ( 0 44) 0 13 ( 0 09) 18,, 0 7 ( 0 5) 0 13 ( 0 17) 765 286 ПРИМЕР 2: 13 ,, 0 64 ( 0 44) 0 13 ( 0 09) 18,, 0 7 ( 0 5) 0 13 ( 0 17) 765,286 2: Для проявки имеющейся в продаже черно-белой пленки с чувствительностью 17/10 используется следующий раствор проявителя: -- 17/10 , : Амид 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1- 4 - 5 - 3 - : 206 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты нагревают в автоклаве с 380 г аммиака (25 %) до 80-85°С в течение 6 часов, часть аммиака отгоняют и материал остаток растворяют в 500 мл воды. После добавления 56 г нитрита натрия раствор медленно вводят при перемешивании при 0°С; в 1000 мл соляной кислоты (10 %), фильтруют на отсасывании и отфильтрованное вещество промывают соляной кислотой (10 %) и метанолом. 206 1--5--3- 380 ( 25 %) 80-85 6 , 500 56 , 0 ; 1000 ( 10 %), , ( 10 %) . Выход: 235 г. : 235 . г изонитрозо-продукта растворяют в 500 мл ледяной уксусной кислоты и обрабатывают при 40-500°С цинковой пылью до тех пор, пока раствор не обесцвечивается. После фильтрования раствора и пропускания хлористого водорода с хорошим выходом получают гидрохлорид аминопиразолона; его отсасывают, остаток растворяют в небольшом количестве воды в горячем виде, осаждают соляной кислотой, отсасывают и сушат в вакууме над едким поташем. 500 40-500 , ; , , , . Выход: 40 г. : 40 . Безводный сульфит натрия Бура Бромид калия Метол Метансульфогидразид 1-фенил 4-амино 5-пиразолона 3-карбоновой кислоты гидрохлорид Вода ж. 1 4- 5 - 3 . 3 г. 3 . 0.5 г. 0.5 . 1.5 г. 1.5 . 9.5 г. 9.5 . 1000 куб.см. 1000 . Мелкозернистый проявитель сильного действия (период проявления: восемь-девять минут). - - ( : ). Для сравнения аналогичный пленочный материал (17/10 ) проявляют после экспонирования в сенситометре в соответствующем метол-гидрохиноновом проявителе (содержащем молярное количество гидрохинона, а именно 3 г, вместо аминопиразолона) и значения гамма, а также помутнение проявки измеряют после различных периодов проявления и сравнивают с соответствующим образом обработанным фотоматериалом, который проявляют в проявителе примера 2. В таблице ниже цифры в скобках представляют значения гамма и значения помутнения пленочного материала, проявленного в соответствующем метол-гидрохиноне. разработчик. , ( 17/10 ) - ( , 3 , ) 2 - . Период развития Значение гаммы Запотевание 4 минуты 5 ( 0 25) 0 07 ( 04) 9,, 075 ( 0 3) 10 ( 0 07) 13 ,, 0 9 ( 0 43) 0 10 ( 0 09) 18, , 1 (0 46) 0 12 ( 0 11) Метансульфогидразид 1-фенил4-амино-5-пиразолон-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 4 5 ( 0 25) 0 07 ( 04) 9,, 075 ( 0 3) 10 ( 0 07) 13 ,, 0 9 ( 0 43) 0 10 ( 0 09) 18,, 1 ( 0 46) 0 12 ( 0 11) 1-phenyl4--5--3- : 206 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты вводят в куб этилового спирта в 6-хол. и нагревают до температуры кипения в течение 5 часов с кубом гидразингидрата (83 %) при перемешивании с обратным холодильником. После охлаждения Реакционную смесь вводят при перемешивании в см3 соляной кислоты (20 %) и г льда, отсасывают, отфильтрованное вещество промывают водой и сушат. 206 1--5--3- 6 5 ( 83 %) , ( 20 %) , , . Выход: 220 г; м.п.: 252-254 С. : 220 ; : 252-254 . 220 г гидразида растворяют в 430 мл раствора гидроксида натрия (5%) и проводят реакцию по каплям при 10-15°С. 220 430 ( 5 %) 10-15 . г сульфохлорида метана с одновременным добавлением раствора гидроксида натрия (10 %) с такой скоростью, чтобы раствор оставался щелочным по отношению к фенолфталеину. Раствор перемешивают еще 30 минут и проводят осаждение соляной кислотой (10 %). после фильтрования затем фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество промывают. ( 10 %) 30 ( 10 %) , . Влажный осадок на фильтре растворяют в растворе гидроксида натрия (10 %), смешивают с г нитрита натрия и при перемешивании вносят в 300 мл соляной кислоты и 700 г льда. Полученный изонитрозопродукт отсасывают, отфильтрованное вещество перемешивали с водой, фильтровали с отсасыванием и сушили. ( 10 %), , 300 700 , , . Выход: 250 г. : 250 . 765,286 765,286 Изонитрозосоединение можно восстановить с помощью оловянной губки и соляной кислоты по способу, описанному в 278 (1940), стр. 330 . ПРИМЕР 3: 765,286 765,286 278 ( 1940), 330 3: Безводный сульфит натрия Безводный карбонат натрия Бромид калия 4 амино 5 -пиразолона 3 гидрохлорид этилового эфира карбоновой кислоты Вода ж. 4 5 - 3 . 12 г. 12 . 1.5 г. 1.5 . 13 г. 13 . 1000 куб.см. 1000 . Проявитель блестяще проявляет негативы, получая негативы с мелким зерном, без запотевания (период разработки: , ( : восемь минут). ). 4
Этиловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: - 5 - 3 - : г ацетата натрия, 790 г натриевой соли этилоксалатоацетата и 630 г гидразинсульфата в 3000 мл воды нагревают до температуры кипения при перемешивании в течение 6 часов, затем перемешивают на холоде. Образовавшийся пиразолон отделяют фильтрованием с отсасыванием. , промывали водой, дважды перемешивали с 3 см3 метанола каждый раз и фильтровали на отсасывании. Выход: 430 г. , 790 630 3000 6 , , , : 430 . 430 г пиразолона растворяют в 1000 мл соляной кислоты (1:1) при 500°С, нерастворившуюся часть отделяют фильтрованием и раствор смешивают при 10-15°С с г нитрита натрия в 300 мл воды. После фильтрования отсасыванием, промывкой водой и сушкой получают 380 г производного изонитрозо. Производное смешивают с 3 мл этилового спирта, реагируют при перемешивании с 1000 см 3 соляной кислоты и восстанавливают путем постепенного добавления 250 г оловянной губки в течение определенного периода времени. 5 часов. Гидрохлорид фильтруют с отсасыванием, растворяют в 1000 см3 горячей воды, фильтруют и осаждают на холоду 150 см3 соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием, промывают небольшим количеством воды и сушат в вакууме 340 г проявителя. получаются. 430 1000 ( 1:1) 500 , 10-15 300 , 380 , 1000 250 5 , 1000 , 150 , 340 . ПРИМЕР 4: 4: Негативный материал проявляется с помощью проявителя, включающего: : Сульфит натрия безводный 40 г. 40 . Безводный карбонат калия 40 г. 40 . Калия бромид 2 г. 2 . Гидрохинон 6 г. 6 . 1 гидрохлорид амида фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты 10 г. 1 4 5 -3- 10 . Вода 1000 куб.см. 1000 . Очень мощный негативный проявитель (период проявления: три минуты). ( : ). ПРИМЕР 5: 5: Негативный материал обрабатывается следующим проявителем с двумя растворами: - : РЕШЕНИЕ А. . Вода 1 фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты гидразид гидрохлорид Метабисульфит калия Бромид калия РАСТВОР Б. Вода Едкий калий 1000 г. 1 4 5 -3- . 1000 . г. . г. . г. . 1000 куб.см. 1000 . г. . Мягкий высокоскоростной проявитель для негативов. - . (Период разработки: сорок секунд). ( : ). Гидразид 1-фенил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты можно получить следующим образом: 1--4--5--3- : Этиловый эфир 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты превращают в изонитрозосоединение, как описано в 278 (1940), стр. 330. 1- 5 - 3 - 278 ( 1940), 330. г изонитрозосоединения перемешивают при комнатной температуре в течение 6 часов с г гидразингидрата (78%), полученную смесь подвергают взаимодействию с метанолом и фильтруют с отсасыванием. 6 ( 78 %), . Продукт реакции восстанавливают с помощью оловянной губки и соляной кислоты, как описано в 278 (1940), стр. 330. 278 ( 1940) 330. ПРИМЕР 6: 6: Бумага для фотопечати разработана следующим разработчиком: : 765,286 Метол Натрия сульфит безводный Безводный карбонат натрия Калия бромид 1 фенил 4 амино 5 гидрохлорид этилового эфира пиразолона-3-карбоновой кислоты Вода 1 г. 765,286 1 4 5 -3- 1 . 13 г. 13 . 26 г. 26 . 1 г 8 г. 1 8 . 1000 куб.см. 1000 . Обычный проявитель для бумаги из бромида и хлорида серебра. Этот аминопиразолон получают, как описано в 278, (1940), стр. 330. 278, ( 1940) 330. ПРИМЕР 7: 7: В проявителе примера 3 гидрохлорид сложного эфира 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты заменен на 15 г этилового эфира 1-(п'-сульфофенил)-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. Эфирный Проявитель обладает высокой стабильностью и блестяще проявляет негативы, не образуя тумана. , 3, 4--5--3- 15 1-('-)-4- 5 - 3 - & . 1 Этиловый эфир (п'-сульфофенил)-4-амин-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1 ('-)-4--5-pyrazolone3- : 31.2 г этилового эфира 1-(пл-сульфофенил)-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты растворяют в мл раствора гидроксида натрия (10 %), смешивают с 7,0 г нитрита натрия, растворенного в небольшом количестве воды, и вносят по каплям при перемешивании. при 5-10°С в соляную кислоту. Изонитрозопродукт, осаждающийся в виде желтых хлопьев, отсасывают, отфильтрованное вещество перемешивают с горячим этиловым спиртом и сушат вакуумным фильтрованием. 31.2 1 (-)-5--3- ( 10 %), - 7.0 , 5 10 , . 34 г нитрозосоединения смешивают при перемешивании с 1 см 3 этилового спирта и 120 см 3 соляной кислоты и восстанавливают обычным способом с помощью 24 г оловянной губки. 34 120 24 . Форму аминопиразолона отсасывают и перекристаллизовывают из воды. . ПРИМЕР 8: 8: Негативный материал проявляется в следующем проявителе: : Метол О 75 г. 75 . Гидрохинон 2 г. 2 . 1 фенил 4 амино 5 пиразолона-3-карбоновой кислоты(этаноламид)-гидрохлорид 1,5 г. 1 4 5 -3- ()- 1,5 . Сульфит натрия безводный 80 г. 80 . Бура 3 г. 3 . Калия бромид 0,5 г. 0,5 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Высокоскоростной мелкозернистый проявитель; период разработки: 8 минут. - ; : 8 . 1 Фенил-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновая кислота-(этаноламид) получают следующим образом: 1 4 5 3 -() : 20.6 г этилового эфира 1-фенил-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты и этаноламина (50 %) кипятят с обратным холодильником до 140°С в течение 5 часов, разбавляют водой и при перемешивании вводят в соляную кислоту (10 %). продукт реакции отсасывают и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из метанола (50%). Выход: 28 г (влажный). 20.6 1--5--3- ( 50 %) 140 5 , ( 10 %) ( 50 %) : 28 (). Этаноламид растворяют в растворе гидроксида натрия (3 %), смешивают с 8 г нитрита натрия, вводят при перемешивании в соляную кислоту (10 %), фильтруют отсасыванием и перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход: 23,5 г. ( 3 %), 8 , ( 10 %), : 23 5 . 23.5 г изонитрозо-продукта растворяют в мл метанола, смешивают с 1 г никеля Ренея и перемешивают при 60°С в автоклаве с введением водорода до завершения абсорбции водорода. Гидрирующий раствор фильтруют с отсасыванием в горячем виде и осаждают соляная кислота. 23.5 , 1 60 . Выход: 18 г. : 18 . ПРИМЕР 9: 9: Негативный материал разработан следующим разработчиком: : Гидрохлорид этилового эфира 1-(п'-аминфенил) 4 аминопиразолона 3 -карбоновой кислоты 3 г. 1-('-) 4 3 - 3 . Сульфит натрия безводный 40 г. 40 . Гидрохинон 6 г. 6 . Безводный карбонат натрия 20 г. 20 . Калия бромид 1 г. 1 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Мягкий негативный проявитель для ортохроматических и панхроматических фотоматериалов; период разработки: 5 минут. - ; : 5 . Этиловый эфир 1-(п-аминофенил)-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 27,7 г этилового эфира 1-(п'-нитрофенил)-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты растворяют в см3 раствора гидроксида натрия ( 3 %), прореагировали с 110 7,5 г нитрита натрия и внесли с 30 мл соляной кислоты и 1 г льда. Образовавшийся изонитрозо-продукт отсасывают, промывают водой и сушат 115 30,5 г изонитрозо-продукта суспендируют в 30 мл этила. спирта и соляной кислоты и обрабатывают обычным способом 120 г оловянной губки до обесцвечивания. Помимо нитрозогруппы полностью восстанавливается и нитрогруппа. Полученный диаммин отсасывают, растворяют в небольшом количестве воды в горячей воде. и осаждают соляной кислотой при охлаждении. Образовавшийся гидрохлорид отсасывают и сушат в вакууме над едким поташем. 1-( )-4--5-pyrazolone3- :27.7 1 (' )-5 --3carboxylic ( 3 %), 110 7.5 , 115 30.5 120 , , . ПРИМЕР 10: 10: В проявителе примера 4 гидрохлорид сложного эфира 1-пненил-4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты заменен на фунт г 1-(пи-этоксифенил)-4-аммо-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты. Отрицательный проявитель. таким образом получается; периоды развития: 3-4 минуты. 4, 1--4--5--3carboxylic 1 ( )-4--5-pyrazolone3- ; : 3-4 . 1 (пл-этоксифенил)-4-амино-5-пиразолон-3-карбоновую кислоту получают следующим образом: 1 (-)-4--5-pyrazolone3- : г п этоксипленгидразингидрохлорида вводят в см3 этилового спирта, добавляют г ацетата натрия и при комнатной температуре по каплям проводят реакцию с г натриевой соли этилоксалатаацетата. После перемешивания в течение часа смесь фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из этила. спирт 1-(п'этоксифенил) 5 пиразолона 3 карбоновую кислоту получают перемешиванием эфира с 2 раствором гидроксида натрия в течение нескольких часов и выделяют подкислением щелочного раствора. , 1-(') 5 3 2 . 16 г этой карбоновой кислоты растворяют в мл раствора гидроксида натрия (4 %), смешивают с 4,5 г нитрита натрия и вводят при перемешивании в соляную кислоту (1:1). Образовавшийся изонитрозопродукт отфильтровывают отсасыванием, отфильтрованное вещество промывают водой и сушат. Продукт восстанавливают оловянной губкой и соляной кислотой обычным способом. 16 ( 4 %), 4.5 ( 1:1) , . ПРИМЕР 11: 11: Негативный материал разработан следующим разработчиком: : 1 (21 тетрагидротиофенсульфон)-4-амнино-5-пиразолона-3 гидрохлорид этилового эфира карбоновой кислоты 14 г. 1 ( 21 )-4 - 5 -pyrazolone3 14 . Сульфит натрия безводный 125 г. 125 . Безводный карбонат натрия 6 г. 6 . Калия бромид 2,5 г. 2,5 . Вода до 1000 куб.см. 1000 . Очень мягкий мелкозернистый проявитель; период разработки: 12-14 минут. ; : 12-14 . 1 (21-тетрагидротиофенсульфон)Эловый эфир 4-амино-5-пиразолона-3-карбоновой кислоты получают следующим образом: 1 ( 21 ) 4 -5--3- : 31,5 г водного раствора гидразина (35%) подвергают взаимодействию с 16,0 г бутадиенсульфона, хранимого при 75°С. 31,5 ( 35 %) 16,0 , 75 . в течение 30 часов и удаляют в вакууме основное количество воды. г полученного гидразмина нагревают до 45°С в течение 5 часов с 21 г натриевой соли этилоксалатаацетата, см3 этилового спирта (50% ) и 5,6 см3 ледяной кислоты. уксусная кислота. Спирт отгоняют в вакууме, остаток суспендируют в разбавленной соляной кислоте, отсасывают и отфильтрованное вещество перекристаллизовывают из уксусной кислоты. 30 45 5 21 , ( 50 %) 5.6 , , . 22 г полученного пиразолона растворяют в растворе гидроксида натрия (5 %), смешивают с 7 г нитрита натрия и вводят при перемешивании в соляную кислоту (10 %), фильтруют отсасыванием и отфильтрованное вещество сушат. 22 ( 5 %), 7 ( 10 %), . 12 г образовавшегося изонитрозосоединения восстанавливают обычным способом в см 3 этилового спирта и 48 см 3 соляной кислоты с 4,6 г оловянной губки. 12 48 4.6 . ПРИМЕР 12: 12: Негативный материал разрабатывается следующим разработчиком: : 1 фенил 4 амино
Соседние файлы в папке патенты