патенты / 18651

761683-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB761683A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования машин для наклеивания металлических лент РЅР° упаковки или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, , британская компания, расположенная РЅР° , , Лондон, 16, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы был выдан патент. может быть предоставлено нам, Р° СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє машинам для наклеивания металлических лент РЅР° упаковки Рё закрепления РёС… РЅР° месте СЃ помощью запечатывающих зажимов. , , , , , , ..16, , , , : . Машина, Рє которой относится изобретение, относится Рє такому типу, РІ котором лента натягивается колебательным движением пары ручек РІ направлении, параллельном длине ленты, Р° уплотняющий зажим сжимается для захвата перекрывающихся концов ленты. перемещая РґРІРµ ручки РѕРґРЅСѓ относительно РґСЂСѓРіРѕР№ РІ плоскости, перпендикулярной той, РІ которой РѕРЅРё движутся, для обеспечения натяжения. , . Задача настоящего изобретения состоит РІ том, чтобы включить РІ машину устройство для облегчения отделения ленты после фиксации герметизирующего зажима РЅР° месте РѕС‚ оставшейся полосы материала, РёР· которого РѕРЅР° сформирована. , , . Р’ машине упомянутого типа режущее лезвие установлено СЃ возможностью скольжения РЅР° РѕРїРѕСЂРµ, РЅР° которой расположены средства сжатия зажимов Рё ручки, Рё соединено таким образом СЃ указанными ручками, что РѕРЅРѕ перемещается, РєРѕРіРґР° последние приводятся РІ действие для создания зажима. операцию сжатия для захвата Рё вдавливания материала ленты, тем самым облегчая последующий разрыв материала ленты. , - , - , , . Далее изобретение описано СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ частичный РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ РѕРґРЅРѕР№ РёР· форм машины, воплощающей изобретение; Фигура 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃ торца машины, показанной РЅР° фигуре 1, РїСЂРё этом основание находится РІ разрезе РїРѕ линии 2-2 РЅР° фигуре 1; Р РёСЃСѓРЅРѕРє 3 представляет СЃРѕР±РѕР№ разрез РїРѕ линии 3-3 Р РёСЃСѓРЅРѕРє 2. , : 1 ; 2 1, 2-2 1; 3 3-3 2. Как показано РЅР° чертежах, машина содержит основание 10, РЅР° котором возвышается вилочный кронштейн 11, между рычагами которого шарнирно установлен элемент 12, содержащий удлиненную часть 13 Рё раздвоенный выступ 14. , 10 11 12 13 14. Часть 13 расширена РЅР° своем нижнем конце, образуя плоскую пластину 15 СЃ поперечным шагом 116. Каждая пара зажимных РіСѓР±РѕРє 1, 7, 17 шарнирно соединена СЃ пластиной 15 СЃ помощью болта 18, причем болты 18 также крепят Рє элементу 12 внутреннюю Рё внешнюю передние пластины 19 Рё 21, промежуточные пластины 22 устанавливаются РІ пазы. РІ губках 17, Рё заднюю пластину 24, аналогичную промежуточным пластинам 22. Пластины 15, 19, 21, 22 Рё 24 имеют одинаковые выемки, причем выемка РЅР° пластине 21 показана позицией 25 для приема ленты Рё размещения уплотнительного зажима 26 (СЂРёСЃ. 3), который необходимо зажать РІРѕРєСЂСѓРі перекрывающихся частей пластины. лентой 23, РІ то время как РіСѓР±РєРё 17 имеют крючковые части 27, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ РїРѕРґ боковыми сторонами уплотнительного зажима, сжимая его для захвата СЃ лентой. Захваты 17 шарнирно соединены штифтом 28 СЃ изогнутым концом 29 РѕРґРЅРѕР№ РёР· пары ручек 30, 30, Р° РґРІРµ ручки шарнирно соединены между СЃРѕР±РѕР№ штифтом 31. Внутренняя передняя пластина 19 имеет прорезь 32, Р° внешняя передняя пластина 21 имеет Р±РѕСЂРѕР·РґРєСѓ РЅР° своей внутренней поверхности 33, причем канавка РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РѕС‚ верхней части пластины Рє нижней части вдоль ее центральной линии. 13 15 116. - 1,7, 17 15 18, 18 12 19 21, 22 17, 24 22. 15, 19, 21, 22 24 , 21 25 26 ( 3) 23, 17 27 . 17 28 29 30, 30 31. 19 32, 21 33, . Режущее лезвие 34, имеющее острую РєСЂРѕРјРєСѓ РЅР° нижнем конце, установлено СЃ возможностью скольжения РІ пазе 33, Р° штифт 31 РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через паз 32 РІ отверстие РІ указанном режущем лезвии. 34 33, 31 32 . РљРѕРіРґР° ручки 30, 30 расположены параллельно РґСЂСѓРі РґСЂСѓРіСѓ СЃ перекрытием, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2, РіСѓР±РєРё 17 находятся РІ открытом положении, Р° штифт 31 удерживает режущее лезвие РІ втянутом положении, показанном РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3. 30, 30 , 2, 17 , 31 3. РљРѕРіРґР° ручки перемещаются наружу РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°, РіСѓР±РєРё 17 качаются РІРѕРєСЂСѓРі болтов 18, РёС… нижние концы перемещаются внутрь РІ закрытое положение, Р° РёС… верхние концы перемещаются наружу Рё РІРЅРёР·. Штифт 31 также перемещается РІРЅРёР· РІ пазу 32, перемещая режущее лезвие 34 РІ том же направлении. , 17 18, , . 31 32, 34 . Машину согласно изобретению используют известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Материал металлической ленты подается РІ рулонах, Р° длина, необходимая для каждой упаковки, разрезается Рё закрепляется РЅР° месте. Ленточный материал сначала пропускают РІРѕРєСЂСѓРі упаковки, причем свободный конец РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ над основанием машины Рё перекрывается частью указанного материала, ближайшей Рє рулону. Уплотняющий зажим надевается РЅР° перекрывающиеся части ленты РІ положении, обеспечивающем захват захватами 17, РєРѕРіРґР° ручки находятся РІ положении, показанном РЅР° рисунках 1 Рё 3. Обычное фрезерованное колесо 35 установлено РЅР° эксцентричной части шарнирного пальца 36 элемента 12 так, что его можно поднять над основанием 10 или опустить, чтобы надавить РЅР° часть материала ленты, которая перекрывает СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ часть материала ленты. указанный материал, Рё колесо 35 периодически вращается РІ РѕРґРЅРѕРј направлении Р·Р° счет колебаний рукояток 30 Рё элемента 12 РІРѕРєСЂСѓРі штифта 36, РїСЂРё этом элемент 12 РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ РІ движение колесо 35 посредством собачки Рё храпового механизма. , . , . - 17 1 3. 35 36 12, 10 , 35 - 30 12 36, 12 35 . Таким образом, лента натягивается, Рё, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° достаточно натянута, ручки Рё элемент 12 перемещаются РІ положение, показанное РЅР° рисунках 1 Рё 3, Р° ручки раздвигаются, чтобы привести РІ действие зажимы 17, Рё таким образом затягивают. уплотнительный зажим. Работа ручек перемещает захватывающее лезвие 34 РІРЅРёР· Рё заставляет его прижиматься Рє перекрывающейся части материала ленты СЂСЏРґРѕРј СЃ уплотнительным зажимом, РїСЂРё этом лезвие отрегулировано так, что РѕРЅРѕ РЅРµ полностью проникает РІ материал. Затем ручки перемещают, чтобы освободить челюсти, Р° лишний материал ленты отрывается РІ том месте, РіРґРµ РѕРЅ был ослаблен лезвием. Частичная обрезка материала ленты, Р° также облегчение отрыва неиспользованного материала гарантирует, что разрыв произойдет РІ нужной точке Рё что сломанный край окажется достаточно близко Рє герметизирующему зажиму, чтобы его можно было замаскировать. , , - 12-- 1 3, 17 -- . -- 34 - , . , , . , , - , . РњС‹ утверждаем следующее: - 1. Машина для наклеивания металлических лент РЅР° упаковки Рё закрепления РёС… РЅР° месте СЃ помощью запечатывающих зажимов, РІ которой режущее лезвие установлено СЃ возможностью скольжения РЅР° РѕРїРѕСЂРµ, несущей средства сжатия зажимов Рё ручки, Рё соединено таким образом СЃ указанные ручки перемещаются, РєРѕРіРґР° последние приводятся РІ действие для выполнения операции сжатия зажима, для захвата Рё вдавливания материала ленты, тем самым облегчая последующий разрыв материала ленты. : - 1. , - , - , , . 2.
Машина по п. 1, содержащая две губки, сжимающие зажимы, шарнирно установленные на опоре, и две ручки, шарнирно соединенные вместе и каждая из которых шарнирно соединена с одной из губок, при этом режущее лезвие функционально соединено со штифтом, составляющим соединительный шарнир ручек. 1, - , , . 3.
Машина по п.2, в которой режущее лезвие установлено с возможностью скольжения в канавке пластины, прикрепленной к опоре средства сжатия зажима. 2, - . 4.
Машина того типа, который предназначен для прикрепления металлических лент Рє упаковкам Рё закрепления РёС… РЅР° месте СЃ помощью запечатывающих клапанов, РїРѕ существу, как описано СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи Рё как показано РЅР° РЅРёС…. , , , . ПРЕДВАРРТЕЛЬНЫЕ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРУсовершенствования машин для наклеивания металлических лент РЅР° упаковки или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, , британская компания, расположенная РЅР° , Эмблсайд-авеню, Лондон, 16, заявляем, что это изобретение будет описано РІ следующем заявлении Рзобретение относится Рє машинам для прикрепления металлических лент Рє упаковкам Рё закрепления РёС… РЅР° месте СЃ помощью зажимов. , , , , , , ..16, : . Машина, Рє которой относится изобретение, относится Рє тому типу, РІ котором лента натягивается колебательным движением пары ручек РІ направлении, параллельном длине ленты, Р° зажим сжимается для захвата перекрывающихся концов ленты путем перемещения РґРІРµ ручки расположены РѕРґРЅР° РїРѕ отношению Рє РґСЂСѓРіРѕР№ РІ плоскости, перпендикулярной той, РІ которой РѕРЅРё движутся, вызывая натяжение. , . Целью настоящего изобретения является включение РІ машину устройства для облегчения отделения ленты после закрепления зажима РЅР° месте РѕС‚ оставшейся полосы материала, РёР· которого РѕРЅР° сформирована. . , , . Согласно настоящему изобретению режущее лезвие установлено СЃ возможностью скольжения РЅР° РѕРїРѕСЂРµ, несущей средство сжатия зажима Рё ручки, Рё перемещается Р·Р° счет относительного перемещения лент для закрытия зажима, чтобы зацепить Рё вдавить материал ленты РІ точке завершение операции сжатия зажима, тем самым облегчая последующий разрыв материала ленты. , , , , - , . Р’ РѕРґРЅРѕР№ конструкции согласно изобретению, которая теперь будет описана РІ качестве примера, РґРІРµ ручки шарнирно соединены вместе, Рё каждая РёР· РЅРёС… шарнирно соединена СЃ РѕРґРЅРѕР№ РёР· пары зажимных РіСѓР±РѕРє, причем РіСѓР±РєРё, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, являются установлен для , , , , **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 20:27:44
: GB761683A-">
: :

761684-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB761684A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатель: РћРўРўРћ ПРЕССЕЛЬ 7619684 Дата подачи заявки Полная спецификация: 16 февраля 1955 Рі. : 7619684 : 16, 1955. Дата подачи заявки: 2 апреля 1954 Рі. в„– 9751154. : 2, 1954 9751154. Полная спецификация опубликована: 21 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1956 Рі. : 21, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 39( 1), ( 12 Р•: 17 Рђ 1: 17 Рђ 2 Р‘: 40 ); 83(2), Рђ 49; Рё 83 (4), РЎ( 3:4). :- 39 ( 1), ( 12 : 17 1: 17 2 : 40 ); 83 ( 2), 49; 83 ( 4), ( 3:4). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования катодов для электроразрядных ламп или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, британская компания , Спенсер-Хаус, Саут-Плейс, Финсбери, Лондон, ЕС 2, британская компания, настоящим заявляем РѕР± изобретении, Р·Р° которое РјС‹ молимся, чтобы нам может быть выдан патент, Р° метод его реализации должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , , , 2, , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє термоэмиссионным катодам для электроразрядных трубок Рё, более конкретно, Рє дозирующим катодам типа, включающего пористое спеченное тело РёР· тугоплавкого металла, такого как вольфрам, молибден, тантал, гафний или РЅРёРѕР±РёР№, Рё запас соединения или соединений щелочноземельного металла. составляющие электроноэмиссионный материал. , , , , - . Эмиссионный материал может быть полностью размещен внутри пористой структуры спеченного изделия, например, как описано РІ любом РёР· патентных описаний в„– 709,367, в„– 734,311 (находящаяся РЅР° рассмотрении заявка в„– 5269/53 или в„– 709,367, 734,311 ( 5269/53, . 734,209 (совместно рассматриваемая заявка в„– 734,209 (- . 29949/52). 29949/52). Р’ некоторых типах электроразрядных трубок, особенно РІ магнетронах, требуются катоды, имеющие цилиндрическую СЌРјРёСЃСЃРёРѕРЅРЅСѓСЋ поверхность очень малого диаметра, Рё это вызывает значительные производственные проблемы, РєРѕРіРґР° катод должен быть распределительного типа, что часто диктуется требованиями Рє выходной мощности. . , , , , . РћСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ целью изобретения является создание усовершенствованного дозирующего катода указанного типа, имеющего цилиндрическую СЌРјРёСЃСЃРёРѕРЅРЅСѓСЋ поверхность, Рё усовершенствованного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° изготовления таких катодов. . Катод-дозатор согласно изобретению РїРѕ существу включает цилиндрический РєРѕСЂРїСѓСЃ РёР· пористого спеченного тугоплавкого металла, обеспечивающий излучающую поверхность, подачу излучающего материала РІ РїРѕСЂС‹ указанного РєРѕСЂРїСѓСЃР°, трубчатые поддерживающие средства для пористого тела, такие средства расположены внутри последнего Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ посредством плотно намотанной спиральной проволоки СЃ непрерывно спаянными или сваренными между СЃРѕР±РѕР№ соседними витками Рё нагревательным блоком внутри упомянутого трубчатого поддерживающего средства. , , , . Пористое тело может представлять СЃРѕР±РѕР№ пористую трубку, концы которой приварены или иным образом прикреплены Рє поддерживающим средствам, предпочтительно СЃ фиксирующим фланцем, приваренным Рє каждому соединению РІ случае магнетронного катода. Р’ такой конструкции излучающий материал, например, карбонат бария-стронция, может выходить только через РїРѕСЂС‹ пористой трубки. Эмиссионный материал полностью создается внутри пористой структуры указанной трубки, например, путем пропитки. , , - , . Однако предпочтительно пористое тело формируется путем нанесения РЅР° РѕРїРѕСЂРЅРѕРµ средство слоя порошка тугоплавкого металла Рё спекания последнего РЅР° месте. , . Два варианта осуществления изобретения теперь Р±СѓРґСѓС‚ описаны РІ качестве примера СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемый схематический СЂРёСЃСѓРЅРѕРє применительно Рє РїСЂСЏРјРѕРјСѓ круглому цилиндрическому катоду для магнетрона. . РќР° чертеже показано, что катушка РёР· вольфрамовой проволоки 1 образует РѕРїРѕСЂРЅСѓСЋ трубку 2, полученную путем спайки витков проволоки вместе. Операцию пайки можно осуществить путем намотки второй проволоки РёР· металла СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ температурой плавления, например молибденовой проволоки, поверх вольфрамовой проволоки. катушку перед нагревом или, альтернативно, можно использовать проволоку СЃ молибденовым покрытием, чтобы РїСЂРё нагревании покрытие действовало как РїСЂРёРїРѕР№. , 1 2 , , , - . Предпочтительно эту операцию пайки используют для одновременной фиксации вольфрамовых фиксирующих фланцев 7 Рё 8. 7 8. Пористая цилиндрическая трубка 5 РёР· вольфрама окружает РѕРїРѕСЂРЅРѕРµ средство 2, Р° источник карбоната бария-стронция расположен внутри РїРѕСЂ трубки 5. Показанный нагревательный элемент содержит тонкую РїСЂСЏРјСѓСЋ нить накала 11, закрепленную концентрически между выводами 12, 13, Рё этот блок может можно получить путем вытачивания вольфрамового стержня. Вывод 12 плотно прилегает Рє трубке 2 Рё приваривается Рє ней точечной сваркой, Р° диаметр вывода 13 немного меньше внутреннего диаметра трубки 2, чтобы обеспечить место для тонкого изолирующего покрытия. РѕРєСЃРёРґР° алюминия или чего-либо РїРѕРґРѕР±РЅРѕРіРѕ, который измельчают так, чтобы оставить небольшой зазор, через который газы РјРѕРіСѓС‚ быть удалены РІРѕ время перекачки. Материал, доступный РІ продаже РїРѕРґ зарегистрированной торговой маркой «», РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для такого покрытия. 5 2 - 5 11 12, 13 12 2 , 13 2 " " . Подходящие размеры катода, как показано, для использования РІ магнетроне, составляют 4-5 РјРј. , 4-5 . длины волны, имеют внешний диаметр 10 РјРј. , 1 0 . для пористой трубки 5 Рё диаметром 0 15 РјРј для проволоки 1 трубки 2. 5 0 15 1 2. Альтернативный нагревательный элемент для проиллюстрированной конструкции содержит отрезок накальной проволоки, покрытый РѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия Рё имеющий спиральную часть внутри пористой трубки 5. Р’ качестве дополнительной альтернативы нагреватель может иметь форму спирали или шпильки СЃ выходящими наружу РѕР±РѕРёРјРё выводами. через тот же конец трубчатой РѕРїРѕСЂС‹. 5 , . Вместо того, чтобы предварительно формоваться РІ РІРёРґРµ цилиндра 5, пористое тело РІ предпочтительном втором варианте осуществления может быть сформировано РЅР° месте путем нанесения РЅР° подложку 2 слоя порошка тугоплавкого металла, который затем спекается Рё РІ результате может быть присоединен Рє трубке. 2, тем самым увеличивая жесткость СЃР±РѕСЂРєРё. Если РІ этом случае припаиваются витки проволоки, следует понимать, что выбранный РїСЂРёРїРѕР№ должен быть таким, чтобы РЅРµ плавиться РїСЂРё температуре спекания. Нанесение тугоплавкого порошка можно осуществить, например, путем нанесения покрытия кистью. или катафорезное покрытие. 5, , , 2 2 - , . Хотя пористое тело РІ конкретных вариантах реализации представляет СЃРѕР±РѕР№ правильный круглый цилиндр, РѕРЅРѕ может быть цилиндром овального или эллиптического поперечного сечения, если его предполагается использовать РІ газоразрядных трубках, отличных РѕС‚ магнетронов. , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 20:27:46
: GB761684A-">
: :

761685-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB761685A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 761,685 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 12 апреля 1954 Рі. 761,685 : 12, 1954. в„– 10673/54. 10673/54. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 18 мая 1953 РіРѕРґР°. 18, 1953. Полная спецификация опубликована: 21 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1956 Рі. : 21, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(6), Рџ 4 РЎ( 12 Р‘:17:18:20 Р‘), Рџ 4 Р”( 1 Р”:3 Р‘ 1:3 Р‘ 3), Рџ 4 Рљ 8, Рџ 5 РЎ ( 12 Р‘: :- 2 ( 6), 4 ( 12 :17:18:20 ), 4 ( 1 : 3 1: 3 3), 4 8, 5 ( 12 : 17:18:20 Р‘), Р  5 (Р” 2 Рђ:Рљ 8), Р  6 РЎ( 12 Р‘:17:18:20 Р‘), Р  6 Р”( 3:4), Р  6 Рљ 8, Р  7 РЎ( 12 Р‘: 17:18:20 Р‘), Рџ 7 Р” 2 Рђ( 1:2 Рђ:2 Р‘), Рџ 7 Рљ 8, Р  8 РЎ( 12 Р‘ 17:18:20 Р‘), Рџ 8 Р”(РРђ:2 Рђ :2 82:3 Рђ:3 Р‘:8), Рџ 8 Рљ( 4:5:6:7:8). 17:18:20 ), 5 ( 2 : 8), 6 ( 12 :17:18:20 ), 6 ( 3:4), 6 8, 7 ( 12 :17:18:20 ), 7 2 ( 1:2 :2 ), 7 8, 8 ( 12 17:18:20 ), 8 (:2 :2 82:3 :3 :8), 8 ( 4:5:6:7:8). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ стабилизации цвета акрилонитрильных полимеров или РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ РЅРёРјРё РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата РњСЌРЅ, Соединенные Штаты Америки, РёР· 30, Рокфеллер, РќСЊСЋ-Йорк, штат РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки. настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , 30, , , , , , , :- Данное изобретение относится Рє стабилизации сополимеров акрилонитрила Рё его производных. . Сополимеры, содержащие акрилонитрил Рё его производные, востребованы РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ тем, что акрилонитрил придает указанным сополимерам повышенную термостойкость, химическую стойкость, стойкость Рє истиранию Рё прочность РЅР° РёР·РіРёР±. , , . Однако РїСЂРё нагревании РґРѕ повышенных температур акрилонитрил Рё его производные, присутствующие РІ сополимере, имеют тенденцию обесцвечивать обычно прозрачный РІ РІРѕРґРµ полимер. , , - . Целью настоящего изобретения является стабилизация цвета сополимеров, содержащих акрилонитрил Рё его производные. . Сополимеры, которые РјРѕРіСѓС‚ быть стабилизированы РІ соответствии СЃ изобретением, включают продукты полимеризации СЃ содержанием РѕС‚ 10 РґРѕ 70 мас.% РѕРґРЅРѕРіРѕ или более соединений, выбранных РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· акрилонитрила Рё его алкилзамещенных производных, РіРґРµ алкильная РіСЂСѓРїРїР° содержит РѕС‚ 1 РґРѕ 4 атомов углерода Рё РѕС‚ 90% РґРѕ 30% РїРѕ массе РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких соединений, имеющих полимеризуемую РіСЂСѓРїРїСѓ 2 =< Рё температуру кипения РїРѕ меньшей мере 60В°. Примерами производных акрилонитрила, включенных РІ определение, являются метакрилонитрил, этакрилонитрил, пропакрилонитрил Рё бутакрилонитрил. Примеры соединений, включенных РІ определение, содержащих РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ РіСЂСѓРїРїСѓ 2 =< Рё 3 -. 10 % 70 % 1 4 90 % 30 %/, 2 =< 60 , , 2 =< 3 -. имеющие температуру кипения РїРѕ меньшей мере 60°С, представляют СЃРѕР±РѕР№ стирол, ядерно-замещенный алкилстирол, например, Рѕ, Рј, Рё Рї-метилстиролы, 2,4-диметилстирол, 2,4-диэтилстирол Рё С‚.Рї.; ядерно-замещенные галогенстиролы, например, 2,4-дихлорстирол, 2,5-дихлорстирол, хлорстирол Рё С‚.Рї.; алкил- Рё галогензамещенные стиролы СЃ Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепью, например, альфа-хлорстирол, альфа-метилстирол Рё С‚.Рї. Виниловые соединения, которые можно упомянуть, представляют СЃРѕР±РѕР№ акриловую кислоту, металлиловый СЃРїРёСЂС‚, метилвинилкетон, пропилвинилкетон, фенилвинилкетон, диаллилоксид Рё РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. Р’ определение также включены алкиловые эфиры акриловой Рё метакриловой кислот, например этилакрилат, метилметакрилат Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ; сложные эфиры ненасыщенных спиртов СЃ насыщенными кислотами, например винилацетат, винилпроплонат, винилстеарат Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. 60 ' , - , ., , , - , 2,4- , 2,4- ; - , , 2,4 , 2,5 , , ; - , , , - , , , , , , , , , ; , , , , . Стабилизация цвета этих сополимеров осуществляется РІ соответствии СЃ изобретением путем добавления Рє указанным материалам 0,001%-0,3% РїРѕ массе РІ расчете РЅР° общую массу РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких стабилизаторов цвета, выбранных РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· соединения, представленного общая формула (1), РіРґРµ , 1 Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ алкильные радикалы, РїРѕ крайней мере РѕРґРёРЅ РёР· которых содержит 3 атома углерода Рё находится РІ орто-положении РїРѕ отношению Рє РіСЂСѓРїРїРµ ; соединение, представленное общей формулой лед 4 2 761,685, содержит РѕС‚ 1 РґРѕ 5 атомов углерода. Общие положения РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ метил, этил, бутил, циклогексил, JРѕ октил, лаурил, фенилтолил, ксилил, нафтил Рё С‚.Рї. Примерами радикалов таких соединений (2) являются Рѕ,РѕР»-дибензамидо-дифенилдисульфид, РѕРѕ 31 = ( 23 диметиламидо-дифенилдисульфид Рё Рѕ,Рѕ 01 диоктиламидо-дифенилдисульфид. Р’ отношении общей формулы ( 3) представляет СЃРѕР±РѕР№ арильный радикал, такой как фенил, толил, бифенил, нафтил, метилнафтил Рё С‚.Рї. , 0.001 %-0 3 % ( 1) , 1 , 3 ; 4 2 761,685 1 5 , , , , JГі , , , , ( 2) ,---, 31 = ( 23 -- , 01 --- ( 3) _ _aryl , , , , , . _: _ 2: Примерами таких соединений являются тиофенол, тио-альфа-нафтол,: тио-бета-нафтол, РіРґРµ выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· меркапто-дифенилметана, 2:3-димеркаптирования алкильных радикалов, содержащих РёР· '2- 12 нафталина. Стабилизатор цвета, представляющий СЃРѕР±РѕР№ атомы углерода Рё арильные радикалы, содержащие общей формулы (4), РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РѕС‚ 6 РґРѕ 12 атомов углерода; 6 -6nd сам РїРѕ себе или РІ РІРёРґРµ РѕРґРЅРѕР№ РёР· его солей Количество указанного РІ общей формуле стабилизатора цвета, которое может быть добавлено Рє ресне СЃ помощью - e__ сополимерного материала для достижения желаемого - ( 3) результаты РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РѕС‚ 0,001% РґРѕ 3 РїРѕ массе РІ расчете РЅР° общую массу указанного вещества, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ анарный радикал-конталин. Однако предпочтительно, чтобы РѕРЅРѕ содержало РѕС‚ 6 РґРѕ 12 атомов углерода; Рё можно добавить РѕС‚ примерно 0,05% РґРѕ примерно 0,1%. _: _ 2:-- , --,: --, --, 2: 3- '2- 12 ( 4) 6, 12 ; 6 -6nd - - e__ - ( 3) - 0 001 % 3 - - , , 6 ' 12 ; 0 05 % 0 1 % . фунт, отнесенный Рє РіСЂСѓРїРїРµ, состоящей РёР· - Стабилизатор цвета может быть введен РІ сополимер любым РёР· нескольких СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ. - - - . -.' _ _ : РџСЂРё желании стабилизатор Рё твердый полимерный материал можно смешивать, например, РІ двухвалковой мельнице или РІ любой РґСЂСѓРіРѕР№ подходящей смесительной машине (4), приспособленной для смешивания твердого пластика (_ > : } _; материал Альтернативно стабилизатор может быть _ _ -lSf_- -' добавлен Рє мономерам РІ рецепте полимеризации, РєРѕРіРґР° проводится сополимеризация, как, например, РІ РІРѕРґРЅРѕРј Рё органическом амине Рё двухвалентном металлическая эмульсия. Любой метод, который позволяет получить однородные соли. Типичными соединениями, распределение стабилизатора цвета, посредством которого может быть раскрыто, как представлено сополимером, также может найти применение РІ нашей общей формуле (1), являются 2-РёР·РѕРїСЂРѕРїРёР»-Рў 4,6-РґРё Вентиотин метилфенол, 2-третичный амил-4,6-диметил. Сополимеры, которые представляют СЃРѕР±РѕР№ -лоурстабфенол, 2-метил-4,6-диизопропилфенол, 2,6 или Зеда РІ соответствии СЃ концепцией, РјРѕРіСѓС‚ найти применение дитрет-бутил-пара-7. -крезол-2-6-дитретичный РїСЂРё получении филсии, формованного или СЌРєР·РёР»-пара-крезола, 2,6-дитретичного бутила 14, выдавленного объекта, РіРґРµ - прозрачный или легкий третичный амилфенол, 2,4,6-триизопропилфенол; желательно цветное изделие: 2,4,6-третичный бутилфенол, 2,4,6-тритретичный - Р’ таблице 6 / показан цвет стабамилфенола Рё С‚.Рї. различные стабилизаторы РЅР° аль-алкильных группах, представленных , ' Рё -"-стирол-акрилонктрильным сополимером} 761,685 761,685 Количество стабилизатора Показатель цвета % РІ пересчете РЅР° Через 1 час. -.' _ _ : , - , , ( 4) - ' (_ > : } _; , _ _ -lSf_- - ' , , ( 1) 2-- 4,6- ,2- -4,6- - -_lourstabphenol, 2--4,6 ,2,6 - 7-,-2-6 ' - , -, 2,6- 14 - , 2,4,6- ; ' 2,4,6 -, 2,4,6- -- 6 / - , -- -' , ' -" } 761,685 761,685 % 1 . Вес полимера РїСЂРё 190 РЎ. 190 . Соотношение Сополимеризация РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ 70/30 / нет 2 8 РўРёРѕ-бетанафтол РўРёРѕ-бетанафтол РўРёРѕ-бета-нафтол 2,6-Дитретиарибутилпаракрезол 2,6-Дитретиарибутилпаракрезол 2,6-Дитретиарибутилпаракрезол Тиосалицилизо-пропиламид Тиосалицилизо-пропиламид Тиосалицил Рзопропиламид 0,01-Дибензамидодифенилдисульфид 0,01-Дибензамидодифенилдисульфид 0,'-Дибензамидодифенилдисульфид 0,10 0,02 0,30 0,10 0,02 0,30 0,10 0,02 0,30 0,10 0,02 0,3 2-3 Цветовой рейтинг стирола/акрилонитрила 1 Р’РѕРґР° белый 4 Очень светло-желтый 7 Светло-желтый 70/30 / 2 8 - - - 2, 6- 2, 6- 2, 6- - - - 0, 01- 0, 01- 0, '- 0.10 0.02 0.30 0.10 0.02 0.30 0.10 0.02 0.30 0.10 0.02 0.3 2-3 2-3 / 1 4 7
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 20:27:47
: GB761685A-">
: :

761686-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 59%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB761686A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ обработке или РІ отношении обработки смесей Рё продуктов автоокисления терпенов РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, РѕС‚ 1396 РіРѕРґР°, , Кливленд, Огайо, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє разложение пероксидов РІ окислительной смеси, образующейся РїСЂРё автоокислении моноциольных Рё бициклических монотерпенов, обладающих этиленовой углерод-углеродной СЃРІСЏР·СЊСЋ. , , , , 1396, , , , , , , , :- - . Рзвестно, что некоторые терпены Рё РёС… производные окисляются РїСЂРё контакте РёС… СЃ кислородом или СЃ газом, богатым кислородом, например СЃ РІРѕР·РґСѓС…РѕРј. . Таким образом, известно, что вербенол Рё вербенон можно выделить РІ результате такого окисления альфа-пинена СЃ последующей перегонкой СЃ водяным паром окисленного продукта Рё последующим разделением индивидуальных соединений СЃ помощью подходящих химических Рё физических процессов. РљСЂРѕРјРµ того, СЃ помощью таких СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ Рё процедур пинокарвеол, пинокарвон Рё миртенол были выделены РёР· окисляющего бета-пинена, Р° карвеол Рё карвон были выделены РёР· окисляющего лимонена. - . , , - . Другие ненасыщенные терпены Рё терпеновые соединения, такие как ментен, терпинол Рё терпинолен, были окислены таким образом, Рё полученные окислительные смеси были обработаны для получения различных продуктов окисления РІ зависимости РѕС‚ используемого сырья. , . Р’ предшествующем СѓСЂРѕРІРЅРµ техники мало что раскрыто относительно выходов отдельных продуктов окисления, которые РјРѕРіСѓС‚ быть выделены СЃ помощью используемых методов, РЅРѕ изучение предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники предполагает, что выходы РЅРµ являются хорошими Рё образуется значительное количество кислых нелетучих масел Рё СЃРјРѕР». . РљСЂРѕРјРµ того, предшествующий уровень техники предполагает, что такие полученные продукты окисления поддаются сложной очистке. Таким образом, РёР· СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники РЅРµ следует понимать, что известны возможные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ Рё процедуры экономичного производства таких окисленных терпеновых материалов. - - - . . . РњС‹ обнаружили, что соединения, отличные РѕС‚ тех, которые описаны РІ описанном СѓСЂРѕРІРЅРµ техники, можно извлечь РёР· смесей окисления терпенов, если использовать новые Рё улучшенные методы обработки таких смесей окисления. РљСЂРѕРјРµ того, РјС‹ обнаружили, что РїСЂРё использовании такой улучшенной обработки окисленный терпеновый фрагмент легче Рё экономичнее перерабатывается для получения очищенных материалов. РњС‹ также обнаружили, что РїСЂРё использовании СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ настоящему изобретению выходы окисленных терпеновых соединений являются хорошими Рё что образование высококипящих Рё неперегоняемых кислых СЃРјРѕР» Рё РґСЂСѓРіРёС… побочных продуктов СЃ РЅРёР·РєРѕР№ экономической ценностью существенно снижается. Таким образом, наша обработка обеспечивает простой Рё экономичный путь извлечения ценных продуктов окисления терпенов. . . - . . Принципы Рё цели нашего лечения, раскрытые здесь, основаны РЅР° нашем признании того, что первоначально образующиеся продукты окисления терпенов, включая пероксиды Рё РѕРєСЃРёРґС‹, чья точная РїСЂРёСЂРѕРґР° РЅРµ совсем понятна, очень чувствительны Рє различным воздействиям, которые РјРѕРіСѓС‚ привести Рє трудностям, СЃ которыми сталкиваются пациенты. предшествующий уровень техники РІ удовлетворительной обработке таких продуктов окисления терпенов для получения экономичных продуктов, которые обладают большой полезностью. Таким образом, уровень техники ограничивается РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј академическими исследованиями, которые показали, что определенные соединения РјРѕРіСѓС‚ быть получены окислением терпенов кислородом или РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, РЅРѕ процедуры предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники были настолько неадекватными, что предыдущие исследователи РЅРµ смогли распознать истинную Рё полную РїСЂРёСЂРѕРґСѓ терпенов. терпеновую окислительную смесь или что такие окислительные смеси РјРѕРіСѓС‚ быть переработаны для извлечения новых Рё ценных материалов, которые невозможно получить РІ С…РѕРґРµ неправильной обработки Рё разделения. - , , , . , . РћРґРЅРѕР№ РёР· обычных процедур предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники для обработки таких окислительных смесей является разложение пероксидов путем перегонки СЃ водяным паром. . РњС‹ обнаружили, что РјРЅРѕРіРёРµ РёР· окисленных продуктов терпенов рассматриваемого здесь типа очень чувствительны даже Рє такой слабой кислоте, как дистиллированная РІРѕРґР°, РїСЂРё комнатной температуре, Рё что РІ некоторых случаях эта чувствительность распространяется РЅР° вторичные продукты. Желательно предотвратить эти реакции, хотя желательны образующиеся РІ результате этого вторичные побочные продукты, поскольку, как правило, чем проще смесь, тем легче ее разделить РЅР° компоненты. Затем можно преобразовать отдельные компоненты РІ желательные вторичные продукты способами, наиболее подходящими для отдельных преобразований. , . -- - , . . Р’ соответствии СЃ изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± разложения пероксидов РІ окислительной смеси, образующейся РїСЂРё автоокислении моноциклических Рё бициклических монотерсенов, обладающих этиленовой углерод-углеродной СЃРІСЏР·СЊСЋ. который включает добавление щелочи Рє указанной окислительной смеси РІ присутствии РІРѕРґС‹ Рё нагревание смеси РІ течение значительного времени РґРѕ повышенной температуры. достаточное количество щелочи используется для поддержания щелочности РІ течение всего периода разложения. - - . , . . Р’ случае окисления образуются продукты терпенов, которые имеют РґРІРѕР№РЅСѓСЋ ядерную СЃРІСЏР·СЊ, включающую ядерный атом углерода, несущий метвильные РіСЂСѓРїРїС‹, спирты, которые представляют СЃРѕР±РѕР№ изомеры, образующиеся РІ результате аллильного превращения спиртов, обычно ожидаемого РїСЂРё окислении метиленовой кислоты. Образующиеся таким образом третичные спирты являются новыми продуктами. - - - . . РџРѕРјРёРјРѕ спиртов, получают также некоторые карбонильные аналоги, как будет РІРёРґРЅРѕ РёР· конкретных примеров. , , - . Смеси автоокисления предпочтительно готовят путем пропускания РІРѕР·РґСѓС…Р° через терпен, подлежащий окислению, РґРѕ пероксидного числа РѕС‚ 1000 РґРѕ -2000, как определено , , 9, 89 (1932), РЅРѕ Рё РґСЂСѓРіРёС… газообразных кислородоокислителей Рё РґСЂСѓРіРёС… степеней окисления. можно использовать пероксидирование. Предпочтительно РїСЂРё приготовлении окислительной смеси нейтрализовать любые нециды, изначально присутствующие РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј материале. 1000 -2000 , , 9, 89 (1932), . . Рспользуемая РїСЂРё идентификации соединений пинанового СЂСЏРґР° система нумерации приведена РІ формуле , Р° для соединений Рї-ментанового СЂСЏРґР° - РІ формуле - < ="img00020001." ="0001" ="047" ="00020001" -="" ="0002" ="057"/>. - , - , < ="img00020001." ="0001" ="047" ="00020001" -="" ="0002" ="057"/> РџСЂРё разложении пероксидов можно использовать восстановители РїСЂРё условии поддержания щелочных условий. Однако результаты настоящего изобретения также достигаются РїСЂРё использовании РѕРґРЅРѕР№ щелочи РїСЂРё условии, что ее достаточное количество используется для поддержания щелочности. Без добавления восстановителя предпочтительнее использовать более сильные щелочные условия, чем РїСЂРё использовании восстановителя. . , . - . Однако РїСЂРё желании можно использовать сильнощелочные условия СЃ восстановителями. Также можно использовать слабощелочные условия без добавления восстановителя, хотя РІ этих условиях для полного разложения может потребоваться более длительное время. Для ускорения разложения также можно использовать повышенные температуры. Обычно предпочтительно продолжать разложение РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° перекисное число РЅРµ станет меньше 50. , . , . . 50. РљРѕРіРґР° используются восстановители, РѕРЅРё сами РїРѕ себе РјРѕРіСѓС‚ быть щелочными, Р° РїСЂРё использовании РІ количестве, достаточном для поддержания щелочности РІРѕ время обработки, нет необходимости добавлять дополнительную щелочь, хотя предпочтительно добавлять некоторое количество дополнительной щелочи, чтобы обеспечить поддержание щелочности. . Таким образом, избыток такого материала, как сульфит натрия, вполне пригоден. Другими щелочными восстановителями, которые были использованы Рё признаны подходящими, являются РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ железа, сульфид натрия, щелочной пирогаллол, подщелачиваемая пиролигниевая кислота. , , sufiГ¬cient , , . . , , , . Разумеется, можно использовать только щелочные материалы. , , . Следующие примеры иллюстрируют изобретение. . РџР РМЕР 1. Пинен окисляли пропусканием через него РІРѕР·РґСѓС…Р° РїСЂРё температуре 50°С +5 РґРѕ перекисного числа РѕС‚ 1000 РґРѕ 1600. Р’РѕР·РґСѓС… РЅРµ измерялся тщательно, РЅРѕ окисление считалось протекающим удовлетворительно, РєРѕРіРґР° РѕС‚ 15 РґРѕ 30% доступного кислорода фиксировалось пиненом. Образовались лишь следы кислот, РёС… содержание менее 0,5% РІ пересчете РЅР° СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту. 1. - 50 . +5 1000 1600. 15 30% . , 0. 5% . Пероксидированный пинен восстанавливали путем перемешивания концентрированным водным раствором сульфита натрия РїСЂРё концентрации примерно РѕС‚ 80 РґРѕ 90 РІ стехиометрическом избытке РїРѕ отношению Рє присутствующим пероксидам, что определяли предварительным титрованием, РїСЂРё этом РІРѕ время реакции поддерживаются щелочные условия. Время, необходимое для снижения перекисного числа примерно РґРѕ 1Q, составляло около РґРІСѓС… часов. 80 90 - . - 1Q . Восстановленный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ затем фракционировали примерно РїСЂРё 100 РјРј. давление для удаления непрореагировавшего пинена, теперь несколько более богатого камфеном, который присутствовал РІ коммерческих количествах РїРѕСЂСЏРґРєР° 1 или 2% Рё который РЅРµ окислялся заметно. Этот непрореагировавший сырой пинен составлял РѕС‚ 70 РґРѕ 80% загрузки, РєРѕРіРґР° пинен был окислен РґРѕ перекисного числа около 1200, Рё его качество подходило для дальнейшего окисления. Затем давление снизили РґРѕ 10 РјРј. Рё было начато фракционирование кислородсодержащих продуктов СЃ использованием колонн СЃ числом РѕС‚ 40 РґРѕ 75 тарелок РїСЂРё флегмовом отношении, которое варьировалось примерно РѕС‚ 10:1 РґРѕ 30:1, что требовалось для обеспечения достаточной степени разделения продуктов. Примерно РѕС‚ 80 РґРѕ 90% кислородсодержащих продуктов были летучими РІ этих условиях Рё кипели РІ диапазоне РѕС‚ 65 РґРѕ 110°С. 100 . , ~- - ..- . -1 2% . 70 80 % 1200, . 10 . , 40 75 10 : 1 30 : 1 . 80 90% , 65 110 . Фракции перегруппировывали РІ соответствии СЃ составом, определенным анализом инфракрасными методами, Рё дальнейшую очистку осуществляли рефракционированием или, РіРґРµ применимо, использовали кристаллизацию. РџРѕ оценкам, чистота всех представленных здесь продуктов превышает 98%, что подтверждается инфракрасными данными последовательных образцов, полученными РІ результате эффективного фракционирования Рё кристаллизации. , , , . 98%, . (Рђ) РћРєСЃРёРґ пинена, кипящий РїСЂРё 69°С РїСЂРё диаметре 10 РјРј, d425 0. 960, ND25 1,4668 Рё легко очищался фракционированием. РџСЂРё получении РёР· 1-О±-пинена О±D25-36,8~ (трубка длиной 10 СЃРј) РѕРєСЃРёРґ пинена показал [О±]D25-106~, Р° РїСЂРё получении РёР· пинена - xD25+19. 6 (трубка длиной 10 СЃРј) РѕРєСЃРёРґ пинена показал [] , +57 . () 69~ 10 ., d425 0. 960, ND25 1. 4668, . 1-О±-, О±D25-36.8~ (10 . ), [О±]D25-106~, xD25+19. 6 (10 . ), [] , +57 . Эти данные хорошо согласуются СЃ данными Прилежаева. Дж. Расс, . РЎРѕС†. 61, 445-65 (1929), который впервые получил РїСЂРѕРґСѓРєС‚ окислением пинена пербензойной кислотой Рё сообщил Рѕ С‚.Рї. 103-104~ РЅР° 50 РјРј. d1515 0,9675, ND15 1,4715 Рё [О±]-97,8~. . . , . . 61, 445-65 (1929), .. 103-104~ 50 . d1515 0.9675, ND15 1.4715, [О±]-97.8~. РћРєСЃРёРґ пинена был дополнительно идентифицирован путем гидратации РґРѕ собрерола. . (Р‘) Транс-3-пинен-2-РѕР». Фракции, содержащие некоторое количество транс-, РЅРѕ преимущественно цис-3-пинен-2-ола, охлаждали Рё центрифугировали для удаления большей части цис-формы, Р° полученный маточный раствор рефракционировали СЃ получением достаточно чистого транс-материала, который далее очищали методом частичное замораживание Рё центрифугирование. Р’ чистом РІРёРґРµ выделен только окислением Р»-С…-пинена) Р±. Рї. 76 РЅР° 10 РјРј., точка замерзания 44 [Р°] D27+24. 4 (36% РІ гептане), 1. () -3--2-. - - -3--2- -, - . --) . . 76 10 ., 44 [] D27+24. 4 (36% ), 1. РџСЂРё гидрировании над РѕРєСЃРёРґРѕРј платины РїСЂРё давлении 30-60 фунтов поглощалось теоретическое количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, соответствующее РѕРґРЅРѕР№ РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё. Гидрированный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ после перекристаллизации РёР· гексана имел [О±]D25-5,84~ (18,2% РІ эфире) Рё температуру замерзания 57В°. Р’ концентрированном бензольном растворе гидрированного продукта РїСЂРё встряхивании СЃ 35%-РЅРѕР№ серной кислотой РїСЂРё температуре около 30°С РІ течение семи часов выпадали кристаллы цис-терпингидрата, С‚.Рµ. Рї. 116-117 . Эти свойства хорошо согласуются СЃРѕ свойствами, Рѕ которых сообщила Уоллах, Р­РЅРЅ. 356, 239 (1907), для пинан-2-ола, полученного реакцией РЅРѕРїРёРЅРѕРЅР° СЃ метилмагнийиодидом. 30-60 , . [О±]D25-5.84~ (18.2 % ), 57 . 35% 30 - , . . 116-117 . , . 356, 239 (1907), -2- . РџСЂРё встряхивании 10 Рі транстретичного спирта СЃ 20 РјР». 2,5% серной кислоты РїСЂРё 50°С РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ содержал 70% вербенола той же конфигурации, что Рё полученный РІ этой работе прямым окислением пинена, Рё непрореагировавшего третичного спирта РЅРµ осталось. 10 20 . 2.5 % 50~ 30 , 70% , . Поскольку этот низкокипящий 3-пинен-2-РѕР» обладает более РЅРёР·РєРёРј показателем преломления Рё плотностью, чем более высококипящая форма, ему была присвоена транс-конфигурация, Р° цис-конфигурация присвоена более высококипящему изомеру. 3--2- , -, - . () Цис-3-пинен-2-РѕР» очищали фракционированием, частичным замораживанием наиболее богатых фракций Рё центрифугированием. Очищенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кипел РїСЂРё 83 РїСЂРё 10 РјРј., d455 0,9477, N455 1,4776, точка замерзания 46, кап. Рј. Рї. () -3--2- , , . 83 10 ., d455 0.9477, N455 1. 4776, 46 , . . . 48-49°С. РџСЂРё окислении 1-пинена РїСЂРѕРґСѓРєС‚ показал [О±]D25+130,1~ (2,7 Рі, разбавленные РґРѕ 10 РјР» гептаном). 48-49~. 1- [О±]D25+130.1~ (2. 7 10 . ). Оптически чистые формы этого спирта менее растворимы, чем рацемическая форма, поэтому выделить левоформу удалось путем повторной кристаллизации частично рацемического спирта, полученного окислением -О±-пинена О±D25+19,6) (10 СЃРј . трубка). Очищенная таким образом лево-форма показала [О±]D25-132,0% (2,47 Рі, разбавленные РґРѕ 10 РјР» гептаном). , -О±- О±D25+19.6) (10 . ). [О±]D25-132.0~ (2. 47 10 . ). Смешивали равные части право- Рё лево-форм СЃ получением образца рацемического продукта, температура замерзания 20°С. Рї. 19. 5-20. 5 . - - , 20 , . . 19. 5-20. 5 . РџСЂРё гидрировании левоформы поглощался РѕРґРёРЅ моль РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, Р° РїСЂРѕРґСѓРєС‚ после перекристаллизации РёР· гексана плавился РїСЂРё 76—77°С, [Р°]—24°С. 7 (3. 8 грамм развести РґРѕ 10 РјР». СЃ метанолом). Гидратация этого продукта 35 серной кислотой давала цис-терпингидрат, С‚.Рµ. Рї. 116-117 . Эти данные хорошо согласуются СЃ данными Липпа, Бера. 56, 2098 (1923), для пинан-2-ола, полученного перманганатным окислением пинана. -, , , , 76-77 , [] -24. 7 (3. 8 10 . ). 35 - , . . 116-117 . , . 56, 2098 (1923), -2- . РљРѕРіРґР° -цис-3-пинен-2-РѕР» перемешивали СЃ равным объемом 1% серной кислоты РІ течение 1 минуты, температура повышалась РґРѕ 50°С, Рё инфракрасный анализ показал, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅР° 86% состоит РёР· вербенола той же конфигурации, что Рё полученный. РІ С…РѕРґРµ данной работы путем окисления пинена РІРѕР·РґСѓС…РѕРј. РџСЂРё фракционировании лучшие фракции, СЃСѓРґСЏ РїРѕ инфракрасному анализу, кипели РїСЂРё 95,5°С РїСЂРё толщине 10 РјРј. Рё показал ND25 1,4898, О±D27,5-162,8~ (трубка 10 СЃРј), [О±]D27,5-169,0~. --3--2- 1% 1 , 50 86% . , 95.5~ 10 . ND25 1.4898, О±D27.5-162.8~ (10cm. ), [О±]D27.5 -169.0~. Симонсен дает -168. 75 . Температура плавления 22. 5 . -168. 75 . 22. 5 . Окисление 1-цис-3-пинен-2-ола (РёР· дпинена) смесью хромовых кислот Бекмана дало 80% выход вербенона +269, что является самым высоким оптическим вращением для этого соединения, обнаруженным РІ С…РѕРґРµ этой работы. 1--3--2- ( ) ' 80% +269 , . () Миртеналь РёР· 1-пинена выделяли повторным фракционированием, имея С‚.Рї. 91~ РЅР° 10 РјРј, [О±]D25 -14,3~, ND25 1,5010, d427,2 0. 9812. Коэффициент экстинкции Р° самого чистого образца составлял 65:5 РїСЂРё длине волны максимального поглощения @ 240 РјРђ РІ изооктане. Дальнейшую идентификацию проводили путем преобразования РІ семикарбазон, . Рї. () 1- , .. 91~ 10 ., [О±]D25 -14.3~, ND25 1.5010, d427.2 0. 9812. , , 65 : 5 , @ 240 mГЃ -. , . . 224 . 224 . (Р•) Вербенол. РџСЂРѕРґСѓРєС‚, выделенный РёР· 1-О±-пинена, кипяченного РїСЂРё 96°С РїСЂРё длине волны 10 РјРј, РЅ.-1Рђ889, + 151 (РїСЂРѕР±РёСЂРєР° 10 СЃРј). Его отделяли РѕС‚ небольших количеств сопутствующего вербенона путем частичной кристаллизации Рё центрифугирования, Р° затем показывали С‚.РїР». 22~, d4 25 0,965, ND25 1,4894, О±D25 -157~ (РїСЂРѕР±РёСЂРєР° 10 СЃРј), данные хорошо согласуются СЃ данными, зарегистрированными для транс-вербенола. Данных Рѕ наличии цис-вербенола среди продуктов окисления РЅРµ обнаружено. () . 1-О±- 96~ 10 ., .-lA889, + 151 (10 . ). , .. 22~, d4 25 0.965, ND25 1.4894, О±D25 -157~ (10 . ), -. - . () Вербенон РЅРµ удалось выделить путем фракционирования РёР· фракций, богатых вербенолом или миртенолом, РІ состоянии чистоты. Окисление смешанных вербенол-вербеноновых фракций РёР· 1-О±-пинена С…СЂРѕРјРѕРІРѕР№ кислотой Бекмана дало чистый вербенон, Р±. Рї. 97 РЅР° 10 РјРј., в„–2СЃ 1. 4935, Рј. Рї. 10. 2 , Рґ 0. 971, - 246,4~ (трубка 10 СЃРј). Коэффициент экстинкции О± составил 51,6 РїСЂРё длине волны максимального поглощения Оіmax 240 РјРђ. () - . - 1-О±- ' , . . 97 10 ., Nr2s 1. 4935, . . 10. 2 , 0. 971, - 246.4~ (10 . ). , О±, 51.6 , Оіmax 240 mГЃ. РџСЂРё получении таким же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РёР· О±-пинена О±D25+19,6~ (РїСЂРѕР±РёСЂРєР° длиной 10 СЃРј) вербенон показал С‚.РїР». 1~, О±D25+129~ (трубка 10 СЃРј). О±-, О±D25+19.6~ (10 . ), .. 1~, О±D25+129~ (10 . ). () Миртенол выделяли РІ РІРёРґРµ неочищенных вербенон-миртеноловых фракций, РёР· которых миртенол РЅРµ РјРѕРі быть удовлетворительно выделен повторным фракционированием или экстракцией вербенона бисульфитом натрия. Однако было обнаружено, что такие фракции можно сначала этерифицировать небольшим избытком СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида, Р° затем фракционировать СЃ получением чистого вербенона Рё чистого миртенилацетата. Миртенилацетат, полученный РёР· 1-пинена, кипятят РїСЂРё 105—106°С РїСЂРё длине волны 10 ммоль. Рё обладал d431 0,9810, ND25 1,4700, О±D25-46~ (трубка 10 СЃРј). () - , . , , - , . 1- 105-106~ 10 . d431 0.9810, ND25 1.4700, О±D25-46~ (10 . ). Омыление ацетата давало чистый миртенол, С‚. РєРёРї. 102~ РЅР° расстоянии 10 РјРј, d427,6 0,974, ND23 1,4942, О±D25-48,7~ (трубка 10 СЃРј). Эти данные хорошо согласуются СЃ данными Шмидта, Рљ.Рђ. 37, 4716 (1943) для 1-миртенола, полученного окислением 1-О±-пинена. , .. 102~ 10 ., d427.6 0.974, ND23 1.4942, О±D25-48.7~ (10 . ). , .. 37, 4716 (1943) 1- 1-О±-. () Вербенен. Рефракционирование сырого вербенола, полученного РёР· 1-О±-пинена, РІ нескольких случаях давало низкокипящую фракцию. () . 1-О±- - . Р’ результате преломления этого материала был получен чистый вербенен Р±. Рї. 92 РЅР° 100 РјРј, 42 РЅР° 10 РјРј, Na2 1,4975, "0. 881, В«+84,4 (10 СЃРј. трубка). Эти данные хорошо согласуются СЃ данными, сообщенными Блюманом Рё Цейтшелем, Бер. 54, 887 (1921), для вербенена, полученного дегидратацией варбенола. , . . 92 100 ., 42 10 ., Na2 1. 4975, "0. 881, "+84. 4 (10 . ). , . 54, 887 (1921), . Р’ Таблице дано достаточное количество характеристических полос поглощения РІ инфракрасной области для различных продуктов, чтобы обеспечить идентификацию. . ТАБЛРЦА Полосы инфракрасного поглощения, характерные для производных пинена, выраженные как частота РІ обратных сантиметрах: транс-вербенол: 726, 772, 823, 853, 898, 926, 933, 998, 1026, 1139. : - : 726, 772, 823, 853, 898, 926, 933, 998, 1026, 1139. Нлиртенал: 699, 780, 801, 889, 910, 966, 1043, 1129, 1170, 1613, 1673. : 699, 780, 801, 889, 910, 966, 1043, 1129, 1170, 1613, 1673. РћРєСЃРёРґ пинена: 698, 767, 819, 841, 849, 964, 1094, 1269, цис-3-пинен-2-РѕР»: 736, 755, 856, 903, 1021, 1085, 1109, 1166, 1250. транс-3. -пинен-2-РѕР»: 731, 757, 856, 905, 921, 1007, 1040, 1120, 1250. : 698, 767, 819, 841, 849, 964, 1094, 1269, -3--2- : 736, 755, 856, 903, 1021, 1085, 1109, 1166, 1250. -3--2- : 731, 757, 856, 905, 921, 1007, 1040, 1120, 1250. Вербенон: 744, 761, 820, 863, 975, 1036, 1079, 1205, 1242, 1285, 1615, 1670. : 744, 761, 820, 863, 975, 1036, 1079, 1205, 1242, 1285, 1615, 1670. Миртенол: 774, 803, 887, 986, 1013, 1057, 1208, 1650. : 774, 803, 887, 986, 1013, 1057, 1208, 1650. РџР РМЕР 2. 2. 2
2 7.-Пинен окисляли РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РїРѕ существу, как описано РІ примере 1, РґРѕ перекисного числа 1500. 4300 РєСѓР±.СЃРј. Аликвоту воздушно-окислительной смеси перемешивали СЃ 2 Р» насыщенного раствора сульфита натрия, медленно нагревали РґРѕ 85°С Рё выдерживали там РІ течение 2 часов 35 РјРёРЅСѓС‚, РІ это время перекисное число составляло 62. РќР° этом этапе реакцию останавливали Рё фракционировали масляный слой массой 3753 грамма. Основная часть непрореагировавшего -пинена удалялась РЅР° расстоянии 100 РјРј. абсолютном давлении, после чего большая часть кислородсодержащих продуктов фракционировалась РїСЂРё 10 РјРј. Ближе Рє концу перегонки давление снижали РґРѕ 1-2 РјРј. для удаления последних окисленных продуктов. Аналитические результаты, полученные РїСЂРё исследовании продуктов, полученных РІ результате обработки, показаны РІ Таблице . 7.- 1 1500. 4300 . -2 , 85 . 2 35 , 62. , 3753 , . - 100 . , 10 . 1-2 . . . РџР РМЕР 3. 3. Еще 4300 РєСѓР±.СЃРј. Аликвоту смеси окисления РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, полученной РІ примере 2, перемешивали Рё нагревали РґРѕ максимальной температуры 85°С СЃ помощью РґРІСѓС… литров насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ сульфита натрия плюс 20 граммов РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. Через 2 часа перекисное число снизилось РґРѕ 25 Рё реакцию остановили. 4300 . 2 85~ . 20 . 2- 25 . Масляную фазу (3795 граммов) обрабатывали, как РІ примере 2, Рё продукты анализировали. , 3795 , 2 . Результаты показаны РІ Таблице . . ТАБЛРЦА . Рзвлечение кислородсодержащих продуктов РІ процентах. кислородсодержащего дистиллята. Р’ скобках () указаны проценты. извлеченного продукта РІ расчете РЅР° массу сырого пинена, окисленного РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, СЃ перекисным числом около 1500. . . () . 1500. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ окисления Пример 2 Пример 3 О±-пиненоксид 15,4(3,23)-26,2(6,11) 3-пиненX2-олы 12. 1 (2. 54)--25. 0 (5. 84) Вербенол 21. 8 (4. 58)--31. 2 3 О±-- 15.4 ( 3.23)-26.2 ( 6.11) 3-PineneX2- 12. 1 (2. 54)--25. 0 (5. 84) 21. 8 (4. 58)--31. 4
(7. 34) Вербенон 12. 1 (2. 54)--8. 0 (1. 87) Пинокарвеол 4. 1 (0. 86)---Камфолальдегид 3. 3 (0. 69)-- Миртенол--5,4(1. 26) Миртенал 0,2 (0,04) Карвеол 3,3 (0,69) РќРµ выявлено 27. 7 (5. 91)--4. 0 (0. 91) Остаток перегонки (8. 75) (2. 64) Восстановленный Р°-пинен (69. 00)-- (68. 00) РТОГО 100. 0 (98. 83)-100. 0 (93. 97) Разница между 100 % Рё СЃСѓРјРјРѕР№, указанной РІ скобках (), представляет СЃРѕР±РѕР№ потерю продукта РїСЂРё разложении пероксидированного пинена Рё обусловлена потерями РїСЂРё обращении, потерей продукта РІ РІРѕРґРЅСѓСЋ фазу Рё С‚. Рґ. (7. 34) 12. 1 (2. 54)--8. 0 (1. 87) 4. 1 (0. 86)-- - 3. 3 (0. 69)-- --5.4(1. 26) 0.2 ( 0.04) 3.3 ( 0.69) 27. 7 (5. 91)--4. 0 (0. 91) (8. 75) (2. 64) - (69. 00)-- (68. 00) 100. 0 (98. 83)-100. 0 (93. 97) 100 % () , , . РџР РМЕР 4. 4. Серию РёР· 5 партий -лимонена окисляли РІРѕР·РґСѓС…РѕРј РґРѕ перекисного числа между 1400 Рё 2400 путем пропускания через РЅРёС… РІРѕР·РґСѓС…Р°. 5 - 1400 2400 . Окисленные лимоненовые продукты обрабатывали индивидуально слабощелочным водным раствором сульфита натрия РїСЂРё перемешивании Рё РІ стехиометрическом избытке РїРѕ отношению Рє присутствующим пероксидам, определяемому предварительным титрованием, РїСЂРё этом РІ С…РѕРґРµ реакции поддерживаются щелочные условия. Реакция была несколько экзотермической, хотя РІ некоторых случаях для завершения разложения приходилось нагревать смесь. РљРѕРіРґР° перекисное число РІРѕ всех партиях снижалось РґРѕ СѓСЂРѕРІРЅСЏ ниже 30, органические фазы отделяли РѕС‚ РІРѕРґРЅРѕ-солевых фаз Рё объединяли. Объединенные масла затем подвергались фракционной перегонке РїСЂРё пониженном давлении Рё СЃ помощью эффективных ректификационных колонн. Множество отдельных фракций исследовали индивидуально СЃ помощью процедур инфракрасного Рё, РіРґРµ это применимо, ультрафиолетового спектрохимического анализа. Р’ восстановленной окислительной смеси лимонена были обнаружены следующие соединения: Рђ) -лимонен извлекали РІ чистом РІРёРґРµ, кипящем РїСЂРё 58°С, РїСЂРё 10 РјРј. . , . 30, . . , , . : ) - 58 ., 10 . Его чистота была эквивалентна чистоте РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, Рё было обнаружено, что РѕРЅ способен Рє дальнейшему окислению РІРѕР·РґСѓС…РѕРј таким же образом, как описано выше. , . Р‘) Следующие более высококипящие фракции состоят РёР· РѕРєСЃРёРґР° лимонена-1,2, который обладал такими свойствами: Р±. Рї. 77 РЎ., РЅР° 10 РјРј., аД + 54.2 (трубка 10 СЃРј), РЅР” 1. 464S, d4 0,929, значения которых хорошо согласуются СЃРѕ значениями, сообщенными Симонсеном, Терпены, том , 2-Рµ издание. Его дополнительно охарактеризовали РїРѕ инфракрасному спектру, характеристические полосы поглощения показаны РІ Таблице (ниже), Р° также РїРѕ следующему преобразованию: РџСЂРё встряхивании 10 СЃРј3. этого продукта СЃ 20 РєСѓР±.СЃРј. 1% серной кислоты РїСЂРё комнатной температуре, температура повышалась РґРѕ 55°С. Сразу же выпадал твердый лимонен-1,2-гликоль. ) -1, 2- : . . 77 ., 10 ., + 54. 2 (10 . ), 1. 464S, d4 0. 929, , , , 2nd . , () : 10 . 20 . 1% , 55 . 1, 2- . Отфильтрованный Рё очищенный перекристаллизацией РёР· горячей РІРѕРґС‹, РѕРЅ плавился РїСЂРё 6971°С Рё показал [0+44. 6 (1 Рі, приготовленный РЅР° 10 СЃРј3 ацетоном). Эти данные хорошо согласуются СЃ литературными для лимонен-1,2гликоля. , 6971 ., [0+44. 6 (1 . 10 . ). -1, 2glycol. Р’) Рнфракрасное исследование следующих более высококипящих фракций, кипящих около 86°С, РїСЂРё длине волны 10 РјРј, показало, что РѕРЅРё содержат значительное количество третичного спирта Рё соединение, которое РЅРµ является спиртом Рё которое демонстрирует сильную полосу поглощения РїСЂРё около 794 СЃРј-1 Рё сильная полоса РїСЂРё 842 СЃРј-1, которая находится РІ области, характеризующейся поглощением СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕР№ смолы. ) 86 ., 10 ., 794 .-1 842 .-1, . Фракции, наиболее богатые этим последним соединением, показали самое слабое инфракрасное поглощение РІ области, характерной для РіСЂСѓРїРїС‹ =<, Рё после проведения описанных ниже преобразований был сделан вывод, что это соединение представляет СЃРѕР±РѕР№ лимонен-8,9-РѕРєСЃРёРґ. Было установлено, что путем фракционной перегонки таких фракций РїСЂРё 10 РјРј. СЃ последующей фракцией соответствующих фракций РїСЂРё 100 РјРј. давления, что неалкогольное соединение можно было легко выделить РІ РІРёРґРµ чистого материала, кипящего РїСЂРё 140°С, РїСЂРё 100 РјРј, d425,5 0,9366, nD23 1,4722, [О±]D25+90,4~, Рё что РѕРЅРѕ дополнительно характеризовалось инфракрасные диапазоны показаны РІ Таблице . Полосы поглощения около 6,1 Рё 11,2 РІ инфракрасной области отсутствовали, что указывает РЅР° отсутствие РіСЂСѓРїРїС‹ CH2=<. Р’ инфракрасном спектре этого продукта РЅРµ наблюдалось поглощения гидроксилов. = < , -8, 9-. 10 ., 100 . , , 140 ., 100 ., d425.5 0.9366, nD23 1.4722, [О±]D25+90.4~, . 6. 1 11. 2 , CH2= < . . Р’ результате повторной перегонки сырого ксимонена-8,9-РѕРєСЃРёРґР° РїСЂРё 100 РјРј оставался более высококипящий остаток, который перегоняли РїСЂРё 10 РјРј. Рё РёР· которого был выделен ментер--9--РІ РІРёРґРµ фракции, кипящей РїСЂРё температуре около 92°С, РїСЂРё -10 РјРј. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ образовался РІ результате пиролиза 8,9-РѕРєСЃРёРґР° РІ течение периода длительного вспучивания, участвующего РІ фракционировании. РћРЅ показал 1,4730, О±D25+105~ (трубка длиной 10 СЃРј) Рё имел удельный коэффиС