патенты / 18522

758999-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB758999A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения витаминных продуктов Рё РёС… получения. РњС‹, & ., ., корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 11, , , Штат РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении. : Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения эфиров витамина Рђ Рё Рє полученным таким образом некоторым новым продуктам. ' , & ., ., , , 11, , , , , , , , : , . Эфиры витамина Рђ, то есть сложные эфиры спирта витамина Рђ СЃ алкановыми или алкеновыми кислотами, имеющими РІ цепи РґРѕ примерно 22 атомов углерода, являются особенно полезными формами витамина. , , 22 , . Р’ частности, соединения СЃ более длинной цепью обладают высокой растворимостью РІ жирах, превосходно стабильны РїСЂРё хранении Рё легко включаются РІ различные фармацевтические препараты, продукты питания для человека или РєРѕСЂРјР° для животных. РџРѕ этим причинам для терапевтического Рё РґСЂСѓРіРѕРіРѕ коммерческого использования РѕРЅРё предпочтительнее спиртов витамина Рђ. , , , , . . Р’ РѕРґРЅРѕРј СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ производства синтетического витамина Рђ РІ качестве конечного продукта получают ацетат или, если предпочтительно, РґСЂСѓРіРѕР№ эфир низшей алкановой кислоты. Этот тип соединения был превращен РІ нужные эфиры длинноцепочечных жирных кислот путем омыления Рё реэстерификации, например, СЃ помощью хлорида длинноцепочечных жирных кислот. Такой процесс имеет СЂСЏРґ недостатков. Дополнительные этапы омыления Рё выделения спирта витамина Рђ являются расточительными, поскольку связаны СЃ разложением Рё потерями РёР·-Р·Р° окисления витамина. Рспользование хлоридов длинноцепочечных жирных кислот неудовлетворительно, так как РѕРЅРё являются высококоррозионными соединениями, нестабильны, легко гидролизуются РІ присутствии влаги СЃ выделением хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Процесс, который позволил Р±С‹ избежать этих Рё РґСЂСѓРіРёС… трудностей известных процедур, очевидно, имел Р±С‹ значительную ценность. , , , , . - -- , - . . , . - , , . . Настоящее изобретение наконец обеспечивает такой процесс. Р’ общих чертах, настоящий новый метод включает переэтерификацию относительно простых эфиров витамина Рђ длинноцепочечными альфатическими невитаминными эфирами. Переэтерификация достигается путем приведения РІ контакт эфира низшей алкановой кислоты витамина, РІ котором кислотная цепь содержит РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ шести атомов углерода, СЃ алифатическим эфиром СЃ более длинной цепью алкановой или алкановой кислоты, имеющей РїРѕ меньшей мере десять атомов углерода РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ цепи. присутствие щелочного катализатора, предпочтительно РІ практически безводных условиях. Таким образом получают более сложные моноэфиры жирных кислот, причем СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, который является гораздо более прямым Рё простым, чем традиционный метод. . , - - . , , , . - , . Р’ РѕРґРЅРѕРј предпочтительном варианте осуществления данного изобретения эфир низшей алкановой кислоты витамина Рђ, С‚.Рµ. эфир, кислотная цепь которого содержит РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ шести атомов углерода, подвергается реакции СЃ эфиром жирной кислоты СЃ более длинной цепью, СЃ которым желательно образовать новый эфир витамина Рђ. Эти сложные эфиры СЃ более длинной цепью обычно сначала образуются РёР· низших (РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ четырех или пяти атомов углерода) алифатических спиртов, РѕРґРЅРѕ- или многоатомных, Рё одноосновных алкановых или алкеновых кислот, имеющих РѕС‚ десяти РґРѕ двадцати РґРІСѓС… атомов углерода РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ цепи. Реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё слегка повышенной температуре для ускорения процесса, РІ практически безводных условиях для минимизации нежелательных побочных реакций Рё РІ присутствии щелочного катализатора переэтерификации, РІ частности соединения щелочного или щелочноземельного металла. , , .., , - . - ( ) , - , - . , , , . Желаемый эфир витамина Рђ Рё жирной кислоты выделяют РІ РІРёРґРµ продукта, Р° соответствующий эфир низшего алифатического спирта Рё низшей алкановой кислоты получают РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ побочного продукта. - , - -. Нагреванием РґРѕ подходящей температуры, понижением давления или РѕР±РѕРёРјРё методами РёР· смеси можно, РїСЂРё желании, отогнать наиболее низкокипящий компонент реакционной массы (например, побочный эфир низшего спирта), таким образом дальнейшее содействие завершению желаемой реакции. Р’ частности, повышение температуры смеси способствует образованию полностью сжиженной системы, которая является гомогенной Рё легче перемешивается. Некоторые чистые эфиры РїСЂРё комнатной температуре представляют СЃРѕР±РѕР№ твердые вещества. , (.., - ) , , , . , . -. РІС‚. Для реакции наиболее РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ диапазон температур РѕС‚ примерно 200°С РґРѕ примерно 80°С. . 200 80" . . Удаление сложного эфира гидродукта имеет СЏРІРЅРѕРµ преимущество, приводящее Рє образованию эфиров витамина Рђ очень высокой чистоты. . . Фактически, эти материалы часто имеют настолько высокую чистоту, что легко кристаллизуются. РћРЅРё также имеют РґСЂСѓРіРёРµ преимущества благодаря своей высокой чистоте, такие как очень РЅРёР·РєРёР№ уровень РІРєСѓСЃР° Рё отсутствие вредных продуктов разложения Рё побочных продуктов. Этот процесс оказался чрезвычайно полезным для получения РІ больших масштабах эфиров витамина Рђ очень высокой чистоты, то есть чистоты более 95%, Рё СЃ минимальными потерями РёР·-Р·Р° разложения. . Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅРµ содержит примесей, возникающих РІ результате ранее использованного процесса омыления Рё РїСЂСЏРјРѕР№ этерификации. РљСЂРѕРјРµ того, опасность коррозионных агентов этерификации полностью устраняется настоящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , . , -. . , , -- , , 95 / , - - . - , - . Было обнаружено, что для достижения практических скоростей переэтерификации наиболее важно присутствие РІ реакционной смеси щелочного катализатора, предпочтительно соединения щелочного металла или щелочноземельного металла. Выбранное соединение желательно находится РІ форме алкоксида, особенно низшего алифатического спирта, например, метоксида натрия, метоксида лития, этилата калия, метоксида бария, метоксида кальция, РёР·РѕРїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРґР° магния Рё С‚.Рґ. Однако можно использовать РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ щелочного металла или РѕРєСЃРёРґ или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ щелочноземельного металла. Каталитическое соединение необходимо использовать только РІ РЅРёР·РєРѕР№ пропорции, например, 0,20 моль РЅР° моль реагента витамина Рђ или меньше; Обычно достаточно РѕС‚ 0,01 РґРѕ 0,1 моль РЅР° моль сложного эфира витамина. - Важно, чтобы был достигнут хороший контакт катализатора Рё реагентов, Рё для этой цели обычно поддерживается эффективное механическое перемешивание. Катализатор можно добавлять РІ РІРёРґРµ раствора или суспензии РІ подходящем растворителе, таком как низший СЃРїРёСЂС‚. , , , - . , - , , , , - , . , . , .., 0.20 .; ~ 0.01 0.1 molГ© . - - -- ~ , . . ~ Это способствует улучшению распределения катализатора РїРѕ реакционной массе. Если для добавления катализатора используется растворитель, его также РїСЂРё этом удаляют. Дистилляция побочного сложноэфирного продукта. Приблизительно этимолекулярные пропорции длинноцепочечного эфира жирной кислоты Рё короткоцепочечного эфира витаминов являются достаточными для обычной реакции. Однако избыток того или РёРЅРѕРіРѕ компонента может легко присутствовать без вреда5, хотя РѕС‚ этого Рё РЅРµ будет никакой пользы. РћРґРёРЅ или РѕР±Р° реагента РјРѕРіСѓС‚ находиться РІ чистой или очищенной форме, РІ зависимости РѕС‚ желаемого продукта. Особенно полезным простым эфиром витамина Рђ является ацетат, который наиболее легко доступен РІ продаже. Однако пропионат, бутират Рё С‚. Рґ. витамина Рђ также можно переэтерифицировать СЃ помощью этого РЅРѕРІРѕРіРѕ процесса. ~ . , , , . - . - harm5 , . -- ,-- -. , . - , , , ., - . Ценными реагентами среди эфиров жирных кислот СЃ более длинной цепью являются пальмитаты, лаураты, миристаты, стеараты, эфиры ненасыщенных жирных кислот цис- или транс-конфигурации, такие как олеаты, линолеаты, элаидаты, эрукаты Рё брассидаты, этерифицированные одноатомными алифатическими спиртами (метанол, этанол, пропанолы, бутанолы Рё С‚. Рґ.) Рё низшие многоатомные спирты, такие как пропиленгликоль, глицерин Рё бутиленгликоль. , , , , , , , , (, , , , .) , . РџСЂРё осуществлении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения длинноцепочечный эфир обычно нагревают РІ подходящем СЃРѕСЃСѓРґРµ Рё, РІ случае тех сложных эфиров, которые являются твердыми, сначала плавят. Эфир низшей алкановой кислоты витамина Рђ, например ацетат, который также может быть твердым РІ очищенной форме, смешивают СЃ РґСЂСѓРіРёРј реагентом Рё РІРІРѕРґСЏС‚ каталитическое соединение металла. Смесь хорошо размешивают. Предпочтительно сушить реагенты перед добавлением катализатора, чтобы поддерживать желательное безводное состояние. Хорошее перемешивание необходимо для обеспечения достаточного контакта катализатора Рё реагентов, особенно потому, что некоторые катализаторы РјРѕРіСѓС‚ иметь РЅРёР·РєСѓСЋ растворимость РІ реакционных смесях. Температура постепенно повышается. Рљ теплой смеси можно применить вакуум, чтобы отогнать сложный эфир, образовавшийся РёР· низшего алифатического спирта Рё низшей алкановой кислоты, Рё ускорить завершение реакции. Этот побочный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ можно собрать, Рё РєРѕРіРґР° будет получена приблизительно его эквимолярная доля, реакция считается завершенной. , - , , . , .., , , . . , . , . . , . - , , . Трансэтерификация может занять РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ нескольких часов, РІ зависимости РѕС‚ температуры, катализатора Рё используемого оборудования. Р’ общем, лучше всего нагревать реакционную смесь выше 20°С, РЅРѕ РЅРµ намного выше 80°С. Разрушение активного соединения РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ незначительно или вообще РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ даже РїСЂРё 80°С или несколько выше, Рё высокие выходы витамина Рђ сохраняются. Сложные эфиры жирных кислот СЃ трехцепочечной цепью РІСЃРµ еще получают. , sornewhГЎt , , . - 20 . 80" . 80 . , - . Хотя можно использовать высококипящий органический растворитель, такой как ароматический углеводород (который, конечно, должен иметь температуру кипения выше, чем сложный эфир, отгоняемый РёР· реакционной смеси), это РЅРµ является предпочтительной процедурой. , поскольку это РЅРµ имеет существенного значения для высоких выходов Рё может усложнить извлечение соединения. ( , , - - ) ,- , . После того, как реакция практически завершена, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ можно растворить РІ подходящем растворителе, то есть РІ растворителе, СЃРїРѕСЃРѕР±РЅРѕРј растворять эфир длинноцепочечной жирной кислоты витамина Рђ, РЅРѕ РїСЂРё этом иметь довольно РЅРёР·РєСѓСЋ температуру кипения для облегчения последующего удаления. Примерами использования полных растворителей являются бензол, петролейный эфир, хлороформ, диэтиловый эфир Рё метилендихлорид. Катализатор затем можно удалить, промыв раствор органического растворителя РІРѕРґРѕР№ или разбавленной кислотой РІ количестве, достаточном для нейтрализации щелочного соединения. Затем органический раствор можно высушить Рё удалить растворитель, чтобы получить желаемую длинноцепочечную жирную кислоту. эфир витамина Рђ. Очевидно, что РІ конечной реакционной смеси или продукте РЅРµ следует оставлять токсичный материал, если соединение предназначено для использования РІ питании или РІ терапии. , , , - - . - , , , . ~ - - . , . РћРґРёРЅ особенно ценный вариант осуществления настоящего изобретения заключается РІ получении новых смесей эфиров пищевых масел Рё жирных кислот витамина Рђ. Это новый класс композиций, гораздо более растворимых РІ масле, чем искусственно полученные смеси отдельных чистых эфиров жирных кислот. РћРЅРё образуются непосредственно путем нагревания эфира низшей алкановой кислоты витамина Рђ СЃ РїРѕ меньшей мере приблизительно молярной долей пищевого масла РІ присутствии щелочного катализатора. Смешанные эфирные продукты содержат жирные кислоты той же РїСЂРёСЂРѕРґС‹, что Рё те, которые присутствуют РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј пищевом масле, Р° также насыщенные Рё ненасыщенные кислоты (цис Рё транс), образующие сложные эфиры. Таким образом, эфир низшей алкановой кислоты витамина Рђ контактирует СЃ СЃСѓС…РёРј пищевым маслом или жиром животного или растительного происхождения, таким как РєСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРµ масло, арахисовое масло, хлопковое масло, масло семян тыквы, масло семян рапса, кунжутное масло, менхаденское масло, жир или РґСЂСѓРіРёРµ животные жиры РІ соответствии СЃ ранее обсуждавшимися условиями эксплуатации. Особенно полезный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ получается РїСЂРё нагревании ацетата витамина Рђ СЃ кукурузным маслом РІ присутствии подходящего катализатора РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ щелочного или щелочноземельного металла. РљСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРµ масло содержит высокую долю глицерилолеата Рё линолеата, РїСЂРё этом часть простого эфира витамина Рђ превращается РІ Рє олеату Рё линолеату, что значительно увеличивает растворимость витамина РІ масле. . , - . . ( ) . , , , , , , , , , , , , , . , , . После удаления катализатора смесь можно использовать РІ качестве очень СѓРґРѕР±РЅРѕРіРѕ источника витамина Рђ РІ фармацевтических препаратах Рё пищевых добавках. , . Как указано выше, РІРѕ время переэтерификации лучше всего применять тепло. РўРѕРіРґР° реакция быстро достигнет равновесия, РІ котором присутствует смесь различных возможных новых эфиров. Р’ случае использования эфира жирной кислоты Рё многоатомного спирта только часть этого эфира может быть использована для образования соответствующего витамина Рђ. Соединение Таким образом, РєРѕРіРґР° ацетат витамина Рђ контактирует СЃ трипальмитатом глицерина, последний РІРѕ время реакции может превращаться РІ моноацетат дипальмитата, диацетат монопальмитата Рё/или триацетат глицерина. Это зависит РѕС‚ условий эксплуатации, пропорций реагентов Рё С‚.Рґ. , . - , , , , , / . , , . РџСЂРё приготовлении этих эфиров жирных кислот Рё витамина Рђ РІ пищевом масле после нагревания реакционной смеси РІ течение часа или РґРІСѓС… ее лучше всего охладить Рё удалить каталитический материал промыванием РІРѕРґРѕР№. Обычно нагревание массы РїСЂРё перемешивании РїСЂРё температуре около 45-70°С РІ течение РїРѕ меньшей мере около часа служит для переэтерификации значительной части реагентов. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ будет иметь значительно повышенную растворимость РІ масле Рё жирах, даже если переэтерификация является лишь частичной. Можно использовать избыток масла, Рё полученные смешанные эфиры витамина Рђ РЅРµ нужно отделять РѕС‚ него, Р° можно напрямую продавать РІ РІРёРґРµ раствора РІ масло, обладающее превосходной стабильностью Рё ценностью. РџСЂРё желании можно использовать достаточное количество масла для получения продукта, имеющего стандартную эффективность, например 500 000 или 1 000 000 единиц РЅР° грамм раствора. , -- , . , . 45"--70" . , . , , 500,000 1,000,000 . РћСЃРѕР±Рѕ ценные продукты, образующиеся РїСЂРё использовании пищевого жира или масла РІ описанной выше реакции, демонстрируют высокую степень стабильности РїРѕ сравнению СЃ обычными эфирами витамина Рђ. Материалы, полученные, например, путем взаимодействия ацетата витамина Рђ Рё РїРѕ крайней мере около молекулярного эквивалента пищевого масла РІ присутствии РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ катализатора, определенно более стабильны, чем раствор РѕРґРЅРѕРіРѕ чистого эфира витамина Рђ РІ том же масле. Однако даже относительно хорошая стабильность этих продуктов СЃ витамином Рђ может быть определенно повышена Р·Р° счет включения РІ эти маслянистые продукты незначительной доли определенных стабилизирующих агентов. . , , , . , . Значительное количество таких стабилизирующих агентов было протестировано СЃ небольшим успехом или без него, РЅРѕ было обнаружено, что алкилированные фенольные или алкилированные многоатомные фенольные соединения неожиданно полезны для этой цели. Неожиданно высокая степень стабилизации достигается добавлением достаточного количества этих материалов, обычно менее примерно 3%, Рє новым продуктам данного изобретения. Наиболее подходящую пропорцию данного агента для конкретной композиции можно определить СЃ минимальными испытаниями, используя общеизвестные методы оценки. Р’ общем, наиболее благоприятная пропорция находится РІ диапазоне примерно РѕС‚ 0,2% РґРѕ 2,0% РїРѕ массе РІ зависимости РѕС‚ содержания спирта витамина Рђ РІ продукте, РЅРѕ для некоторых материалов может потребоваться больше или меньше этого значения. , . , 3 %-, . , - . , 0.2% 2.0% , . Алкильная РіСЂСѓРїРїР° выбранного алкилированного фенола или многоатомного фенола предпочтительно имеет РїРѕ меньшей мере примерно три атома углерода Рё РЅРµ более примерно шести, Рё для этой цели особенно полезна третичная бутильная РіСЂСѓРїРїР°. РљРѕРіРґР° используется РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ многоатомного фенола, такое как соединение, родственное катехолу или РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅСѓ, РѕРЅРѕ может принимать форму РјРѕРЅРѕ-низшего алкилового эфира. Среди наиболее полезных стабилизирующих агентов для новых композиций РїРѕ данному изобретению являются 3-трет-бутил-4-гидроксианизол, 2-трет-бутил--гидроксианизол, 2,-РґРё-трет-бутил-4-метилфенол, 2,21-метилен-Р±Р»-4-метил-трет-бутил. фенол), трет-бутил-мета-крезол, 2,5-зитрет-бутилгидрохинон, структурно родственные соединения Рё РёС… смеси. Разумеется, для фармацевтических препаратов необходимо использовать стабилизаторы малой токсичности. Стабилизатор может быть добавлен РІ новые композиции масло-витамин Рђ после удаления щелочного катализатора. Следует отметить, что РЅРµ только РѕРґРёРЅ сложный эфир длинноцепочечной алифатической кислоты Рё короткоцепочечного алифатического спирта может быть использован РІ качестве РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· исходных материалов РІ настоящего СЃРїРѕСЃРѕР±Р°, РЅРѕ также можно использовать смеси таких сложных эфиров, такие как смеси метилпальмитата Рё этилолеата. , . , , , - . 3- -4hydroxyani- , 2- , 2,Гі-- -4- , 2,21-methylenebls4methyl# ), -, 2,5Zitertiary , . , , . - - -- , , , . Такие смеси имеют определенные преимущества, заключающиеся РІ том, что смеси эфиров длинноцепочечных алифатических кислот витамина Рђ обычно являются жидкими РїСЂРё комнатной температуре, тогда как эфиры СЃ РѕРґРЅРѕР№ кислотой высокой чистоты часто склонны Рє кристаллизации РїСЂРё комнатной температуре. Очевидно, что жидкие смеси эфиров витамина Рђ высокой чистоты имеют некоторые преимущества, поскольку жидкости легче добавлять Рє смешанным продуктам Рё РёС… можно более СѓРґРѕР±РЅРѕ отмерять РїРѕ объему. Следующие примеры даны РІ качестве иллюстрации Рё РЅРµ должны рассматриваться как единственный вариант осуществления настоящего изобретения. Следует понимать, что охрана настоящего изобретения ограничивается только конкретной формулировкой прилагаемой формулы изобретения. - , . , . . . РџР РМЕР . РћРґРЅСѓ треть моля (109,5 грамма) чистого кристаллического ацетата витамина Рђ смешивали СЃ РѕРґРЅРѕР№ третью моля (90,2 грамма) метилпальмитата. Смесь помещали РІ круглодонную колбу емкостью 500 РјР», снабженную капиллярной трубкой для подачи тонкого потока газообразного азота Рё выпускным отверстием над поверхностью жидкости, соединенным через ловушку, охлаждаемую СЃСѓС…РёРј льдом, СЃ высоковакуумным насосом. Смесь нагревали РІ этой колбе РїСЂРё температуре 45-55°С для плавления твердого материала. (109.5 ) (90.2 ) . 500milliliter - . 45 -55" . . Расплав подвергали воздействию высокого вакуума РІ течение часа для удаления следов этанола Рё РІРѕРґС‹, Р° затем добавляли 4,0 грамма СЃСѓС…РѕРіРѕ метилата натрия. - Колбу СЃРЅРѕРІР° вакуумировали Рё смесь нагревали РїСЂРё 55-60°С. , 4.0 . - 55 60 . около РґРІСѓС… часов. Р—Р° этот период более 90 РјРєР» теоретического количества побочного продукта метилацетата было собрано РІ ловушке, охлаждаемой СЃСѓС…РёРј льдом. Реакцию продолжали еще РІ течение часа Рё затем проверяли массу остатка РІ колбе. Было обнаружено, что РёР·-Р·Р° перегонки метилацетата произошла РѕС‚ 98 РґРѕ 100% теоретической потери массы. Остаточный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ практически чистый пальмитат витамина, содержащий каталитический алкоксид металла. Этот пальмитат освобождали РѕС‚ метилата натрия растворением РІ 2-4 объемах метиленхлорида Рё промыванием раствора растворителя РІРѕРґРѕР№. РљРѕРіРґР° было обнаружено, что промывные РІРѕРґС‹ нейтральны, растворитель удаляли выпариванием РІ вакууме РїСЂРё температуре 40-50°С. Конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ пальмитата витамина Рђ весил 169 граммов Рё, РїРѕ данным спектрофотометрического метода , его чистота составляла 98–100%. . . 90 / - - . . 98 100% . . 2 4 . , 40"--50" . 169 98100% . Его показатель преломления составил n20=1,550-1,556, Р° эквивалент омыления оказался равным 520-530. n20=1.550-1.556, 520-530. РџР РМЕР РћРґРЅСѓ треть моля (109,5 грамма) чистого кристаллического ацетата витамина Рђ смешивали СЃ РѕРґРЅРѕР№ третью моля (90,2 грамма) чистого метилпальмитата РІ аппарате, как описано РІ примере выше. Смесь, как Рё ранее, нагревали РІ вакууме для удаления следов этанола Рё РІРѕРґС‹. Затем 0,35 грамма метоксида лития растворяют РІ 10 РјР». метанола. Метилацетат отгоняли РёР· реакционной смеси РїСЂРё 55-60°С РІ течение 90 РјРёРЅСѓС‚. (109.5 ) - (90.2 ) . . 0.35 10 . . 55 60 . 90 . Произошла потеря 24,5 грамм, что показало 100% реакцию. Остаток растворяли РІ трех объемах метиленхлорида, обрабатывали РІРѕРґРѕР№, насыщенной РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода, Р° затем промывали три емкости РІРѕРґРѕР№. 24.5 , 100% . , , , . После сушки раствора органического растворителя над безводным сульфатом натрия растворитель удаляли РІ вакууме; Было получено сто семьдесят граммов пальмитата витамина Рђ СЃ чистотой 99%. , ; 99% . РџР РМЕР Ацетат витамина Рђ Рё метилпальмитат подвергали взаимодействию РїРѕ методике примеров Рё , Р·Р° исключением того, что этоксид магния использовали для катализа переэтерификации. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ пальмитата витамина Рђ имел примерно такую же чистоту Рё был получен СЃ таким же высоким выходом. . . РџР РМЕР РћРґРЅСѓ треть моля (109,5 грамма) чистого ацетата витамина Рђ смешивали СЃ РѕРґРЅРѕР№ третью моля (94,8 грамма) чистого этилпальмитата. (109.5 ) (94.8 ) . Реакцию проводили, как Рё раньше, СЃ использованием катализатора, состоящего РёР· 0,2 грамма металлического натрия, растворенного РІ 10 РјР». безводного этанола. , 0.2 10 . . Для завершения удаления побочного продукта этилацетата потребовалось примерно РґРІР° часа. После обработки остатка, как РІ предыдущих примерах, получали 170 грамм пальмитата витамина Рђ СЃ чистотой 99-100%. -. , 170 99-100% . РџР РМЕР Тридцать пять граммов чистого кристаллического ацетата витамина Рђ расплавили СЃ 65 граммами высококачественного коммерчески доступного РєСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРіРѕ масла. - 65 - . Расплавленную смесь подвергали температуре 5560°С РІ высоком вакууме для удаления следов РІРѕРґС‹ Рё этанола. Рљ смеси добавляли РѕРґРёРЅ грамм СЃСѓС…РѕРіРѕ метилата натрия Рё реакционную смесь нагревали РІ течение трех часов РІ высоком вакууме. Как Рё РІ предыдущих примерах, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяли РІ подходящем растворителе Рё промывали РІРѕРґРѕР№, загрязняющей РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода, Рё чистой РІРѕРґРѕР№. 5560 . . . , . Промытый материал фильтровали Рё растворитель удаляли РІ вакууме. РџСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный таким образом, представлял СЃРѕР±РѕР№ желтое масло СЃ содержанием витамина Рђ 1 060 000 единиц РЅР° грамм. Никакие соединения витамина Рђ РЅРµ кристаллизовались РёР· масла даже после выдерживания РїСЂРё температуре -50°С РІ течение как РјРёРЅРёРјСѓРј РґРІСѓС… месяцев. РљРѕРіРґР° сопоставимое количество кристаллического ацетата витамина Рђ просто растворяли РІ РєСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРј масле того же качества путем нагревания без катализатора, ацетат витамина Рђ кристаллизовался РёР· раствора РїСЂРё выдерживании всего РІ течение четырех часов РїСЂРё такой же РЅРёР·РєРѕР№ температуре. . 1,060,000 . - 50 . . , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ этом примере, особенно полезен для включения РІ различные фармацевтические препараты Рё пищевые продукты. РћРЅ очень РїРѕС…РѕР¶ РЅР° натуральные препараты витамина Рђ, без РёС… обычного неприятного рыбного запаха Рё РІРєСѓСЃР° Рё без присутствия какого-либо неовитамина Рђ более РЅРёР·РєРѕР№ активности. . - . РџР РМЕР Четыреста пятьдесят пять граммов концентрата ацетата витамина Рђ СЃ содержанием 2 200 000 единиц РЅР° грамм плавили РїСЂРё 45-50°С СЃ 545 граммами пищевого хлопкового масла. - 2,200,000 45 "--50" . 545 . Смесь помещали РІ двухлитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром Рё капиллярным РІРІРѕРґРѕРј для потока азота. Колба также была оборудована выпускным отверстием над поверхностью жидкости, соединенным СЃ высоковакуумным насосом через ловушку, охлаждаемую СЃСѓС…РёРј льдом. РџСЂРё перемешивании смеси добавляли 10,0 граммов СЃСѓС…РѕРіРѕ метилата натрия. Реакционную смесь выдерживали РїСЂРё 55°С РІ вакууме РІ течение трех часов, подвергая смесь быстрому перемешиванию. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции затем растворяли РІ 3-4 объемах метиленхлорида. Раствор промывали РѕРґРёРЅ раз РІРѕРґРѕР№, содержащей РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода, Рё дважды только РІРѕРґРѕР№. - , , . ' . , 10.0 . 55" . . 3 4 . . Затем растворитель удаляли РІ вакууме Рё получали 970 граммов смешанных эфиров жирных кислот Рё жирных кислот пищевого масла СЃ содержанием витамина Рђ 1020000 единиц Фармакопеи РЎРЁРђ РЅР° грамм. 970 , 1,020,000 , . Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ оказался очень полезным для обогащения витамином Рђ различных пищевых продуктов Рё фармацевтических препаратов. РџСЂРё длительном хранении РїСЂРё температуре 5°С РЅРµ происходило кристаллизации эфиров витамина Рђ, Р° РґРѕСЂРѕРіРѕР№ светлый маслянистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ демонстрировал высокую стабильность. . 5" ., , -, . РџР РМЕР Эквимолекулярные пропорции ацетата витамина Рђ Рё метилпальмитата смешивали Рё смесь плавили РїСЂРё 45-50°С РІ реакционной камере, снабженной мешалкой, термометром, подсоединенным Рє ловушке, охлаждаемой СЃСѓС…РёРј льдом, прикрепленной Рє вакуумный насос Рё капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ для введения катализатора. 45"--50" . , , - , . Расплавленную смесь отпаривали РІ течение РґРІСѓС… часов РїРѕРґ высоким вакуумом для удаления летучих материалов, таких как РІРѕРґР°. Раствор метилата натрия РІ метаноле, имеющий концентрацию 25 грамм РЅР° 100 РјР». использовался РІ качестве катализатора. Р—Р° С…РѕРґРѕРј переэтерификации следили, наблюдая Р·Р° скоростью отгонки метилацетата Рё потерей массы продуктов реакции. Р’ следующей таблице записаны сделанные наблюдения. , . , 25 100 . . . . / расчетного веса Масса потери метилата натрия Масса времени Метилат Темпера-ацетатная реакция (минуты) Рспользованная смесь (0°С) Собранная смесь 0 10,0 46 10 35 261 грамм 71% 20 50 45 55 347,5 ,, 94 50 11,3 55 75 55 355,5 ,, 96 135 55 98 Было обнаружено, что реакционный СЃРѕСЃСѓРґ потерял 98% веса, рассчитанного РЅР° потерю РїСЂРё полной перегонке побочного продукта метилацетата. Таким образом, реакция завершилась РЅР° 98%. / - (.) (0C.) 0 10.0 46 10 35 261 71% 20 50 45 55 347.5 ,, 94 50 11.3 55 75 55 355.5 ,, 96 135 55 98 98% -. , 98% . Остаточный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяли РІ трех объемах гексана, промывали РѕРґРёРЅ раз РІРѕРґРѕР№, содержащей РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода, Рё трижды промывали чистой РІРѕРґРѕР№. Затем раствор гексана концентрировали РІ вакууме Рё выделяли РїСЂРѕРґСѓРєС‚ пальмитата витамина Рђ. Масса этого показала выход 96%. Новый эфир 1004 был проанализирован как пальмитат витамина Рђ РїРѕ методу анализа . , , . . 96%. 1004 . РџР РМЕР РћРґРёРЅ моль чистого кристаллического ацетата витамина Рђ (328 граммов) Рё РѕРґРёРЅ моль метилпальмитата (270 гранов) расплавляли вместе РІ камере, аналогичной описанной РІ примере . Рљ этой смеси добавляли раствор 4,5 граммов металлического магния РІ 100 РјР». теплого метанола. Реакционную смесь нагревали РґРѕ 55°С Рё РїСЂРё перемешивании добавляли катализатор. Реакционный СЃРѕСЃСѓРґ вакуумировали Рё смесь метанола Рё метилацетата погружали РІ баню СЃ СЃСѓС…РёРј льдом. Реакцию прекратили через РґРІР° часа, Рё было обнаружено, что реакционная смесь потеряла 71 грамм массы (СЃ поправкой РЅР° массу использованного катализатора). Было обнаружено, что смесь метилацетата Рё метанола, собранная РІ ловушке, содержала 71,5 грамма метилацетата. Таким образом, реакция завершилась РЅР° 95-96%. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяли РІ трех объемах гексана Рё после промывки РІРѕРґРѕР№, содержащей РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода, дважды промывали чистой РІРѕРґРѕР№. Затем гексан удаляли РІ вакууме. Оставшийся остаток пальмитата витамина Рђ светлого цвета весил 520 граммов Рё имел анализ 99 /0. - (328 ) (270 ) . 4.5 100 . . 55" . . . , 71 ( ). - 71.5 . , 95-96% . , , . . - , - , 520 99 /. РџР РМЕР . РћРґРЅСѓ треть моля чистого кристаллического ацетата витамина Рђ смешивали СЃ РѕРґРЅРѕР№ третью моля метиллаурата. После удаления летучих материалов, таких как РІРѕРґР°, путем слабого нагревания РІ вакууме добавляли раствор метилата натрия РІ метаноле (три молярных процента). Смесь перемешивали Рё нагревали, как описано РІ примере . После завершения реакции РїСЂРѕРґСѓРєС‚ извлекали Рё очищали, как Рё раньше. Рзвлеченный лаурат витамина Рђ анализировали РЅР° 100%. . , , - - , ( ) . . , . 100%. Рё имел показатель преломления gD20=1,5693. gD20=1.5693. РџР РМЕР . Смесь 0,75 моля ацетата витамина Рђ Рё 0,75 моля этилмиристата обрабатывали небольшим количеством (около 0,05 моля) метилата натрия. Смесь перемешивали Рё нагревали РґРѕ температуры 45-55°С. Побочный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ этилацетат отгоняли РІ вакууме, как РІ предыдущих примерах. 0.75 0.75 ( 0.05 ) . - 45--55" . - . После извлечения было обнаружено, что миристат витамина Рђ имеет чистоту 99,5%. РћРЅ имел показатель преломления Рї120 = 1,5632 Рё Р»µРіРєРѕ кристаллизовался РїСЂРё хранении РІ холодильнике. , ' 99.5 % . - ,,20 = 1.5632 . РџР РМЕР . Композицию витамина Рђ Рё РєСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРіРѕ масла, приготовленную, как РІ примере , обрабатывали 1,0% РїРѕ массе коммерчески доступного продукта, известного как бутилированный гидроксианизол. Стабилизатор легко растворялся, Рё было обнаружено, что полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ проявлял необычную . - 1.0% .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:06:35
: GB758999A-">
: :

759000-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB759000A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 759O000 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: октябрь. 18, 1954. = 759O000 : . 18, 1954. = в„– 29997/54. . 29997/54. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ октябре. 16, 1953. . 16, 1953. Опубликовано: октябрь. 10. 1956 индекс РїСЂРё приемке: - классы 2(3), ; Рё 98(2), (7:11), D1. : . 10. 1956 :- 2(3), ; 98(2), (7: 11), D1. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ цветной фотографии РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , ..2. , , , , , , ..2. (Правопреемники ДЖОНА РОБСОНА РўРРТЛА, РЛЬМАРРФРРРўРРћР¤ САЛМРНЕНА Рё АРНОЛЬДА ВАЙСБЕРГЕРА) настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Рё следующее заявление: - ( , ) , , : - Настоящее изобретение относится Рє цветной фотографии Рё, РІ частности, Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ предотвращения образования цветового тумана или пятен РІ фотографических эмульсиях солей серебра. . Р’ хорошо известном методе цветной фотографии, РІ котором цветообразующие или связующие соединения объединяются СЃ продуктами проявления ароматических аминофотопроявителей для получения красителей, часто встречающейся трудностью является образование цветового тумана или пятен. Р’ этом методе продукты проявления проявителя образуются вместе СЃ серебряным изображением РїРѕРґ действием скрытого галогенида серебра РЅР° проявитель, Рё РѕРЅРё реагируют СЃ красителем СЃ образованием красителя. Этот краситель должен образовываться только там, РіРґРµ было скрытое изображение, РЅРѕ, тем РЅРµ менее, РІ некоторых случаях краситель образуется Рё РІ РґСЂСѓРіРёС… местах, Рё этот последний краситель, если РѕРЅ сохраняется РІ слое, виден как пятно РЅР° проявленном изображении Рё известен как цветовой туман. , . , , , . , , , , . Причиной цветного тумана обычно является то, что проявитель был РІ некоторой степени окислен РїРѕРґ действием РІРѕР·РґСѓС…Р° или РґСЂСѓРіРёС… средств, РєСЂРѕРјРµ скрытого изображения галогенида серебра перед проявлением. Эффект этого окисления РїСЂРё создании цветового тумана наиболее выражен РІ методе цветной фотографии, РєРѕРіРґР° цветовой связующий элемент присутствует РІ проявляемой эмульсии. РљРѕРіРґР° окисленная форма проявителя контактирует СЃ красителем, РѕРЅР° вступает СЃ РЅРёРј РІ реакцию СЃ образованием красителя. Если РІ проявителе нет связующего вещества, любой окисленный проявитель, образовавшийся РІ проявителе, останется там РІ своей окисленной форме, РЅРѕ РєРѕРіРґР° проявитель [Цена 3Jrbd@ 4s 6d] вступает РІ контакт СЃ эмульсией, содержащей связующее вещество цвета, как РІ цвете. образуя образование, эти продукты окисления диффундируют РІ эту эмульсию Рё стремятся. соединяться СЃ присутствующим РІ нем цветовым связующим Рё, таким образом, образовывать краситель РІ тех местах, РіРґРµ нанесена краска РЅР° фотоматериал, РіРґРµ РЅРµ образуется серебряное изображение, то есть образуется цветовой туман. . . . , , [ 3Jrbd@ 4s 6d . , . Р’ случае, РєРѕРіРґР° краситель РЅРµ находится РІ эмульсии, Р° растворен РІ проявителе, продукты окисления проявителя, образующиеся РїРѕРґ действием РІРѕР·РґСѓС…Р° перед проявлением, немедленно вступают РІ реакцию СЃ этим красителем, Рё образующийся краситель большей частью остается РІ проявителе. , хотя часть его попадает РІ эмульсионный слой. Туман или пятна, возникающие РїРѕ этим причинам, нелегко контролировать СЃ помощью тех же процедур, которые используются для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ серебряным туманом. , , . . Цветообразователи или связующие вещества РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены Рє слоям эмульсии или РјРѕРіСѓС‚ быть включены РІ проявляющий раствор. Р’ РѕРґРЅРѕРј РёР· СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ включения цветообразователей РІ эмульсии связующее вещество сначала РІРІРѕРґСЏС‚ РІ водопроницаемую среду, которая нерастворима РІ носителе чувствительной соли серебра, как описано РІ британских патентах 524554, 524555 Рё 541589. . , - 524,554, 524,555 541,589. Р’ британских патентах 557750, 557802 Рё 560371 было предложено использовать, среди РґСЂСѓРіРёС… соединений, аскорбиновую кислоту для контроля цветного тумана или пятен. Однако аскорбиновые кислоты РЅРµ вполне РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ для этой цели РёР·-Р·Р° РёС… РЅРёР·РєРѕР№ растворимости РІ органических растворителях Рё РёС… миграционных свойств. 557,750, 557,802 560,371 , , . , . Р’ настоящее время РјС‹ обнаружили, что эфиры аскорбиновой кислоты 6f общей формулы, указанной ниже, РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ качестве средств против пятен Рё что РѕРЅРё дают СЂСЏРґ преимуществ. 6f . РћРґРЅРёРј РёР· преимуществ этих эфиров аскорбиновой кислоты РІ качестве средств против пятен является то, что РѕРЅРё часто улучшают устойчивость цветного изображения, проявленного красителем, Рє теплу Рё свету. Другое преимущество состоит РІ том, что РјРЅРѕРіРёРµ РёР· этих сложных эфиров растворимы РІ органических растворителях, Р° некоторые — РІ РІРѕРґРµ. . . Еще РѕРґРЅРёРј преимуществом является то, что РјРЅРѕРіРёРµ РёР· РЅРёС… - - ---. ---.. --Эфиры ..- РЅРµ диффундируют РІ коллоид фотографического слоя, РІ который РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть включены. - - ---. ---.. --..- - . Таким образом, согласно настоящему изобретению предложен СЃРїРѕСЃРѕР± формирования цветного изображения красителя РІ экспонированном слое эмульсии галогенида серебра, содержащем недиффузионный цветной связующий агент, РІ котором слой обрабатывается цветообразующим первичным проявителем ароматических аминогрупп РІ присутствии сложный эфир аскорбиновой кислоты, представленный формулой 0 Рі _O -" ? -.1 CH20.. R1, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ или ., РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкил, арил, сульфированный алкилсульфированный арильный, карбоксилированный алкил или карбоксилированный арильный радикал, представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильный радикал, содержащий РѕС‚ 7 РґРѕ 18 атомов углерода, аралкильный радикал, содержащий РѕС‚, РґРѕ 30 атомы углерода или моноядерный аровый радикал, Р° ' представляет СЃРѕР±РѕР№ или -радикал. , ' 0 _O -" ? -.1 CH20.. . , , , , 7 18 , , 30 , ' . Приведенная выше формула отражает структуру, Р° РЅРµ стереохимическую конфигурацию молекул. Эфир может быть включен либо РІ эмульсионный слой, либо РІ красящий раствор. . ( . РљСЂРѕРјРµ того, сложный эфир может быть включен РІ слой фотоматериала, отличный РѕС‚ слоя эмульсии галогенида серебра, содержащего нерассеивающий цветной связующий элемент. Эфир может быть включен РІ слой эмульсии галогенида серебра, содержащий нерассеивающий цветной связующий элемент, или РІ РґСЂСѓРіРѕР№ слой фотоматериала РґРѕ или после СЌРєСЃ. , - . . 1)
flc0O 0 1, '- --:.:-CH20. .C1H23 - -. 11-- |- - CH2O..C15 31 Положение эмульсионного слоя. flc0O 0 1, '- -- :.:- CH20. .C1H23 - -. 11-- |- - CH2O..C15 31 . Таким образом, настоящее изобретение также обеспечивает фотографический материал, содержащий - носитель, несущий РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ галогенид серебра, эмульсионный слой, содержащий нерассеивающий цветной связующий элемент Рё сложный эфир аскорбиновой кислоты, как указано выше, РІ слое указанного материала. . , , - - - . Р’ более предпочтительной форме настоящего изобретения слой, РІ который включен сложный эфир аскорбиновой кислоты, представляет СЃРѕР±РѕР№ эмульсионный слой галогенида серебра, содержащий недиффузионный цветной связующий элемент. - - . Растворимые РІ органических растворителях средства против пятен РїРѕ настоящему изобретению обычно применимы РІ эмульсиях, содержащих связующие вещества, введенные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ британских патентах 524,154, 524,554, 524,555 Рё 541,589. - , , 524,154, 524,554, 524,555 541,589. Антипятновыводители, растворимые РІ щелочном растворе настоящего изобретения, полезны, обычно, СЃ эмульсиями, содержащими связующие вещества , которые были добавлены Рє РЅРёРј РІ щелочном растворе. , , 1, . Р’ некоторых случаях средства против пятен РїРѕ настоящему изобретению РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ нечувствительных покрытиях или фильтрующих слоях, таких как промежуточный слой коллоидного серебра многослойного фотоматериала. , 1 . 1 Р’ общем, средства против пятен настоящего изобретения используются РІ эмульсии или РґСЂСѓРіРѕРј слое РІ количествах, например, РІ диапазоне РѕС‚ 0,07 грамма РґРѕ 4,3 грамма РЅР° литр эмульсии или раствора желатина. 1 , , 0.07 4.3 . Р’ некоторых случаях средства против пятен настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть включены РІ технологический раствор, такой как предварительная баня, первая ванна для проявителя или цветообразующий проявитель, используемый СЃ цветной пленкой, которая проявляется СЃ помощью проявителя первичных ароматических аминов. , , - . Следующие примеры иллюстрируют сложные эфиры -аскорбиновой кислоты, растворимые РІ органических растворителях, которые можно использовать РІ настоящем изобретении. - - . 6-1-аскорбиллаурат 6--изоаскорбилпальмитат С‚.Рѕ. 759 000 759 000 3) = - LГіH CH2U. РЎ. 6-- 6-- 759,000 759,000 3) = - LГіH CH2U. . Р’ настоящем изобретении также можно использовать 6-1-аскорбилкаприлат, 6-1-аскорбилмиристат Рё 6-1-аскорбилстеарат. 6-- , 6-- 6-1- . Следующие примеры относятся Рє аскорбиновой кислоте. 4) - ' SO3 CHOCOCH2O..,5H31 5) =0 - . . CH2 CH2 SO3 CH2O..,5H31 6) -0 11 - S03H ..CH2CH-,5H31 CH2O..C15H31 /-0O 7) 0 ..< CH2O. .C15H31 8) C0 -- ..CH2CH2COOH CH2O..C15H3. РљРѕРіРґР° вышеуказанные соединения 1-8 используются РІ конкретной эмульсии, РёРЅРѕРіРґР° можно обнаружить, что используемое соединение имеет тенденцию для придания эмульсии некоторой нестабильности РїСЂРё хранении перед использованием сложных эфиров РїСЂРѕ6-1-аскорбилбензойной кислоты, содержащих водорастворимые РіСЂСѓРїРїС‹, которые делают сложные эфиры пригодными для РїСЂСЏРјРѕРіРѕ включения РІ фотографический желатин или водопроницаемые коллоидные слои: 4) - ' SO3 CHOCOCH2O..,5H31 5) =0 - . . CH2 CH2 SO3 CH2O..,5H31 6) -0 11 - S03H ..CH2CH-,5H31 CH2O..C15H31 /-0O 7) 0 ..< CH2O. .C15H31 8) C0 -- ..CH2CH2COOH CH2O..C15H3, 1 8 , pro6-- - : РђСЃРєРѕСЂР±РёР» 6-пальмитат 5-Рѕ-сульфобензоат РђСЃРєРѕСЂР±РёР» 6-пальмитат 5-/-сульфопропионат РђСЃРєРѕСЂР±РёР» 6-пальмитат 5-/-сульфостеарат РђСЃРєРѕСЂР±РёР» 6-пальмитат 5-Рѕ-карбоксибензоат РђСЃРєРѕСЂР±РёР» 6-пальмитат 5--карбоксипропионат Рё С‚.Рґ., Рё РІ этом случае рекомендуется использовать РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ соединения, РІ котором гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ ацилированы, например, РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ соединения 2, РІ котором три РћРќ-РіСЂСѓРїРїС‹ 20 759 000 ацилированы, представляет СЃРѕР±РѕР№ соединение 9, указанное ниже. Эфир гидролизуется РґРѕ эффективного средства против пятен РІРѕ время обработки РІ щелочном растворе проявителя. Этот гидролиз 9) ' = -.. CH3 ..CH3 . CH3 CH20. .C15H31O10 Эфиры аскорбиновой кислоты Рё высших алифатических кислот, например, соединения 1 Рё 2, РјРѕРіСѓС‚ быть получены, как описано РІ патенте РЎРЁРђ 2375250. Р’ этом методе выбранную высшую алифатическую кислоту Рё аскорбиновую кислоту (РІ небольшом молярном избытке) растворяют РІ 95%-РЅРѕР№ РїРѕ массе серной кислоте РїСЂРё комнатной температуре. После выдерживания РІ течение некоторого времени (например, 16 часов) реакционную смесь выливают РЅР° колотый лед. 6- 5-- 6- 5-/- 6- 5-/- 6- 5-- 6- 5-- ., , 2 20 759,000 9 . . 9) ' = -.. CH3 -..CH3 . CH3 CH20. .C15H31 O10 , .., 1 2, .. 2,375,250. , ( ) , 95 % . (.. 16 ), . Этилово-эфирный экстракт полученного твердого продукта промывают РІРѕРґРѕР№ РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕРЅ практически РЅРµ освободится РѕС‚ минеральной кислоты, затем сушат Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р°. Рзбыток алифатической кислоты удаляют РёР· продукта декантацией петролейным эфиром. Сульфированные эфиры, например соединения 4 Рё 6, РјРѕРіСѓС‚ быть получены нагреванием эфира аскорбиновой кислоты, например аскорбил-6-пальмитата, СЃ соответствующим ангидридом кислоты, например, осульфобензойным ангидридом, /-сульфопропионовым ангидридом или - сульфостеариновый ангидрид. Эфиры, солюбилизированные РІ карбоксильных группах, например, соединения 7 Рё 8, РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем взаимодействия эфиров аскорбиновой кислоты, например, аскорбил-6-пальмитата, СЃ соответствующим ангидридом кислоты, например, фталевым ангидридом или янтарным ангидридом, РІ присутствии следов хлорид цинка. . . , .., , 4, 6, , .., -6-, , .., , /- , - . ' - , .., 7 8 , .., -6palmitate, , .., , . Триацетат, Соединение 9, можно получить, как описано РІ патенте РЎРЁРђ 2454747. , 9, .. 2,454,747. Р’ этом методе аскорбиловый эфир высшей жирной кислоты добавляют Рє раствору конденсированного хлорида цинка РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРј ангидриде (для ацилирования эфира ацетильным радикалом), разбавленному безводным эфиром, Рё смесь оставляют РЅР° ночь СЃ обратным холодильником. Раствор промывают РѕС‚ хлоридов ледяной РІРѕРґРѕР№, сушат Рё отгоняют эфир. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перекристаллизовывают, например. РёР· нафты или спирта. , ( ) . , . .. . РџР РМЕРЫ. . 0.054 граммы соединения 1 против пятен растворяли СЃ 0,5 граммами желтого связующего вещества -(41-бенрзоилацетаминобензолсульфонил)--(-фенилпропил)-Рї-толуидина РІ 1,5 СЃРј3 РґРё-РЅ-бутилфталата. Рљ этому раствору добавляли 11 СЃРј3 10%-РЅРѕРіРѕ РїРѕ массе РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора желатина Рё 2,8 СЃРј3 5%-РЅРѕРіРѕ раствора, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, воздействующего только РЅР° ендиольные РіСЂСѓРїРїС‹ РІ положениях 2 Рё 3'. 0.054 1 0.5 - (41 - ) - - (-)-- 1.5 -- . 11 10% 2.8 5% -, 2 3' . Следующее соединение иллюстрирует ацилированные РїСЂРё этом сложные эфиры. СЃРїРѕСЃРѕР±: . : СЃРєРѕСЂР±РёР»-2,3,5-триацетат-6-пальмитат весовой водный раствор алканола (алкилнафталинсульфоната натрия). Полученную смесь трижды пропускали через коллоидную мельницу Рё Рє полученной дисперсии добавляли 32 СЃРј3 эмульсии желатино-галогенида серебра, смесь перемешивали Рё наносили РЅР° пленочную подложку РёР· расчета 0,0054 грамма РЅР° квадратный фут. -2,3,5--6- ( ) . 32 - ' 0.0054 . Вышеописанную процедуру повторяли СЃ использованием 0,062 грамма соединения 2 против пятен вместо соединения 1 Рё нанесения покрытия РЅР° пленочную подложку РёР· расчета 0,0062 грамма РЅР° квадратный фут. 0.062 2 1 : 0.0062 . Две полосы пленки экспонировали РЅР° сенситометре СЃ использованием серебряного клина, плотность которого варьировалась РѕС‚ 0 РґРѕ 3. Затем РѕРЅРё были проявлены РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё температуре 68 РІ следующем проявителе: - - 0 3. ' 10 68 . : 2
-амино-5-диэтиламинотолуол 2 грамма Сульфит натрия (высушенный) 2 грамма Карбонат натрия, моногидрат 20 граммов Бромид калия 2 грамма Вода на 1 литр. За этим следовали 5 мин. в следующей стоп-ванне: --5- 2 () 2 , 20 2 1 5 . : Сульфит натрия (высушенный) 75 грамм Уксусная кислота (28% по весу) 235 куб.см. () 75 (28% ) 235 . Борная кислота, кристаллы - 27,5 граммов. Алюмокалиевые квасцы - 75 граммов. Вода на 1 литр. Затем полоски промывали, отбеливали в феррицианид-бромиде, фиксировали в 30% по весу водном гипорастворе и снова промывали. , 27.5 - 75 1 , -, 30% . Вышеуказанные процессы повторяли, используя 0,5 грамма -цианового связующего 2-(21,41диамилфенокси)-ацетамино-4,6-дихлор-5-метилфенола вместо желтого связующего. 0.5 - 2-(21,41diamylphenoxy) - 4,6--5methylphenol . Полученные четыре готовые полоски пленки, две из которых содержали желтое изображение, и две - голубое изображение, причем одно желтое и одно голубое изображение были сформированы в присутствии соединения 1, а две другие - в присутствии соединения 2, показали очень слабый цвет. пятно. , , ' 1, 2, . графический материал, содержащий слой эмульсии галогенида серебра. . 3.
Способ по п.2, в котором сложный эфир вводят в слой фотоматериала перед экспонированием эмульсии галогенида серебра. , 2 . 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором сложный эфир вводят в слой эмульсии галогенида серебра, содержащий нерассеивающий цветной связующий элемент. - . 5.
Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сложный эфир представляет собой любой из сложных эфиров 1-9, как определено здесь. 1 9 . 6.
Фотоматериал, содержащий подложку, на которую нанесен по меньшей мере один слой эмульсии галогенида серебра, содержащий нерассеивающий цветной связующий элемент и сложный эфир аскорбиновой кислоты, указанный в п. 1 или п. 5, в слое указанного материала. - 1 5 . 7.
Фотоматериал по п.6, в котором сложный эфир находится в слое эмульсии галогенида серебра. 6 . 8.
Фотоэмульсия галогенида серебра, содержащая недиффузионный цветной связующий элемент и сложный эфир аскорбиновой кислоты по п. 1 или п. 5. - 1 5. 9.
Фотоматериал по п.7 или 8, в котором сложный эфир находится в эмульсии галогенида серебра в количестве от 0,07 грамма до 4,3 грамма на литр указанной эмульсии. 7 8 0.07 4.3 . 10.
Способы формирования цветного изображения в экспонированной эмульсии галогенида серебра, содержащей цветной связующий элемент, включающие обработку указанной эмульсии цветообразующим проявляющим агентом в присутствии сложного эфира аскорбиновой кислоты, по существу, как описано здесь. , . 11.
Фотоматериалы, содержащие сложный эфир аскорбиновой кислоты и эмульсию галогенида серебра, содержащую краситель, по существу, как описано здесь. , . Л. Э. Т. БРАНЧ, бакалавр наук, , патентный поверенный. . . . , .., ...., . Преимущество средств против пятен настоящего изобретения заключается в том, что они являются достаточно сильными восстановителями, чтобы быстро реагировать с окисленным проявителем цвета и не образуют сильно окрашенные продукты окисления, когда содержащий их материал пропускают через окислительную ванну. . Соединения, используемые согласно настоящему изобретению, особенно полезны для цветообразующих эмульсий, нанесенных на бумажные подложки, где особенно важно снизить минимальную плотность тумана. - . Это относится как к негативной проявленной бумаге, так и к переворотной бумаге, а также к прозрачным материалам. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 19:06:36
: GB759000A-">
: :

759001-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB759001A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатель: ДЖОН ФРЭНСРРЎ ЗАЛЕСКР. : . 759,00С‚ Дата подачи заявки Рё подачи Полной спецификации Октябрь. 25, 1954. 759,00t . 25, 1954. в„– 30723154. . 30723154. Полная спецификация опубликована РІ октябре. 10, 1956. . 10, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 39(3), (2D2:3C). :- 39(3), (2D2: 3C). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ области высокочастотной обработки материалов или РІ отношении нее РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу 63, Бедфорд Р РѕСѓРґ, Плезантвилл, штат РќСЊСЋ-Йорк, РЎРЁРђ. Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , 63, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє области обработки массы материала, физические Рё/или химические свойства которого РјРѕРіСѓС‚ быть изменены РїРѕРґ воздействием тепла. / . Нагревательный эффект энергии электромагнитных волн РЅР° любой материал, диэлектрическая проницаемость которого больше нуля, хорошо известен. . Точный СЃРїРѕСЃРѕР± возникновения нагрева неизвестен, хотя обычно считается, что РѕРЅ вызван гистерезисными потерями РІ материале, которые аналогичны гистерезисным потерям РІ железном сердечнике, Р° также инфракрасным потерям РІ результате вихревых токов. индуцированные РІ материале высокочастотной энергией. РњРѕРіСѓС‚ быть Рё РґСЂСѓРіРёРµ причины, РЅРѕ независимо РѕС‚ точной причины хорошо известно, что напряжения, возникающие РІ диэлектрическом материале РІ результате пульсирующих электромагнитных Рё электростатических полей, создают тепло внутри материала. РћСЃРЅРѕРІРЅРѕРµ преимущество нагрева высокочастотной энергией заключается РІ том, что тепло генерируется внутри материала Рё, следовательно, тепловые потери минимальны, Рё нет необходимости применять Рє внешним поверхностям массы такие высокие температуры, которые РјРѕРіСѓС‚ вызвать РёС… ухудшение РІ процессе эксплуатации. чтобы вызвать передачу достаточного количества тепла внутрь массы для достижения надлежащего состояния обработки, например, вулканизации или полимеризации. . , . , . РљСЂРѕРјРµ того, поскольку тепло, возникающее РІ результате высокочастотной обработки, генерируется внутри материала, время, необходимое для обработки материала, значительно сокращается, тем самым значительно снижая стоимость производства. , , manu4S . Существует большой объем предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники, относящегося Рє обработке материалов, физические Рё химические характеристики которых РјРѕРіСѓС‚ быть изменены путем применения высокочастотных электрических полей, РЅРѕ РІ большинстве РёР· 50 РёР· РЅРёС… были обнаружены значительные трудности РїСЂРё обеспечении система, которая эффективна СЃ точки зрения передачи энергии нагрузке, РІ данном случае обрабатываемому материалу. Также возникла еще РѕРґРЅР° трудность РїСЂРё попытке обеспечить равномерную обработку всей массы материала. Эта трудность возникает РїСЂРё вулканизации резины РІ пневматических шинах РёР·-Р·Р° РёС… несимметричной частичной серповидной формы 6g. Также существует тенденция Рє тому, что проводящие вставки, такие как металлические борта шин Рё металлическое усиление РІ боковинах шин, поглощают непропорциональное количество энергии, вызывая чрезмерный локальный нагрев прилегающего термопластического материала. capL1 50 , . . - 6g . , 65 . Любое металлическое усиление РІ Р±РѕРєРѕРІРёРЅРµ покрышки имеет тенденцию делить пространство РІ полости формы РЅР° РґРІРµ концентрические тороидальные Р·РѕРЅС‹ или, возможно, более близкие Рє серповидным Р·РѕРЅС‹, что еще больше усложняет проблему равномерной обработки резины РІ покрышке. Неравномерная толщина каркаса шины усугубляет трудности. , 70 . - . Р’ СѓСЂРѕРІРЅРµ техники известны устройства, которые предлагают обрабатывать материалы, включая вулканизацию шин, СЃ помощью высокочастотной энергии микроволнового диапазона РІ так называемой РІ РѕРґРЅРѕРј случае резонансной или нерезонансной камере, Р° РІ РґСЂСѓРіРѕРј экземпляр 80 как камеру, РІ которой создаются стоячие волны. Наличие стоячих волн обычно указывает РЅР° резонансное состояние. 75 , , - 80 . . Однако РІ этих предшествующих устройствах РЅРµ предусмотрено управление вектором Р• (С‚.Рµ. электрическими векторами) РїРѕ отношению Рє любым металлическим вставкам, которые РјРѕРіСѓС‚ находиться РІ теле обрабатываемого материала, или изменение положения любых стоячих волн, которые РјРѕРіСѓС‚ быть присутствуют Рё вызывают неравномерное обращение. 90 Р’ качестве РѕРґРЅРѕРіРѕ конкретного примера предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники ранее была предусмотрена обработка или вулканизация резины каркаса пневматической шины путем подачи высокочастотной энергии РЅР° электроды, расположенные РЅР° противоположных сторонах каркаса шины. РџСЂРё такой схеме практически невозможно обеспечить равномерный нагрев покрышки шины, РєСЂРѕРјРµ того, РїСЂРё таком СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ подачи высокочастотной энергии РЅР° нагрузку, то есть диэлектрик СЃ потерями покрышки, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚ большие потери энергию посредством электромагнитного излучения РІ пространство, прилегающее Рє СЌР»Р