Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 18542
.txt 759407-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759407A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:33
: GB759407A-">
: :
759408-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759408A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЖОН УИЛЬЯМ ДРИСКОЛ 759 408 Дата подачи заявки Полная спецификация: 7 апреля 1955 г. : 759,408 : 7, 1955. Дата подачи заявки: 9 апреля 1954 г. : 9, 1954. № 10438/54. . 10438/54. Сейчас полная спецификация опубликована: октябрь. 17, 1956. ' : . 17, 1956. Индекс при приемке:-Класс 40(2), Д3А2, М. :- 40(2), D3A2, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в устройствах магнитной записи или воспроизведения или в отношении них Мы, & , британская компания из Блит-Роуд, Хейс, Миддлсекс, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , & , , ; , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к устройству магнитной записи или воспроизведения, включающему по меньшей мере одну головку магнитного преобразователя, содержащую магнитный сердечник, снабженный узким зазором, через который расположен носитель записи, такой как лента, с возможностью перемещения, когда указанное устройство находится в работе. Со многих точек зрения желательно, чтобы длина указанного зазора была точно расположена под прямым углом к направлению движения ленты, поскольку из-за производственных допусков затруднительно обеспечить фиксированное крепление магнитной головки в Таким образом, чтобы всегда удовлетворялось вышеупомянутое требование, обычно предусматривают регулируемое крепление головки так, чтобы требуемое расположение зазора могло быть достигнуто простым способом. , . , , , , . Целью настоящего изобретения является создание улучшенного устройства для регулируемой установки вышеупомянутой магнитной головки или головок. . Соответственно, изобретение обеспечивает устройство магнитной записи или воспроизведения упомянутого типа, в котором магнитная головка или элемент, на котором установлена указанная головка, поддерживается с возможностью регулировки посредством средства, содержащего пару разнесенных опорных поверхностей, каждая из которых по существу соответствует части сферическую поверхность, причем указанная головка или указанный элемент снабжены средствами взаимодействия с указанными опорными поверхностями таким образом, что указанная головка или указанный элемент способны совершать поворотное движение вокруг указанных несущих поверхностей, тем самым изменяя угловое расположение указанного зазора. , , . Для того, чтобы упомянутое изобретение можно было ясно понять и легко реализовать, его вариант осуществления теперь будет описан в качестве примера со ссылкой на чертежи, сопровождающие предварительную [цена 3s.2l,$1 Спецификация], в которых: , , [ 3s.2l,$1 , : - Фигуры 1 и 2 иллюстрируют в плане и вертикальной проекции соответственно магнитную головку, установленную с возможностью регулирования в соответствии с изобретением. Фигура 3 представляет собой вид по линии А-А на фигуре 1, а фигуры 4 и 5 показывают конструкцию двух компонентов узла. показано на рисунках 1, 2 и 3. 1 2 , 3 - 1, 4 5 1, 2 3. На фигурах 1 и 2 показана головка 1 магнитного преобразователя того типа, который обычно используется в целях записи и воспроизведения на магнитной ленте. Головка 1, находящаяся в экранирующем корпусе 2, содержит многослойный магнитный сердечник 3, снабженный немагнитным зазором 4, который может быть заполнен подходящей прокладкой из немагнитного материала. В процессе работы носитель записи на магнитной ленте перемещается через зазор 4 в направлениях, указанных стрелкой 6, и желательно, чтобы зазор 4 был расположен так, чтобы его длина была расположена точно под прямым углом к направлению движения ленты 5. 1 2, 1 . 1 2 3 - 4 - . 4 6, 4 : 5. Головка 1 установлена на пластине 7, которая, как показано на фиг. 4, снабжена парой ушек 8 и 9, имеющими удлиненные отверстия 10 и 11, центральный вырез 12, ведущий в углубление 13, и дополнительное отверстие. 14. Для целей описания язычок 15а, выступающий в вырез 12, отогнут вниз из плоскости пластины 7. 1 7 , 4, 8 9 10 11, - 12 13, 14. 15a - 12 ' 7. Головка 1 жестко закреплена на пластине 7 с помощью пары болтов и гаек (не показаны), которые проходят через выемку 13 и отверстие '14 соответственно. 1 7 ( ) 13 '14 . Пластина 7 с установленной на ней головкой 1 наложена и жестко закреплена на пластине 15, изображенной на рисунке 5. Пластина снабжена парой резьбовых отверстий 16 и 17, двумя малыми отверстиями 18 и 19, большим отверстием 20, еще большим круглым отверстием 21 и удлиненным отверстием 22, меньший размер которого равен диаметру. апертуры 211. В пластине 11,5 также имеется вырез 23, ведущий в выемки 24 и 25. ;7 1 15 5. 16 17, .18 19, 20, 21 22, 211. 11,5 - 23 24 25. Язычок 15а пластины 7 выполнен с возможностью выступания через выемку 25, тем самым устанавливая пластины 7 и 15 относительно друг друга, а пластины скрепляются вместе с помощью болтов 26 и 27, которые проходят через отверстия '10 и 11 в пластине 7 и зафиксируйте резьбовые отверстия 16 и 17 в пластине 15. Поскольку отверстия 10 и 1:1 удлинены, следует понимать, что если болты 26 и 27 ослаблены, пластина 7 и головка '1, переносимая ею, способны совершать ограниченные перемещения в направлениях, по существу параллельных плоскости пластины 15, оба прямолинейные. как указано стрелкой 28, а также под углом в пределах, определяемых зацеплением язычка 15а в выемке 25. 15a 7 25 - 7 15 , 26 27 '10 11 7 16 17 15. 10 1:1 26 27 7 '1 15 28 15a 25. Головной блок, включающий пластины 7 и 15, с возможностью регулировки поддерживается на шасси 29, снабженном пластиной 30 жесткости, которая может функционировать как магнитный экран. Пара разнесенных шпилек 31 и 32, жестко прикрепленных к пластине 30, проходят через отверстия в шасси 29, и, как показано на фиг. 3, каждая из шпилек 31 и 32 содержит буртик 33, цилиндрический хвостовик 34. заканчивающийся участком 35 с винтовой резьбой уменьшенного диаметра и промежуточным участком, выступающим над шасси 29, причем указанный участок образует опорную поверхность 36, которая по существу соответствует участку сферической поверхности. Таким образом, в проиллюстрированном варианте реализации поверхность 3i6 соответствует поверхности части сферы, лежащей между ее эквационной плоскостью и плоскостью, параллельной ей. Гайка 37 самоконтрящегося типа жестко закреплена на пластине 30, совмещенной с зазорным отверстием 38 в шасси 29. Шпильки 31 и 32 выступают через разнесенные отверстия 21 и 22 в пластине 15, причем их расположение таково, что нижние края этих отверстий входят в контакт с опорными поверхностями 36, в результате чего пластина 15 не может перемещаться вбок относительно шасси 29, но способна поворотного движения вокруг опорных поверхностей 36. 7 15 29 30 . 31 32 30, - 29, 3, 31 32 33, 34 35 , 29, 36 . , 3i6 . 37 self1locking 30 38 29. 31 32 21 22 '15 ' 36 15 29 36. Поскольку отверстие 22 удлинено, можно допускать небольшие изменения расстояния между шпильками 31 и 32. Пружины сжатия 39, расположенные вокруг хвостовиков 34 шпилек 31 и 32, опираются на верхнюю поверхность пластины и удерживаются в сжатом состоянии с помощью шайб 41 и 42 и гаек 43 и 44, которые входят в зацепление с резьбовыми частями 35. Таким образом, пружины 39 и 40 служат для прижатия кромок отверстий 21 и 22 в пластине 15 к опорным поверхностям 36. 22 , 31 32 . 39 34 31 32 ' - 41 42 43 44, 35. , 39 40 21 22 15 36. Предусмотрены средства для осуществления указанного поворотного перемещения пластины 1'5, и в настоящем варианте осуществления указанные средства содержат болт 45 и шайбу 46, входящие в зацепление с верхней поверхностью пластины 15, при этом болт проходит через отверстие 20 и входит в зацепление с гайкой 37. . Пружина сжатия 47 окружает балку 4'5 между нижней поверхностью пластины 15 и пластиной 30, причем пружина 47 лежит главным образом в зазорном отверстии 318. Таким образом, пластина 15 под действием пружины 47 поджимается вверх, и можно видеть, что при вращении болта 45 в ту или иную сторону пластина 15, а вместе с ней пластина 7 и головка 1 будут подвергаться поворотному движению. тем самым изменять расположение зазора 4 относительно направления движения ленты 5. Следует отметить, что две опорные поверхности 36 расположены на одной стороне вертикальной плоскости, ограничивающей зазор 4, в то время как регулировочное средство, состоящее из болта 45, расположено на другой стороне указанной плоскости. - 75 Полоса электроизоляционного материала 48, поддерживающая пару клемм 49 и 50, прикреплена к пластине 15 с помощью заклепок 51 и 52, которые проходят через отверстия 18 и 19. 1'5, 45 46 15, 20 37. 47 4'5 - 15 30, 47 318. 15 47 45 , 15 7 1 4 5. ' 70 36 4, ' 45 . - 75 48 49 50 15 51 '52 18 19. Выводные провода (не показаны) от головки 80 1 прикреплены к клеммам 49, и предпочтительно указанные провода расположены так, что проходят от головки 1 через вырезы 12 и 23 в пластинах 7 и 15 соответственно и оттуда к клеммам 49. и совмещенные отверстия с 50 по 85 (не показаны) в шасси 29 и пластине 30. ( ) 80 1 49 1 - 12 23 7 15 49 50 85 ( ) 29 30. Выемки 24 и 25 в пластине '15 обеспечивают зазоры для вышеупомянутых болтов (не показаны), с помощью которых головка 1 90 жестко крепится к пластине 7. 24 25 '15 ( ) 1 90 7. Когда головка 1 установлена с возможностью регулирования, как описано здесь, можно очень точно позиционировать зазор 4, и во время любого необходимого поворотного движения головки 95 обнаруживается, что ее движение в направлении, отличном от желаемого, эффективно предотвращается - благодаря зацеплению опорных поверхностей 36 шпилек 31 и 32 с краями отверстий 21 и 22 и тому факту, что это зацепление на 100 градусов поддерживается пружинами сжатия 39. 1 . , 4 , 95 - 36, 31 32 21 22 100 '39. Следует понимать, что для целей изобретения средства для зацепления опорных поверхностей 36 не обязательно должны быть предусмотрены в отдельном элементе 105, таком как пластина 15, к которой жестко прикреплена головка. Например, указанные средства для взаимодействия с опорными поверхностями 36 могут быть предусмотрены в элементах, прикрепленных к ситовому баку 2 или выполненных за одно целое с ним. 110 , , 36 105 15 . , 36 2. 110
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:35
: GB759408A-">
: :
759409-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759409A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 759,409 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 20 апреля 1954 г. 759,409 : 20, 1954. № 11365/54. . 11365/54. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 апреля 1953 года. 17, 1953. Полная спецификация опубликована: октябрь. 17, 1956. : . 17, 1956. Индекс при приемке: - Классы 2(3), C1B4, C1F1 (A3: C2: C3: C4: D2), C1F4(A3: C4:C5: D2: F1: :- 2(3), C1B4, C1F1 (A3: C2: C3: C4: D2), C1F4(A3: C4:C5: D2: F1: F2:F4), C2B32, C2B37(A2:B2:B3::::::), C2D2; 2(5), P7A, P7D(2A1:2A2B:8), P7K8, P7P(1E5:2A4), P8A, P8D(2A:2B2:3A:4: F2:F4), C2B32, C2B37(A2:B2:B3::::::), C2D2; 2(5), P7A, P7D(2A1:2A2B:8), P7K8, P7P(1E5:2A4), P8A, P8D(2A:2B2:3A:4: 8), П8К(7:8), П8П(1Е5:2А4); и 98(2), С(7:11). 8), P8K(7:8), P8P(1E5:2A4); 98(2), (7: 11). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования фотографических эмульсий, содержащих красители Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, , , , ..2 (правопреемники ЛИ КАРЛ ЯН ТОНГ), настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молитесь, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , , , ..2 ( ), , , , : - Настоящее изобретение относится к производству фотоэмульсий, содержащих цветовые связующие. . Хорошо известно, что цветные связующие, способные связываться с продуктами окисления агентов, проявляющих первичные ароматические амины, могут быть включены в фотографические желатиновые эмульсии галогенида серебра различными способами в зависимости от характеристик растворимости цветовых связующих и их предполагаемого использования. . Красящие вещества, растворимые или частично растворимые в воде или водных системах, могут быть включены непосредственно в желатин, обычно в виде соли щелочного металла, как описано в заявке на патент Великобритании № 2562/13. Цветные связующие, растворимые в маслах или органических растворителях, можно сначала смешать с растворителем для цветного связующего и водонерастворимым водопроницаемым связующим, также растворенным в нем, и раствор диспергировать в желатине, как описано в патентах Великобритании 524,154; 524 544/5 и 541 589. Однако некоторые цветные связующие с промежуточной растворимостью недостаточно растворимы в водных системах, чтобы обеспечить их включение непосредственно в желатин, и они недостаточно растворимы в органических растворителях, чтобы удовлетворительные количества могли быть включены в органические растворители, связывающие цвет. , . 2562/13. - 524,154; 524,544/5 541,589. , . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ объединения красящего связующего с гидрофильной коллоидной эмульсией галогенида серебра, который включает взятие гидрозоля [/' водонерастворимого синтетического полимера и равномерное введение в него цветного связующего, а затем смешивание продукт с указанной эмульсией. [/ ' - . В предпочтительном варианте способа по настоящему изобретению краситель включают в гидрозоль путем растворения красителя в щелочной среде, смешивания образовавшегося таким образом раствора с гидрозолем и затем нейтрализации смеси. В одной модификации этого предпочтительного варианта реализации щелочной раствор красителя частично нейтрализуют перед смешиванием с гидрозолем. , . . В дополнительном варианте осуществления способа настоящего изобретения краситель включают в гидрозоль путем смешивания красителя непосредственно с гидрозолем. . Настоящее изобретение также предлагает светочувствительный фотографический материал, содержащий слой, который был сформирован путем покрытия светочувствительной желатиновой эмульсии галогенида серебра, образующей цвет, и сушки покрытого слоя. Один или несколько таких слоев могут быть покрыты подложкой согласно настоящему изобретению. - . . Предпочтительно, нерастворимый в воде синтетический полимер представляет собой сополимер сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и алифатического спирта, имеющего не более 10 атомов углерода. , 10 . Подходящие сложные эфиры включают метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изопропилакрилат, н-бутилакрилат, метилметакрилат и этилметакрилат. , , - , , - , . Сополимеры этих эфиров с нитрилами, например акрилонитрилом или стиролом или замещенными стиролами, например о-метилстирол, 2,4-диметилстирол, 2,4,5-триметилстирол или е-этилстирол полезны в настоящем изобретении. , .. , .. - , 2,4- , 2,4,5- , - . В настоящем изобретении также полезны трехкомпонентные полимеры сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты с нитрилами или стиролом и акриламидом, или метакриламидом, или алкилзамещенными производными, или акриламидом, или метакриламидом. ] - . Предпочтительный гидрозоль представляет собой трехкомпонентный полимер н-бутилакрилата, стирола и метакриламида. Другими гидрозолями, которые можно использовать, являются гидрозоль из 70% бутилакрилата и 30% стирола и гидрозоль из 70% этилакрилата и 30% акрилонитрила. -, . 70%- 30% 70% 30% . В способе по настоящему изобретению красящие вещества или цветообразующие соединения могут быть включены в эмульсии желатин-галогенид серебра, хотя могут быть использованы эмульсии галогенида серебра в других гидрофильных коллоидах, таких как поливиниловый спирт, казеин или клей. - - , , . В предпочтительном способе осуществления настоящего изобретения готовят щелочной раствор красителя в воде, этиловом спирте или водном этиловом спирте или любом другом подходящем растворителе, а затем смешивают с латексом или гидрозолем. Щелочную смесь аутрализуют и затем добавляют к эмульсии галогенида серебра. Полезной модификацией предпочтительного способа является частичная нейтрализация щелочного раствора красящего связующего перед смешиванием с гидрозолем. , . . - . Другой способ осуществления настоящего изобретения заключается в добавлении красящего связующего в виде твердого вещества к гидрозолю с последующим тщательным перемешиванием связующего вещества в гидрозоле. Образовавшаяся смесь, будучи нейтральной, может быть добавлена непосредственно к эмульсии галогенида серебра. , . , , . Полученную эмульсию галогенида серебра, содержащую краситель и латекс или гидрозоль, затем покрывают и сушат обычным способом. Цветной связующий элемент представляет собой тонкодисперсные твердые частицы, а латекс смолы полностью совместим с желатином или другим гидрофильным коллоидом, образующим равномерный:- гладкий слой коллоида. - , :- . Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Галогенид серебра, использованный в этих примерах, представлял собой бромид серебра. . . ПРИМЕР 1 1 Гидрозоль готовили эмульсионной полимеризацией смеси 58,8% нбутилакрилата, 25,2% стирола и 16% метакриламида по массе с использованием персульфатных катализаторов и лаурилсульфата натрия в качестве диспергатора и разбавляли до концентрации твердого вещества 20%.- До -100. В граммах этой дисперсии добавляли 1,0 грамм нерастворимого в воде связующего вещества -(п-бензоил-ацетаминобензолсульфонил)--(7-фенилпропил)-(о)-толуидин и дисперсию перемешивали в течение двух дней. Избыток нерастворенного цветного связующего удаляли фильтрованием через фильтровальную бумагу № 2. 58.8% , 25.2% 16% 20% .- -100 1.0 - -(--- ) - - (7-)-()- : . . 2. Дисперсию связующего цвета смешивали с равным объемом желатиновой эмульсии галогенида серебра, содержащей -17 граммов галогенида серебра на литр эмульсии. После перемешивания в течение часа эмульсию наносили на ацетатцеллюлозный носитель и сушили обычным способом. - - -17- - . ' . Покрытие было прозрачным и при микроскопическом исследовании с увеличением диаметра 800 на нем были видны частицы цветного связующего, но не было частиц смолы. 800 . После высыхания покрытие экспонировали через планшет для градационного экспонирования и проявляли при температуре 68° в течение 10 минут в проявителе следующего состава: 68 . 10 : 2
-амино-5-диэтиламинотолуол 11HC1 2 грамма Безводный сульфит натрия 2 грамма Карбонат натрия моногидрат 20 грамм Бромид калия 2 грамма Гидроксид натрия для достижения 10,8 Вода на 1 литр Покрытие показало, что в соответствии с экспозицией. --5- 11HC1 2 2 , 20 2 10.8 1 . Если бы краситель диспергировали только с помощью смачивающих агентов в отсутствие полимерного гидрозоля, большинство частиц красителя были бы слишком большими, чтобы пройти через фильтровальную бумагу, и при экспонировании и обработке красителя образовалось бы мало желтого красителя или вообще не образовывалось бы его. эмульсию, приготовленную на таком фильтрате. , , . Процесс примера 1 также повторяли с использованием того же гидрозоля, но с предварительным добавлением . бензол на 100 куб.см. гидрозоля перед добавлением красителя. 1 . 100 . . ПРИМЕР 2 2 К 0,5 миллимолю 1-гидрокси-[3-карбэтокси-4l-(2ll,4l1-ди-трет. амилфенокси)]-1 2-нафтанилида, C5H11() ( -- - ,, ( C02C2H5 добавляли 1,5 куб.см этилового спирта и 0,75 куб.см водного раствора гидроксида натрия. 0.5 1-- [3 --4l-(2ll,4l1 - -. )]- 1 2-, C5H11() ( -- - ,, ( C02C2H5 1.5 . 0.75 . . При растворении 20 куб.см. гидрозоля, описанного в примере 1 (20% твердых веществ). Смесь нейтрализовали 2,5%-ной по массе лимонной кислотой до 6,5. После добавления 1,5 куб.см. раствора сапонина и 25 куб.см. желатино-галогенидной эмульсии серебра, содержащей 17 граммов галогенида серебра на литр эмульсии, смеси покрывали. После сушки и обработки, как описано в примере 1, пленочные покрытия давали четкие однородные изображения, окрашенные красителем. , 20 . 1 (20% ) . 2.5% - 6.5. 1.5 . 25 . - 17 , . 1 . - Эмульсия, приготовленная аналогично, но с использованием 20 куб.см. воды вместо 20 куб.см. Было обнаружено, что гидрозоля выпали в осадок красящее вещество после нейтрализации. - 20 . 20 . - - . Цветообразующие фотографические эмульсии, полученные способом по настоящему изобретению [00759409. ПРИМЕР 3 - 0,5 миллимоль метил-5-[31-(анизоилацетамидо 411-феноксиацетамидо)-4'-(2111, 41111-ди-трет.амилфенокси)- бензамидо]изофталат, имеют то преимущество, что они не слишком вязкие для удобного обращения. Это преимущество иллюстрируется следующим примером. [00 759,409 3ÀTo 0.5 -5-[31-( 411 - )-4'-(2111, 41111 - - .) - ], . . CO2CH3 H3CO{}. COCH2 .-<OOCH2CONH0 .2CH3 C0NH-(/-'C5Hll C5 H11) добавляли 1,5 мл этилового спирта и 0,75 мл 20%-ного водного раствора гидроксида натрия. Когда краситель полностью растворился, раствор частично нейтрализовали 5 см3. 2,5% по массе лимонной кислоты. Затем 9,5 куб.см. добавляли гидрозоля, описанного в примере 1 (разбавленного до 7,5% твердых веществ), и продолжали нейтрализацию 2,5% лимонной кислотой до 6,5. CO2CH3 H3CO{}. COCH2 .-<OOCH2CONH0 .2CH3 C0NH.-(/-'C5Hll C5 H11 1.5 . 0.75 . 20% . , 5 . 2.5% . 9.5 . 1 ( 7.5% ) 2.5% 6.5. Наконец было добавлено 4 куб.см. воды, 9,5 куб.см. желатиносереброгалогенидной эмульсии состава, использованного в примере 2, и 1,5 куб.см. 4 . , 9.5 . - 2 1.5 . раствора сапонина. После нанесения покрытия и сушки обычным способом и обработки, как описано в примере 1, было получено четкое однородное изображение желтого красителя. . 1, . Вязкость смеси для покрытия была достаточно низкой для удобного обращения, но когда аналогичное покрытие было получено с использованием эквивалентного количества желатина вместо гидрозоля, смеси для покрытия были слишком вязкими, чтобы с ними было удобно обращаться. Цветообразующая фотоэмульсия, полученная способом настоящего изобретения, также имеет то преимущество, что диффузия содержащегося в ней цветного связующего вещества снижается по сравнению с аналогичной эмульсией, не содержащей гидрозоля, согласно настоящему изобретению. , . . Это преимущество проиллюстрировано в следующих примерах 4 и 5. 4 5. ПРИМЕР 4 4 К 0,5 миллимоля 1-фенил-3-[31-(мхлорсульфонил)бензамидо]бензамидо-5-пиразолона, CH2--{ 0C\/{ 0 5S2C1 добавляли 1,5 куб.см. этилового спирта и 0,75 куб.см. 20% водный раствор гидроксида натрия. Когда краситель растворялся, раствор разбавляли 10 мл. 0.5 1--3-[31-()] - 5pyrazolone, CH2 - -{ 0C\/ { 0 5S2C1 1.5 . 0.75 . 20% . , 10 . воды и частично нейтрализуют 5 см3. 5 . 2,5% по массе лимонной кислоты. Двадцать вв. 2.5% . . Затем добавляли гидрозоль, содержащий 70% бутилакрилата и 30% стирола (содержание твердых веществ 20%), и смесь нейтрализовали 2,5% лимонной кислотой до 6,5. Полученную дисперсию смешивали с 25 см3. эмульсии желатина-галогенида серебра состава, использованного в примере 1, и смесь, нанесенную на пленочную основу и высушенную обычным способом, и межслойную диффузию испытывали следующим образом. 70% 30% ( 20%) 2.5% 6.5. 25 . - 1, . На высушенную эмульсию наносили смесь из 25 см3. эмульсии без красителя или гидрозоля и 0,6 куб.см. 10% раствор тартразина в слабощелочной воде с карбонатом натрия. После отверждения и высыхания пленку экспонировали за миниатюрной ступенчатой таблеткой, имеющей 20 ступеней, каждая с разницей плотностей 0,15 между ступенями, общей длиной 1-дюйма. Экспозиция была заранее определена так, чтобы после проявления получить изображение серебра в верхнем слое, варьирующееся по шкале от очень светлого изображения на крайней внешней поверхности до тяжелого налета, почти полностью проходящего через верхний слой. Затем покрытие обрабатывали в течение 15 минут при 70 в следующем проявителе: 25 . 0.6 . 10% . , 20 0.15 -". . 15 70 . : 2-амино-5-диэтиламинотолуол 2 грамма Безводный сульфит натрия 2 грамма Карбонат натрия моногидрат 20 грамм Бромид калия 2 грамма Гидроксид натрия для достижения 12 Вода на 1 литр Затем пленку фиксировали в течение 10 минут в смеси из 1 части следующего раствора отвердителя на 4 части 30% гипораствора Сульфит натрия (высушенный) 75 Уксусная кислота (28%) 235 Кристаллы борной кислоты 37,5 Алюмокалиевые квасцы 75 Вода на 1 литр грамм куб.см. 2--5- HC1 2 2 , 20 2 12 1 10 1 4 30% () 75 (28%) 235 37.5 75 1 . грамм грамм 759,409 После промывки пленки и отбеливания в течение 5 минут в растворе 50 граммов феррицианида калия и 20 граммов бромида калия в 1 литре воды пленку фиксировали на 5 минут в 30% гипорастворе и промывали. Когда пленка высохла, разрезали участок толщиной около 10 микрон и исследовали микроскопически при увеличении в 500 диаметров. 759,409 5 50 20 1 , 5 30% . 10 500 . Было обнаружено, что по сравнению с аналогичным покрытием, не содержащим гидрозоля, проникновение красителя в верхний слой покрытия значительно уменьшилось. , . ПРИМЕР 5 5 К 0,5 миллимоля 1-фенил-3-31 [211(2111,41-ди-трет-амилфенокси)-51-(2-сульфобензамидо)бензамидо]-бензамидо[5-пиразалона добавляли 1,5 см3. этилового спирта и 0,75 куб.см. 20% водный раствор гидроксида натрия. Когда цветной связующий растворился, 18,5 куб.см. гидрозоля композиции, использованной в примере 4 (разбавленной до 7,5% твердых веществ), добавляли и смесь нейтрализовали 2,5% лимонной кислотой до 6,5. Затем дисперсию смешивали с 18,5 см3. эмульсии желатингалогенида серебра, покрытой и испытанной, как в примере 4. При таком испытании было обнаружено, что отклонение цветного связующего вещества уменьшилось до 15% по сравнению со значением 30%, когда в эмульсии не использовался гидрозоль. 0.5 1--3- 31 [211(2111,41--. ) - 51 -(2_ )] - [5-, 1.5 . 0.75 . 20% . , 18.5 . 4 ( 7.5% ) 2.5% 6.5. 18.5 . , 4. , 15% 30% . Латексы или гидрозоли, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены полимеризацией или сополимеризацией мономера или мономеров в воде или другой водной системе. . Когда синтетический полимер, используемый в настоящем изобретении, образован из трех мономеров, в том числе незамещенного или алкилзамещенного акриламида или метакриламида, алифатического акрилата и стирольного соединения, гидрозоль полимера можно получить путем растворения амида в воде и полимеризации. вместе в водном растворе амида смесь амида, алифатического акрилата и соединения стирола. , , , , . Полезный полимер получают таким образом из мономеров, из которых амид и акрилат каждый составляют по меньшей мере 2 мас.% присутствующего мономера, их сумма составляет по меньшей мере 30%, а соединение стирола составляет не более 70 мас.% присутствующего мономера. присутствуют мономеры. 2% , 30% , 70% . В дополнение к соединителям цветов, упомянутым в предыдущих примерах, следующие дополнительные соединители цветов являются иллюстрацией тех, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению. , . 1. 0 C5H11 (т. ) C5H11()1-Гидрокси-[21-(211,411-ди-трет. амилфенокси)-5-карбоксил]-2-нафтанилид. 1. 0 C5H11 (. ) C5H11() 1 - - [21 - (211,411 - - . )-5 -] -2-. 2. 2. ()L6 uNoc5H,(. ) C02 C2 H5 = CH2COOH 1 - Гидрокси-4 - [41 - (карбэтоксиметил)фенилазо] - [3 '-карбэтокси-4'-(2"',4"-дитрет. ами фенокси)]-2 -нафтанилид. () L6 uNoc5H,(. ) C02 C2 H5 = CH2COOH 1 - -4 - [41 - ()] - [3 '--4'-(2"',4"-. )]-2-. 3.
C5H1 CH2COOH 1-Гидрокси-4-[4"-(карбоксиметил)фенилазо]-[21-(2"1,41'-ди-трет. амилфенокси)-5'-карбокси]-2-нафтанилид. C5H1 CH2COOH 1- - 4 - [4"-()] - [21-(2"1,41'--. )-5'] -2-. 759,409 759,409 4. =-.<::: S02 NHCH2CH2OR \ 1 S02NRCHR20M. 759,409 759,409 4. =-.<::: S02 NHCH2CH2OR \ 1 S02NRCHR20M. 11 11 CH2 CSH11 C5NII 1-Фенил-3 3-[2"-(21",4111-ди-трет. амил-этилсульфамилбензамидо)бензамидофенокси)-511-(31111,51111-ди---гидроксибензамидо-5-пиразолон). CH2 CSH11 C5NII 1--3 3- [2"-(21",4111--. - ) )-511 - (31111,51111 - --- -5-. 5
5. - 2NHCH 2CH 2OH 0 3 CSH11 C5N11 2,4-Дихлор - 6 - 21- [211,4"---трет. амилсульфамил)бензамидо]бензамидо 3-метилфенокси] - 5 '-[3111--8-гидроксиэтилфенол. 10 6. ---<:: WC0- <::>- / 1 \-CH2 502 0 0 1 - C5H11 C020fl)3 C5H11 1-Фенил-3 -3-[2"-(2111.4111-ди) -трет-амилсульфамилбензамидо)бензамидолбензфенокси)-5"-(нитрис-(гидроксиметил)метиламидо-5-пиразолон. 15 7. т.о. WCO_Q 2 SO2C1 CH3 0 C5H11 (т.) 11 (т. ) 2,4-Дихлор-3-метил-6-21-[211,411 диамилфеноксил-51 [3111,5111-(дихлорсульфонил)бензамидо 1-бензамидофенол. 5. - 2NHCH 2CH 2OH 0 3 CSH11 C5N11 2,4- - 6 - 21- [211,4"---. - )] 3-] - 5' - [3111 - - 8 - -. 10 6. ---<:: WC0- <::>- / 1 \-CH2 502 0 0 1 - C5H11 C020fl)3 C5H11 1--3 -3-[2"-(2111.4111--. - ))- 5"-(--()--5-. 15 7. WCO_Q 2 SO2C1 CH3 0 C5H11 (.) 11 (. ) 2,4 - -3- - 6 - 21 - [211,411 - 51 [3111,5111 - () 1 . 8. (CH2)4CONH -0 -ycooCH3 CR3 0 CO0CH3 C5H11 2,4 - Дихлор - 3 метил-6- 21-(21',41'-диметоксифенилкарбамил)валерамид трет. амилфенокси)-51-[-(3111,51"-дикарбобензамидо-фенол. 8. (CH2)4CONH -0 -ycooCH3 CR3 0 CO0CH3 C5H11 2,4 - - 3 -6- 21-(21',41'-- ) . )-51 - [-(3111,51"-- -. 759,409 9. 759,409 9. CONHCH2CH2. С>. 1-Гидрокси-4-хлор--{п-[51-(311,511дихлорсульфобензамидо)-2-(2,411-дитрет. амилфенокси)бензамидо]фенетил-2нафтамид. CONHCH2CH2. >. 1- - 4 - - - {-[51-(311,511dichlorosulphobenzamido) - 2 - (2,411-. )] - 2naphthamide. 10. 10. - 2H -.- XSO2C 1 0 C5H11 C5H12 1-Гидрокси-4-хлор---[5'-(3"-хлорсульфобензамидо)-21-(211,4"1 - ди-трет. амилфенокси)бензамидо]фенетил}-2нафтамид. - 2H -.- XSO2C 1 0 C5H11 C5H12 1--4- - - - [5 '-(3 "-)-21-(211,4"1 - -. )] }-2naphthamide. Пурпурные связующие вещества №№ 1-52 по патенту Великобритании № 547064 и голубые связующие по патенту Великобритании № 562205 также могут быть включены в эмульсии способом настоящего изобретения, а также мета- и пара-толуидиновые связующие, соответствующие соединение, использованное в примере 1. . 1 52 . 547,064 . 562,205 - - 1. Все вышеупомянутые красители нерастворимы в воде. Растворимость этих красителей в желатиновой эмульсии увеличивается за счет использования гидрозолей согласно настоящему изобретению. . . Различные цветные соединители, упомянутые здесь, получают следующим образом: : Соединение 2 и соединение примера 2 описаны в заявке на патент Великобритании 11779/53 (серийный номер 745545). 2 2 11779/53 ( . 745,545). Соединения 1 и 3 готовили следующим образом (в мас.ч.): 1 3 ( ): СОЕДИНЕНИЕ 1. Шестнадцать частей 3-амино-4(2',4'-ди-трет-амилфенокси)бензойной кислоты и 12 частей фенил-1-гидрокси-2-нафтоата нагревали на масляной бане в течение часа при 150-200°С. . Фенол удаляют при пониженном давлении. Соединение 1 кристаллизовали из уксусной кислоты, получая твердое вещество, плавящееся при 259-261°С. 1. 3--4(2',4'---)- 12 -1--2- 150-200 ., . 1 , 259 -261 . . СОЕДИНЕНИЕ 3. Восемь частей п-аминофенилуксусной кислоты диазотировали обычным способом с помощью 20 объемов концентрированной соляной кислоты и 4 частей нитрита натрия. 3. - 20 4 . Холодный (0) раствор диазония добавляли к раствору 27 частей 1-гидрокси-[5-карбокси21-(21,41-ди-трет-амилфенокси)]-2-нафтанилида, растворенного в 1000 объемах пиридина и 100 объемах спирта и охлаждали до 0°С. Окрашенный раствор разводили в 10000 объемах воды, содержащей 200 объемов концентрированной соляной кислоты. Выпавший в осадок продукт, Соединение 3, выделяли на воронке, промытой водой, и кристаллизовали из уксусной кислоты. Было получено твердое вещество, плавящееся при 205-210°С. (0 ) 27 1--[5 -carboxy21-(21,41---)] - 2 - , 1000 100 , 0 . 10,000 200 . , 3, , . 205-210 . . Соединения 4, 5 и 6 описаны в заявке на патент Великобритании № 8538/54 (серийный № 757368). 4, 5 6 . 8538/54 ( . 757,368). Соединение примера 3 описано в заявке на патент Великобритании № 20981/53 (серийный № 733119). 3 . 20981/53 ( . 733,119). Соединение 7 получали следующим образом: 7 : 2,4 - Дихлор-3-метил-6-[3-нитро-61-(21141-ди-трет.-амилфенокси)бензамидо]-фенол. 2,4 - -3--6-[3 --61-(21141 --.-)] -. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещали 1380 мл. уксусной кислоты. К нему добавили 138 граммов (1,64 моля) безводного ацетата натрия, 138 граммов (0,6 моля) гидрохлорида 2-амино-4,6дихлор-5-метилфенола и 264 грамма (0,63 моля) 2-(21,41- ди-трет.амилфенокси)-5-нитробензоилхлорид. Тепло реакции повышало температуру примерно на 8°С. Суспензию энергично перемешивали в течение 1 часа. Ни разу твердое тело не ушло полностью. решение. Затем суспензию промывали в 12-литровой колбе 7,5 л воды и водный раствор фильтровали на 37-см фильтре. Лаппа — настольная воронка. Сушат и растворяют в 3 л этилового эфира. Оставшуюся воду удаляли в большой делительной воронке и эфирный раствор сушили над 300 граммами безводного сульфата кальция. Эфирный раствор концентрировали досуха при пониженном давлении и полученный сырой амин растворяли в 1,2 литрах горячего толуола и к этому раствору добавляли 4,2 литра теплого лигроина. 5-, 3- 1380 . . 138 (1.64 ) , 138 (0.6 ) 2--4,6dichloro-5- 264 (0.63 ) 2-(21,41--.) - 5 - . 8 . 1 . . . 12- 7.5 37-. -- . 3 . 300 . 1.2 4.2 . Затем раствор оставляли для кристаллизации. . Когда кристаллизация казалась завершенной, твердое вещество отфильтровывали на 12-дюймовом фильтре. Воронку Бюхнера промывают 1 л петролейного эфира и сушат. Выход составил 163 грамма (58%); член парламента 174-176 С. 12-. , 1 . 163 (58%); .. 174-176 . В 12-литровую колбу поместили 1500 куб. 1,4-диоксана. К этому добавляли 163 грамма (0,3 моля) 2,4-дихлор-3-метил-6-[3'амино-61-(2,4:"-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенола и 152 грамма (0,36 моля) 3,5-дихлорсульфонилбензоилхлорида, содержащего одну мольную долю кристаллизационного бензола. Температура поднялась примерно на 4 градуса. 12- 1500 . 1,4-. 163 (0.3 ) 2,4--3--6-[3'-61-(2",4:" - - - )] 152 (0.36 ) 3,5- . 4 . и раствор имел чистый оранжевый цвет. . Дали постоять 3 минуты и 42,3 куб.см. (0.36 моль) синтетического хинолина добавляли для реакции с образующимся в реакции хлористым водородом, чтобы не образовывался гидрохлорид амина. Температура снова повысилась примерно на 5°С. Раствору дали постоять в течение 20 минут, после чего появился осадок кремового цвета. Раствор 750 куб.см. К реакционной смеси при перемешивании добавляли концентрированную соляную кислоту в 7 л воды и образовывался тяжелый желтый осадок. Это было отфильтровано на фильтре 37 см. Лаппируют настольную воронку и промывают последовательно 7 л дистиллированной воды, 7 л этилового спирта и 7 л этилового эфира. Осадок сушили. Выход составил 240 грамм (94%); член парламента 275 С. 3 42.3 . (0.36 ) . 5 . 20 . 750 . 7 . 37-. - 7 , 7 7 . . 240 (94%); .. 275 . Соединение 8 получали следующим образом: 8 : 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалериановая кислота. 3,5- . Продукт промывали на воронке 9 л этилового спирта и сушили. Выход составил 356 грамм (102%); член парламента 194-197 С. 9 . 356 (102%); .. 194-197 . Затем продукт перекристаллизовывали из 9 л 97%-ной уксусной кислоты, фильтровали через настольную воронку, промывали на воронке объемом 900 см3. уксусной кислоты и два по 1800 куб.см. 9 97% , - , 900 . 1800 . порции петролейного эфира. Продукт сушили на воздухе. Выход составил 302 грамма (84%); член парламента 205-207 С. . . 302 (84%); .. 205-207 . Нитрогруппу восстанавливали до аминогруппы порошкообразным железом следующим образом: : 2,4-Дихлор-3-метил-6-[3'-амино-61(211,4'1-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенол. 2,4--3-- 6 - [3'--61(211,4'1---)-]. В 12-литровую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещали 3 л 90%-ной уксусной кислоты и 1,5 л этилового спирта; К кислоте добавляли 300 граммов (0,52 моля) 2,4дихлор-3-метил-6-[31-нитро-61-(2'1,411ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенола, полученного, как описано выше. спиртовой раствор при перемешивании во избежание образования осадка. Это соединение не перешло в раствор полностью даже в условиях кипячения с обратным холодильником. Колбу и ее содержимое нагревали до кипения над газовой конфоркой. Когда были достигнуты условия кипения, пламя гасили и сразу добавляли 300 граммов (5,4 моля) порошкообразного металлического железа. Реакция была весьма бурной. Дефлегматор заменяли сразу после добавления железа. Раствор кипятили с обратным холодильником в течение минут. Горячий раствор быстро фильтровали под вакуумом через 12-дюймовый фильтр. 12- 3 90% 1.5 ; 300 (0.52 ) 2,4dichloro-3-- 6 - [31--61-(2'1,411di - . - )-]- - . . . 300 (5.4 ) . . . . 12-. Воронку Бюхнера в 22-литровую колбу для удаления избытка железа и образовавшихся оксидов железа. К фильтрату добавляли при перемешивании 8-9 л воды. Амин выпадали в осадок и отфильтровывали на 37-см фильтре. Лаппируют настольную воронку и промывают ее 4-5 л воды. Продукт отсасывали как CH300C CH2- COOCH3 + H2)2 /. -(CH2)4CoNH X_ CH300c CH2- cOOCH3 В 12-литровую колбу, снабженную холодильником и капельной воронкой, помещали 3,5 л сухого бензола и 160 г (0,766 моль) диметил-5-аминоизофталата. Бензол нагревали до кипения и раствор 98 г (0,766 моля) адипинового ангидрида растворяли в 875 мл. сухого бензола быстро добавляли. Кипячение с обратным холодильником продолжали еще десять минут и реакции давали остыть. 22- . 8-9 . 37-. - 4-5 . CH300C CH2- COOCH3 + H2)2 /. -(CH2)4CoNH X_ CH300c CH2- cOOCH3 12- 3.5 160 (0.766 ) 5- . 98 (0.766 ) 875 . . . Твердое вещество фильтровали и промывали небольшим объемом холодного сухого бензола, затем холодным сухим петролейным эфиром и сушили. При перекристаллизации из 300 куб.см. метилового спирта получили 162 г (62,5% от теоретического количества): т. пл. 178-180 С. , , , . 300 . 162 (62.5% ): .. 178-180 . 3;5-дикарбометоксифенилкарбамилвалерилхлорид. 3;5- . В 12-литровую колбу, снабженную холодильником и сушильной трубкой, поместили 337 граммов (1,0 моля) 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалериановой кислоты и 1189 граммов (10 молей) тионилхлорида. Смесь оставляли стоять на ночь. Избыток тионилхлорида удаляли с помощью водяного насоса 759,409, а остаточный тионилхлорид удаляли добавлением двух порций по 200 см3. каждый из сухого бензола и откачки водяным насосом. Твердый остаток кристаллизовали из 800 мл сухого бензола, твердое вещество фильтровали, промывали небольшим объемом сухого бензола и сушили при комнатной температуре; член парламента 100-102 С. Выход составил 240 граммов (67,5% от теоретического количества). 12- 337 (1.0 ) 3;5- 1189 (10 ) . . 759,409 , 200 . . 800 , , , , ; .. 100-102 . 240 (67.5% ). 2,4-Дихлор-3-метил-6-[31-амино-6'(211,411-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенол получали, как описано выше для Соединения 7. 2,4- - 3 - -6-[31--6'(211,411 - --)-] 7. 2;4-Дихлор-3-метил-6-21-(21,4"-дитрет-амилфенокси)-5-[ш-(3",511м-дикарбометоксифенилкарбамил)валериламидо]бензамидо-с-фенол. 2;4--3- - 6 - 21-(21,4"--)-5 - [-(3 ",511m-)] -. В 12-литровую колбу, снабженную мешалкой, помещали 1150 мл. ледяной уксусной кислоты и 16,5 г (0,25 моля) безводного ацетата натрия; смесь перемешивали до тех пор, пока не возникло растворение. При быстром перемешивании добавляли сто двадцать пять граммов (0,23 моля) амина, связывающего цвет, полученного выше. Через десять минут добавляли 88,6 граммов (0,25 моля) 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалерилхлорида и перемешивание продолжали в течение ночи. Девятнадцатьсот куб.см. метилового спирта добавляли к мутной смеси с последующим медленным добавлением 915 см3. 12- , , 1150 . 16.5 (0.25 ) ; , (0.23 ) . 88.6 (0.25 ) 3,5- . . , 915 . дистиллированной воды в течение полутора часов. Перемешивание прекращали и твердому веществу давали осесть. Твердое вещество фильтровали и промывали 50% водным раствором уксусной кислоты, затем дистиллированной водой и сушили. - . . 50% , , . Сырой продукт плавился при 180-184°С. 180-184 . При перекристаллизации из этилового спирта получили 172 г (80% от теоретического количества); член парламента 188-190 С. , 172 (80% ); .. 188-190 . Соединения 9 и 10 получали следующим образом: 9 10 : (А) Фенил-1-гидрокси-4-хлор-2-нафтоат конденсировали при 150°С в течение примерно 1 часа с равным молекулярным количеством п-нитрофенэтиламина, получая 1-гидрокси--(пнитрофенэтил)-4. -хлор-2-нафтамид. () -- - 4 - -2- 150 . - - 1---( )-4--2-. (Б) Нитросоединение каталитически восстанавливали в присутствии никеля Ренея до амина. () . () 1-ГИйдрокси--(п-аминофенетил)-4хлор-2-нафамид конденсировали в уксусной кислоте и ацетате натрия при комнатной температуре с равным молекулярным количеством 2-(21,41диамилфенокси)-5-нитро. бензоилхлорид. () 1-- -(- )-4chloro-2- 2-(21,41diamyl )-5- . () 1-Гидрокси--4'-[21-(2111-4111диамилфенокси)-511-аминобензамидо]фенетил-4-хлор-2-нафтамид получали каталитическим восстановлением в присутствии никеля Ренея нитросоединения. полученный на этапе С. () 1 - - - 4'- [21-(2111-4111diamylphenoxy) - 511 - ] -4--2- . () Конечное соединение получали путем конденсации равного молекулярного количества 3,5-дихлорсульфобензоилхлорида (в случае соединения 9) или 3-хлорсульфобензоилхлорида (в случае соединения 10) и амина стадии в диоксане и хинолине, которые были добавлены по причине, указанной при получении соединения 7. () 3,5- ( 9) 3- ( 10) 7. Получение соединения примера 4 описано в .... 73 (1951), стр. 4133. 4 .... 73 (1951), 4133. Соединение примера 5 получали следующим образом: 5 : 1-Фенил-3-м-нитробензамидо-5-пиразол, . 1--3---5pyrazol,. Десять граммов (0,057 моля) 1-фенил-3амино-5-пиразолона (.... 64 (1942), стр. 2134) перемешивали на паровой бане с 10,6 граммами (0,057 моля) м-нитробензоилхлорида и 7 мл. этилоксалата в течение 20 минут. Продукт, 1-фенил-3-м-нитробензамидо-5-пиразолон, расщепляли путем кипячения с обратным холодильником и перемешивания с 50 мл. этилового спирта, охлаждают, собирают и промывают на воронке 50 мл. 70% спирта; 14,5 грамм (78%); член парламента 215-220 С. Затем нитрогруппу восстанавливали до амина обычным способом с использованием порошка железа в растворе уксусной кислоты. (0.057 ) 1--3amino-5- (.... 64 (1942), 2134) - 10.6 (0.057 ) - 7 . 20 . , 1--3---5-, 50 . , , , 50 . 70% ; 14.5 (78%); .. 215-220 . . 2-(21,4'-Ди-трет-амилфенокси)-5-нитробензойная кислота. 2-(21,4'---)-5- . В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, поместили 858 граммов (3,66 моля) ди-трет-амилфенола и 216 граммов (3,84 моля) гранул гидроксида калия. Смесь нагревали при перемешивании до тех пор, пока температура не достигала 130°С, затем ей давали остыть до 110°С и добавляли 302 грамма (1,5 моля) 2-хлор5-нитробензойной кислоты. = Густую смесь перемешивали и нагревали до тех пор, пока температура не достигла 125°С, после чего произошла самопроизвольная реакция и температура выросла до 145°С. колба. Реакционную смесь нагревали при перемешивании в течение 1 часа при 140-150°С. 5- 3- 858 (3.66 ) -.- 216 (3.84 ) . 130 .: 110' ., 302 (1.5 ) 2-chloro5- . = 125 ., 145 . . 1- 140-150 . Затем расплав перемешивали с 4,5 литрами бензола. Когда расплав хорошо переварился, суспензию желтого твердого вещества отфильтровали и выбросили. 4.5 . , . Темно-коричневую жидкость поместили в 12-литровую колбу, раствор очень энергично перемешивали с 3 л воды и 600 мл. 12litre , 3 600 . концентрированной соляной кислоты. Водный слой удаляли, а бензольный слой промывали 1 литром горячей воды. . 1 . Бензольный раствор концентрировали примерно до 2,5 литров; его охлаждали до 10°С в течение нескольких часов в течение ночи. Сырая 2-(21,41-дитрет-амилфенокси)-5-нииробензойная кислота составляла 10( 10l 11( 11: 2.5 ; 10 . . 2-(21,41--) - 5 - 10( 10l 11( 11: 12( 759,409: 12( 759,409: 759,409 - 9 фильтровали, промывали на воронке объемом 700 куб.см. 759,409 - 9 , 700 . бензола, а затем 700 куб.см. петролейного эфира и сушили при 100°С. Выход составлял 350-365 г (58-61%); член парламента 182-186 5С., со спеканием при 175 С. , 700 . , 100 . 350---365 (58-61%); .. 182-186 5C., 175 . 2-(21,41 -Ди-трет-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорид. 2-(21,41 ---)-5- . В 2-литровую круглодонную тарированную колбу, снабженную воздушным обратным холодильником, помещали 200 г (0,5 моля) 2-(21,41-дитрет-амилфенокси)-5-нитробензойной кислоты и 800 мл. тионилхлорида (перегнанного над хинолином). Колбу нагревали на водяной бане при 45°С в течение 2 часов. Примерно через 15–20 минут твердое вещество полностью растворилось, и выделение газа продолжилось быстро. Реакционную смесь оставляли стоять на ночь при комнатной температуре. Избыток тионилхлорида удаляли с помощью водяного насоса Z0 при нагревании на паровой бане. Оставалась вязкая жидкость медового цвета с высокой преломляющей способностью. Нагревание продолжали в течение 1 часа при пониженном давлении (10 мм/рт.ст.). Вязкий хлорангидрид перенесли в 8-дюймовую испарительную чашку (нагревая перевернутую колбу слабым пламенем, чтобы облегчить поток жидкости). Испарительную чашку помещали в вакуумный эксикатор. Через день поверхность хлорангидрида затвердела; массу перемешивали и оставляли в вакуум-эксикаторе до полного затвердевания (двое суток). 2- - , 200 (0.5 ) 2-(21,41--) - 5- 800 . ( ). 45 . 2 . 1520 . . Z0 . , -, . 1 (10 / ). 8- ( ). . ; ( ). Твердое вещество удаляли из испарительной чаши и измельчали в ступке. Конечный продукт представлял собой рассыпчатый порошок кремового цвета с т.пл. 62-64 С. . , , .. 62-64 . Выход составил 200 грамм (98%). 200 (98%). 1-Фенил-3-31-[2"-(2"1,41'-ди-трет.амилфенокси)-5"-нитробензамидо]-бензамидо}-5-пиразолон. 1- - 3 - 31-[2"-(2"1,41'--.)-5 "-] -}-5-. В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, помещали 850 куб.см. 95% уксусной кислоты и в ней растворяли 32,8 грамма (0,39 моля) безводного ацетата натрия. К этому раствору добавляли 58,8 грамма (0,2 моля) 1-фенил-3-(31-аминобензамидо)-5-пиразолона и 96,2 грамма (0,23 моля) 2-(2',4х-ди-трет.-амилфенокси)-5. - нитробензоилхлорид. Полученный раствор перемешивали в течение 1,5 часов. В начале реакции температура повышалась примерно на 7°С, затем постепенно падала до комнатной температуры. Через 15-20 минут продукт начал отделяться. 2- - 850 . 95% 32.8 (0.39 ) . 58.8 (0.2 ) 1 --3 - (31 - ) - 5pyrazolone 96.2 (0.23 ) 2-(2',4x - - . -) - 5 - . 1.5 . 7 . , . 15 20 , . После завершения перемешивания нитросоединение отфильтровывали и промывали на воронке 600 см3. 95% уксусной кислоты, а затем 600 куб.см. воды и 300 куб. этилового спирта. Продукт сушили на воздухе. , 600 . 95% 600 . 300 . . . Урожайность - т.е. 80 грамм (60% от теории), . - . 80 (60% ), . грамм (88% теории), т.пл.- 153-8 . (88% ), ..- 153-8 . Затем нитрогруппу восстанавливали до амина обычным способом с использованием порошкообразного железа в уксусной кислоте. . 1-Фенил-3-{ 31-[21-(21",41'-ди-трет.амилфенокси)-511 (21м1-сульфобензамидо)бензамидо]бензамидо}-5-пиразолон. 1- - 3 - { 31 - [21-(21"',41'--.) - 511 (21m1-) ] }-5-. В 5-литровую круглодонную трехгорлую шарнирную колбу из матового стекла помещали 2,4 л гистологического ксилола. 400 куб.см. часть этого ксилола отгоняли (для удаления воды) с использованием мантии -. В ходе этой перегонки к кипящем ксилоле и растворяют по завершении перегонки. 75 Колбу сняли с колпака, поместили на паровую баню и снабдили мешалкой и капельной воронкой. 14.3 грамм свежеприготовленного о-сульфобензойного ангидрида растворяли в 100 см3. горячего сухого ксилола и 80 быстро добавляли к энергично перемешиваемому раствору амина. Температуру поддерживали на уровне 90-95°С и перемешивание продолжали в течение одного часа. 5- -, - 2.4 . 400 . ( ) - . 50 70 (0.075 ) 1--3- 31-[2"(2111,4111 - .-)-511-.] } - 5 - . 75 , . 14.3 - 100 . 80 . 90-95 . Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры 85°С и фильтровали. Твердый продукт хорошо промывали сухим ксилолом и сухим этиловым эфиром и сушили на воздухе при 50-60°С. Получался мелкий белый порошок. Выход 62 грамма. 85 . 50-60 . . 62 . Однослойный элемент может содержать подложку, имеющую на ней эмульсионный слой согласно настоящему изобретению, содержащий частицы красителя и галогенида серебра в желатине и гидрозоле. 90 . Многослойный фотографический элемент может 95 содержать подложку, покрытую слоями эмульсии согласно настоящему изобретению, и слой желтого фильтра, наложенный между двумя верхними слоями. Нижний слой эмульсии рядом с подложкой может быть чувствительным к красному цвету и может содержать связующее вещество, образующее голубой цвет, средний слой эмульсии может быть чувствительным к зеленому цвету и может содержать связующее вещество, образующее пурпурный цвет, а верхний эмульсионный слой может быть чувствительным к синему цвету и содержат образующую желтый соединительный элемент 105. В каждой эмульсии можно использовать один и тот же гидрозоль. 95 . - 100oo - , - - - 105 . . Эмульсии, полученные согласно настоящему изобретению, можно использовать в однослойных покрытиях или в многослойных покрытиях на подложках 11о из стекла, эфира целлюлозы, синтетических смол, металла или бумаги. Гидрозоли также можно использовать в дисперсии со смешанными зернами, то есть в такой, в которой один слой эмульсии содержит два или более набора зерен галогенида серебра, чувствительных к различным 115 спектральным областям, каждый набор связан с соответствующим цветовым связующим элементом. 11o , , , . - , , 115 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:35
: GB759409A-">
: :
759410-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759410A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:37
: GB759410A-">
: :
759411-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759411A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:38
: GB759411A-">
: :
759412-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759407A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:33
: GB759407A-">
: :
759408-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759408A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЖОН УИЛЬЯМ ДРИСКОЛ 759 408 Дата подачи заявки Полная спецификация: 7 апреля 1955 г. : 759,408 : 7, 1955. Дата подачи заявки: 9 апреля 1954 г. : 9, 1954. № 10438/54. . 10438/54. Сейчас полная спецификация опубликована: октябрь. 17, 1956. ' : . 17, 1956. Индекс при приемке:-Класс 40(2), Д3А2, М. :- 40(2), D3A2, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в устройствах магнитной записи или воспроизведения или в отношении них Мы, & , британская компания из Блит-Роуд, Хейс, Миддлсекс, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , & , , ; , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к устройству магнитной записи или воспроизведения, включающему по меньшей мере одну головку магнитного преобразователя, содержащую магнитный сердечник, снабженный узким зазором, через который расположен носитель записи, такой как лента, с возможностью перемещения, когда указанное устройство находится в работе. Со многих точек зрения желательно, чтобы длина указанного зазора была точно расположена под прямым углом к направлению движения ленты, поскольку из-за производственных допусков затруднительно обеспечить фиксированное крепление магнитной головки в Таким образом, чтобы всегда удовлетворялось вышеупомянутое требование, обычно предусматривают регулируемое крепление головки так, чтобы требуемое расположение зазора могло быть достигнуто простым способом. , . , , , , . Целью настоящего изобретения является создание улучшенного устройства для регулируемой установки вышеупомянутой магнитной головки или головок. . Соответственно, изобретение обеспечивает устройство магнитной записи или воспроизведения упомянутого типа, в котором магнитная головка или элемент, на котором установлена указанная головка, поддерживается с возможностью регулировки посредством средства, содержащего пару разнесенных опорных поверхностей, каждая из которых по существу соответствует части сферическую поверхность, причем указанная головка или указанный элемент снабжены средствами взаимодействия с указанными опорными поверхностями таким образом, что указанная головка или указанный элемент способны совершать поворотное движение вокруг указанных несущих поверхностей, тем самым изменяя угловое расположение указанного зазора. , , . Для того, чтобы упомянутое изобретение можно было ясно понять и легко реализовать, его вариант осуществления теперь будет описан в качестве примера со ссылкой на чертежи, сопровождающие предварительную [цена 3s.2l,$1 Спецификация], в которых: , , [ 3s.2l,$1 , : - Фигуры 1 и 2 иллюстрируют в плане и вертикальной проекции соответственно магнитную головку, установленную с возможностью регулирования в соответствии с изобретением. Фигура 3 представляет собой вид по линии А-А на фигуре 1, а фигуры 4 и 5 показывают конструкцию двух компонентов узла. показано на рисунках 1, 2 и 3. 1 2 , 3 - 1, 4 5 1, 2 3. На фигурах 1 и 2 показана головка 1 магнитного преобразователя того типа, который обычно используется в целях записи и воспроизведения на магнитной ленте. Головка 1, находящаяся в экранирующем корпусе 2, содержит многослойный магнитный сердечник 3, снабженный немагнитным зазором 4, который может быть заполнен подходящей прокладкой из немагнитного материала. В процессе работы носитель записи на магнитной ленте перемещается через зазор 4 в направлениях, указанных стрелкой 6, и желательно, чтобы зазор 4 был расположен так, чтобы его длина была расположена точно под прямым углом к направлению движения ленты 5. 1 2, 1 . 1 2 3 - 4 - . 4 6, 4 : 5. Головка 1 установлена на пластине 7, которая, как показано на фиг. 4, снабжена парой ушек 8 и 9, имеющими удлиненные отверстия 10 и 11, центральный вырез 12, ведущий в углубление 13, и дополнительное отверстие. 14. Для целей описания язычок 15а, выступающий в вырез 12, отогнут вниз из плоскости пластины 7. 1 7 , 4, 8 9 10 11, - 12 13, 14. 15a - 12 ' 7. Головка 1 жестко закреплена на пластине 7 с помощью пары болтов и гаек (не показаны), которые проходят через выемку 13 и отверстие '14 соответственно. 1 7 ( ) 13 '14 . Пластина 7 с установленной на ней головкой 1 наложена и жестко закреплена на пластине 15, изображенной на рисунке 5. Пластина снабжена парой резьбовых отверстий 16 и 17, двумя малыми отверстиями 18 и 19, большим отверстием 20, еще большим круглым отверстием 21 и удлиненным отверстием 22, меньший размер которого равен диаметру. апертуры 211. В пластине 11,5 также имеется вырез 23, ведущий в выемки 24 и 25. ;7 1 15 5. 16 17, .18 19, 20, 21 22, 211. 11,5 - 23 24 25. Язычок 15а пластины 7 выполнен с возможностью выступания через выемку 25, тем самым устанавливая пластины 7 и 15 относительно друг друга, а пластины скрепляются вместе с помощью болтов 26 и 27, которые проходят через отверстия '10 и 11 в пластине 7 и зафиксируйте резьбовые отверстия 16 и 17 в пластине 15. Поскольку отверстия 10 и 1:1 удлинены, следует понимать, что если болты 26 и 27 ослаблены, пластина 7 и головка '1, переносимая ею, способны совершать ограниченные перемещения в направлениях, по существу параллельных плоскости пластины 15, оба прямолинейные. как указано стрелкой 28, а также под углом в пределах, определяемых зацеплением язычка 15а в выемке 25. 15a 7 25 - 7 15 , 26 27 '10 11 7 16 17 15. 10 1:1 26 27 7 '1 15 28 15a 25. Головной блок, включающий пластины 7 и 15, с возможностью регулировки поддерживается на шасси 29, снабженном пластиной 30 жесткости, которая может функционировать как магнитный экран. Пара разнесенных шпилек 31 и 32, жестко прикрепленных к пластине 30, проходят через отверстия в шасси 29, и, как показано на фиг. 3, каждая из шпилек 31 и 32 содержит буртик 33, цилиндрический хвостовик 34. заканчивающийся участком 35 с винтовой резьбой уменьшенного диаметра и промежуточным участком, выступающим над шасси 29, причем указанный участок образует опорную поверхность 36, которая по существу соответствует участку сферической поверхности. Таким образом, в проиллюстрированном варианте реализации поверхность 3i6 соответствует поверхности части сферы, лежащей между ее эквационной плоскостью и плоскостью, параллельной ей. Гайка 37 самоконтрящегося типа жестко закреплена на пластине 30, совмещенной с зазорным отверстием 38 в шасси 29. Шпильки 31 и 32 выступают через разнесенные отверстия 21 и 22 в пластине 15, причем их расположение таково, что нижние края этих отверстий входят в контакт с опорными поверхностями 36, в результате чего пластина 15 не может перемещаться вбок относительно шасси 29, но способна поворотного движения вокруг опорных поверхностей 36. 7 15 29 30 . 31 32 30, - 29, 3, 31 32 33, 34 35 , 29, 36 . , 3i6 . 37 self1locking 30 38 29. 31 32 21 22 '15 ' 36 15 29 36. Поскольку отверстие 22 удлинено, можно допускать небольшие изменения расстояния между шпильками 31 и 32. Пружины сжатия 39, расположенные вокруг хвостовиков 34 шпилек 31 и 32, опираются на верхнюю поверхность пластины и удерживаются в сжатом состоянии с помощью шайб 41 и 42 и гаек 43 и 44, которые входят в зацепление с резьбовыми частями 35. Таким образом, пружины 39 и 40 служат для прижатия кромок отверстий 21 и 22 в пластине 15 к опорным поверхностям 36. 22 , 31 32 . 39 34 31 32 ' - 41 42 43 44, 35. , 39 40 21 22 15 36. Предусмотрены средства для осуществления указанного поворотного перемещения пластины 1'5, и в настоящем варианте осуществления указанные средства содержат болт 45 и шайбу 46, входящие в зацепление с верхней поверхностью пластины 15, при этом болт проходит через отверстие 20 и входит в зацепление с гайкой 37. . Пружина сжатия 47 окружает балку 4'5 между нижней поверхностью пластины 15 и пластиной 30, причем пружина 47 лежит главным образом в зазорном отверстии 318. Таким образом, пластина 15 под действием пружины 47 поджимается вверх, и можно видеть, что при вращении болта 45 в ту или иную сторону пластина 15, а вместе с ней пластина 7 и головка 1 будут подвергаться поворотному движению. тем самым изменять расположение зазора 4 относительно направления движения ленты 5. Следует отметить, что две опорные поверхности 36 расположены на одной стороне вертикальной плоскости, ограничивающей зазор 4, в то время как регулировочное средство, состоящее из болта 45, расположено на другой стороне указанной плоскости. - 75 Полоса электроизоляционного материала 48, поддерживающая пару клемм 49 и 50, прикреплена к пластине 15 с помощью заклепок 51 и 52, которые проходят через отверстия 18 и 19. 1'5, 45 46 15, 20 37. 47 4'5 - 15 30, 47 318. 15 47 45 , 15 7 1 4 5. ' 70 36 4, ' 45 . - 75 48 49 50 15 51 '52 18 19. Выводные провода (не показаны) от головки 80 1 прикреплены к клеммам 49, и предпочтительно указанные провода расположены так, что проходят от головки 1 через вырезы 12 и 23 в пластинах 7 и 15 соответственно и оттуда к клеммам 49. и совмещенные отверстия с 50 по 85 (не показаны) в шасси 29 и пластине 30. ( ) 80 1 49 1 - 12 23 7 15 49 50 85 ( ) 29 30. Выемки 24 и 25 в пластине '15 обеспечивают зазоры для вышеупомянутых болтов (не показаны), с помощью которых головка 1 90 жестко крепится к пластине 7. 24 25 '15 ( ) 1 90 7. Когда головка 1 установлена с возможностью регулирования, как описано здесь, можно очень точно позиционировать зазор 4, и во время любого необходимого поворотного движения головки 95 обнаруживается, что ее движение в направлении, отличном от желаемого, эффективно предотвращается - благодаря зацеплению опорных поверхностей 36 шпилек 31 и 32 с краями отверстий 21 и 22 и тому факту, что это зацепление на 100 градусов поддерживается пружинами сжатия 39. 1 . , 4 , 95 - 36, 31 32 21 22 100 '39. Следует понимать, что для целей изобретения средства для зацепления опорных поверхностей 36 не обязательно должны быть предусмотрены в отдельном элементе 105, таком как пластина 15, к которой жестко прикреплена головка. Например, указанные средства для взаимодействия с опорными поверхностями 36 могут быть предусмотрены в элементах, прикрепленных к ситовому баку 2 или выполненных за одно целое с ним. 110 , , 36 105 15 . , 36 2. 110
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:35
: GB759408A-">
: :
759409-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759409A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 759,409 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 20 апреля 1954 г. 759,409 : 20, 1954. № 11365/54. . 11365/54. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 апреля 1953 года. 17, 1953. Полная спецификация опубликована: октябрь. 17, 1956. : . 17, 1956. Индекс при приемке: - Классы 2(3), C1B4, C1F1 (A3: C2: C3: C4: D2), C1F4(A3: C4:C5: D2: F1: :- 2(3), C1B4, C1F1 (A3: C2: C3: C4: D2), C1F4(A3: C4:C5: D2: F1: F2:F4), C2B32, C2B37(A2:B2:B3::::::), C2D2; 2(5), P7A, P7D(2A1:2A2B:8), P7K8, P7P(1E5:2A4), P8A, P8D(2A:2B2:3A:4: F2:F4), C2B32, C2B37(A2:B2:B3::::::), C2D2; 2(5), P7A, P7D(2A1:2A2B:8), P7K8, P7P(1E5:2A4), P8A, P8D(2A:2B2:3A:4: 8), П8К(7:8), П8П(1Е5:2А4); и 98(2), С(7:11). 8), P8K(7:8), P8P(1E5:2A4); 98(2), (7: 11). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования фотографических эмульсий, содержащих красители Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, , , , ..2 (правопреемники ЛИ КАРЛ ЯН ТОНГ), настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молитесь, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , , , , ..2 ( ), , , , : - Настоящее изобретение относится к производству фотоэмульсий, содержащих цветовые связующие. . Хорошо известно, что цветные связующие, способные связываться с продуктами окисления агентов, проявляющих первичные ароматические амины, могут быть включены в фотографические желатиновые эмульсии галогенида серебра различными способами в зависимости от характеристик растворимости цветовых связующих и их предполагаемого использования. . Красящие вещества, растворимые или частично растворимые в воде или водных системах, могут быть включены непосредственно в желатин, обычно в виде соли щелочного металла, как описано в заявке на патент Великобритании № 2562/13. Цветные связующие, растворимые в маслах или органических растворителях, можно сначала смешать с растворителем для цветного связующего и водонерастворимым водопроницаемым связующим, также растворенным в нем, и раствор диспергировать в желатине, как описано в патентах Великобритании 524,154; 524 544/5 и 541 589. Однако некоторые цветные связующие с промежуточной растворимостью недостаточно растворимы в водных системах, чтобы обеспечить их включение непосредственно в желатин, и они недостаточно растворимы в органических растворителях, чтобы удовлетворительные количества могли быть включены в органические растворители, связывающие цвет. , . 2562/13. - 524,154; 524,544/5 541,589. , . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ объединения красящего связующего с гидрофильной коллоидной эмульсией галогенида серебра, который включает взятие гидрозоля [/' водонерастворимого синтетического полимера и равномерное введение в него цветного связующего, а затем смешивание продукт с указанной эмульсией. [/ ' - . В предпочтительном варианте способа по настоящему изобретению краситель включают в гидрозоль путем растворения красителя в щелочной среде, смешивания образовавшегося таким образом раствора с гидрозолем и затем нейтрализации смеси. В одной модификации этого предпочтительного варианта реализации щелочной раствор красителя частично нейтрализуют перед смешиванием с гидрозолем. , . . В дополнительном варианте осуществления способа настоящего изобретения краситель включают в гидрозоль путем смешивания красителя непосредственно с гидрозолем. . Настоящее изобретение также предлагает светочувствительный фотографический материал, содержащий слой, который был сформирован путем покрытия светочувствительной желатиновой эмульсии галогенида серебра, образующей цвет, и сушки покрытого слоя. Один или несколько таких слоев могут быть покрыты подложкой согласно настоящему изобретению. - . . Предпочтительно, нерастворимый в воде синтетический полимер представляет собой сополимер сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и алифатического спирта, имеющего не более 10 атомов углерода. , 10 . Подходящие сложные эфиры включают метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изопропилакрилат, н-бутилакрилат, метилметакрилат и этилметакрилат. , , - , , - , . Сополимеры этих эфиров с нитрилами, например акрилонитрилом или стиролом или замещенными стиролами, например о-метилстирол, 2,4-диметилстирол, 2,4,5-триметилстирол или е-этилстирол полезны в настоящем изобретении. , .. , .. - , 2,4- , 2,4,5- , - . В настоящем изобретении также полезны трехкомпонентные полимеры сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты с нитрилами или стиролом и акриламидом, или метакриламидом, или алкилзамещенными производными, или акриламидом, или метакриламидом. ] - . Предпочтительный гидрозоль представляет собой трехкомпонентный полимер н-бутилакрилата, стирола и метакриламида. Другими гидрозолями, которые можно использовать, являются гидрозоль из 70% бутилакрилата и 30% стирола и гидрозоль из 70% этилакрилата и 30% акрилонитрила. -, . 70%- 30% 70% 30% . В способе по настоящему изобретению красящие вещества или цветообразующие соединения могут быть включены в эмульсии желатин-галогенид серебра, хотя могут быть использованы эмульсии галогенида серебра в других гидрофильных коллоидах, таких как поливиниловый спирт, казеин или клей. - - , , . В предпочтительном способе осуществления настоящего изобретения готовят щелочной раствор красителя в воде, этиловом спирте или водном этиловом спирте или любом другом подходящем растворителе, а затем смешивают с латексом или гидрозолем. Щелочную смесь аутрализуют и затем добавляют к эмульсии галогенида серебра. Полезной модификацией предпочтительного способа является частичная нейтрализация щелочного раствора красящего связующего перед смешиванием с гидрозолем. , . . - . Другой способ осуществления настоящего изобретения заключается в добавлении красящего связующего в виде твердого вещества к гидрозолю с последующим тщательным перемешиванием связующего вещества в гидрозоле. Образовавшаяся смесь, будучи нейтральной, может быть добавлена непосредственно к эмульсии галогенида серебра. , . , , . Полученную эмульсию галогенида серебра, содержащую краситель и латекс или гидрозоль, затем покрывают и сушат обычным способом. Цветной связующий элемент представляет собой тонкодисперсные твердые частицы, а латекс смолы полностью совместим с желатином или другим гидрофильным коллоидом, образующим равномерный:- гладкий слой коллоида. - , :- . Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Галогенид серебра, использованный в этих примерах, представлял собой бромид серебра. . . ПРИМЕР 1 1 Гидрозоль готовили эмульсионной полимеризацией смеси 58,8% нбутилакрилата, 25,2% стирола и 16% метакриламида по массе с использованием персульфатных катализаторов и лаурилсульфата натрия в качестве диспергатора и разбавляли до концентрации твердого вещества 20%.- До -100. В граммах этой дисперсии добавляли 1,0 грамм нерастворимого в воде связующего вещества -(п-бензоил-ацетаминобензолсульфонил)--(7-фенилпропил)-(о)-толуидин и дисперсию перемешивали в течение двух дней. Избыток нерастворенного цветного связующего удаляли фильтрованием через фильтровальную бумагу № 2. 58.8% , 25.2% 16% 20% .- -100 1.0 - -(--- ) - - (7-)-()- : . . 2. Дисперсию связующего цвета смешивали с равным объемом желатиновой эмульсии галогенида серебра, содержащей -17 граммов галогенида серебра на литр эмульсии. После перемешивания в течение часа эмульсию наносили на ацетатцеллюлозный носитель и сушили обычным способом. - - -17- - . ' . Покрытие было прозрачным и при микроскопическом исследовании с увеличением диаметра 800 на нем были видны частицы цветного связующего, но не было частиц смолы. 800 . После высыхания покрытие экспонировали через планшет для градационного экспонирования и проявляли при температуре 68° в течение 10 минут в проявителе следующего состава: 68 . 10 : 2
-амино-5-диэтиламинотолуол 11HC1 2 грамма Безводный сульфит натрия 2 грамма Карбонат натрия моногидрат 20 грамм Бромид калия 2 грамма Гидроксид натрия для достижения 10,8 Вода на 1 литр Покрытие показало, что в соответствии с экспозицией. --5- 11HC1 2 2 , 20 2 10.8 1 . Если бы краситель диспергировали только с помощью смачивающих агентов в отсутствие полимерного гидрозоля, большинство частиц красителя были бы слишком большими, чтобы пройти через фильтровальную бумагу, и при экспонировании и обработке красителя образовалось бы мало желтого красителя или вообще не образовывалось бы его. эмульсию, приготовленную на таком фильтрате. , , . Процесс примера 1 также повторяли с использованием того же гидрозоля, но с предварительным добавлением . бензол на 100 куб.см. гидрозоля перед добавлением красителя. 1 . 100 . . ПРИМЕР 2 2 К 0,5 миллимолю 1-гидрокси-[3-карбэтокси-4l-(2ll,4l1-ди-трет. амилфенокси)]-1 2-нафтанилида, C5H11() ( -- - ,, ( C02C2H5 добавляли 1,5 куб.см этилового спирта и 0,75 куб.см водного раствора гидроксида натрия. 0.5 1-- [3 --4l-(2ll,4l1 - -. )]- 1 2-, C5H11() ( -- - ,, ( C02C2H5 1.5 . 0.75 . . При растворении 20 куб.см. гидрозоля, описанного в примере 1 (20% твердых веществ). Смесь нейтрализовали 2,5%-ной по массе лимонной кислотой до 6,5. После добавления 1,5 куб.см. раствора сапонина и 25 куб.см. желатино-галогенидной эмульсии серебра, содержащей 17 граммов галогенида серебра на литр эмульсии, смеси покрывали. После сушки и обработки, как описано в примере 1, пленочные покрытия давали четкие однородные изображения, окрашенные красителем. , 20 . 1 (20% ) . 2.5% - 6.5. 1.5 . 25 . - 17 , . 1 . - Эмульсия, приготовленная аналогично, но с использованием 20 куб.см. воды вместо 20 куб.см. Было обнаружено, что гидрозоля выпали в осадок красящее вещество после нейтрализации. - 20 . 20 . - - . Цветообразующие фотографические эмульсии, полученные способом по настоящему изобретению [00759409. ПРИМЕР 3 - 0,5 миллимоль метил-5-[31-(анизоилацетамидо 411-феноксиацетамидо)-4'-(2111, 41111-ди-трет.амилфенокси)- бензамидо]изофталат, имеют то преимущество, что они не слишком вязкие для удобного обращения. Это преимущество иллюстрируется следующим примером. [00 759,409 3ÀTo 0.5 -5-[31-( 411 - )-4'-(2111, 41111 - - .) - ], . . CO2CH3 H3CO{}. COCH2 .-<OOCH2CONH0 .2CH3 C0NH-(/-'C5Hll C5 H11) добавляли 1,5 мл этилового спирта и 0,75 мл 20%-ного водного раствора гидроксида натрия. Когда краситель полностью растворился, раствор частично нейтрализовали 5 см3. 2,5% по массе лимонной кислоты. Затем 9,5 куб.см. добавляли гидрозоля, описанного в примере 1 (разбавленного до 7,5% твердых веществ), и продолжали нейтрализацию 2,5% лимонной кислотой до 6,5. CO2CH3 H3CO{}. COCH2 .-<OOCH2CONH0 .2CH3 C0NH.-(/-'C5Hll C5 H11 1.5 . 0.75 . 20% . , 5 . 2.5% . 9.5 . 1 ( 7.5% ) 2.5% 6.5. Наконец было добавлено 4 куб.см. воды, 9,5 куб.см. желатиносереброгалогенидной эмульсии состава, использованного в примере 2, и 1,5 куб.см. 4 . , 9.5 . - 2 1.5 . раствора сапонина. После нанесения покрытия и сушки обычным способом и обработки, как описано в примере 1, было получено четкое однородное изображение желтого красителя. . 1, . Вязкость смеси для покрытия была достаточно низкой для удобного обращения, но когда аналогичное покрытие было получено с использованием эквивалентного количества желатина вместо гидрозоля, смеси для покрытия были слишком вязкими, чтобы с ними было удобно обращаться. Цветообразующая фотоэмульсия, полученная способом настоящего изобретения, также имеет то преимущество, что диффузия содержащегося в ней цветного связующего вещества снижается по сравнению с аналогичной эмульсией, не содержащей гидрозоля, согласно настоящему изобретению. , . . Это преимущество проиллюстрировано в следующих примерах 4 и 5. 4 5. ПРИМЕР 4 4 К 0,5 миллимоля 1-фенил-3-[31-(мхлорсульфонил)бензамидо]бензамидо-5-пиразолона, CH2--{ 0C\/{ 0 5S2C1 добавляли 1,5 куб.см. этилового спирта и 0,75 куб.см. 20% водный раствор гидроксида натрия. Когда краситель растворялся, раствор разбавляли 10 мл. 0.5 1--3-[31-()] - 5pyrazolone, CH2 - -{ 0C\/ { 0 5S2C1 1.5 . 0.75 . 20% . , 10 . воды и частично нейтрализуют 5 см3. 5 . 2,5% по массе лимонной кислоты. Двадцать вв. 2.5% . . Затем добавляли гидрозоль, содержащий 70% бутилакрилата и 30% стирола (содержание твердых веществ 20%), и смесь нейтрализовали 2,5% лимонной кислотой до 6,5. Полученную дисперсию смешивали с 25 см3. эмульсии желатина-галогенида серебра состава, использованного в примере 1, и смесь, нанесенную на пленочную основу и высушенную обычным способом, и межслойную диффузию испытывали следующим образом. 70% 30% ( 20%) 2.5% 6.5. 25 . - 1, . На высушенную эмульсию наносили смесь из 25 см3. эмульсии без красителя или гидрозоля и 0,6 куб.см. 10% раствор тартразина в слабощелочной воде с карбонатом натрия. После отверждения и высыхания пленку экспонировали за миниатюрной ступенчатой таблеткой, имеющей 20 ступеней, каждая с разницей плотностей 0,15 между ступенями, общей длиной 1-дюйма. Экспозиция была заранее определена так, чтобы после проявления получить изображение серебра в верхнем слое, варьирующееся по шкале от очень светлого изображения на крайней внешней поверхности до тяжелого налета, почти полностью проходящего через верхний слой. Затем покрытие обрабатывали в течение 15 минут при 70 в следующем проявителе: 25 . 0.6 . 10% . , 20 0.15 -". . 15 70 . : 2-амино-5-диэтиламинотолуол 2 грамма Безводный сульфит натрия 2 грамма Карбонат натрия моногидрат 20 грамм Бромид калия 2 грамма Гидроксид натрия для достижения 12 Вода на 1 литр Затем пленку фиксировали в течение 10 минут в смеси из 1 части следующего раствора отвердителя на 4 части 30% гипораствора Сульфит натрия (высушенный) 75 Уксусная кислота (28%) 235 Кристаллы борной кислоты 37,5 Алюмокалиевые квасцы 75 Вода на 1 литр грамм куб.см. 2--5- HC1 2 2 , 20 2 12 1 10 1 4 30% () 75 (28%) 235 37.5 75 1 . грамм грамм 759,409 После промывки пленки и отбеливания в течение 5 минут в растворе 50 граммов феррицианида калия и 20 граммов бромида калия в 1 литре воды пленку фиксировали на 5 минут в 30% гипорастворе и промывали. Когда пленка высохла, разрезали участок толщиной около 10 микрон и исследовали микроскопически при увеличении в 500 диаметров. 759,409 5 50 20 1 , 5 30% . 10 500 . Было обнаружено, что по сравнению с аналогичным покрытием, не содержащим гидрозоля, проникновение красителя в верхний слой покрытия значительно уменьшилось. , . ПРИМЕР 5 5 К 0,5 миллимоля 1-фенил-3-31 [211(2111,41-ди-трет-амилфенокси)-51-(2-сульфобензамидо)бензамидо]-бензамидо[5-пиразалона добавляли 1,5 см3. этилового спирта и 0,75 куб.см. 20% водный раствор гидроксида натрия. Когда цветной связующий растворился, 18,5 куб.см. гидрозоля композиции, использованной в примере 4 (разбавленной до 7,5% твердых веществ), добавляли и смесь нейтрализовали 2,5% лимонной кислотой до 6,5. Затем дисперсию смешивали с 18,5 см3. эмульсии желатингалогенида серебра, покрытой и испытанной, как в примере 4. При таком испытании было обнаружено, что отклонение цветного связующего вещества уменьшилось до 15% по сравнению со значением 30%, когда в эмульсии не использовался гидрозоль. 0.5 1--3- 31 [211(2111,41--. ) - 51 -(2_ )] - [5-, 1.5 . 0.75 . 20% . , 18.5 . 4 ( 7.5% ) 2.5% 6.5. 18.5 . , 4. , 15% 30% . Латексы или гидрозоли, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены полимеризацией или сополимеризацией мономера или мономеров в воде или другой водной системе. . Когда синтетический полимер, используемый в настоящем изобретении, образован из трех мономеров, в том числе незамещенного или алкилзамещенного акриламида или метакриламида, алифатического акрилата и стирольного соединения, гидрозоль полимера можно получить путем растворения амида в воде и полимеризации. вместе в водном растворе амида смесь амида, алифатического акрилата и соединения стирола. , , , , . Полезный полимер получают таким образом из мономеров, из которых амид и акрилат каждый составляют по меньшей мере 2 мас.% присутствующего мономера, их сумма составляет по меньшей мере 30%, а соединение стирола составляет не более 70 мас.% присутствующего мономера. присутствуют мономеры. 2% , 30% , 70% . В дополнение к соединителям цветов, упомянутым в предыдущих примерах, следующие дополнительные соединители цветов являются иллюстрацией тех, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению. , . 1. 0 C5H11 (т. ) C5H11()1-Гидрокси-[21-(211,411-ди-трет. амилфенокси)-5-карбоксил]-2-нафтанилид. 1. 0 C5H11 (. ) C5H11() 1 - - [21 - (211,411 - - . )-5 -] -2-. 2. 2. ()L6 uNoc5H,(. ) C02 C2 H5 = CH2COOH 1 - Гидрокси-4 - [41 - (карбэтоксиметил)фенилазо] - [3 '-карбэтокси-4'-(2"',4"-дитрет. ами фенокси)]-2 -нафтанилид. () L6 uNoc5H,(. ) C02 C2 H5 = CH2COOH 1 - -4 - [41 - ()] - [3 '--4'-(2"',4"-. )]-2-. 3.
C5H1 CH2COOH 1-Гидрокси-4-[4"-(карбоксиметил)фенилазо]-[21-(2"1,41'-ди-трет. амилфенокси)-5'-карбокси]-2-нафтанилид. C5H1 CH2COOH 1- - 4 - [4"-()] - [21-(2"1,41'--. )-5'] -2-. 759,409 759,409 4. =-.<::: S02 NHCH2CH2OR \ 1 S02NRCHR20M. 759,409 759,409 4. =-.<::: S02 NHCH2CH2OR \ 1 S02NRCHR20M. 11 11 CH2 CSH11 C5NII 1-Фенил-3 3-[2"-(21",4111-ди-трет. амил-этилсульфамилбензамидо)бензамидофенокси)-511-(31111,51111-ди---гидроксибензамидо-5-пиразолон). CH2 CSH11 C5NII 1--3 3- [2"-(21",4111--. - ) )-511 - (31111,51111 - --- -5-. 5
5. - 2NHCH 2CH 2OH 0 3 CSH11 C5N11 2,4-Дихлор - 6 - 21- [211,4"---трет. амилсульфамил)бензамидо]бензамидо 3-метилфенокси] - 5 '-[3111--8-гидроксиэтилфенол. 10 6. ---<:: WC0- <::>- / 1 \-CH2 502 0 0 1 - C5H11 C020fl)3 C5H11 1-Фенил-3 -3-[2"-(2111.4111-ди) -трет-амилсульфамилбензамидо)бензамидолбензфенокси)-5"-(нитрис-(гидроксиметил)метиламидо-5-пиразолон. 15 7. т.о. WCO_Q 2 SO2C1 CH3 0 C5H11 (т.) 11 (т. ) 2,4-Дихлор-3-метил-6-21-[211,411 диамилфеноксил-51 [3111,5111-(дихлорсульфонил)бензамидо 1-бензамидофенол. 5. - 2NHCH 2CH 2OH 0 3 CSH11 C5N11 2,4- - 6 - 21- [211,4"---. - )] 3-] - 5' - [3111 - - 8 - -. 10 6. ---<:: WC0- <::>- / 1 \-CH2 502 0 0 1 - C5H11 C020fl)3 C5H11 1--3 -3-[2"-(2111.4111--. - ))- 5"-(--()--5-. 15 7. WCO_Q 2 SO2C1 CH3 0 C5H11 (.) 11 (. ) 2,4 - -3- - 6 - 21 - [211,411 - 51 [3111,5111 - () 1 . 8. (CH2)4CONH -0 -ycooCH3 CR3 0 CO0CH3 C5H11 2,4 - Дихлор - 3 метил-6- 21-(21',41'-диметоксифенилкарбамил)валерамид трет. амилфенокси)-51-[-(3111,51"-дикарбобензамидо-фенол. 8. (CH2)4CONH -0 -ycooCH3 CR3 0 CO0CH3 C5H11 2,4 - - 3 -6- 21-(21',41'-- ) . )-51 - [-(3111,51"-- -. 759,409 9. 759,409 9. CONHCH2CH2. С>. 1-Гидрокси-4-хлор--{п-[51-(311,511дихлорсульфобензамидо)-2-(2,411-дитрет. амилфенокси)бензамидо]фенетил-2нафтамид. CONHCH2CH2. >. 1- - 4 - - - {-[51-(311,511dichlorosulphobenzamido) - 2 - (2,411-. )] - 2naphthamide. 10. 10. - 2H -.- XSO2C 1 0 C5H11 C5H12 1-Гидрокси-4-хлор---[5'-(3"-хлорсульфобензамидо)-21-(211,4"1 - ди-трет. амилфенокси)бензамидо]фенетил}-2нафтамид. - 2H -.- XSO2C 1 0 C5H11 C5H12 1--4- - - - [5 '-(3 "-)-21-(211,4"1 - -. )] }-2naphthamide. Пурпурные связующие вещества №№ 1-52 по патенту Великобритании № 547064 и голубые связующие по патенту Великобритании № 562205 также могут быть включены в эмульсии способом настоящего изобретения, а также мета- и пара-толуидиновые связующие, соответствующие соединение, использованное в примере 1. . 1 52 . 547,064 . 562,205 - - 1. Все вышеупомянутые красители нерастворимы в воде. Растворимость этих красителей в желатиновой эмульсии увеличивается за счет использования гидрозолей согласно настоящему изобретению. . . Различные цветные соединители, упомянутые здесь, получают следующим образом: : Соединение 2 и соединение примера 2 описаны в заявке на патент Великобритании 11779/53 (серийный номер 745545). 2 2 11779/53 ( . 745,545). Соединения 1 и 3 готовили следующим образом (в мас.ч.): 1 3 ( ): СОЕДИНЕНИЕ 1. Шестнадцать частей 3-амино-4(2',4'-ди-трет-амилфенокси)бензойной кислоты и 12 частей фенил-1-гидрокси-2-нафтоата нагревали на масляной бане в течение часа при 150-200°С. . Фенол удаляют при пониженном давлении. Соединение 1 кристаллизовали из уксусной кислоты, получая твердое вещество, плавящееся при 259-261°С. 1. 3--4(2',4'---)- 12 -1--2- 150-200 ., . 1 , 259 -261 . . СОЕДИНЕНИЕ 3. Восемь частей п-аминофенилуксусной кислоты диазотировали обычным способом с помощью 20 объемов концентрированной соляной кислоты и 4 частей нитрита натрия. 3. - 20 4 . Холодный (0) раствор диазония добавляли к раствору 27 частей 1-гидрокси-[5-карбокси21-(21,41-ди-трет-амилфенокси)]-2-нафтанилида, растворенного в 1000 объемах пиридина и 100 объемах спирта и охлаждали до 0°С. Окрашенный раствор разводили в 10000 объемах воды, содержащей 200 объемов концентрированной соляной кислоты. Выпавший в осадок продукт, Соединение 3, выделяли на воронке, промытой водой, и кристаллизовали из уксусной кислоты. Было получено твердое вещество, плавящееся при 205-210°С. (0 ) 27 1--[5 -carboxy21-(21,41---)] - 2 - , 1000 100 , 0 . 10,000 200 . , 3, , . 205-210 . . Соединения 4, 5 и 6 описаны в заявке на патент Великобритании № 8538/54 (серийный № 757368). 4, 5 6 . 8538/54 ( . 757,368). Соединение примера 3 описано в заявке на патент Великобритании № 20981/53 (серийный № 733119). 3 . 20981/53 ( . 733,119). Соединение 7 получали следующим образом: 7 : 2,4 - Дихлор-3-метил-6-[3-нитро-61-(21141-ди-трет.-амилфенокси)бензамидо]-фенол. 2,4 - -3--6-[3 --61-(21141 --.-)] -. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещали 1380 мл. уксусной кислоты. К нему добавили 138 граммов (1,64 моля) безводного ацетата натрия, 138 граммов (0,6 моля) гидрохлорида 2-амино-4,6дихлор-5-метилфенола и 264 грамма (0,63 моля) 2-(21,41- ди-трет.амилфенокси)-5-нитробензоилхлорид. Тепло реакции повышало температуру примерно на 8°С. Суспензию энергично перемешивали в течение 1 часа. Ни разу твердое тело не ушло полностью. решение. Затем суспензию промывали в 12-литровой колбе 7,5 л воды и водный раствор фильтровали на 37-см фильтре. Лаппа — настольная воронка. Сушат и растворяют в 3 л этилового эфира. Оставшуюся воду удаляли в большой делительной воронке и эфирный раствор сушили над 300 граммами безводного сульфата кальция. Эфирный раствор концентрировали досуха при пониженном давлении и полученный сырой амин растворяли в 1,2 литрах горячего толуола и к этому раствору добавляли 4,2 литра теплого лигроина. 5-, 3- 1380 . . 138 (1.64 ) , 138 (0.6 ) 2--4,6dichloro-5- 264 (0.63 ) 2-(21,41--.) - 5 - . 8 . 1 . . . 12- 7.5 37-. -- . 3 . 300 . 1.2 4.2 . Затем раствор оставляли для кристаллизации. . Когда кристаллизация казалась завершенной, твердое вещество отфильтровывали на 12-дюймовом фильтре. Воронку Бюхнера промывают 1 л петролейного эфира и сушат. Выход составил 163 грамма (58%); член парламента 174-176 С. 12-. , 1 . 163 (58%); .. 174-176 . В 12-литровую колбу поместили 1500 куб. 1,4-диоксана. К этому добавляли 163 грамма (0,3 моля) 2,4-дихлор-3-метил-6-[3'амино-61-(2,4:"-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенола и 152 грамма (0,36 моля) 3,5-дихлорсульфонилбензоилхлорида, содержащего одну мольную долю кристаллизационного бензола. Температура поднялась примерно на 4 градуса. 12- 1500 . 1,4-. 163 (0.3 ) 2,4--3--6-[3'-61-(2",4:" - - - )] 152 (0.36 ) 3,5- . 4 . и раствор имел чистый оранжевый цвет. . Дали постоять 3 минуты и 42,3 куб.см. (0.36 моль) синтетического хинолина добавляли для реакции с образующимся в реакции хлористым водородом, чтобы не образовывался гидрохлорид амина. Температура снова повысилась примерно на 5°С. Раствору дали постоять в течение 20 минут, после чего появился осадок кремового цвета. Раствор 750 куб.см. К реакционной смеси при перемешивании добавляли концентрированную соляную кислоту в 7 л воды и образовывался тяжелый желтый осадок. Это было отфильтровано на фильтре 37 см. Лаппируют настольную воронку и промывают последовательно 7 л дистиллированной воды, 7 л этилового спирта и 7 л этилового эфира. Осадок сушили. Выход составил 240 грамм (94%); член парламента 275 С. 3 42.3 . (0.36 ) . 5 . 20 . 750 . 7 . 37-. - 7 , 7 7 . . 240 (94%); .. 275 . Соединение 8 получали следующим образом: 8 : 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалериановая кислота. 3,5- . Продукт промывали на воронке 9 л этилового спирта и сушили. Выход составил 356 грамм (102%); член парламента 194-197 С. 9 . 356 (102%); .. 194-197 . Затем продукт перекристаллизовывали из 9 л 97%-ной уксусной кислоты, фильтровали через настольную воронку, промывали на воронке объемом 900 см3. уксусной кислоты и два по 1800 куб.см. 9 97% , - , 900 . 1800 . порции петролейного эфира. Продукт сушили на воздухе. Выход составил 302 грамма (84%); член парламента 205-207 С. . . 302 (84%); .. 205-207 . Нитрогруппу восстанавливали до аминогруппы порошкообразным железом следующим образом: : 2,4-Дихлор-3-метил-6-[3'-амино-61(211,4'1-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенол. 2,4--3-- 6 - [3'--61(211,4'1---)-]. В 12-литровую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещали 3 л 90%-ной уксусной кислоты и 1,5 л этилового спирта; К кислоте добавляли 300 граммов (0,52 моля) 2,4дихлор-3-метил-6-[31-нитро-61-(2'1,411ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенола, полученного, как описано выше. спиртовой раствор при перемешивании во избежание образования осадка. Это соединение не перешло в раствор полностью даже в условиях кипячения с обратным холодильником. Колбу и ее содержимое нагревали до кипения над газовой конфоркой. Когда были достигнуты условия кипения, пламя гасили и сразу добавляли 300 граммов (5,4 моля) порошкообразного металлического железа. Реакция была весьма бурной. Дефлегматор заменяли сразу после добавления железа. Раствор кипятили с обратным холодильником в течение минут. Горячий раствор быстро фильтровали под вакуумом через 12-дюймовый фильтр. 12- 3 90% 1.5 ; 300 (0.52 ) 2,4dichloro-3-- 6 - [31--61-(2'1,411di - . - )-]- - . . . 300 (5.4 ) . . . . 12-. Воронку Бюхнера в 22-литровую колбу для удаления избытка железа и образовавшихся оксидов железа. К фильтрату добавляли при перемешивании 8-9 л воды. Амин выпадали в осадок и отфильтровывали на 37-см фильтре. Лаппируют настольную воронку и промывают ее 4-5 л воды. Продукт отсасывали как CH300C CH2- COOCH3 + H2)2 /. -(CH2)4CoNH X_ CH300c CH2- cOOCH3 В 12-литровую колбу, снабженную холодильником и капельной воронкой, помещали 3,5 л сухого бензола и 160 г (0,766 моль) диметил-5-аминоизофталата. Бензол нагревали до кипения и раствор 98 г (0,766 моля) адипинового ангидрида растворяли в 875 мл. сухого бензола быстро добавляли. Кипячение с обратным холодильником продолжали еще десять минут и реакции давали остыть. 22- . 8-9 . 37-. - 4-5 . CH300C CH2- COOCH3 + H2)2 /. -(CH2)4CoNH X_ CH300c CH2- cOOCH3 12- 3.5 160 (0.766 ) 5- . 98 (0.766 ) 875 . . . Твердое вещество фильтровали и промывали небольшим объемом холодного сухого бензола, затем холодным сухим петролейным эфиром и сушили. При перекристаллизации из 300 куб.см. метилового спирта получили 162 г (62,5% от теоретического количества): т. пл. 178-180 С. , , , . 300 . 162 (62.5% ): .. 178-180 . 3;5-дикарбометоксифенилкарбамилвалерилхлорид. 3;5- . В 12-литровую колбу, снабженную холодильником и сушильной трубкой, поместили 337 граммов (1,0 моля) 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалериановой кислоты и 1189 граммов (10 молей) тионилхлорида. Смесь оставляли стоять на ночь. Избыток тионилхлорида удаляли с помощью водяного насоса 759,409, а остаточный тионилхлорид удаляли добавлением двух порций по 200 см3. каждый из сухого бензола и откачки водяным насосом. Твердый остаток кристаллизовали из 800 мл сухого бензола, твердое вещество фильтровали, промывали небольшим объемом сухого бензола и сушили при комнатной температуре; член парламента 100-102 С. Выход составил 240 граммов (67,5% от теоретического количества). 12- 337 (1.0 ) 3;5- 1189 (10 ) . . 759,409 , 200 . . 800 , , , , ; .. 100-102 . 240 (67.5% ). 2,4-Дихлор-3-метил-6-[31-амино-6'(211,411-ди-трет-амилфенокси)бензамидо]фенол получали, как описано выше для Соединения 7. 2,4- - 3 - -6-[31--6'(211,411 - --)-] 7. 2;4-Дихлор-3-метил-6-21-(21,4"-дитрет-амилфенокси)-5-[ш-(3",511м-дикарбометоксифенилкарбамил)валериламидо]бензамидо-с-фенол. 2;4--3- - 6 - 21-(21,4"--)-5 - [-(3 ",511m-)] -. В 12-литровую колбу, снабженную мешалкой, помещали 1150 мл. ледяной уксусной кислоты и 16,5 г (0,25 моля) безводного ацетата натрия; смесь перемешивали до тех пор, пока не возникло растворение. При быстром перемешивании добавляли сто двадцать пять граммов (0,23 моля) амина, связывающего цвет, полученного выше. Через десять минут добавляли 88,6 граммов (0,25 моля) 3,5-дикарбометоксифенилкарбамилвалерилхлорида и перемешивание продолжали в течение ночи. Девятнадцатьсот куб.см. метилового спирта добавляли к мутной смеси с последующим медленным добавлением 915 см3. 12- , , 1150 . 16.5 (0.25 ) ; , (0.23 ) . 88.6 (0.25 ) 3,5- . . , 915 . дистиллированной воды в течение полутора часов. Перемешивание прекращали и твердому веществу давали осесть. Твердое вещество фильтровали и промывали 50% водным раствором уксусной кислоты, затем дистиллированной водой и сушили. - . . 50% , , . Сырой продукт плавился при 180-184°С. 180-184 . При перекристаллизации из этилового спирта получили 172 г (80% от теоретического количества); член парламента 188-190 С. , 172 (80% ); .. 188-190 . Соединения 9 и 10 получали следующим образом: 9 10 : (А) Фенил-1-гидрокси-4-хлор-2-нафтоат конденсировали при 150°С в течение примерно 1 часа с равным молекулярным количеством п-нитрофенэтиламина, получая 1-гидрокси--(пнитрофенэтил)-4. -хлор-2-нафтамид. () -- - 4 - -2- 150 . - - 1---( )-4--2-. (Б) Нитросоединение каталитически восстанавливали в присутствии никеля Ренея до амина. () . () 1-ГИйдрокси--(п-аминофенетил)-4хлор-2-нафамид конденсировали в уксусной кислоте и ацетате натрия при комнатной температуре с равным молекулярным количеством 2-(21,41диамилфенокси)-5-нитро. бензоилхлорид. () 1-- -(- )-4chloro-2- 2-(21,41diamyl )-5- . () 1-Гидрокси--4'-[21-(2111-4111диамилфенокси)-511-аминобензамидо]фенетил-4-хлор-2-нафтамид получали каталитическим восстановлением в присутствии никеля Ренея нитросоединения. полученный на этапе С. () 1 - - - 4'- [21-(2111-4111diamylphenoxy) - 511 - ] -4--2- . () Конечное соединение получали путем конденсации равного молекулярного количества 3,5-дихлорсульфобензоилхлорида (в случае соединения 9) или 3-хлорсульфобензоилхлорида (в случае соединения 10) и амина стадии в диоксане и хинолине, которые были добавлены по причине, указанной при получении соединения 7. () 3,5- ( 9) 3- ( 10) 7. Получение соединения примера 4 описано в .... 73 (1951), стр. 4133. 4 .... 73 (1951), 4133. Соединение примера 5 получали следующим образом: 5 : 1-Фенил-3-м-нитробензамидо-5-пиразол, . 1--3---5pyrazol,. Десять граммов (0,057 моля) 1-фенил-3амино-5-пиразолона (.... 64 (1942), стр. 2134) перемешивали на паровой бане с 10,6 граммами (0,057 моля) м-нитробензоилхлорида и 7 мл. этилоксалата в течение 20 минут. Продукт, 1-фенил-3-м-нитробензамидо-5-пиразолон, расщепляли путем кипячения с обратным холодильником и перемешивания с 50 мл. этилового спирта, охлаждают, собирают и промывают на воронке 50 мл. 70% спирта; 14,5 грамм (78%); член парламента 215-220 С. Затем нитрогруппу восстанавливали до амина обычным способом с использованием порошка железа в растворе уксусной кислоты. (0.057 ) 1--3amino-5- (.... 64 (1942), 2134) - 10.6 (0.057 ) - 7 . 20 . , 1--3---5-, 50 . , , , 50 . 70% ; 14.5 (78%); .. 215-220 . . 2-(21,4'-Ди-трет-амилфенокси)-5-нитробензойная кислота. 2-(21,4'---)-5- . В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, поместили 858 граммов (3,66 моля) ди-трет-амилфенола и 216 граммов (3,84 моля) гранул гидроксида калия. Смесь нагревали при перемешивании до тех пор, пока температура не достигала 130°С, затем ей давали остыть до 110°С и добавляли 302 грамма (1,5 моля) 2-хлор5-нитробензойной кислоты. = Густую смесь перемешивали и нагревали до тех пор, пока температура не достигла 125°С, после чего произошла самопроизвольная реакция и температура выросла до 145°С. колба. Реакционную смесь нагревали при перемешивании в течение 1 часа при 140-150°С. 5- 3- 858 (3.66 ) -.- 216 (3.84 ) . 130 .: 110' ., 302 (1.5 ) 2-chloro5- . = 125 ., 145 . . 1- 140-150 . Затем расплав перемешивали с 4,5 литрами бензола. Когда расплав хорошо переварился, суспензию желтого твердого вещества отфильтровали и выбросили. 4.5 . , . Темно-коричневую жидкость поместили в 12-литровую колбу, раствор очень энергично перемешивали с 3 л воды и 600 мл. 12litre , 3 600 . концентрированной соляной кислоты. Водный слой удаляли, а бензольный слой промывали 1 литром горячей воды. . 1 . Бензольный раствор концентрировали примерно до 2,5 литров; его охлаждали до 10°С в течение нескольких часов в течение ночи. Сырая 2-(21,41-дитрет-амилфенокси)-5-нииробензойная кислота составляла 10( 10l 11( 11: 2.5 ; 10 . . 2-(21,41--) - 5 - 10( 10l 11( 11: 12( 759,409: 12( 759,409: 759,409 - 9 фильтровали, промывали на воронке объемом 700 куб.см. 759,409 - 9 , 700 . бензола, а затем 700 куб.см. петролейного эфира и сушили при 100°С. Выход составлял 350-365 г (58-61%); член парламента 182-186 5С., со спеканием при 175 С. , 700 . , 100 . 350---365 (58-61%); .. 182-186 5C., 175 . 2-(21,41 -Ди-трет-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорид. 2-(21,41 ---)-5- . В 2-литровую круглодонную тарированную колбу, снабженную воздушным обратным холодильником, помещали 200 г (0,5 моля) 2-(21,41-дитрет-амилфенокси)-5-нитробензойной кислоты и 800 мл. тионилхлорида (перегнанного над хинолином). Колбу нагревали на водяной бане при 45°С в течение 2 часов. Примерно через 15–20 минут твердое вещество полностью растворилось, и выделение газа продолжилось быстро. Реакционную смесь оставляли стоять на ночь при комнатной температуре. Избыток тионилхлорида удаляли с помощью водяного насоса Z0 при нагревании на паровой бане. Оставалась вязкая жидкость медового цвета с высокой преломляющей способностью. Нагревание продолжали в течение 1 часа при пониженном давлении (10 мм/рт.ст.). Вязкий хлорангидрид перенесли в 8-дюймовую испарительную чашку (нагревая перевернутую колбу слабым пламенем, чтобы облегчить поток жидкости). Испарительную чашку помещали в вакуумный эксикатор. Через день поверхность хлорангидрида затвердела; массу перемешивали и оставляли в вакуум-эксикаторе до полного затвердевания (двое суток). 2- - , 200 (0.5 ) 2-(21,41--) - 5- 800 . ( ). 45 . 2 . 1520 . . Z0 . , -, . 1 (10 / ). 8- ( ). . ; ( ). Твердое вещество удаляли из испарительной чаши и измельчали в ступке. Конечный продукт представлял собой рассыпчатый порошок кремового цвета с т.пл. 62-64 С. . , , .. 62-64 . Выход составил 200 грамм (98%). 200 (98%). 1-Фенил-3-31-[2"-(2"1,41'-ди-трет.амилфенокси)-5"-нитробензамидо]-бензамидо}-5-пиразолон. 1- - 3 - 31-[2"-(2"1,41'--.)-5 "-] -}-5-. В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, помещали 850 куб.см. 95% уксусной кислоты и в ней растворяли 32,8 грамма (0,39 моля) безводного ацетата натрия. К этому раствору добавляли 58,8 грамма (0,2 моля) 1-фенил-3-(31-аминобензамидо)-5-пиразолона и 96,2 грамма (0,23 моля) 2-(2',4х-ди-трет.-амилфенокси)-5. - нитробензоилхлорид. Полученный раствор перемешивали в течение 1,5 часов. В начале реакции температура повышалась примерно на 7°С, затем постепенно падала до комнатной температуры. Через 15-20 минут продукт начал отделяться. 2- - 850 . 95% 32.8 (0.39 ) . 58.8 (0.2 ) 1 --3 - (31 - ) - 5pyrazolone 96.2 (0.23 ) 2-(2',4x - - . -) - 5 - . 1.5 . 7 . , . 15 20 , . После завершения перемешивания нитросоединение отфильтровывали и промывали на воронке 600 см3. 95% уксусной кислоты, а затем 600 куб.см. воды и 300 куб. этилового спирта. Продукт сушили на воздухе. , 600 . 95% 600 . 300 . . . Урожайность - т.е. 80 грамм (60% от теории), . - . 80 (60% ), . грамм (88% теории), т.пл.- 153-8 . (88% ), ..- 153-8 . Затем нитрогруппу восстанавливали до амина обычным способом с использованием порошкообразного железа в уксусной кислоте. . 1-Фенил-3-{ 31-[21-(21",41'-ди-трет.амилфенокси)-511 (21м1-сульфобензамидо)бензамидо]бензамидо}-5-пиразолон. 1- - 3 - { 31 - [21-(21"',41'--.) - 511 (21m1-) ] }-5-. В 5-литровую круглодонную трехгорлую шарнирную колбу из матового стекла помещали 2,4 л гистологического ксилола. 400 куб.см. часть этого ксилола отгоняли (для удаления воды) с использованием мантии -. В ходе этой перегонки к кипящем ксилоле и растворяют по завершении перегонки. 75 Колбу сняли с колпака, поместили на паровую баню и снабдили мешалкой и капельной воронкой. 14.3 грамм свежеприготовленного о-сульфобензойного ангидрида растворяли в 100 см3. горячего сухого ксилола и 80 быстро добавляли к энергично перемешиваемому раствору амина. Температуру поддерживали на уровне 90-95°С и перемешивание продолжали в течение одного часа. 5- -, - 2.4 . 400 . ( ) - . 50 70 (0.075 ) 1--3- 31-[2"(2111,4111 - .-)-511-.] } - 5 - . 75 , . 14.3 - 100 . 80 . 90-95 . Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры 85°С и фильтровали. Твердый продукт хорошо промывали сухим ксилолом и сухим этиловым эфиром и сушили на воздухе при 50-60°С. Получался мелкий белый порошок. Выход 62 грамма. 85 . 50-60 . . 62 . Однослойный элемент может содержать подложку, имеющую на ней эмульсионный слой согласно настоящему изобретению, содержащий частицы красителя и галогенида серебра в желатине и гидрозоле. 90 . Многослойный фотографический элемент может 95 содержать подложку, покрытую слоями эмульсии согласно настоящему изобретению, и слой желтого фильтра, наложенный между двумя верхними слоями. Нижний слой эмульсии рядом с подложкой может быть чувствительным к красному цвету и может содержать связующее вещество, образующее голубой цвет, средний слой эмульсии может быть чувствительным к зеленому цвету и может содержать связующее вещество, образующее пурпурный цвет, а верхний эмульсионный слой может быть чувствительным к синему цвету и содержат образующую желтый соединительный элемент 105. В каждой эмульсии можно использовать один и тот же гидрозоль. 95 . - 100oo - , - - - 105 . . Эмульсии, полученные согласно настоящему изобретению, можно использовать в однослойных покрытиях или в многослойных покрытиях на подложках 11о из стекла, эфира целлюлозы, синтетических смол, металла или бумаги. Гидрозоли также можно использовать в дисперсии со смешанными зернами, то есть в такой, в которой один слой эмульсии содержит два или более набора зерен галогенида серебра, чувствительных к различным 115 спектральным областям, каждый набор связан с соответствующим цветовым связующим элементом. 11o , , , . - , , 115 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:35
: GB759409A-">
: :
759410-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759410A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:37
: GB759410A-">
: :
759411-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB759411A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:15:38
: GB759411A-">
: :
759412-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 0%
. :
:
Соседние файлы в папке патенты