патенты / 18558

759741-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759741A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования машин для маркировки бутылок и подобных изделий. . Мы, .. / , 2a, , Утрехт, Нидерланды, компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Нидерландов, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан и установлен в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к машине для нанесения этикеток на бутылки и подобные контейнеры, содержащей прерывисто движущийся конвейер для этикеток, состоящий из двух разнесенные по бокам бесконечные ленты, проходящие по верхнему и нижнему шкивам и принимающие жевательную резинку из устройства для оклейки и захватывающие этикетку на каждом повороте для прямой или косвенной передачи ее в бутылку. , .. / , 2a, , , , , , , , : , . Машины такого типа имеют тот недостаток, что смола также откладывается на внутренней стороне лент, когда на нее поступает смола из устройства для клеймения, в результате чего ленты подвергаются проскальзыванию. . Поскольку обе ленты не будут скользить в одинаковой степени, этикетка достигнет наклонного положения, так что она будет перенесена на бутылку под наклоном. Целью настоящего изобретения является устранение указанного недостатка этикетировочных машин упомянутого типа путем предотвращения ремни, насколько это возможно, не проскальзывают на шкивах. Согласно изобретению каждый из указанных ремней на своей внутренней стороне снабжен сплошным ребром, проходящим по всей длине ремня и входящим в углубления на рабочих поверхностях верхнего и нижнего шкивов. . . Если теперь смола отложилась на краю ремня, указанная смола не может быть распределена по всей ширине шкива, так как такому растеканию препятствует ребро, так что ремень в любом случае по крайней мере на половину своей ширины захватывается вместе с шкив. , . На прилагаемом чертеже, на котором схематически показан вариант осуществления этикетировочной машины согласно изобретению, фиг. 1 показывает вид сбоку машины, а фиг. 2 представляет собой вид сверху в разрезе по линии - на фиг. 1. , , . 1 . 2 - . 1. Конвейер для бутылок 1 состоит из бесконечной ленты или цепи 2, снабженной приводами 3 для бутылок и работающей на верхних шкивах 4 и нижних шкивах 5, из которых на чертеже показан только один. Верхняя часть ленты 2 проходит между неподвижными направляющими 6, по которым перемещаются бутылки. 1 2 3 4 5, . 2 6 . Средства транспортировки этикеток содержат две ленты 7, которые могут состоять из резины и каждая движется по верхнему шкиву 8 и нижнему шкиву 9, один из которых показан на рис. 1. Указанные ленты приводятся в прерывистый привод и принимают жевательную резинку от валика 10 для жевательной резинки, взаимодействующего с погружным валиком 11, принимающим жевательную резинку из приемника 12. 7 8 9 . 1. 10 11 12. Проклеенные ленты 7 проходят вдоль устройства подачи этикеток, которое не показано на чертеже, и ремни на каждом обороте принимают этикетку 13 от указанного устройства подачи и транспортируют указанную этикетку через верхний шкив 8. 7 13 8. Когда ленты 7 вместе с этикеткой 13 достигают необходимого уровня относительно бутылки 1, ремни останавливаются так, что бутылка, перемещающаяся между ремнями, подхватывает этикетку. Каждый ремень 7 на своей внутренней стороне имеет непрерывное ребро 14, входящее в прорезь 15 на рабочей поверхности шкивов 8, так что смола, перетекающая через край ремня на беговую поверхность шкива, не может распространиться по всей ширине ремня. шкив, благодаря чему предотвращается проскальзывание ремней. 7 13 1 . 7 14 15 8 . Мы утверждаем следующее: - 1. Машина для нанесения этикеток на бутылки или подобные контейнеры, содержащая прерывисто движущийся конвейер для этикеток, состоящий из двух разнесенных по бокам бесконечных лент, движущихся на верхнем и нижнем шкивах и принимающих жевательную резинку из устройства для склеивания и захватывающих этикетку на каждом повороте для передачи. он прямо или косвенно прикреплен к бутылке, отличающийся тем, что каждый ремень на своей внутренней стороне снабжен сплошным ребром, проходящим по всей длине ремня и входящим в зацепление с выемками на рабочих поверхностях верхнего и нижнего шкивов. : - 1. , , , - . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:24:10
: GB759741A-">
: :

759742-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759742A
[]
ПАТЕНТ-СПЕЦИФИКАЦИЯ - 759,742 4 2 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 21, 1954. 759,742 4 2 : . 21, 1954. № 36892154. . 36892154. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 января. 8, 1954. . 8, 1954. Полная спецификация опубликована: октябрь. 24, 1956. : . 24, 1956. Индекс при приемке:-Класс 2(5), П4А, П4С (13Б:14А), П4Д3Б (1:3), П4ФИ, П4К (8:9), П4 (С2:Т2Д), П7А, Р7С (13Б:14А). ), P7 (D2A1::K9 S2:T2D), P8A, P8C (13B1 14A), P8D1 (::), P8 (D4::K4:S2:T2D), P9A, P9C (13B: 14А), П9Д1 (Ал:А3:Бл:Х), П9Ф1, П9К (4:7), П9 (С2:Т2Д). :- 2 (5), P4A, P4C (13B: 14A), P4D3B (1: 3), P4FI, P4K (8:9), P4 (S2: T2D), P7A, P7C (13B: 14A), P7 (D2A1: : K9 S2: T2D), P8A, P8C (13B1 14A), P8D1 (: : ), P8 (D4: : K4: S2: T2D), P9A, P9C (13B: 14A), P9D1 (: A3: : ), P9F1, P9K (4: 7), P9 (S2: T2D). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в отношении сыпучих термопластических гранул и способа их изготовления. . Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Массачусетс, Соединенные Штаты Америки, города Спрингфилд, штат , , , , , Массачусетс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , , :- Настоящее изобретение относится к сыпучим гранулированным сополимерам сложного винилового эфира. Более конкретно, оно относится к растворимым в водной щелочи или диспергируемым сыпучим термопластичным гранулированным сополимерам виниловых эфиров с ненасыщенными органическими кислотами. . , . Настоящее изобретение предлагает композицию, содержащую сыпучие термопластичные гранулы водорастворимых в щелочи сополимеров 10 молей винилового эфира насыщенной органической кислоты, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, с от 0,05 до 1,5 молей кислоты, взятой из класса, состоящего из ненасыщенные органические кислоты, содержащие от 3 до 6 атомов углерода, неполные эфиры малеиновой кислоты и неполные соли указанных ненасыщенных кислот и указанные неполные эфиры, при этом гранулы тщательно перемешивают с от 0,1 до 5% их сухой массы порошкообразного водного щелочерастворимого вещества. сополимер, взятый из группы, состоящей из сополимеров стирола и малеинового ангидрида и сополимеров стирола с неполными эфирами малеиновой кислоты, причем указанные неполные эфиры представляют собой продукт реакции одного моля малеиновой кислоты с в общей сложности одним молем алкилового спирта, содержащего От 1 до 10 атомов углерода. 10 1 6 0.05 1.5 3 6 , , 0.1 5 ' - - , 1 10 . Настоящее изобретение также предлагает способ получения сыпучих гранул водорастворимых в щелочи термопластичных сополимеров. 10 моль винилового эфира [Цена 3Frr59 4s 64 насыщенной органической кислоты, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, с от 0,05 до 1,5 моля кислоты, взятой из класса, состоящего из 45 ненасыщенных органических кислот, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, неполные эфиры малеиновой кислоты и неполные соли указанных ненасыщенных кислот и указанные неполные сложные эфиры, причем стадии включают тщательное смешивание 50 влажных гранул этих сополимеров с от 0,1 до 5% их сухой массы порошкообразного водного щелочерастворимого сополимера, взятого из группы Состоит из сополимеров стирола и малеинового ангидрида и сополимеров стирола с неполными эфирами малеиновой кислоты, причем указанные неполные эфиры представляют собой продукт реакции 1 моля малеиновой кислоты с в общей сложности одним молем алкилового спирта, содержащего от 1 до 10 атомов углерода. 60 Растворимые в щелочи или диспергируемые сополимеры виниловых эфиров хорошо известны. - . 10 [ 3Frr59 4s 64 1 6 0.05 1.5 45 3 6 , , 50 0.1 5% - - , 1 1 10 . 60 . Их можно получить полимеризацией сложного винилового эфира, такого как винилацетат, с ненасыщенными органическими кислотами, такими как акриловая, кротоновая, метакриловая, итаконовая, малеиновая или частично этерифицированная малеиновая кислота, или их неполные соли. , , , , - , . Эти сополимеры нашли широкое применение в производстве клеев, текстиля и бумаги благодаря своим уникальным свойствам. Одним из основных преимуществ использования сополимеров, растворимых в водных щелочах, по сравнению с гомополимерами виниловых эфиров, является отсутствие дорогостоящего и опасного растворителя. 75 Наиболее экономично и удобно отмерять, хранить и транспортировать эти сополимеры в сухом сыпучем виде. Однако при нормальных условиях хранения и транспортировки этих смол они имеют тенденцию слипаться в один большой комок или, по крайней мере, образовывать большие лепешки, которые чрезвычайно трудно повторно измельчить. Для легкой растворимости в щелочной воде или для смешивания с другими материалами в сухом состоянии продукт должен находиться в относительно мелкой однородной гранулированной форме. , . 70 , , . 75 , . ,. , 80 . - - - - ---- - , . Высушивание этих гранул затруднено из-за их большой склонности к слипанию при высоких температурах; экономичная, температура сушки. ; , . Слеживание низкомолекулярных сополимеров может происходить даже в том случае, если операцию сушки проводят при температуре всего лишь 350°С. Удаление воды при этой температуре происходит чрезвычайно медленно. 350C. . Целью настоящего изобретения является создание сыпучих гранулированных сополимеров виниловых эфиров, растворимых в водной щелочи, с ненасыщенными органическими кислотами. Другой целью является создание агента, препятствующего слеживанию, совместимого с этими сополимерами в различных областях их применения. Конкретной задачей является создание нерастворимого в воде агента, препятствующего слеживанию, который можно наносить на влажные гранулированные сополимеры этого типа для предотвращения спекания во время операций сушки при повышенных температурах. -. - . - - . Эти и другие цели достигаются согласно настоящему изобретению путем тщательного смешивания, как далее описано здесь, гранул термопластичных сополимеров виниловых эфиров и ненасыщенных органических кислот с порошкообразными водорастворимыми в щелочи сополимерами стирола с малеиновым ангидридом или неполными эфирами малеиновой кислоты. , , . Порошкообразные водорастворимые в щелочи средства против слеживания можно смешивать с влажными или сухими гранулами сополимеров сложных виниловых эфиров несколькими способами. Удобный метод состоит в смешивании тонкоизмельченных (менее 50 меш) средств, препятствующих слеживанию, с гранулированными сополимерами в любом обычном блендере до тех пор, пока два компонента не будут полностью смешаны. Требуемая пропорция будет зависеть от размера гранул, т. е. площади поверхности, подлежащей покрытию, и степени измельчения порошкообразного материала и будет находиться в диапазоне от 0,1% до 5% от сухой массы гранул, хотя в большинстве случаев около 1%. % будет эффективным. - . ( 50 ) - . , .., , 0.1% 5% 1% . Влажные гранулы затем могут быть высушены потоком воздуха при температурах выше температуры спекания смолы в лотке или сушилке роторного типа до желаемого содержания влаги, сохраняя при этом их сыпучую гранулированную форму. . Примеры и препараты, включенные в настоящий документ, являются лишь иллюстрацией данного изобретения и не должны рассматриваться как указывающие на ограничения изобретения. Там, где упоминаются части, речь идет о весовых частях. . , . ПРИМЕР 1 1 Влажные центрифугированные шарики сополимера 97% винилацетата и 3% кротоновой кислоты получали, как показано ниже в разделе «Гранулы сополимера А». К 111 частям этих шариков добавили 0,5 части порошкообразного стирол-малеинового ангидрида, приготовленного, как показано ниже под заголовком «Антислеживающий агент 1». Эта добавка находилась в количестве, равном 0,5% от сухой массы шариков. 97% -3% . 111 0.5 - - 1. 0.5 % . Смесь помещали во вращающийся барабан и тщательно перемешивали. Мокрые шарики потеряли свой блестящий влажный вид 70 и склонность к слипанию при тщательном распределении порошка. После этого бусины стали сыпучими и выглядели сухими. Образец этой композиции показал содержание влаги 10% по весу. 75 ПРИМЕР . 70 . . 10% . 75 Порошкообразный сополимер стирола и смешанный мономалеат вторичного бутилового спирта и метилового спирта (антислеживающий агент 2) добавляли к сухим гранулам сополимера 80,95% винилацетата и 5% кротоновой кислоты (гранулы сополимера ) в количестве равно 1% от массы гранул. (- 2) 80 95% -5% ( ) 1% . Затем смесь перемешивали во вращающемся барабане в течение 30 минут. 85 Обработанные гранулы затем подвергали воздействию принудительного воздуха при температуре 650°С. в лотковой сушилке в течение нескольких часов. Слипания гранул не произошло. 30 . 85 650C. . . ПРИМЕР 111. Было обнаружено, что 90 шариков из сополимера винилацетата и моноизопропилмалеата (гранулы сополимера С) имеют содержание влаги 13%. 111 90 - ( ) 13%,. 1
.5 .5 части сополимера стирола и смешанных неполных эфиров малеиновой кислоты (антислеживающий агент 2) добавляли к 113 частям этих влажных гранул. Эти материалы тщательно перемешивали в ленточном блендере. ( 2) 113 . . После сушки в течение 54 часов принудительной подачей воздуха при температуре 65°С содержание влаги 100 в композиции составляло менее 2%. Никакого слияния не было. 54 65 ., 100 2%. . ПРИМЕР 95% Гранулы сополимера винилпропионата и 5% акриловой кислоты (гранулы сополимера ) 105 содержали 12% влаги. Эти шарики смешивали во вращающемся барабане с 1% от их сухой массы сополимера стирола и малеинового ангидрида (антислеживающий агент 1). Принудительный воздух при температуре 60°С. использовали для снижения влажности смеси до менее 2% за 5 часов. При этой операции сушки не происходило агломерации частиц. 95% -5 % ( ) 105 12% . 1% - (- 1). 60'. 2% 5 . . Наиболее ценные сополимеры сложного винилового эфира 115 типа, рассматриваемого в настоящем изобретении, содержат лишь незначительную часть кислотного сомономера. Поэтому их физические свойства очень близки к свойствам гомополимеров виниловых эфиров по температуре размягчения, тепловой деформации и адгезии. 115 . , , , 120 . Большая работа была проделана в попытках предотвратить коалесценцию гомополимеров виниловых эфиров. Обучено использование смазывающих веществ жирной природы для предотвращения агломерации гранулированного поливинилацетата. Покрытие частиц поливинилацетата себациновой кислотой и покрытие гранул поливинилкарбоксилата канифольными продуктами также повышает температуру за счет увеличения длины углеродных цепей в сложноэфирных группах или в ненасыщенных кислотах. . 125 . 130 759,742 . Гранулы обсуждаемых здесь сополимеров, растворимых в водной щелочи, получают 70 различными хорошо известными способами. Мелкие пескоподобные частицы могут быть получены путем осаждения сополимеров из системы полимеризации в растворе, или частицы могут быть получены путем дробления агломерированных материалов 75, полученных этим способом. Для получения мелких частиц можно использовать измельчение продукта массовой полимеризации. Удобным коммерческим препаратом является суспензионная полимеризация, в результате которой получаются «бусинки» или 80 «жемчужин» довольно одинакового размера. 70 - . 75 . . , " " 80 " " . Следующий препарат демонстрирует типичный процесс шариковой полимеризации: : ГРАНУЛЫ СОПОЛИМЕРА «А» 0,08 части поливинилового спирта растворяли в 50 частях теплой воды, содержащейся в котле из нержавеющей стали, оборудованном подходящей механической мешалкой и возвратным конденсатором с водяным охлаждением. После охлаждения полученного раствора до комнатной температуры добавляли 0,5 части 90 пероксида бензоила и 0,05 части карбоната натрия. К полученной смеси, быстро перемешиваемой, добавляли 48,5 частей свежеперегнанного винилацетата и 1,5 части кротоновой кислоты, реакционную смесь нагревали до температуры кипения с обратным холодильником и продолжали нагревание и перемешивание при температуре кипения с обратным холодильником до температуры 850°С. был получен. Затем суспензию охлаждали, промывали водой и центрифугировали при 100°С в корзинчатой центрифуге. Время реакции от первого кипячения до охлаждения составляло 4 часа. "" 0.08 50 - . , 0.5 90 0.05 . , 48.5 1.5 850C. . , 100 . 4 . Полученные шарики из сополимера 97% винилацетата и 3% кротоновой кислоты имели средний диаметр от 0,5 до 0,8 мм. Вязкость этанольного раствора, содержащего 8,6 грамм сухого сополимера на 100 куб.см. составляло 20 сантипуаз при 20WC. 97% --3% 105 0.5 0.8 . 8.6 100 . 20 20WC. СОПОЛИМЕР «В» ГРАНУЛЫ 110 Полимеризацию в растворе использовали для получения сополимера 95% винилацетата с 5% кротоновой кислоты. "" 110 95% 5% . В чайнике растворяли 10 частей перекиси бензоила и 25 частей кротоновой 115-й кислоты в смеси 475 частей винилацетата и 80 частей этанола. Раствор кипятили с обратным холодильником при 700°С. в течение 22 часов при постоянном перемешивании. Затем добавили 50 частей воды и температуру подняли до 80°. После отгонки 30-35 частей смеси воды и спирта температуру снижали до 60°С. и к оставшемуся раствору добавляли части этанола, получая прозрачный раствор с более низкой вязкостью. 10 25 115 475 80 . 700C. 22 . 50 120 80WC. 30-35 , 60WC. . 300 части этого раствора смешивали с 750 частями этанола, а затем смесь выливали в 8000 частей воды при интенсивном перемешивании, в результате чего была получена тонкость. Предотвращение слипания резиновых гранул представляет собой аналогичную проблему, и среди предложенных средств, препятствующих слеживанию или "пылению", находятся стеарат цинка, фарин и тальк. 300 750 8000 , . , - " " . Различные пылящие агенты, разработанные в предшествующем уровне техники, успешно предотвращают агломерацию при сушке или хранении, но они не подходят для применений, для которых были разработаны вышеупомянутые сополимеры. Эти агенты либо нерастворимы в водно-щелочных средах и вызывают молочный цвет или седиментацию, либо они ухудшают прозрачность, блеск, адгезию или другие желательные характеристики сополимерных пленок. - . , , , . Противослеживающие агенты в настоящем изобретении ограничены растворимыми в водной щелочи сополимерами стирола и малеинового ангидрида или неполными эфирами малеиновой кислоты. Диэфиры малеиновой кислоты не считаются подходящими. Неполные сложные эфиры могут включать продукты реакции, в общей сложности до 1 моля алкилового спирта с 1 молем малеиновой кислоты. Спирт может представлять собой метиловый, этиловый, пропильный, изопропиловый, нониловый, дециловый или любой алкиловый спирт, содержащий от 1 до 10 атомов углерода. Могут быть использованы смеси таких спиртов. - . . 1 1 . , , , , , 1 10 . . Сополимеры виниловых эфиров в настоящем изобретении ограничены смолами, растворимыми в водной щелочи. Для хорошей растворимости необходимо использовать сополимер, имеющий не менее 0,05 моля ненасыщенного органического кислотного компонента на каждые 10 молей винилового эфира. Для облегчения растворения предпочтительно ограничивать насыщенную органическую кислоту, образующую виниловый эфир, кислотой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода. Примерами таких кислот являются муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая-40 и гексановая кислоты. По той же причине ненасыщенная кислота в гранулированном сополимере ограничена кислотами, содержащими от 3 до 6 атомов углерода. Ненасыщенный органический кислотный компонент, имеющий свободные карбоксильные группы, может находиться в форме водорастворимых солей или может представлять собой неполный алкиловый эфир двухосновной кислоты со свободными карбоксильными группами или его водорастворимые соли. Примерами этих кислот являются акриловая, кротоновая и малеиновая кислоты. Сополимеры могут быть получены в щелочной среде, что приводит к образованию частичных солей некоторых групп ненасыщенных кислот. . , 0.05 10 . , , 1 6 . , , , , -40 . , 3 6 . , . , , . . Низкая температура размягчения этих термопластичных сополимеров является фактором, вызывающим необходимость в средствах, препятствующих слеживанию. Увеличение доли ненасыщенной кислоты в сополимере повышает температуру размягчения. Это приводит к практическому устранению проблемы коалесценции в любом из этих сополимеров, содержащих 20% или более по массе ненасыщенной кислоты. Таким образом, данное изобретение касается сополимеров, содержащих не более 1,5 молей ненасыщенной кислоты на каждые 10 молей винилового эфира. Был получен размягченный 759,742 759,742 подготовленный осадок. Отфильтрованный продукт сушили при комнатной температуре, а затем сушили в эксикаторе над пятиокисью фосфора до постоянной массы. - . . 20% . 1.5 10 . soften759,742 759,742 . . 5: Вязкость 8,6%-ного раствора этого сополимера в этаноле составила 10 сантипуаз при 209°С. 5: 8.6% 10 209C. ГРАНУЛЫ СОПОЛИМЕРА "С'" Коммерчески важные типы сополимеров виниловых эфиров, к которым относится данное изобретение, представляют собой неполные соли, полученные в соответствии со способами, описанными Уилсоном в патентах США 2643245 и 2643246 (выданных 23 июня 1953 г. на имя . США.). В этих методах в качестве сомономеров винилового эфира используются моноалкилмалеаты. Типичный препарат показан ниже. "'" .. 2,643,245 2,643,246 ( 23, 1953 . ...). - . . Одну часть концентрированного гидроксида аммония (28% NH40H) добавляли к смеси 7,0 частей моноизопропилмалеата, 100 частей воды, 100 частей винилацетата и 1,6 частей пероксида бензоила в большом полимеризационном котле с рубашкой, снабженном квадрантом. типа мешалка. (28% NH40H) 7.0 , 100 , 100 1.6 - . Тщательно перемешивая смесь, ее нагревали до температуры кипения с обратным холодильником и выдерживали там 80 минут. Для разделения полученных шариков сополимера использовали корзинчатую центрифугу. 8.6 грамм сополимера на 100 куб.см. бензол при 20°С. имел вязкость 20 сантипуаз для частей, растворимых в бензоле. Эфир малеиновой кислоты в сополимере содержит 50% сложноэфирных групп, около 45% свободных карбоксильных групп и около 5% карбоксилатных групп аммония. , 80 . . 8.6 100 . 20'. 20 . 50% , 45% 5%,' . СОПОЛИМЕР «Д» ГРАНУЛЫ К смеси 47,5 частей винилпропионата, 0,4 части концентрированного гидроксида аммония (28% NH4OH), 0,1 части поливинилового спирта и 48,5 частей воды в котле, снабженном мешалкой и обратным водяным охлаждением. в конденсатор добавили 0,5 часть акриловой кислоты. При продолжающемся перемешивании температуру смеси доводили до температуры кипения 680°С. и в течение следующего часа медленно добавляли 2,0 части акриловой кислоты. После 21 часа нагревания температура флегмы начала повышаться, пока еще через час не достигла 87°С. Затем реакционную смесь охлаждали и полученные шарики отделяли от других материалов с помощью корзинчатой центрифуги. Вязкость 10,0%-ного этанольного раствора этого сополимера составляла 30 сантипуаз при 20WC. " " 47.5 , 0.4 (28% NH4OH), 0.1 48.5 - 0.5 . , 680C. 2.0 . 21 , 87 . . . 10.0% 30 20WC. АГЕНТ , ПРОТИВ СКЛЕИВАНИЯ. Сополимер стирола и малеинового ангидрида, использованный в примерах и выше, получали в эмалированном полимеризационном котле, снабженном мешалкой квадрантного типа. 196 частей малеинового ангидрида, 208 частей стирола и 0,2 части пероксида бензоила добавляли к 2600 частям бензола в котле и перемешивали при комнатной температуре до достижения растворения. Раствор кипятили с обратным холодильником в течение трех часов при 79,5°С. Образовалась взвесь осадителя, которую охлаждали при перемешивании. Продукт реакции удаляли фильтрованием, равномерно распределяли по лоткам и сушили в течение ночи при комнатной температуре. - - - - . 196 , 208 - 0.2 2600 . 79.50C. . , . После этого лотки помещали в сушильный лоток 70 и твердый сополимер сушили до влажности менее 1% принудительной подачей воздуха при температуре 70°С. , 70 1% 70WC. на 5 часов. Полученные частицы проходили через сито 300 меш (США). 5 . 300- (..) . АГЕНТ 75, ПРОТИВ СКЛЕИВАНИЯ. Агент, использованный в примерах и , готовили в полимеризационном котле из нержавеющей стали с рубашкой, оснащенном низкоскоростной мешалкой. 62 части малеинового ангидрида, 33 части вторичного бутилового спирта 80 и 5 частей метанола нагревали при температуре от 60 до 70°С. до тех пор, пока тест на титрование щелочью не покажет практически постоянное кислотное число. К этой смеси добавляли 66 частей стирола и 0,5 частей 85 бензоилпероксида в качестве катализатора. Эту смесь полимеризовали при температуре от 60 до 70WC. в период быстрого выделения тепла, и затем температура была повышена примерно до 125°. для завершения реакции 90'. Высушенный продукт затем измельчали в шаровой мельнице, пока он не прошел через сито 200 меш (США). - 75 . 62 , 33 80 5 60 70WC. . 66 0.5 85 . 60 70WC. 125'. - 90' . 200mesh (..) . Гранулированные образцы сополимеров А, В, С и сушили в течение 2 часов при температуре 50°С. 95; и каждый образец слежался. После этого каждый образец повторно гранулировали до частиц диаметром приблизительно от 1,5 до 2 мм. Это гранулирование необходимо тщательно контролировать, чтобы избежать агломерации материала из-за тепла, выделяемого при операции резки. , , 2, 50WC. 95; . - 1.5 2 . 100 . Эти свежеизмельченные сухие гранулы затем подвергали «испытанию на слеживание», которое заключалось в распределении частиц сополимера в лотковой сушилке на глубину 2 см. и 105. " " 2 . 105. нагрев материала потоком принудительного воздуха температурой 50ВС. Через 12 часов было обнаружено, что каждый повторно измельченный материал снова слежался. Это испытание на слеживание используется в качестве ускоренного испытания на срок годности 110, и гранулы, которые не проявляют коалесценции через 12 часов, обычно могут храниться в течение 6 месяцев при комнатной температуре без возникновения какой-либо агломерации. 50WC. 12 , -, . - 110 12 6 . Каждую из композиций примеров , , 115 и подвергали этому испытанию на слеживание, и по истечении 24 часов все они все еще оставались сыпучими гранулами. , , 115 24 . Совместимость антислеживателей с гранулированными сополимерами определяли путем сравнения водных щелочных растворов обработанных и необработанных гранул. - . грамм каждого из необработанных сополимеров А, В, С и растворяли в отдельных 100 мл. порции воды, содержащие 125 куб.см. НХ40Х. Все решения были очевидны. , , 100 . 125 . NH40H. . Пленки, нанесенные на стекло из каждого раствора, также были прозрачными. Пленочный глянец на плитке во всех случаях получил хорошую оценку. . . Аналогичные растворы и пленки соединения с октадеканолом и себациновой кислотой со следующими результатами: , : были также исследованы положения Примеров , , и , а также растворы и пленки Гранул Сополимера А, покрытых канифолью. Пример , , , , Гранулы сополимера А, покрытые канифолью (1% от массы гранул) Гранулы сополимера А, покрытые октадеканолом-1 (1% от массы гранул) Гранулы сополимера А, покрытые себациновой кислотой (1% от массы гранул) (1% ) -1 (1% ) (1% )
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:24:10
: GB759742A-">
: :

759743-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759743A
[]
п. . . . ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 759,743 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 21, 1954. 759,743 : . 21, 1954. в Соединенных Штатах Америки, январь. 4, 1954. . 4, 1954. фикация Опубликовано: октябрь. 24, 1956. : . 24, 1956. р № 36949154. . 36949154. Приложение имеет полный индекс спецификации при приемке: - Класс 2(3), U4(A1: C5: ). :- 2(3), U4(A1: C5: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Стероиды Мы, , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, по адресу 301 , Каламазу, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , 301 , , , , , , , : - ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Настоящее изобретение относится к диэпоксистероидным соединениям ряда прегнанов и, в частности, касается нового 3-гидрокси-5(6), 16(17)-диэпоксипрегнан-20она, его 3-эфиров и нового способа получения их производство. , 3--5(6), 16(17) - -20one, 3- . Новые соединения настоящего изобретения могут быть представлены формулой: : fH3 =0, где представляет собой водород или ацильный радикал углеводородной карбоновой кислоты, содержащий до восьми атомов углерода включительно. fH3 =0 . Способ настоящего изобретения состоит из обработки 3,20-диацилокси-5,16,20-прегнатриена органической перкислотой с целью селективного эпоксидирования двойных связей 5(6) и 16(17) и гидролиза, таким образом, получили 3,20-диацилокси-5о(6а),16с(17а)диоксидо-20-прегнен с получением 3-гидрокси-5а(6.),16а(17.)-диэпоксипрегнан-20-она. Этерификация этого соединения дает 3-ацилокси5а(6а),16а(17а)диэпоксипрегнан-20-он. 3,20--5,16,20pregnatriene , 5(6) 16(17) , - 3,20--5o(6a), 16c(17a)-20- 3--5a(6.), 16a(17.)--20-. 3-acyloxy5a(6a), 16a(17a)--20-. Целью настоящего изобретения является [ 3s. Од.] обеспечивают 3-гидрокси-5(6), 16(17)-диэпоксипрегнан-20-оны и их сложные эфиры. Другим объектом настоящего изобретения является способ получения 3-гидрокси-5а(6а), 16m(17c)-диэпоксипрегнана-20-она и его эфиров, который включает селективное эпоксидирование 3,20-диацилокси-5-она и его эфиров. ,16,20-прегнатриен и последующий гидролиз сложноэфирной и енолоэфирной группы с образованием 3-гидрокси-5. (6.), 16.(17c)-диэпоксипрегпан-20-он. Другие цели настоящего изобретения будут очевидны специалистам в области техники, к которой относится это изобретение. [ 3s. .] 3 - - 5(6), 16(17)--20- . 3--5a(6a), 16m(17c) - - 20 - , 3,20--5,16,20- 3--5. (6.), 16.(17c)--20-. . Диэпоксиды по настоящему изобретению являются ценными промежуточными продуктами при получении физиологически активных стероидных соединений. Например, ацетат соединения Райхштейна и соединения Кендалла можно получить из 3/3-гидрокси-5(6), 16(17)-диоксидопрегнан-20-она или его 3/3-эфира бромированием с получением 3/3- гидрокси-5(6), 16(17)диэпокси-21-бромпрегнан-20-он или его 3Pester, обработка йодидом натрия в ацетоне и обработка образовавшегося таким образом 21-йодида ацетатом калия с получением 3/3гидрокси- 5(6), 16(17) - диэпокси-21-ацетоксипрегнан-20-он или его 3f/-эфир, обработка бромистым водородом с последующим восстановлением никеля Ренея с получением 3P/,5c,17атригидрокси-21-ацетоксипрегнан-20 -он или 3,иацилокси-5о,17а-дигидрокси-21-ацетоксипрегнан-20-он. Окисление 3,8,5а,17с-тригидрокси-21-ацетоксипрегнан-20-она или селективный гидролиз его сложного эфира с последующим окислением хромовой кислотой дает 5,17адигидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,20-дион, который при кипячении с спиртовой карбонат калия дает 17м-гидрокси-21-ацетокси-4прегнен-3,20-дион (ацетат соединения ). . , ' ' 3/3 - -5(6), 16(17) - dioxidopregnan20- 3/3- 3/3--5(6), 16(17)-21--20- 3Pester , - 21- 3/3hydroxy - 5(6), 16(17) - -21--20- 3f/- , 3P/,5c,17atrihydroxy-21--20- 3, - 5o,17a - - 21 - -20-. 3,8,5a,17c--21--20- 5,17adihydroxy - 21 - -3,20- 17m--21--4pregnene-3,20- ( ). Обработка ацетата соединения Райхштейна : [ср. Колингсворт и др., . . Химр. Соц. 74, 2381 (1952)] дает соединение Кендалла (11i,17а-дигидрокси-21-ацетокси-4-прегнен-3,20дион). ' : [. ., . . . . 74, 2381 (1952)] ' (11i, 17a-- 21 -- 4 --3,20dione). Получение исходных соединений настоящего изобретения, а именно. 3P,20-диацилокси5,16,20-прегнитриены описаны в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 36817/54 (серийный № 759,247). При осуществлении способа настоящего изобретения выбранный 3P,20-диацилокси-5,16,20-прегнатриен, либо в твердом виде, либо растворенный в органическом растворителе, смешивают с раствором органической перкислоты в органическом растворителе. . Подходящими растворителями как для исходного соединения, так и для органических перкислот являются бензол, хлороформ, толуол, хлорбензол, четыреххлористый углерод, дихлорид метилена и смеси гексана, такие как , причем предпочтительными являются бензол и хлороформ. В качестве органических перкислот обычно используются пербензойная кислота, надуксусная кислота, пермуравьиная кислота, моноперфталевая кислота и другие доступные органические перкислоты. Предпочтительный температурный диапазон для реакции эпоксидирования составляет от нуля до тридцати градусов по Цельсию, но действует диапазон температур от минус десяти до плюс сорока градусов по Цельсию. Время реакции может варьироваться от четверти часа до 24 часов или еще дольше. . 3P,20-diacyloxy5,16,20- - . 36817/54 ( . 759,247). 3P,20--5,16, 20-, , . , , , , , , , . , , , . - , .- - 24 - . Однако за ходом реакции можно следить с помощью йодометрического титрования аликвотных проб, отобранных из реакционной смеси через определенные промежутки времени. После израсходования двух молей перкислот реакцию можно погасить добавлением воды или колотого льда. Продукт, 3/,20-диацилокси-5а(6m),:16g(17a)-диэпокси-20прегнен, получают из органического слоя стандартными методами, такими как экстракция растворителем, выпаривание органического растворителя и перекристаллизация из органических растворителей. такие как метанол, этанол, этилацетат и гексаны и их смеси. , , . , . , 3/, 20--5a(6m),:16g(17a) --20pregnene , , , , . - Полученный таким образом 3/,20-диацилокси-5а(6m),16(17о)-диэпокси-20-прегнен затем гидролизуют. Гидролиз можно проводить в различных условиях, предпочтительно растворяя соединение в любом подходящем органическом растворителе, таком как метанол, этанол, пропанол, третичный бутиловый спирт, ацетон или диоксан, к которому добавляют раствор гидроксида металла алакли, такой как в качестве гидроксида натрия или калия или других подобных основных реагентов, таких как натрий, гидроксид кальция, гидроксид бария или карбонат натрия, причем предпочтительными являются гидроксид натрия или калия. Температура реакции предпочтительно составляет от нуля до тридцати градусов по Цельсию, но допустимы более высокие температуры, вплоть до температуры кипения выбранного растворителя. Температура ниже нуля также допустима, но неоправданно увеличивает время реакции. Время реакции при предпочтительных температурных условиях составляет от одной четверти часа до двенадцати часов. После завершения гидролиза раствор обычно разбавляют водой и полученный таким образом 3P-гидрокси-5=(6m) 16а(17а)-диэпоксипрегнан-20-он выделяют из реакционной смеси обычными способами, такими как экстракция водонерастворимыми органическими растворителями, например эфиром, метилендихлоридом, хлороформом, четыреххлористым углеродом или бензолом, и выпаривание органического растворителя. - - 3/,20--5a(6m), 16(17o)--20- . , , , , , , , , , , , . - - , , ,- . . . , - - 3P--5=(6m), 16a(l7a)--20- - - , , , , , , . Полученный таким образом остаток предпочтительно очищают перекристаллизацией из спиртов, ацетона, этилацетата, скеллисольва (смесь гексана) и других подобных растворителей с получением чистого 70 3/9-гидрокси-5а(6а), 167(17с)-диэпоксипрегнана. , , , ( ) 70 3/9--5a(6a), 167(17c)-. 20-один. 20-. Для получения 3/,-ацилокси5а(6),-16v(17c)-диэпокси-прегнан-20-она этерифицируют 3i-гидрокси-5v(6m), 16a(17a)-диэпоксипигнан-20-он. обычными методами ацилирования, такими как добавление 3/,гидрокси-5. (6.), 16.(17c)-диэпоксипрегнан-20он с ацилирующим агентом, например, кетеном, хлорангидридом или бромидом кислоты, или ангидридом 80-кислоты, или изопропенилацилатом, или другими известными ацилирующими агентами, обычно в таком растворителе, как как, например, пиридин или инертный растворитель, включая такие растворители, как бензол, толуол или эфир, и нагревание при температуре 85°С между примерно нулевыми градусами Цельсия и температурой кипения реакционной смеси, обычно около комнатной температуры, в течение периода примерно от полчаса и около 96 часов. 3/, - acyloxy5a(6), -16v(17c) - - -20-, 3i - -- 5v(6m), 16a(17a) - -20- , 3/,-5. (6.), 16.(17c)--20one , , , , 80 , , , , , , 85 , , 96 . Время реакции, а также температура, при которой реакция проводится, ацилирующий агент и соотношение реагентов могут варьироваться. Эфир выделяют из реакционной смеси, выливая его в лед или холодную воду, собирая в соответствующем растворителе 95 и промывая последовательными порциями слабощелочного раствора и воды с получением раствора продукта, который является по существу нейтральным. В некоторых случаях сложный эфир кристаллизуется из реакционной смеси, и в этом случае его предпочтительно отделяют фильтрацией или другими способами, промывают водой и затем очищают обычными способами, такими как перекристаллизация из подходящего растворителя или хроматографическая очистка. как считается необходимым. , , . , , 95 - . , , 100 , , , , 105 . Получение исходных веществ 3бета,20-диацетокси-5,16,20-прегнатриен, 3бета,20-дипропионилокси-5,16,20-прегнатриен, 3бета-бензилокси-5,16-прегнадиен-20он, 3бета-бензилокси- 20-ацетокси-5,16,20-прегнатриен, 3бета-валерилокси-5,16-прегнадиен-20-он и 3бета-валерилокси-20-ацетокси5,16,20-прегнатриен описаны в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 36817/54 (серийный 115 № 759,247). 3beta,20 - - 5,16,20 - , 3beta,20 - - 5,16,20 - , 3beta--5,16--20one, 3beta - -20- - 5,16,20pregnatriene, 3beta - -5,16--20- 3beta--20-acetoxy5,16,20- . 36817/54 ( 115 . 759,247). Получение 3бета,20-диацетокси-5альфа,(6альфа), 16альфа(17альфа)-диэпокси-20прегнена, 3бета, 20-дипропионокс3у-5альфа(6альфа),' 16альфа(17альфа)-диэпокси-20-прегнена, 3бетма-бензилокси. - 20-ацетокси-5альфа(6альфа), 16альфа(17альфа)-диэпокси-20 прегнен, 3бета-ацетокси-20-(бета-циклопентилпропионилокси)-5-альфа(6альфа), 16альфа(17альфа)-диэпокси-20-прегнен и -другие представители 3бета,20-диацилокси-5альфа(6альфа), 16альфа(17альга)-диэпокси-20-прегненов описаны и заявлены в нашей одновременно рассматриваемой заявке № 36817/54 (серийный № 3beta,20--5alpha,(6alpha), 16alpha(17alpha)--20pregnene, 3beta, 20- dipropionox3y-5alpha(6alpha),' 16alpha(17alpha)--20-, 3betma - - 20 --5alpha(6alpha), 16alpha(17alpha) - - 20 , 3beta--20-(-)- 5 -(6alpha), 16alpha(17alpha)--20- - 3beta,20--5alpha(6alpha), 16alpha(17alha) - - 20 - - . 36817/54 ( . 759 247), - - 130 759 743 градуса Цельсия. 759,247), - - 130 759,743 . ПРИМЕР 3. 3. 3P-uYDRокси-5m(6a),16cc(17ca)-ДИЭПОКСИПРЕГНАН-20-ОН. Как описано в примере 1, смешивают 3/3,20дипропионилокси-5c.(6c.),16.(17a)диэпокси-20прегнен. метанольным раствором гидроксида натрия с получением 3/3-гидрокси5а(6м),16с.(17-)-диекспрегнан-20-она. 3P--5m(6a), 16cc(17ca)--20- 1, 3/3,20dipropionyioxy - 5c.(6c.),16.(17a) - 20pregnene 3/3-hydroxy5a(6m),16c.(17-)--20-. ПРИМЕР 4. 4. 3/3-ПРОПИОНИЛОКИ-5a(6a.),16a(I7ca)ДИЭПОКСИПРЕГНАН-20-он Ацилирование 33l-гидрокси-5c((.,64loc(17c.)-диэпоксипрегнан,20-он) способом, приведенным в примере 2, один с пропионовым ангидридом дает 3/3-пропионилокси-5ct(6m),16ca(17ct)-диэпокси-прегнан-20.О. ПРИМЕР 5. 3/3--5a(6a.), 16a(I7ca)-20- 2, 33l--5c((.,64loc(17c.)-,20- 3/3--5ct(6m),16ca(17ct) - --20. 5. 313-"-5a(6m), 167.(17a)-ДиЭпоксиPREGNAN-20- По методике, приведенной в примере 1, 3/3-беуоилокси-20-ацетокси-5c(6cL),16.(17oa)-диэпоксид. -20-преге смешивают с метанольным раствором гидроксида натрия с получением 3/3-гидрокси-5cc(6cc),16cz(17c)-диэпоксипрегнан-20.-она. 313-"-5a(6m), 167.(17a)--20- 1, 3/3beuoyloxy - 20--5c(6cL),16.(17oa) - -20- 3/3 - -5cc(6cc),16cz(17c) - -20.-. Следующие примеры иллюстрируют способ и продукты настоящего изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. , . ПРИМЕР 1. 1. 3fl-ГИДРОКСИ-5a(6a.), 16a(17,)-ДИЭПОКСИПРЕГНАН-20- Раствор одного грамма (0,5 грамма) 3,8,20-диактокси-5.(6c.), 16cL(17a) .)-диэпокси-20прегнен в двадцати миллилитрах пятипроцентного раствора гидроксида натрия в метаноле оставляли стоять при комнатной температуре (примерно от 22 до 25 градусов по Цельсию) в течение тридцати минут. Реакционную смесь разбавляли водой и четыре раза экстрагировали хлороформом. Комбинированный. 3fl--5a(6a.), 16a(17,)--20- (0.5 ) 3,8,20--5.(6c.), 16cL(17a.)--20pregnene ( 22 25 ) . . . органические экстракты промывали водой до нейтральной реакции и сушили над безводным сульфатом натрия. Выпаривание этого раствора в хлороформе давало сырой 3fi-гидрокси-5.(6c.),16c.(17at>-Pregn20-он, который при кристаллизации из метанола давал иголки с температурой плавления от 183 до 190 градусов по Цельсию. . 3fi--5.(6c.),16c.(17at> -Pregn20-, , , 183 190 . То же самое соединение можно также получить ступенчатым эпоксидированием 3/3ацерокси-5,16-прегнден-20-она. 3/3-Ацетокси5,16-прадика-20-он, растворенный в хлороформе, дает с пербензойной кислотой 3f3-ацетокси-5cL(6a)-эпокси-16-прегнен-20-он с температурой плавления от 196 до 197,5 градусов Цельсия. , и [У.И +37 градусов в хлорофорне. 3/3aceroxy-5,16--20-. 3/3-Acetoxy5,16--20-, , , , 3f3--5cL(6a)--16--20- 196 197.5 , [. + 37 . Анализ: рассчитано для C23H0: 74,16; Ч, 8,66. Найдено: С 74,54; Ч, 8,72. : C23H,,0,: , 74.16; , 8.66. : , 74.54; , 8.72. С, 74,49; Ч, 8.44. , 74.49; , 8.44. Обработка 3I8-ацетой-5са(6cL)-эпокси-16прегнен-20-она пероксидом водорода в растворе метанола и гидроксида натрия дала 3J3-гидрокси-5. (6.), 16.(17c.)-диэпоксипрегнн20-он с температурой плавления от 199 до 207 градусов по Цельсию. 44) Анализ: рассчитано для ,1H,004: 72,80; Ч, 8,73. Найдено: С 72,61; Ч, 8,78. 3I8--5ca(6cL)--16pregnen-20-- 3J3--5. (6.), 16.(17c.)-diepoxypregnn20- 199 207 44) : ,1H,004: , 72.80; , 8.73. : , 72.61; , 8.78. Обработкой 3fl-атокси-5oc(69)-эпокси-16&прегнен-20-она водно-ацетоновым раствором серной кислоты получен при комнатной температуре 3/3-ацетокси-5.,613-дигидрокси-16препне-20-он. с температурой плавления от 245 до 253 градусов по Цельсию, который можно снова превратить в 3/3-ацетокси-5ок(6ct)-эпокси-16-пренн-20-они с помощью метансульфонилхлорида в пиридине. 3fl--5oc(69)--16& -20- 3/3--5., 613--16prepne-20-. 245 253 , 3/3--5oc(6ct)--16- 20- . ПРИМЕР 2. 2. 3/3--5a(6a.),16ot(17c)--20- Раствор 0,2 грамма 3f3-гидрокси-5t(6cr), 16. (17.)-диэпоксипрегнан-20-он, 0,2 миллилитра уксусного ангидрида и два миллилитра пиридина оставляли стоять при комнатной температуре (около 22-25 градусов по Цельсию) в течение двух часов. После этого смесь выливали в 25 миллилитров воды и полученный таким образом осадок собирали на фильтре. Перекристаллизация осадка из метанола дала кристаллический 3/3-ацети-5а(64с)16cc<17cc)-диэпоксипрен20- с температурой плавления от 207 до 208. ПРИМЕР 6. 3/3--5a(6a.), 16ot(17c)--20- 0.2 3f3--5t(6cr), 16. (17.) --20-, 0.2 ( 22 25 ) . 25 - . 3/3--5a.(64c)16cc<17cc) - diepoxyprenn20- 207 , 208 6. 3/3-БЕНЗОЙЛокси-5cc(6oc), 16a.(17a)ДИЭПоксиПРЕГНАН-20-ОН По методике, приведенной в примере 2, ацилирование 3/3-гидрокси-5.-(6c.),16.(17a) -dfэпоксипрегнан-20-он с безоилхлоридом в пирикдине дает 3/3-бензоилокси-5m(6c),16oc(17a)-диэпоксипрегнан-20-он. 3/3--5cc(6oc), 16a.(17a)-20- 2, 3/3--5.-(6c.),16.(17a)--20- 3/3--5m(6c),16oc(17a)-diepoxypregnnt20-. ПРИМЕР 7. 100 3I3--5a(6oc), 16ca(17a.)-ДиЭпоксиPREGNAN-20- По методике, приведенной в примере 1, 3/3 ацетокси-20-(/3-циклопентилпропионилокси) 5v.(6a),16a( 17cz)-диепой20прегнен смешивают с метанольным раствором гидроксида натрия с получением 3,8-гидрокси-5а(6.),16в. 7. 100 3I3--5a(6oc), 16ca(17a.)--20- 1, 3/3 " 20 - (/3-) 5v.(6a),16a(17cz)-diepoy20pregnene - 1os , 3,8--5a(6.),16c. (17.)-диэксипрегнан-20-он. (17.)--20-. ПРИМЕР 8. 8. 3/3-(/3-ЦИКЛОПЕНТИЛПРОПИОНИЛОКСИ)ПРЕГНАН-20-ОНЭ указанным способом. в примере 2 ацилирование 3/3-гидрокси-5.(6c.),16t(17a.)-диэпоксипрегнан-20- хлоридом /3-цициоптипропи' 115 дает 313-(/3-циклопентилпропианилокси)- 5 карат (6.), 16. (17.)-диэпоксипрегнан. один. 3/3-(/3-)-20- . 2, 3/3--5.(6c.),16t(17a.)- -20- /3-' 115 313-(/3-) - 5ct(6.),16. (17.)-. . Аналогично примерам 3, 6, 9 и 12, 3,20-диацилокси-5c(6cm),16cc(17a)-диэпокси-20.-прегнены, как описано и заявлено в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке (№ 36817/ 54 (серийный № 759,247) может быть гидролой с образованием 3/3-гидрокси-5с.(6с.),16с. (17.)-диэпоксипрегнан-20-он, который можно ацилировать, как показано 125 в примерах 2, 4, 6 и 8, с образованием соответствующих 3/3-ацилокси- 5a.(6a.),16ac(17a)- диэпоксипрегнн29-оны. Типичные 3/3-ацилокси-5а.(6m),16cu(17a)-диэпоксипрегнан-20оны, полученные таким образом, включают: 3/3-бутирилокси-. 130 759,743 S5c(6m),16a(17ca)-диэп'оксипрегнан-20-он, 3/3валерилокси-(6&.),16a.(17a)-диэпоксипрегнан20-он, 3/3 изовалерилокси-5a(6a),16x( 17а)-диэпоксипрегнан-20-он, 3фл.гексаноилокси-5. 3, 6, 9, 12, 3,20--5c(6cm),16cc(17a) - -20.- (. 36817/54 ( . 759,247) , 3/3 - - 5c.(6c.),16c. (17.)---20- 125 2, 4, 6 8 3/3 - - 5a.(6a.),16ac(17a) - diepoxypregnn29-. 3/3acyloxy - 5a.(6m),16cu(17a)--20ones : 3/3--. 130 759,743 S5c(6m),16a(17ca) - '-20-, 3/3valeryloxy - (6&.),16a.(17a)-diepoxypregnan20-, 3/3 -5a(6a),16x(17a)- - 20-, 3fl.-5. (6-),16. (17.)диэпокси-прегн20-он, 3/3гептаноилокси-5,! а(6),16,(17а)-диэпоксипрегниан, -20-он, 3/3-октаноилокси- 5в.(6см),16сс(17.)- диэпоксипреганам20-он, 3/3-фенилацетокси- 5а(6а) ),16о,(17&-)-диэпоксипрегнан.-20он, 3/3-анизоилокси-5в. (6.416a(I7c.)-диэпоксипрегнам-20-он, 3/3- - салицилоилокси -5a6) 16ct(17a) - диэпоксипрегна - 20 - один, 3/3толнилOXY - 5a(6e),16a.(17ct)-- диэпоксипрегнан20-он, 3/3-галлилокси-5а(6а.),16cz-(17а)-диэпоксипрегнан - 20-он 3fl-дигидроцитрилокси-5c& (6m416a<17a.) - диэпоксипрегнан-20-он, 3/3гемирсукцинилокси - .(6ct),16a<17aL) - диэпоксипрегнн20 - оней3/3 - гемитартарилокси - 5 (6a),16cc(17Lt) - диэпоксипрегнан - 20 - он, 3/3малеилокси - 5ct(6ci), 16.(17ca)-диэпоксипре -гнан20-он и 3/3-триметилацетокси-5са(6а),16са(17с-)диэпоксипрегнан-20-он. (6-),16. (17.) - pregn20-, 3/3heptanoyloxy - 5,! (6),16,(17a)-, - -20-, 3/3 - - 5c.(6cm),16cc (17.) - diepoxypreganam20-, 3/3- - 5a(6a),16o,(17&-)-.-20one, 3/3- - 5c. (6.416a(I7c.)--20-, 3/3- - -5a6) 16ct(17a) - - 20 - , 3/3tolnylOXY - 5a(6e),16a.(17ct)-- diepoxypregnan20-, 3/3--5a(6a.),16cz-(17a)- - 20- 3fl--5c& (6m416a<17a.) - -20-, 3/3hemirsuccinyloxy - .(6ct),16a<17aL) - diepoxypregnn20 - oney3/3 - - 5 (6a),16cc(17Lt) - - 20 - , 3/3maleyloxy - 5ct(6ci), 16.(17ca)--gnan20-, 3/3- -5ca(6a),16ca (17c-)--20-.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:24:13
: GB759743A-">
: :

759744-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759744A
[]
д ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 759,744 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 23, 1954. 759,744 : . 23, 1954. № 37245/54. . 37245/54. Заявление подано в Швейцарии 1 декабря. 24, 1953. . 24, 1953. Заявление подано в Швейцарии 21 мая 1954 года. 21, 1954. Полная спецификация опубликована: октябрь. 24, 1956. : . 24, 1956. Индекс при приемке: -Класс 2(3), C1F (A2:A3::D3), C1F4(A2:A3::D2:F1:F2). :- 2(3), C1F (A2: A3: : D3), C1F4(A2: A3: : D2: F1: F2). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства моно- и дизамещенных аминокислот-2-галоген-6-метил-анилидов Мы, , зарегистрированная по адресу: Хохштрассе, 209, Шаффхаузен, Швейцария, юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Швейцарии, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - - -2--6-- , , 209, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к производству моно- и дизамещенных 2-галоген-6-метиланилидов аминокислот жирных кислот. - - 2--6--. В нашем описании № 726080 описаны и заявлены моно- и дизамещенные 2-хлор- или 2-бром-6-метиланилиды амино-жирных кислот общей формулы галоген--- CH3, где «галогено» означает атом хлора или брома. , представляет собой атом водорода или алкильный радикал, содержащий не более 4 атомов углерода, «Ацил» представляет собой радикал низшей прямой или разветвленной жирной кислоты, содержащий не более 6 атомов углерода, и представляет собой радикал первичного или вторичного амина. присоединен к алкильной цепи жирной кислоты. . 726,080 - - 2- 2--6- - - CH3 "" , 4 , "" 6 . Соединения этого класса являются сильными местными анестетиками, малотоксичными и крайне малым стимулирующим действием. Они могут быть получены, среди прочего, путем взаимодействия первичных или вторичных оснований с 2-хлор- или 2-бром-6-метиланилидами галогенжирной кислоты, которые получены путем взаимодействия галогенжирной кислоты с необходимым замещенным анилином. Полученные таким образом основания обычно представляют собой масла, которые можно извлечь в твердой форме только после очистки вакуумной перегонкой. . 2- 2--6-- . , . Для получения хорошего выхода анилиды галогенсодержащих жирных кислот необходимо подвергнуть взаимодействию с первичными и вторичными основаниями в присутствии основного конденсирующего агента или избытка основания, с которым проводится реакция. . Когда монозамещенные амины реагируют с 2-хлор-6-метиланилидами галогенсодержащих жирных кислот, помимо обычных анилидов монозамещенных аминожирных кислот всегда образуются большие количества -алкилиминобис-(анилидов жирных кислот): эти соединения очень слабо активны и поэтому не могут быть использованы в терапевтических целях. - 2--6-, - ---( ): . Настоящее изобретение предлагает способ производства 2-галоген-6-метиланилидов монозамещенных аминокислот и жирных кислот формулы галоген--Ацил- CH3, где «галогено» означает атом хлора или брома, представляет собой водород. атом или алкильный радикал, содержащий не более 4 атомов углерода, «Ацил» представляет собой радикал низшей прямой или разветвленной жирной кислоты, а представляет собой радикал первичного алкиламина, присоединенного к алкильной цепи жирной кислоты, где либо требуемая третичная аминокислота 2-галоген-6-метиланилид, в котором один из заместителей третичной аминогруппы представляет собой бензильную или бензгидрильную группу, подвергается каталитическому гидрированию для отщепления бензильной или бензгидрильной группы, или требуемая четвертичная аминогруппа 2-галоген-6-метил-анилид жирной кислоты, в котором два заместителя при четвертичном атоме азота представляют собой либо а) две бензильные или бензгидрильные группы, либо б) одну бензильную или бензгидрильную группу и одну метильную группу, декватернизованную в случае а) каталитическим гидрирование для отщепления бензильной или бензгидрильной группы или в случае б) нагревание для отщепления метильной группы и каталитическое гидрирование для отщепления бензильной или бензгидрильной группы. - 2--6-- - - CH3 "" , 4 , "" , 2--6-- , 2halogeno-6-- ) , ) ) ) . 759,744 Третичные и четвертичные 1-галогено-6-метиланилиды аминокислот могут быть получены путем взаимодействия сложных эфиров 2-га-метиланилидов гидроксижирных кислот со вторичными или основаниями соответственно. Этот способ получения включает образование больших количеств дианилидов -алкилиминокислот или оснований, как и в предшествующем способе. 759,744 1--6-- 2- - . - - -- ) . Настоящее изобретение также обеспечивает производство дизамещенной жирной кислоты 2-галоген-6-метиланилида формулы с жирными кислотами, содержащими реакционноспособный логено-6-третичный продукт, не образующий -бис-(жирных масел, например защищенные аминолесы галогена ? ': -Ацил- P3, где «галогено» означает атом хлора или брома, представляет собой атом водорода или алкил-радикал, содержащий не более -4 атомов углерода, «Ацил» представляет собой радикал низшего прямого или разветвленная жирная кислота, а представляет собой радикал вторичного амина, содержащий два алкильных радикала, причем эти радикалы вместе могут представлять собой алкиленовую цепь, присоединенную к алкильной цепи жирной кислоты, где искомая четвертичная аминожирная кислота 2галогено-6-метил- анилид, в котором одним из заместителей при четвертичном атоме азота является бензильная или бензгидрильная группа или метильная группа, декватернизуется каталитиче