Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 18674

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
23.04.2024
Размер:
919.96 Кб
Скачать
762155-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB762155A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 762,155 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 ноября 1954 г. 762,155 : 2, 1954. № 31731/54. 31731/54. Заявление подано в Германии 2 ноября 1953 г. 2, 1953. Полная спецификация опубликована: 21 ноября 1956 г. : 21, 1956. Индекс при приемке: - Классы 110(3), В 2 5, В 2 В( 15 С: 17 : 20 А); и 135, П( 1 Ф:5:6:8:9 Х:16 Е 2:17: :- 110 ( 3), 2 5, 2 ( 15 : 17: 20 ); 135, ( 1 : 5: 6: 8: 9 : 16 2: 17: 18: 24 КХ). 18: 24 ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в отношении или в отношении Мы, - , немецкая компания из Берлина и Эрлангена, Германия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе, с помощью которого оно должно быть быть выполнено, что будет конкретно описано в следующем заявлении: , - , , , , , , , :- Изобретение относится к устройствам управления турбинами для судов. Маневренное устройство судовой турбинной установки служит для обеспечения возможности ручного управления направлением движения и скоростью в широких пределах в соответствии с существующими условиями движения. Должны соблюдаться два условия. удовлетворены, а именно готовность к работе, которая не требует длительного обдумывания выполняемых манипуляций, и быстрая реакция на движение органа управления при маневрировании. Известные органы управления маневрированием приводятся в действие 2 с помощью маховика и рычажного механизма для регулировки - дроссельная заслонка, которая соответствует мгновенному направлению движения. Устройство сконструировано таким образом, что, начиная с центрального нулевого положения, движение вперед или назад контролируется направлением вращения маховика. Управляющие механизмы этого типа имеют Недостаток ограничения конкретным местом из-за рычажных соединений. Более того, силы, которые необходимо преодолевать внутри механизма управления, в некоторых случаях очень значительны. ' - - , , , , , 2 , - , , , , , , - . Согласно изобретению предложен механизм управления турбиной для кораблей, в котором регулирующие клапаны турбины для движения вперед и назад расположены с возможностью приведения в действие серводвигателями посредством среды под давлением текучей среды. -, - - ,. и при этом маневровое устройство конструктивно объединено со средствами регулирования. , . давление указанной среды, реверсивный клапан 40 для изменения направления движения, расположенный между указанным средством и указанными клапанами, при этом расположение таково, что перемещения указанного устройства вызывают указанные средства регулирования давления среда в зависимости от требуемой скорости 4 1, после этого среда 3 с, Механизм управления турбиной для судов, протекающая через реверсивный клапан к серводвигателю одного или другого из упомянутых регулирующих клапанов турбины. - ', - 40, -, , ' 4 1 , 3 , - . Маневровое устройство и реверсивный клапан могут быть расположены в положении, в котором ими можно наиболее удовлетворительно и удобно управлять, в то время как требуемые регулировочные усилия невелики. 50 , . Для лучшего понимания изобретения и демонстрации того, как его можно реализовать, теперь будут сделаны ссылки на прилагаемые чертежи, на которых: - 55 , , : На фиг.1 схематически показан в разрезе один пример конструкции механизма управления турбиной 60. На фиг.2 схематически показан в разрезе модификация механизма управления турбиной, показанного на фиг.1. 1 60 2 1. Обратимся теперь к фиг.1 чертежей, где показан механизм управления турбиной, состоящий 65 из быстродействующего клапана 1, дроссельного клапана 2 для. 1 , 65 - 1, 2 . движения вперед и дроссельный клапан 3 для движения назад. Все три клапана управляются гидравлически. В напорно-масляном трубопроводе быстродействующего клапана 1 предусмотрены клапаны 4 и 5 70, на которые действует предохранительный регулятор 6 (турбина высокого давления ) и 7 (турбина низкого давления), такие золотники сбрасывают давление в пространстве 8 под исполнительным поршнем быстродействующего клапана 1 при срабатывании одного из двух предохранительных регуляторов 75 так, что последний клапан закрывается своим нагрузочная пружина Маслопроводы 9 и 10, ведущие к серводвигателям клапанов 2 и 3, отходят от реверсивного клапана 11, который может быть установлен на ход вперед или назад. 80 К реверсивному клапану 11 подключена управляющая трубка. 12, в котором давление масла устроено в зависимости от положения маховика 14 посредством регулирующего или маневренного клапана 13. Поверхность управления 15 на втулке 16 85, которая может регулироваться маховиком 14, служит для перемещения регулирующий клапан 13. Размер дроссельного отверстия в регулирующем клапане 13 выполнен в зависимости от положения управляющей поверхности 15, т.е. при движении 90 давление, установленное в регулирующей трубке 12, действует через реверсивный клапан. 11 на серводвигателе соответствующего дроссельного клапана. К маневровому клапану также прикреплен ручной разблокировщик для быстрого закрытия, состоящий из золотникового клапана 17 и кнопки 18. При нажатии кнопки давление в трубе 19 сбрасывается и таким образом, давление также сбрасывается в пространстве 8, так что нагружающая пружина, расположенная в пространстве 8, закрывает быстродействующий клапан 1. 3 - - 1 4 5 70 6 (- ) 7 (- ), 8 - 1 75 , 9 10, - 2 3, 11, 80 11 12, 14, 13 15 16 85 14 13 - 13 15, , 90 12 11 , 17 18 , 19 8, 8 1. Трубопроводы 9 и 10 проходят от реверсивного клапана 11 в полости цилиндров 20 и 21 под подпружиненными управляющими поршнями 22 и 23, которые соединены с поршнями 24 и 25 серводвигателя посредством следящей связи. 9 10 11 20 21 - 22 23, - 24 25 - . Если, например, в трубопроводе 10 с помощью маневрового клапана 13 создается более высокое давление, управляющий поршень 23 поднимается, тем самым сжимая свою нагрузочную пружину и освобождая путь в пространство над поршнем 25 для масла. протекающий через трубку 26. Дроссельный клапан 3 при этом открывается шире. В то же время нагрузочная пружина управляющего поршня 23 сжимается через звено 27 и таким образом возвращается в свое нулевое положение, в результате чего операция регулирования прекращается. Для большей простоты конструкции и удобства эксплуатации механизм управления, описанный выше, может быть дополнительно усовершенствован таким образом, что приведение в действие реверсивного клапана 11 осуществляется от маховика 14, как будет описано со ссылкой на фиг. 2. , , 10 13, 23 , 25 26 3 , 23 27 , , 11 14, 2. Маховик 14 соединен со шпинделем 30 с резьбой, на котором установлена втулка 31 с резьбой, причем последняя установлена таким образом, чтобы перемещаться вдоль шпинделя, но не вращаться. В зависимости от направления, в котором повернут маховик 14, втулка 31, таким образом, перемещается. вправо или влево. Указанная втулка имеет на нижней стороне клиновидный элемент 33, имеющий наклонные поверхности 34 - для хода вперед и 35 - для хода назад. Поверхности клина различаются по длине и наклону в соответствии с различными В условиях движения и отделены друг от друга элементом нейтральной или мертвой поверхности 36. 37 представляет собой подпружиненный регулирующий или маневренный клапан, соответствующий клапану 13, показанному на рисунке 1, и приводится в действие клиновидным элементом 33 через рычаг 39 установлен на 38. Таким образом, например, если маховик перемещается так, что рычаг 39 наезжает на клиновую поверхность 34, опережающий клапан постепенно открывается. 14 30 31, 14 , 31 - 33 , 34, , 35, , 36 37 - 13 1, - 33 39 38 , , 39 34, . Для совмещения работы реверсивного клапана 11 (рис. 1) с работой маневрового клапана предусмотрена следующая конструкция. Реверсивный клапан 11 несет на себе диск с зазором 41, в который входит зуб 42, установленный на втулке 31. показано нулевое положение, реверсивный клапан 11 имеет нейтральный элемент 36 в зацеплении, то есть как передний клапан, так и задний клапан отключены. Если втулка 31 перемещается вправо, как предполагается в примере, зуб 42 поворачивает диск 40, а следовательно, и реверсивный клапан 11, против часовой стрелки и соединяет реверсивный клапан с клапаном опережения. Реверс прекращается, когда ролик 43 покидает 70 элемент 36 нейтральной поверхности клинового элемента 33. для переключения с хода вперед на ход назад маховик поворачивается в противоположном направлении. 11 ( 1) 11 41 42 31 , 11 36 , , 31 , 42 40, 11, - , 43 70 36 33 , . Рабочая среда, т.е. пар, поступающий к 75 переднему клапану, сначала дросселируется до нуля через клиновую поверхность 34. Затем реверсивный клапан переключается с движения вперед на движение назад, пока работает элемент нейтральной поверхности 36, и при дальнейшем вращении на 80. Управление ходом маховика назад осуществляется посредством клиновой поверхности 35. , 75 34 36 80 35. Маневренное устройство, показанное на рисунках 1 и 2, имеет еще одну особенность: к нему подсоединен регулятор ограничения скорости 85. Как уже упоминалось, механизм управления содержит быстродействующий клапан. Однако желательно предотвратить его реакцию при кратковременном затягивании винта. поднимается из воды движением моря, поскольку повторное открытие 90 быстродействующего клапана занимает определенное время и требует дополнительных манипуляций. 1 2 85 , , , - 90 - . Регулятор ограничения скорости предназначен для предотвращения этого. Указанный регулятор объединяется с маневровыми устройствами 95 следующим образом. Регулирующий клапан 37 изолирован от внутренней части корпуса 44 поршневой диафрагмой 50, так что образуется замкнутое пространство. Указанное пространство 45 сообщается через трубу 46 с ротационным насосом 47, напор 100 которого зависит от частоты вращения двигателя. Когда давление в трубе 46 увеличивается вследствие увеличения скорости, на регулирующий клапан 37. Таким образом, давление в управляющей трубе 105, 48 снижается, и клапан, работающий в этот момент (впереди или назад), закрывается до того, как сработает предохранительный регулятор. 95 37 44 50, 45 46 47, 100 46 , 37 105 48 ( ) . Однако, когда предохранительный регулятор сработал, трубка 49 свободна от давления, и поэтому 110 давление должно быть сначала восстановлено в этой трубе, чтобы открыть быстродействующий клапан. Однако быстродействующий клапан срабатывает только тогда, когда двигатель работает, то есть когда орган 33 управления находится за пределами своего центрального положения. Тогда может случиться так, что быстродействующий клапан соединяется с открытым дроссельным клапаном, что может привести к нежелательному поведению судна. , , 49 , 110 - - , , , , 33 115 - , . Чтобы предотвратить это, быстродействующий клапан 120 настолько сблокирован с маневровым устройством, что его можно открыть только в положении остановки, то есть, когда ролик 43 лежит на элементе 36 нейтральной поверхности управляющего кулачка. 33 125 , - 120 , , 43 36 33 125
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 20:38:29
: GB762155A-">
: :

762156-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 66%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB762156A
[]
ПАТ- --- --- - --- --- Дата подачи заявления и подачи Завершено Уточнение: 7 декабря 1954 г. : 7, 1954. 762,156 № 35401/54 1 Заявка подана в Соединенных Штатах Америки 7 декабря 1953 г. 762,156 35401/54 1 7, 1953. Полная спецификация опубликована: 21 ноября 1956 г. : 21, 1956. Индекс при приемке: -Класс 2( 6), П 5 Д( 2 А: 8), П 5 Ф 1, П 5 К( 7:8), П 5 ПИ(С:Д:Эл:Е 2:Е 3 : Е 4: Е 5: Ж), Р 5 Р 2 А(л:4:5), -П 5 Р( 5:-6 Б:6 С:6 Г), Р 7 Д( 2 А 1:2 А 2 Б:8), Р 7 Ж 1, Р 7 К( 8:9), Р 7 Пл (Ц:Д:Эл:Е 2:Е 3:Е 4:Е 5:Ж), Р 7 Р 2 А(л:4:5), П 7 П( 5:6 Б:6 В:6 Г), П 8 Д( 1 Б:2 Б 2: :- 2 ( 6), 5 ( 2 : 8), 5 1, 5 ( 7: 8), 5 (: :: 2: 3: 4: 5: ), 5 2 (: 4:5), - 5 ( 5:-6 : 6 : 6 ), 7 ( 2 1: 2 2 : 8), 7 1, 7 ( 8: 9), 7 (: : : 2: 3: 4: 5: ), 7 2 (: 4: 5), 7 ( 5: 6 : 6 : 6 ), 8 ( 1 : 2 2: 3 А:3 Б:8), Р 8 Ж 1, Р 8 К( 7:8:9), Р 8 Пл(Ц:Д:Эл:Е 2:Е 3:Е 4:Е 5:Ж), П 8 П 2 А(И:4: 3 : 3 : 8), 8 1, 8 ( 7: 8: 9), 8 (: : : 2: 3: 4: 5: ), 8 2 (: 4: 5), Р 8 П( 5:6 Б:6 Ц:-6 Г), Р 9 Д(л Бл:8), -П 9 Фл, Р 9 К( 7:8), Р 9 Пл(Ц: Д: Эл:,Е 2:Е 3: 5), 8 ( 5: 6 : 6 :-6 ), 9 ( : 8), - 9 , 9 ( 7: 8), 9 (: : :, 2: 3: Е 4:Е 5:Ж), Р 9 Р 2 А(л:4:5), Р 9 Р( 5:6 Б:6 Ц:6 Г). 4: 5:), 9 2 (: 4:5), 9 ( 5: 6 : 6 : 6 ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство терполимеров Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу 1-700, , . , , - , , 1-700, , . Луис, штат Миссури, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующее заявление: - , , , , - , -- , :- Настоящее изобретение относится к производству трехкомпонентных интерполимеров, обычно называемых терполимерами, а более конкретно к полимерам (а) стирола, винилтолуола или винилксилола, (б) акрилонитрила и (в) диалкилфумарата, метакриловой кислоты, метакрилонитрила. , алкилметакрилат, метилвинилкетон, моноалкилфумарат или моноалкилмалеат. - , , () , - -, () , () , , , , , . К настоящему времени хорошо известно, что этиленненасыщенные мономеры сильно различаются по степени полимеризации и реакционной способности по отношению друг к другу. - - -, - . Существуют некоторые мономеры, которые вообще не подвергаются гомополимеризации, но легко подвергаются интерполимеризации с некоторыми другими мономерами. Интерполимеризация обеспечивает метод придания полимеру различных характеристик, и во многих случаях такие характеристики не могут быть получены путем простого физического примешивания - два или более гомополимеров. , - - &, - -, . Однако из-за различий в реакционной способности мономеров по отношению друг к другу в интерполимерах обнаруживается заметная гетерогенность, и только при особых обстоятельствах может быть получен интерполимер, который обладает достаточной гомогенностью для получения прозрачного или прозрачного интерполимера, хотя некоторые нежелательные свойства, такие как цвет ? Несовместимость, проявляющаяся в виде мутности, мутности или непрозрачности, не может быть преодолена такой обработкой. _However, - , , , ? -,, , - , 3 ,-, 40 . Когда: смесь мономеров подвергается полимеризации и начальная порция интерполимера отделяется до того, как полимеризация может протекать в определенной степени, часто возможно получить чистый интерполимер, но коммерческая непрактичность такой процедуры становится очевидной. С другой стороны, если позволить полимеризации протекать до высокой степени конверсии, более реакционноспособный мономер входит в интерполимер в большей степени, чем менее реакционноспособный мономер или мономеры, в результате чего более реакционноспособный мономер входит в интерполимер. мономер в остаточной, непрореагировавшей смеси мономеров 55 становится все более и более обедненным, в то время как интерполимер, образующийся на последних стадиях, испытывает недостаток в более реакционноспособном мономере. В результате получается полимерный материал, который состоит из множества интерполимерных молекул 60 различной композиции так, что весь полимер является гетерогенным, имеет непрозрачность и часто значительно ухудшает физические свойства. : 45 , , - , , 50 -, : , 55 , - - - 60 , . Это явление можно преодолеть в заметной, но ограниченной степени, путем постепенного добавления более реакционноспособного мономера в ходе полимеризации со скоростью, направленной на поддержание состава смеси мономеров практически постоянным. чрезвычайно трудно добиться однородности в такой операции, и вообще невозможно использовать этот метод в случае массовой полимеризации, при которой реакционная смесь полимеризации после завершения реакции превращается в полутвердый или твердый полимер. только 75 завершено частично, так что дальнейшее добавление мономера в смесь бесполезно. 65 - (-; - - 70 , - - - - - 75 : -- . Только в последние годы систематические лабораторные и теоретические исследования интерполимеризации продвинулись достаточно далеко, чтобы обеспечить определенную степень предсказуемости в этой области. Теоретически в простой бинарной системе, включающей свободно-радикальную полимеризацию только двух мономеров, состав интерполимера будет зависеть только от скорости четырех ступеней распространения молекул полимера. Таким образом, принимая РАСТУЩУЮ ЦЕПЬ ^- = 1. -- , , ^- 1. ДОБАВЛЕНИЕ МОНОМЕРА 1 2 2 / Теоретические соображения привели к общепринятому ныне уравнению состава сополимера, которое определяет соотношение 1 2 молярных концентраций двух мономеров в исходном сополимере, образованном из заданной смеси мономеров. следующее: 1 2 2 / 1 2 : 1 1 ,+ 2 2 2 2 2 + В этом уравнении равно / 12, а 2 равно 22/ 2. Члены 1 и 2 называются «коэффициентами реакционной способности». Очень значительная часть экспериментальных работ подтвердила уравнение состава сополимера. 1 1 ,+ 2 2 2 2 2 + , / 12 2 22/ 2, 1 2 " " . Большая часть возможных пар мономеров неспособна из-за соответствующих соотношений реакционной способности образовывать ни при каких условиях мгновенный интерполимер, имеющий тот же состав, что и смесь мономеров, из которой он образуется. Однако существуют определенные пары мономеров, которые в некоторой пропорции характеристики этой пары дают сополимер, имеющий тот же состав, что и конкретная смесь мономеров. В таких случаях периодическую полимеризацию можно проводить со смесью мономеров конкретного состава с полученным гомогенным интерполимером, содержащим те же относительные пропорции мономеров, что и в исходной мономерной реакционной смеси. Эта композиция известна как полимеризационная азеотропная композиция и описывается уравнением: , , , , , , : 2 1 1 2 Такая азеотропная композиция может существовать только для тех мономерных пар, в которых оба 1 и 2 меньше единицы, или теоретически в которых оба 1 и 2 больше единицы, хотя нет примеры последней комбинации известны. 2 1 1 2 1 2 , 1 2 . Хотя понимание интерполимеризации с участием только двух мономеров теперь в значительной степени возможно, благодаря развитию обсуждавшихся выше теорий увеличение числа мономеров до трех система, включающая два мономера, и 2 , становится все более популярной. интерполимерная цепь может иметь только два типа активных концевых групп, а именно группу, полученную из или из M2. Любая из этих групп имеет возможность вступать в реакцию либо с M1, либо с M2, используя и m2. , - , , 2, 10 , , 2 1 2 2. Чтобы указать на эти активные концевые группы, можно использовать следующие 15 возможных реакций: , 15 : СКОРОСТЬ ПРОЦЕССА РЕАКЦИЯ ПРОДУКТ 1 1 1 12 1 2 22 2 2 2 2 1 очевидно значительно увеличивает возможности и осложнения, если предположения, сделанные при разработке, Уравнение состава сополимера все еще остается верным, когда три мономера должны интерполимеризоваться, очевидно, что состав полимеров 65, образующихся в любом данном случае, теперь будет зависеть от скорости девяти стадий распространения, которые зависят от относительные концентрации мономеров в смеси мономеров и соотношение реакционных способностей между 70 каждой парой мономеров в смеси. Было отмечено, что исследование терполимеров можно несколько упростить, применив уравнение состава сополимера, соответствующим образом модифицированное для трехкомпонентных 75-компонентных систем, чтобы исключить из рассмотрения мономеры, способность которых к интерполимеризации настолько мала, что дальнейшее исследование таких комбинаций явно не оправдано. ограничено эмпирическим типом исследования. Существует очевидная необходимость в какой-то процедуре, с помощью которой терполимеры с определенными свойствами могут быть получены с разумной степенью предсказуемости. 1 1 1 12 1 2 22 2 2 2 2 1 60 , 65 - 70 , - 75 , , 80 85 . В соответствии с настоящим изобретением мы нашли группу терполимеров, которые могут быть получены методом периодической полимеризации, инициируемой свободными радикалами, и которые обладают очень желательным свойством прозрачности. Эти терполимеры получают путем полимеризации смеси мономеров в определенных пропорциях трех мономеры Пропорции, дающие прозрачные терполимеры, будут варьироваться от одной смеси мономеров к другой 95 в зависимости от конкретных мономеров, присутствующих в этой смеси. Изобретение касается смесей мономеров, состоящих в основном из (а) стирола, винилтолуола или винилксилола, (б) акрилонитрила и ( в) диалкилфумарат 100, метакриловая кислота, метакрилонитрил, алкилметакрилат, метилвинилкетон, моноалкилфумарат или моноалкилмалеат. , -- 90 95 () , , () , () 100 , , , , , . Например, смесь, состоящая из мономера стирола, акрилонитрила и метилметакрилата 105, при полимеризации даст прозрачный терполимер только при относительных пропорциях 762,156 _'В-м 1 м 1-ИЛИ-М 11112. , , 105 , , 762,156 _'- 1 1-- 11112. _L- 2 2n^'_M 2 1 настоящее объяснение позволяет легко определить, какие смеси мономеров дают прозрачные терполимеры. В любом случае будет обнаружено, что составы смесей мономеров, дающих прозрачные терполимеры, представляют собой область, лежащую вокруг линии, соединяющей 70 две азеотропные композиции для бинарной полимеризации. _L- 2 2n^'_M 2 1present , , 70 . Причины прозрачности терполимеров, полученных, как описано, неизвестны. Линия, соединяющая две композиции бинарных азеотропов 75, не представляет собой то, что можно было бы назвать серией трехкомпонентных азеотропов. Из таких подробных данных, которые мы получили, относительные пропорции три мономера в терполимерах, полученных из смесей мономеров 80, лежащих вдоль этой линии, не идентичны смеси мономеров, из которой получены терполимеры. Это означает, что в ходе периодической полимеризации смеси, состав которой лежит вдоль этой линии, 85 состав остаточный мономерный материал отходит от линии, и образующиеся таким образом терполимеры не являются гомогенными смесями интерполимерных молекул, каждая из которых содержит мономерные звенья в одинаковом соотношении, а скорее представляют собой смеси интерполимерных молекул с различными пропорциями трех мономерных звеньев в них Нет известные научные факты или теории интерполимеризации объясняют это открытие. Однако очевидно, что настоящее изобретение 95 делает возможным производство прозрачных терполимеров с очевидными сопутствующими преимуществами, особенно при производстве пленок и формованных изделий, изготовленных из терполимеров 100. Прилагаемые чертежи представляют собой графики с треугольными координатами, показывающие составы некоторых трехкомпонентных мономерных смесей, которые дают прозрачные терполимеры при периодической полимеризации, инициируемой свободными радикалами 105, до степени конверсии по меньшей мере 20 % и в которых: 75 - , 80 , 85 , 90 , 95 , 100 - -- 105 20 % : Фигура 1 представляет собой график, представляющий систему стирол/акрилонитрил/диэтилфумарат. 1 // . Фигура 2 представляет собой график, который представляет систему стирол/акрилонитрилметилмет 110 акрилат. 2 / 110 . Фигура 3 представляет собой график, представляющий систему стирол/акрилонитрил/метилвинилкетон. 3 // . Фигура 4 представляет собой график, который представляет систему 115 стирол/акрилонитрил/метакрилонитрил. 4 115 //. Фигура 5 представляет собой график, представляющий систему винилксилол/акрилонитрил/метилметакрилат. 5 // . Фигура 6 представляет собой график, который представляет систему 120 стирол/акрилонитрил/моноэтилмалеат. 6 120 // . Фигура 7 представляет собой график, представляющий систему стирол/акрилонитрил/норм-бутилметакрилат. 7 //- . Фигура 8 представляет собой график, который представляет систему 125 стирол/акрилонитрил/изопропилметакрилат. 8 125 // . Используя это изобретение, мы можем подвергнуть периодическую полимеризацию данной смеси трех мономеров, выбранных, как описано здесь. 130 Стирола, акрилонитрила и метилметакрилата правильно выбираются способом, который будет описан ниже. а метакрилонитрил даст прозрачный терполимер при полимеризации только в том случае, если относительные пропорции трех упомянутых мономеров находятся в определенных пределах, которые, как правило, отличаются от пропорций другой смеси, но все же выбраны в соответствии с тем же принципом, что и сейчас. будет обсуждаться. , , 130 , , , , , . Мы обнаружили, что прозрачные терполимеры получаются в результате периодической полимеризации, инициируемой свободными радикалами, с конверсией не менее 20 % при условии, что пропорции трех мономеров в смеси выбираются из области, лежащей около линии, соединяющей азеотропную композицию бинарной полимеризации выбранных мономера (а) и акрилонитрила и азеотропной композиции бинарной полимеризации выбранного мономера (а) и выбранного мономера (с), нанесенных на равносторонний треугольный координатный график. В качестве примера, когда (а) представляет собой стирол и (с) представляет собой метилметакрилата, точка бинарного азеотропного состава стирола и акрилонитрила отмечена на одной стороне треугольной координатной диаграммы. Эта точка составляет от 76 до 77 процентов по массе стирола и от 24 до 23 процентов по массе акрилонитрила. На противоположной стороне На равностороннем треугольнике отмечена точка, представляющая бинарный азеотропный состав стирола и метилметакрилата. Эта точка составляет 54 процента по массе стирола и 46 процентов по массе метилметакрилата. - 20 % () () () , () () , 76 77 24 23 , 54 46 . Затем между этими двумя точками проводят прямую линию. Эта линия пересекает график, не касаясь стороны треугольника, противоположной вершине стирола. Акрилонитрил и метилметакрилат не образуют бинарный азеотроп. Эта прямая линия обозначает трехкомпонентные смеси, которые при периодической полимеризации дают прозрачные терполимеры. , , . Более того, по обе стороны от этой линии лежит значительная область, на которой терполимеры по существу прозрачны. Однако нельзя отойти слишком далеко от этой линии, не производя терполимеры, которые не прозрачны, а по внешнему виду варьируются от мутных до непрозрачных. , , . Изобретение более конкретно применимо к площади, лежащей в пределах 5 мас.% по обе стороны от линии; это измерено перпендикулярно линии. Терполимеры, полученные путем полимеризации смеси мономеров, состав которой находится в пределах 5 процентов по обе стороны от линии, обычно более прозрачны, чем терполимеры, полученные из смесей мономеров, определяемых точками за пределами этой области. В большинстве систем все терполимеры, изготовленные из смесей мономеров, составы которых лежат в пределах 5 процентов по обе стороны от линии, являются прозрачными. 5 ; 5 5 . В некоторых системах зона ясности не может простираться более чем на 5 процентов от линии. 5 . Специалисты в данной области техники с помощью реакции полимеризации проводят реакцию полимеризации до полной или практически полной (от 90 до -100 процентов) конверсии мономеров и при этом получают прозрачное твердое вещество. смолистый терполимер. Если 5:желательно, полимеризация может быть остановлена при % конверсии или в любой указанной выше точке, пока условия полимеризации таковы, что позволяют получить твердый терполимер, но это не является необходимым для получения твердого терполимера. получить более чистый полимер и -редко будет выгодно. Чем выше степень конверсии, тем больше -преимущества: нашего изобретения. Это потому, что -наибольшая степень гетерогенности обнаруживается при полной конверсии в интерполимеры. Высокая конверсия, т.е. , по меньшей мере, 50 процентов по массе, предпочтительно, по меньшей мере, 80 процентов по массе, при осуществлении изобретения. , 762,156 - - - - : ( 90 -100 -:) - - - 5:,: - % -: - - - , - - , - : - - - -,- , 50 - - 80 , , - . -Однако некоторые из преимуществ изобретения -могут быть реализованы даже там, где "процентная конверсия составляет всего лишь 20 процентов. При очень низких конверсиях образующийся интерполимер - имеет тенденцию приближаться к идеальной гомогенности, существующей в первом случае бесконечно малой степени". Увеличение количества образованного интерполимера. Коммерческая осуществимость «требует, чтобы конверсия была доведена до величины, превышающей несколько процентов, что приводит к отсутствию гомогенности, которая до сих пор существует: в данной области техники не известно, как избежать этого, кроме как с помощью таких методов, как постепенное добавление -мономера. Следует признать, что размер области, в которой производятся прозрачные терполимеры, зависит не от только от конкретной системы полимеризации, но также и от процентной конверсии, причем площадь больше при более низких процентных конверсиях и меньше при более высоких процентных конверсиях. Терполимеры становятся более ясными по составу смеси мономеров. приближается к линии, соединяющей две бинарные азеотропные композиции, причем общее правило заключается в том, что наиболее прозрачными терполимерами являются те, которые получены из мономерных композиций, лежащих на линии. -, -- ' 20 , - - - ' --- - ,-- - - -- -- -,:- - - - -', - - -:,: - - - , - - , - -- - - - - , . Изобретение широко применимо для любой интерполимеризации, инициируемой свободными радикалами, трехкомпонентных смесей мономеров, содержащих мономеры в пропорциях, изложенных в настоящем документе, при условии, что полимеризация осуществляется периодическим способом, т.е. все используемые мономерные материалы вводятся одновременно в желаемых пропорциях в систему полимеризации. - -- -- -- - - , - -, , -: - 150- - - - -. Обычно одну порцию мономерных материалов помещают в реакционный сосуд и подвергают полимеризации до тех пор, пока в объем настоящего изобретения не входит непрерывное введение смеси мономеров, содержащей три мономера в фиксированных пропорциях в -система полимеризации проточного типа, в которой исходная полимеризуемая смесь уходит из точки введения и в конечном итоге извлекается в виде терполимера. Это может быть достигнуто: -непрерывной подачей мономерной смеси в первую -серии: полимеризации 565 -реакционных сосудов-с непрерывным потоком реакционной смеси из одного сосуда в другой вдоль серии из двух или более таких сосудов и окончательным -извлечением-терполимера из последнего в-' Специалисты в данной области техники поймут, что эта операция по существу является периодической операцией '70. Таким образом, термин «периодическая полимеризация», используемый здесь, означает полимеризацию, которая -не- включают постепенное, или постепенное, или последующее добавление мономера или мономеров, имеющих состав, отличный от исходной мономерной смеси '75. : - ' - --- - ' -- ; - - , :60 ' ,, - : - ' - - - , - : 565 --- - - -- -- -' - - - - - - '70 , ' ' " '", ,,- - - -- - - -- - '75 - . Изобретение наиболее выгодно реализуется с помощью процедуры массовой полимеризации. При этом реакционная смесь не содержит добавленного растворителя или другой реакционной среды и состоит:80 -исключительно - из мономеров, образующихся в результате интерполимеров и любого катализатора. - и регулятор присутствуют - Важным преимуществом является то, что такая массовая полимеризация может быть использована для получения прозрачного терполимера, когда невозможно использовать метод постепенного присоединения мономера, обсуждавшийся выше. - ' -- - - - :80 - - , -, - - - - - - , - :- - 85 : -- -. при желании интерполимеры могут быть получены с помощью методов суспензионной или эмульсионной полимеризации; для суспензионной полимеризации используется реакционная среда, такая как вода, вместе с небольшим количеством суспендирующего вещества. -агент, -например, трикальцийфосфат или карбоксиметилцеллюлоза, -для -придания -суспензии -частиц исходной смеси мономеров, которые -95 -слишком велики, чтобы -приводить к образованию постоянно стабильного интерполимерного латекса . , --- - -; - - -90 -- - - ----, - - -, - - - - - - -- -95 - - - -. Если частицы имеют довольно большой размер, этот тип полимеризации часто называют «жемчужной» полимеризацией. Для эмульсионной полимеризации необходимо достаточное количество эмульгирующего агента, например, водорастворимая соль - сульфированного длинноцепочечного алкилароматического соединения или поверхностно-активного продукта конденсации этиленоксида - с длинноцепочечным алифатическим соединением 105 - спирта или меркаптана - используется вместе - при интенсивном перемешивании - в результате чего образуется эмульсия образуются реагенты в воде и получается продукт в форме латекса. Латекс может быть коагулирован известными методами и отделен интерполимер. Для некоторых применений латекс может быть - использоваться непосредственно, как, например, для формирования пленки, полученная в результате пленка - после испарения воды становится прозрачной, - когда терполимеры - изготавливаются в соответствии с настоящим изобретением. Эмульсионный метод имеет определенные преимущества, в частности, в том, что очень высокая степень конверсии достигается со значительной скоростью. Такие полимеризации часто происходят с использованием окислительно-восстановительного типа каталитической системы. умеренные температуры от -60 : до ? ;:- , -, - -- "" 100 , - - -, - -, - - , - - - 105 -, - - - - - - - - - - --:110 - - ' - - -- -, -', - , --,- - ' 15 - - - - ' - - - : - - --, 1 120 -' - '- --60 : ? и даже ниже. -'. Терп-6-лимеры также могут быть получены в присутствии небольшого количества органического растворителя. Однако следует учитывать, что их присутствие 1125 обычно приводит к образованию терполимеров с более низкой молекулярной массой. вес, чем тот, который получен в отсутствие растворителя. 6 - - ' -: --- 1 125 - - - - - - -, - , ---' . Полимеризацию можно осуществить с помощью любого хорошо известного свободнорадикального механизма. Свет можно поместить непосредственно на поверхность мономера в контейнере или внутри самой реакционной смеси. 65 полезно добавить материал, называемый фотосенсибилизатором, т.е. материал, который увеличивает скорость фотополимеризации, например органические дисульфиды, как описано в патенте США. - - - - - '- '130 :4 -762,156 65 , , , . Патентная спецификация № 2460,105 70 2,460,105 70 Выбор подходящей температуры будет легко очевиден для специалистов в данной области техники. Обычно подходящие температуры составляют от 0°С. , . Время, необходимое для полной полимеризации, будет зависеть не только от температуры, но и от используемого катализатора, если таковой имеется, способности системы терять тепло полимеризации и конкретные используемые мономеры. Примеры 80, приведенные ниже, дают некоторую иллюстративную информацию относительно времени реакции для конкретных полимеризаций. 2000 , 75 , , , , 80 . В качестве помощи в выборе подходящих пропорций мономеров для полимеризации в соответствии с изобретением в качестве примера представлены следующие данные по реакционным способностям для определенных пар мономеров. Приведенные значения считаются лучшими из имеющихся (см. «Сополимеризация» автора). , и 90 , , , 1952, стр. 32-43) Во многих случаях делается попытка установить приблизительный порядок точности: однако не следует слишком полагаться на последний, поскольку попытки 95 Оценка возможных ошибок в значительной степени зависит от субъективной оценки данных. Большинство приведенных значений коэффициентов реактивности относятся к интервалу от 20 до 100 °. Значение коэффициентов реактивности для пары моно-100-меров является функцией температуры. но изменение коэффициентов реакционной способности при этом весьма невелико и имеет значение только в том случае, когда полимеризация должна проводиться при температурах, значительно отличающихся от упомянутых. Можно также отметить, что в случае хорошо растворимых в воде мономеров значения коэффициентов реакционной способности могут несколько отличаться от приведенных, когда полимеризация осуществляется в водная система. 85 ( "" , 90 , , , 1952, 32-43) : 95 20 ' 100 ' 100 105 , 1-10 , . В следующей таблице стирол рассматривается как М 1, а остальные мономеры в каждом случае рассматриваются как М 2. Замена значений 1 и 2 в приведенном выше уравнении для азеотропного состава бинарной полимеризации позволяет немедленно определить 120 При расположении на графике двух точек, между которыми проведена линия прозрачных терполимеров, полимеризация инициируется и продолжается благодаря наличию свободных радикалов, которые могут быть получены из самих мономеров при нагревании мономерной смеси до подходящей температуры, или могут быть получены за счет добавленных катализаторов, которые действуют как источник свободных радикалов, особенно "пер"-соединений и "азо"-соединений, или могут быть получены путем ультрафиолетового или другого облучения реакционной смеси с помощью или без присутствия фотосенсибилизаторов. Во многих случаях будет желательно добавить подходящий катализатор полимеризации для обеспечения подходящей скорости реакции. Подходящие катализаторы относятся к типу, способствующему образованию свободных радикалов, основными среди которых являются полимеризация пероксидного типа и азотипа. катализаторы. Такие катализаторы могут быть неорганическими или органическими, причем последний имеет общую формулу: '", где ' представляет собой органическую группу, а " представляет собой органическую группу или водород. Эти соединения в широком смысле называются пероксидами, а в более конкретном смысле являются гидропероксидами, когда " представляет собой водород, ' и " могут представлять собой углеводородные группы или органические группы, замещенные множеством заместителей. Подходящие катализаторы пероксидного типа включают пероксид бензоила, пероксид третичного бутила, гидропероксид третичного бутила, диацетилпероксид, диэтилпероксикарбонат и 2 -фенилпропан-2-гидропероксид (известный также как гидропероксид кумола) среди органических пероксидов; и пероксид водорода, персульфат калия и пербораты среди неорганических пероксидов. Катализаторы полимеризации азотипа характеризуются наличием в молекуле группы -=, связанной с одним или двумя органическими радикалами, предпочтительно, по крайней мере, одна из связей относится к третичный атом углерода. Подходящими катализаторами азотипа являются а'азодиизобутиронитрил, пара-бромбензолдиазоний фторборат, -нитрозо-пара-бромацетанилид, азометан, галогениды фенилдиазония, диазоаминобензол, гидроксид пара-бромбензолдиазония и пара-толилдиазоаминобензол. или катализатор полимеризации азо-типа используют в небольших, но каталитических количествах, обычно не превышающих одного процента по массе в расчете на мономерный материал. Подходящее количество составляет от 0,05 до 0,5 процентов по массе мономеров. 115 1 2 1 2 120 , , , , "" "" , - -- , - - , : '", ' " , " ' " - , , , , 2- -2- ( ) ; , - -= , - , '-, - , ---, , , , - - - - , 0 05 0.5 . Фотополимеризация является еще одной подходящей процедурой для осуществления настоящего изобретения. . Обычно это достигается путем облучения реакционной смеси ультрафиолетовым светом. . Используется любой подходящий источник света, дающий эффективное количество света с длиной волны от 2000 до 4000 ангстрем. Сосуд, в котором проводится полимеризация, должен быть прозрачным для света желаемой длины волны, чтобы свет мог проходить через стенки контейнер Подходящие стекла имеются в продаже и включают боросиликатное и мягкое стекло. Альтернативно, источник 762 156 2 762 156 ТАБЛИЦА 2,000 4,000 , 762,156 2 762,156 Акрилонитрил Диэтилфамарат Диметилфумарат Метакриловая кислота Метакрилонитрил Метилметакрилат Метилвинилкетон Моноэтилфумарат Моноэтилмалеат Когда М 1 представляет собой винилтолуол или винилксилол, используют одинаковые коэффициенты реакционной способности в предположении, что коэффициенты реакционной способности для таких систем существенно не отличаются от коэффициентов реакционной способности соответствующих систем, в которых стирол представляет собой 1. Аналогичным образом, когда используется алкилметакрилат, отличный от метилметакрилата, предполагается, что коэффициенты реакционной способности существенно не отличаются от коэффициентов реакционной способности, включающих метилметакрилат. Аналогичные предположения сделаны в отношении различных диалкилфимаратов, различные моноалкилфумараты и различные моноалкилмалеаты. Хотя отношения реакционной способности для стирола/диметилфумарата и для стирола/диэтилфумарата значительно отличаются друг от друга, значения составов бинарных азеотропов для этих двух систем, рассчитанные на основе этих разных отношений реакционной способности, приведены в таблицы, приведенные выше, отличаются друг от друга всего на два мольных процента. Любой специалист в данной области, желающий большей точности, может использовать хорошо известные стандартные процедуры для определения коэффициентов реакционной способности для данной бинарной системы, о которых ранее не сообщалось в данной области техники. С мономерами, имеющими довольно длинные цепи алкильных групп, отношения реакционной способности имеют тенденцию значительно отличаться от соотношений для соответствующего метилового мономера и, следовательно, должны определяться индивидуально. Всякий раз, когда желателен процент по массе, а не мольный процент, композиции с молярным процентом легко конвертируются в проценты по массе с помощью молекулярных масс выбранных М 1 и М 2. В случае диалкилфумараров, алкилметакрилатов, моноалкилфумаратов и моноалкилмалеатов особое предпочтение отдается алкильным группам, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, а именно: метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил и трет-бутил. Однако изобретение также применимо к упомянутым алкиловым эфирам, которые содержат алкильные группы до 8 атомов углерода и даже выше. В случае диалкильных групп сюда входят те, у которых алкильные группы одинаковы или различны. 1 , , 1 , , , , / / , , , , , , , 1 2 , , , 1 4 , , , , -, -, -, - - , 8 , . Следующие примеры иллюстрируют природу настоящего изобретения Следует понимать, что могут быть сделаны изменения в конкретном выборе мономеров, пропорций и способов полимеризации в соответствии с общими идеями данного описания. , , . Пример 1. Этот пример относится к тройной системе стирол/акрилонитрил/диэтилфумарат. Данные, полученные в этом примере, графически представлены на фигуре 1 прилагаемых чертежей. 1 // 55 1 . Состав бинарного азеотропа стирол/диэтилфумарат рассчитывали следующим образом согласно , , 46, 199 (1950). Значение 0,08, используемое для 2 , представляет собой среднее из двух приведенных здесь значений. . / 60 , , 46, 199 ( 1950) 0 08 2 . Стирол (М 1) 65 Диэтилфумарат (М 2) = 0 30 2 = 0 08 0 08 1 -0 92 __ = 1 3 70 2 0 30 -0 70 1 + 2 = 100 1,3 лМ 2 л+лМ 2 л= 100 = 2 3 лМ 2 л лм 2 л= 43 4 моль % диэтилфумарата лМ 1 л = 56 6 моль % стирола 75 Молекулярная масса диэтилфумарата = 172 2 Молекулярная масса стирола = 104 1 0,434 х 172 2 = 74 8 грамм диэтилфумарата 0,566 х 104 1 = 58 8 грамм стирола 80 133 6 грамм смеси (74 8 х 100)/133 6 = 56 весовых процентов диэтила фумарат (58 8 100)/133 6 = 44 массовых процента стирола 85. Приведенные выше расчеты дают составы азеотропной смеси бинарной полимеризации стирол/диэтилфумарат, состоящие из 44 массовых процентов стирола и 56 массовых процентов 90 диэтила. фумарат. ( 1) 65 ( 2) = 0 30 2 = 0 08 0 08 1 -0 92 __ = 1 3 70 2 0 30 -0 70 1 + 2 = 100 1.3 2 + 2 = 100 = 2 3 2 2 = 43 4 1 = 56 6 75 = 172 2 = 104 1 0.434 172 2 = 74 8 0.566 104 1 = 58 8 80 133 6 ( 74 8 100)/133 6 = 56 ( 58 8 100)/133 6 = 44 85 / 44 56 90 . Аналогично, азеотроп бинарной полимеризации стирола/акрилонитрила был рассчитан как 77 процентов по массе стирола и 23 процента по массе акрилонитрила 95. Была составлена серия смесей мономеров, причем каждая смесь была приготовлена путем добавления отдельных чистых мономеры в боросиликатной пробирке длиной 150 мм и внутренним диаметром от 14 до 18 мм, обычно около 16 мм. 100 Затем каждую пробирку продували азотом, чтобы удалить воздух, присутствующий в газовом пространстве над жидкостью, и затем пробирку закупорили сверху, нагрев ее в атмосфере азота, и вытащили ее в пламя 105, чтобы полностью запечатать. Каждую конкретную смесь мономеров готовили и полимеризовали в стироле. 0,30 0,520 0,29 0,18 0,13 0,08 0,02 0,02 0,01 0,10 0,026 0,04 0,10 0,01 0,03 0,07 0,025 0,7 0,16 0,460 0,35 0,25 0,035 0,007 0,015 0,05 0,06 0,026 0,02 0,10 0,01 прозрачность терполимеров. , / ' 77 23 95 , ' 150 14 18 , 16 100 , 105 0.41 0.30 0.21 0.15 0.30 0.520 0.29 0.18 0.13 0.08 0.02 0.02 0.01 0.10 0.026 0.04 0.10 0.01 0.03 0.07 0.025 0.7 0.16 0.460 0.35 0.25 0.035 0.03 0.007 0.015 0.05 0.06 0.026 0.02 0.10 0.01 . -Прозрачный, по существу кристально чистый -Мутный, с некоторой мутностью, но небольшой -Мутный, умеренно мутный -Непрозрачный - плотная мутность, по внешнему виду похож на молочный стакан 50. «Прозрачный» означает относительно отсутствие значительного количества мутности, но допускает присутствие легкой дымки. быть обнаружен при внимательном рассмотрении в сильном свете. Специальное упоминание о том, что образец 55 был «кристально чистым», означает не только то, что наблюдателю не было заметно никакого помутнения, но также и то, что образец имел сверкающий вид, как в высококачественной хрустальной посуде 60 Несколько продуктов терполимера анализировали на содержание азота и рассчитывали содержание акрилонитрила в терполимере. В каждом случае оно было близко к содержанию акрилонитрила в смеси мономеров, но всегда было несколько низким; В литературе отмечается, что это единый опыт определения азота на терполимерах. - - - - - - 50 "" 55 " " , 60 , 65 ; . Содержание растворимых в спирте во многих терполимерах определяли с использованием следующей стандартной процедуры: , 70 : Образец терполимера массой 0,3 грамма растворяют в 20 мл ацетона (или другого подходящего растворителя), затем терполимер осаждают добавлением к раствору 250 мл абсолютного этанола; 75 осадок коагулируют, отфильтровывают, сушат и взвешивают. Дают среднее значение двух определений. Содержание растворимых в спирте () дает приблизительную меру степени превращения. Вещество, растворимое в 80 спирте, в основном представляет собой мономер; только терполимеры с очень низкой молекулярной массой, например димеры и тримеры, растворимы в спирте. Таким образом, 100ASC приблизительно соответствует процентной конверсии. 0.3 - 20 ( ), 250 ; 75 , , () 80 ; , , , , 100ASC . Удельную вязкость определяли для всего терполимера 85 и для нерастворенного остатка из теста на растворимость в спирте. Определения удельной вязкости проводили для 0,1% по массе раствора терполимера в диметилформамиде 90 дубликатов. 85 , 0 1 90 . После того как были приготовлены различные пробирки, содержащие смеси мономеров, их помещали в баню с постоянной температурой 90°С и выдерживали там в течение 24 часов. В конце этого периода их перемещали в баню с постоянной температурой 120°С и выдерживали там 24 часа, а затем помещали в печь, поддерживающую температуру 180°С, и выдерживали там 8 часов. , : 90 24: 120 , 24 180 , 8 . Различные композиции мономеров подробно описаны в Таблице . В Таблице каждая отдельная смесь обозначена номером образца. . Образец № 1 представляет собой бинарную азеотропную композицию стирола/акрилонитрила. Образец № 6 представляет собой бинарную азеотропную композицию стирола и диэтилфумарата. Образцы 2, 3, 4 и 5 имеют составы, которые попадают на прямую линию, соединяющую две бинарные азеотропные композиции, обозначенные как Образцы № 1 и 6. ,, при построении в треугольных координатах См. рисунок 1. 1 / 6 2, 3, 4 5 , 1 6,, 1. Образцы с 7 по 20 включительно были приготовлены с составами, которые варьировались так, что можно было исследовать несколько серий из двух или трех различных составов, имеющих: постоянный состав диэтилфумарата и линии, пересекающие линию, соединяющую два бинарных азеотропа. 7 20, , : . В конце описанной выше полимеризационной обработки все образовавшиеся терполимеры тщательно исследовались визуально одним и тем же наблюдателем, просматривая диаметр цилиндрического тела терполимера, полученного путем разлома и удаления стеклянной трубки; этот цилиндр терполимера соответствовал внутренней форме и размеру стеклянной трубки. Эти визуальные наблюдения были проверены другими наблюдателями. Было установлено, что на прозрачность, отмеченную для образцов терполимера, существенно не влияет изменение диаметра цилиндра терполимера от 14 до 18 миллиметров. Следует понимать, что там, где здесь обсуждается прозрачность терполимеров, делается ссылка на внешний вид при взгляде через цилиндрическое тело терполимера, имеющего диаметр от 14 до 18 миллиметров. Следующие слова были приняты для описания 762,156, 762,156 ТАБЛИЦА , , ; 14 18 , 14 18 762,156 762,156 СТИРОЛ/АКРИЛОНИТРИЛ/ДИЭТИЛ ФУМАРАТОВЫЕ ТЕРПОЛИМЕРЫ Состав Образец Масса % Нет // 1 0 /23/77 2 5 /21/74 3 15/17/68 4 25/13/62 35/ 9/56 6 56 / 0/44 7 5 /30/65 8 5 /25/70 9 5 /17/78 15/25/60 11 15/20/65 12 15/14/71 13 25/15/60 14 25/10/65 35/11154 16 35/ 7/58 17 35/ 5/60 18 45/ 7/48 19 45/ 5/50 45/ 3/52 Внешний вид Чистота % в цвете Полимер -Прозрачный Бесцветный -Прозрачный Бесцветный - Прозрачный бесцветный -прозрачный бесцветный -прозрачный желтый -прозрачный бесцветный -мутный желтый -прозрачный желтый -непрозрачный белый -мутный желтый -прозрачный желтый ( мутный) -прозрачный бесцветный ( мутный) ) -прозрачный желтый -прозрачный бесцветный -прозрачный светло-желтый -прозрачный бесцветный -прозрачный бесцветный -прозрачный светло-желтый -прозрачный желто-желтый -прозрачный бесцветный 22,3 20,1 15,9 12,3 9,17 0,0 23,4 18,9 11,7 9,2 Растворимые в спирте Массовое содержание % 3,61 4,88 7,21 10,61 17,9 40,3 Удельная вязкость Спирт Суммарный нерастворимый полимерный остаток 0,191 0,177 0,158 0,128 0,107 0,039 0,188 0,182 0,178 0,145 0,124 0,066 0 199 0 210 7,9 0 167 0 174 14,1 8,9 0,138 0 158 0,116 0 128 =Диэтилфумерат = акрилонитрил = стирол = слегка = очень незначительно - Рассчитано на основе анализа азота. // % // 1 0 /23/77 2 5 /21/74 3 15/17/68 4 25/13/62 35/ 9/56 6 56 /0/44 7 5 /30/65 8 5 /25/70 9 5 /17/78 15/25/60 11 15/20/65 12 15/14/71 13 25/15/60 14 25/10/65 35/11154 16 35/ 7/58 17 35/ 5/60 18 45/ 7/48 19 45/ 5/50 45/ 3/52 % - - - - - - - - - - - ( ) - ( ) - - - - - - - - 22.3 20.1 15.9 12.3 9.17 0.0 23.4 18.9 11.7 9.2 % 3.61 4.88 7.21 10.61 17.9 40.3 0.191 0.177 0.158 0.128 0.107 0.039 0.188 0.182 0.178 0.145 0.124 0.066 4.7 0 199 0 210 7.9 0 167 0 174 14.1 8.9 0.138 0 158 0.116 0 128 = = = = = - . Обращаясь теперь к фиг. 1 чертежей, данные о чистоте, приведенные в таблице , показаны рядом с каждой из смесей тройных мономеров, обозначенных точкой на графике треугольных координат. Различные цифры на фиг. , расположенные рядом с соответствующими точками, относятся к образцу. номер в Таблице . Все точки, отмеченные буквой «С», были оценены как прозрачные, и все они были кристально чистыми, за исключением точек 11 и 12, каждая из которых имела легкую дымку, но не достаточную, чтобы вывести их из ясного состояния. рейтинг в туманный рейтинг. 1 , "'" , 11 12, . Анализ рисунка 1 показывает, что терполимеры, полученные из смесей мономеров, составы которых лежат на линии, соединяющей две бинарные азеотропные композиции, были прозрачными, как и терполимеры в области вокруг этой линии. Однако при выходе за пределы процентного содержания по обе стороны от линии терполимерам не хватало четкости. Таким образом, точки 7 и были нечеткими, а точка 9 была непрозрачной. Интересно отметить, что точки 7 и 10 ниже линии находятся на расстоянии около 10 процентов и все же только нечеткие, тогда как точка 9 над линией находится примерно на 7 процентов. далеко и все же непрозрачно. Такое поведение согласуется с большинством физических явлений, которые редко демонстрируют идеальную регулярность. Данные настоящего примера демонстрируют, что терполимеры, полученные из смесей тройных мономеров, состав которых взят вдоль линии и на значительной площади, лежащей по обе стороны от линии прозрачны, а также то, что терполимеры, попадающие в область 35 в пределах 5 процентов по обе стороны от линии, составляют группу терполимеров, обладающих чрезвычайно важным свойством прозрачности. 1 , , , 7 9 7 10 10 , 9 7 , 35 5 . Еще одним интересным моментом является то, что при реализации настоящего изобретения обычно получаются терполимеры минимального цвета 40. Таким образом, терполимеры 7 и 10 из тестируемых, находящихся дальше всего от линии, были желтыми, тогда как цвет уменьшался по мере приближения к линии. 40 , 7 10 , , . Все терполимеры, лежащие ниже линии, имели по крайней мере следы желтого цвета, но интенсивность цвета уменьшалась по мере приближения к линии. 45 . Те, что над линией, не имели никакого цвета, кроме точки 9, которая была белой и непрозрачной. , 9 . На рис. 1 пунктирные линии, проведенные параллельно 50 линии, соединяющей две композиции бинарных азеотропов, составляют 5 процентов по обе стороны от линии. 1 50 5 . ПРИМЕР 2 2 В этом примере представлены данные по тройной системе 55 стирол/акрилонитрил/метилметакрилат. 5
Соседние файлы в папке патенты