Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 18422
.txt 756934-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756934A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства мочевины и карбамата аммония Мы, , юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с законодательством Италии, по адресу: , Милан, Италия, 18, настоящим заявляем об изобретении, Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Это изобретение относится к синтезу мочевины из диоксида углерода и аммиака. , , , 18 , , , , , , : . Известно, что реакция между углекислым газом и аммиаком не является количественной и если концентрация мочевины достигает определенной величины, зависящей от давления и температуры, реакция прекращается. , , . Операцию осуществляют путем введения аммиака и диоксида углерода отдельно путем сжатия в автоклав, выдерживаемый при температуре выше 150 и давлении около 160 атм и более. 150 160 . Однако только около 40% из двух реагентов превращается в мочевину, а остальное остается в форме карбамата. , 40 ' . Чаще всего исходные материалы, которые не прореагировали с образованием мочевины, извлекают путем отгонки их из расплава синтеза мочевины, выгружаемого из автоклава, и абсорбции газообразного аммиака серной кислотой с образованием сульфата аммония, при этом газообразный диоксид углерода повторно сжимают в автоклав мочевины. Этот процесс не представляет каких-либо сложностей при исполнении установки, но весьма ограничивает возможность производства карбамида для конкретной установки. Фактически, утилизация остаточных газов, соответствующая производству 10 тонн карбамида, требует одновременного производства около 35 тонн сульфата аммония. , , . , . , , 10 , 35 . Уже предложены многочисленные способы превращения карбамата в мочевину. . Повторное сжатие карбаматных компонентов в газообразном состоянии (2NH, +) представляет значительные технические трудности, поскольку необходимо поддерживать в цилиндрах компрессора и соответствующих трубопроводах достаточно повышенную температуру, чтобы предотвратить конденсацию солей. Смесь аммиака и углекислого газа чрезвычайно агрессивна при повышенных температурах, и поэтому обслуживание компрессоров, предназначенных для повторного сжатия карбамата в автоклаве, чрезвычайно обременительно; более того, этот метод требует пропорционального расхода энергии. (2NH., +,) , . , ; , . Была предпринята попытка преодолеть вышеуказанные неудобства путем осуществления конденсации карбамата в виде суспензии, состоящей из твердых частиц в суспензии в инертной жидкости или жидком аммиаке, и введения полученной таким образом суспензии в автоклав с помощью подходящий насос. Однако реализация этих процессов также создает более чем обычные трудности в работе установки из-за образования накипи соли на стенках кодеров или из-за того, что нелегко обеспечить регулярную работу насосов, которые должны сжимать до 200 атм жидкость, содержащая, среди прочего, твердые частицы во взвешенном состоянии. , . , , , 200 . Настоящее изобретение устраняет вышеупомянутые трудности. В одном аспекте изобретение обеспечивает синтез карбамата путем конденсации и в присутствии жидкого аммиака и воды в качестве конденсирующих агентов при достаточно повышенной температуре для получения солей NH3-CO2 только в жидкой фазе. который можно с успехом использовать для синтеза мочевины. легко перекачивается снова в автоклав. . , . NH3-CO2 . . . Температура плавления чистого карбамата 153°С, но в присутствии избытка аммиака температура плавления снижается до 110°С, при соответствующем давлении около 70 атм. 153".. 1 l0"., 70 . На практике это давление может быть еще ниже из-за присутствия небольшого количества воды, которая отгоняется вместе с карбаматом из расплава синтеза мочевины. Действительно, было обнаружено, что если указанная смесь содержит 3% воды, температура плавления соли снижается до 90°С при соответствующем давлении около 45 атм. Увеличивая процентное содержание воды до 10%, температуру снижают до 80 и соответствующее давление до 30 атм. В то время как образование карбамата в твердом состоянии происходит очень медленно и требует больших поверхностей теплообмена для устранения скрытой теплоты, конденсация карбамата в жидком состоянии значительно облегчается повышением давления и может осуществляться с помощью аппаратов. значительно уменьшенных размеров. . 3% , 90 , 45 . 10%, 80 30 . , . Таким образом, изобретение предлагает способ производства мочевины автоклавным синтезом из аммиака и диоксида углерода, отличающийся тем, что синтез проводят в присутствии избытка аммиака и воды и тем, что смесь, полученную в автоклаве и выгружаемую из него, расширяют. примерно до 20-45 атм. путем быстрой перегонки под давлением свободного аммиака и карбамата, после чего полученные таким образом газы NH3 и CO2 конденсируются примерно при том же давлении и при температуре 60-90°С. контактируя их с жидким аммиаком и до 25% воды в качестве конденсирующих агентов, получая таким образом свободную от твердых частиц жидкую смесь карбамата, аммиака и воды, которую под повышенным давлением возвращают в автоклав синтеза мочевины. 20-45 . , NH3 CO2 60"-90". 25% , , , . Недостаток осуществления конденсации карбамата при давлении 45 атм, когда его составляющие NH2 и CO2 образуются в результате разложения карбамата, выделенного из расплава синтеза мочевины, заключается в том, что такое разложение должно происходить при повышенной температуре и, следовательно, с частичным разложением мочевины и последующим снижением выхода операции; Однако было обнаружено, что разложение или разложение мочевины можно снизить до незначительных значений, если дисфилиацию под давлением осуществлять в течение очень короткого времени. 45 NH2 CO2 , , , ; , , . Перепад давления между автоклавом и конденсатором позволяет жидкости двигаться в теплообменнике с очень высокой скоростью, тем самым увеличивая скорость теплопередачи и, следовательно, обеспечивая возможность дистилляции с помощью аппарата среднего размера. . Таким образом, согласно другому аспекту изобретения раствор, выходящий из автоклава (реактора синтеза мочевины), в который подаются реагенты CO2 и NH2 с избытком NH3 и в который рециркулируется сконденсированный раствор карбамата, имеющий содержание воды которое может составлять менее 12% (чтобы в автоклаве содержалось менее 20% воды), и в котором проводится реакция, подвергается быстрой перегонке под давлением, достаточным для обеспечения конденсации перегнанного карбамата. в жидкое состояние (нет необходимости в сжатии), что позволяет закачивать жидкий карбамат обратно в автоклав без опасности образования твердых соединений NH3CO2. , , ( ), CO2 NH2 NH3 12% ( 20% ), , ( ), NH3 CO2 . Указанную перегонку можно проводить при давлении в диапазоне от 20 до 45 атм и температуре от примерно 130 до примерно 140°С. Затем карбамат конденсируется до жидкого состояния при контакте с жидким аммиаком и водой, действуя как конденсирующийся агентов и с помощью умеренного непрямого охлаждения. 20 45 130 140". , , , . Жидкий аммиак, который удобно вводить на этой стадии процесса в избытке по сравнению со свободным аммиаком, поступающим (вместе с аммиаком, полученным из карбамата) из расплава синтеза мочевины, может быть затем подан в автоклав синтеза вместе с конденсированной жидкостью. . , ( ) , . Таким образом, это количество аммиака представляет собой весь или часть подпиточного жидкого аммиака для синтеза мочевины. - . Целью настоящего изобретения также является создание способа, в котором аммиак и диоксид углерода, содержащие значительные количества инертных газов, могут быть использованы в системе синтеза мочевины. Инертные газы после выхода из карбаматного конденсатора эффективно удаляются (очищаются) на этой конкретной стадии процесса после промывки водой с целью восстановления содержания в них аммиака и диоксида углерода (свободных или связанных). , , . , , () ( ). Вода, используемая в качестве конденсирующего агента, как упомянуто выше, может представлять собой промывную воду от отгонки указанных инертных газов, предпочтительно в минимальном количестве, необходимом для извлечения содержащегося в ней карбамата. , . Конденсацию карбамата производят без какого-либо сжатия, т. е. при давлении от 20 до 45 атм и температуре от 70 до 85°С; в этих условиях получается жидкий конденсат, совершенно свободный от примесей. любые твердые частицы карбамата и которые могут иметь содержание воды практически ниже 25%, предпочтительно ниже 12%. Конденсат перерабатывается под давлением. и при необходимости нагревание в автоклаве для мочевины. , 20 45 , 70 85".; , 25%, 12%. . . Вариант осуществления устройства для осуществления способа изобретения представлен в качестве примера и без ограничения на прилагаемом чертеже. . Расплав синтеза мочевины, выходящий из автоклава 1, с помощью клапана 2 под давлением от 45 до 20 атм выгружают в теплообменник или автодистиллятор 13. Тепловой баланс этого аппарата удобно регулировать так, чтобы добиться быстрого испарения большей части углекислого газа и аммиака, которые не смогли соединиться в автоклаве. Раствор, содержащий мочевину, собирается в сепараторе 3 и выводится через клапан 4, где в конечном итоге подвергается кристаллизации с целью получения чистой мочевины. 1 2 45 20 13. , . - 3 4, . Пары углекислого газа и аммиака, отделившиеся от мочевинной жидкости, собранной в сепараторе 3, повторно конденсируются в карбамат в верхней камере 5. 3 5. Для облегчения конденсации карбамата в указанную камеру с помощью насоса 11 вводят жидкий подпиточный аммиак или его часть, необходимую для синтеза мочевины. , , , , 11. Тепло, выделяющееся при конденсации карбамата, отводится с помощью косвенного охладителя 8. Смесь, состоящая из карбамата, аммиака и воды (в жидком состоянии), возвращается в автоклав 1 с помощью насоса 10, удобно нагреваемого до температуры, превышающей температуру кристаллизации карбамата. 8. , ( ) 1 10 . Соответствующее количество подпиточной углекислоты, необходимое для синтеза мочевины, вводится в автоклав 1 с помощью насоса 9. Инертные газы, если они содержатся в подпитке аммиака и в подпитке углекислого газа, отводятся в атмосферу через клапан 7. Для извлечения карбамата, содержащегося в указанных газах, их промывают в колонне 6 ограниченным количеством воды, подаваемой насосом 12. Затем эта вода подается в конденсатор 5, где смешивается с жидким аммиаком и карбаматом. - 1 9. - - 7. , 6 12. 5 . Ниже приводится пример, иллюстрирующий способ по изобретению. Пример. Автоклав для синтеза мочевины работает при давлении 160 атм и температуре 170°С; согласно чертежу, в него подают от насоса 9 CO2 и от насоса 11 непосредственно жидкий аммиак, если это необходимо, а также от насоса 10 оборотный жидкий раствор карбамата, содержащий хотя бы часть подпиточного аммиака. Жидкость, выходящая из автоклава 1, имеет следующий процентный состав (весовые части): мочевина 35,5 NH3 30,8 CO2 17,4 H2O 16,3 100,0 вода представляет собой образовавшуюся в ходе реакции синтеза плюс добавленное количество (без учета инертных газов, которые могут быть подарок). : 160 l70'.; , 9 CO2 11 , 10 - . 1 ( ): 35.5 NH3 30.8 CO2 17.4 H2O 16.3 100.0 , ( ). Указанную жидкость сбрасывают через клапан 2 под давлением 25 атм в теплообменник 13, где она подвергается быстрой перегонке под давлением при том же давлении, ограничивая падение температуры за счет поддержания температуры на уровне 130°С. дистилляция очень короткая. 2 25 ., 13 130 . . В сепараторе 3 собирается раствор мочевины следующего состава (мас.ч.): мочевина 35,5 NH3 9,8 CO2 7,7 , 14,3 и отделенные газы содержат: NH3 21,0 CO2 9,7 H2O 2,0 мас.ч. Эти газы конденсируются при 70°С. в конденсаторе 5. Для восстановления содержания NH3 и CO3, содержащихся в продуваемых инертных газах, их промывают в колонне 6 3,9 частями воды; промывную воду затем добавляют к конденсату в 5. 3 ( ): 35.5 NH3 9.8 CO2 7.7 , 14.3 : NH3 21.0 CO2 9.7 H2O 2.0 . 70on. 5. NH3 CO3 , 6 3.9 ; 5. Необходимый жидкий подпиточный аммиак составляет 30 весовых частей, из которых 10 частей вводятся непосредственно в автоклав, как указано, а 20 частей впрыскиваются в конденсатор 5 для облегчения конденсации карбамата. Полученная таким образом жидкость имеет следующий процентный состав: NH3 72,5 17,1 H2O 10,4 100,0. Жидкость выдерживают при температуре выше температуры ее кристаллизации (70°С. - 30 , 10 , 20 5 . : NH3 72.5 17.1 H2O 10.4 100.0 (70". под давлением 25 атм) и, следовательно, легко рекомпрессируется в автоклав 1 с помощью умеренно нагретых клапанов, труб и насосов (например, насоса 10, как показано на чертеже). 25 ) , , 1 , , (.., 10 ). При описанном цикле для производства 35,5 весовых частей мочевины, что теоретически требует 20,2 частей аммиака и 26 частей углекислого газа, в данном практическом случае необходимы 30 частей NH2 и 33,7 частей CO2. , 35.5 20.2 26 dioxide30 NH2 33.7 CO2 . Отсюда выход конверсии 20,2 : 30 = 67,5% для аммиака и 26 : 33,7 77,20 для углекислого газа. 20.2 : 30 = 67.5% 26 : 33.7 77.20 . Таким образом, для улавливания остаточных газов, соответствующего производству 10 тонн карбамида, требуется в этом случае одновременное производство только 11 тонн сульфата аммония вместо 35, как было бы необходимо при работе без частичной переработки. 10 11 , 35 . Конечно, можно дополнительно повысить выход конверсии аммиака в карбамид, например, вводя больше воды в отпарную колонну и повышая рабочее давление автоклава. , , . Как можно видеть, стадии и комбинация стадий способа по изобретению дают следующие преимущества по сравнению с традиционными способами: (1) Пока температура конденсации поддерживается в диапазоне от 60 до 90°С, аутогенное давление снижается. до разумного значения (от 20 до 45 атм); (9) Легкая конденсация с помощью небольшого конденсатора, поскольку при рабочей температуре скрытая теплота конденсации невелика (3) Рабочая температура достаточно высока, чтобы предотвратить отложение накипи на стенках или стенках; образование твердого карбамата, взвешенного в жидкой фазе, или засорение клапанов, насосов или трубопроводов, вызывающее остановки, эрозию или другие проблемы (4) Рабочая область между допустимыми более высокими температурами и более низкими давлениями (при которых начинаются проблемы с испарением) и допустимыми более низкими; Таким образом, температуры и соответствующие более высокие давления (при которых также может конденсироваться твердый карбамат), обеспечивая необходимое требование для плавного и эффективного выполнения всего процесса рециркуляции при синтезе мочевины; (5) Отсутствие необходимости установки газового компрессора и общая экономия энергопотребления; (6) Экономия тепла за счет исключения повторного нагрева сконденсированного жидкого карбамата перед подачей его обратно в автоклав, поскольку он конденсируется при достаточно высокой температуре; (7) Тепло экономится, поскольку расширение и последующая конденсация непрореагировавших веществ происходят при повышенных температуре и давлении, хотя они оба ниже, чем те, которые необходимы для процессов, в которых рециркулируются только газы; (8) Экономия энергии и оборудования, поскольку для переработки не нужно сжимать газы, а только жидкости; (9) Предотвращается образование твердого карбамата во избежание коррозии, засоров, отложений и засорения клапанов; (10) Эрозия устраняется или снижается за счет подачи обратно в автоклав только растворов или жидких смесей, не содержащих твердых веществ; (11) Не требуется достижения высоких температур, способствующих коррозии; (12) Аппарат сравнительно прост и требует мало места, поскольку в автоклаве можно использовать теплообменник и конденсатор ограниченного объема (13) Непрореагировавшие или не полностью прореагировавшие вещества при желании могут быть рециркулированы целиком; (14) Инертные газы; (15) Жидкий карбамат, разбавленный аммиаком и водой, менее агрессивен; , : (1) 60 90"., (20 45 ); (9) ; (3) -, ; (4) ( ) ( ) , ; (5) , ; (6) , ; (7) - ; (8) , ; (9) , , ; (10 , ; (11) , ; (12) , , ; (13) - . ; (14) , ; (15) . Следует отметить, что, хотя вода оказывает неблагоприятное воздействие на выход превращения карбамата в мочевину в автоклаве, комбинация стадий и рабочих условий изобретения дополнительно обеспечивает, помимо других преимуществ, общий выход, который выше, чем у других способов. известные процессы. , . Следует также отметить, что изобретение, обеспечивая эффективное восстановление реагентов перед продувкой инертными газами, позволяет использовать диоксид углерода более низкой степени чистоты и, следовательно, с более низкой стоимостью, чем это необходимо при использовании традиционных способов. , , , , . Описанный процесс позволяет снизить примерно вдвое расход энергии, необходимой для сжатия аммиака и углекислого газа, по сравнению с широко используемым способом восстановления непрореагировавших веществ путем получения сульфата или нитрата аммония. - . Мы утверждаем следующее: 1. Способ производства мочевины автоклавным синтезом из аммиака и диоксида углерода, отличающийся тем, что синтез проводят в присутствии избытка аммиака и воды и тем, что смесь, полученную в автоклаве и выгружаемую из него, расширяют примерно до 20-20%. 45 атм путем быстрой перегонки под давлением свободного аммиака и карбамата, после чего полученные таким образом газы и CO2 конденсируются примерно при том же давлении и температуре 60-90°С. : 1. 20- 45 , CO2 60"-90". контактируя их с жидким аммиаком и до 25% воды в качестве конденсирующих агентов, получая таким образом свободную от твердых частиц жидкую смесь карбамата, аммиака и воды, которую под повышенным давлением возвращают в автоклав синтеза мочевины. 25% , , , . 2.
Способ по п.1, в котором количество воды, используемой в качестве конденсирующего агента, составляет менее 12%. 1 12%. 3.
Способ по п.1 или 2, в котором количество воды в автоклаве поддерживают на уровне не более 20 дюймов. 1 2 20",. 4.
Способ по любому из пп.1-3, в котором инертные газы, содержащиеся в подпиточных NH3 и CO2, удаляются после указанной стадии конденсации и после промывки указанных инертных газов водой, которую впоследствии используют в качестве водного компонента указанных конденсирующих агентов. 1-3 - NH3 CO2 , . 5.
Способ по п.4, в котором количество воды, добавляемой на стадии конденсации, является минимальным, необходимым для эффективной отгонки инертных газов с целью извлечения содержащихся в них NH3 и . 4 NH3 . 6.
Способ по любому из пп.1-5, в котором весь или часть подпиточного аммиака для синтеза мочевины вводят в качестве аммиачного компонента указанных конденсирующих агентов. 1-5 - . 7.
Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что указанную быструю перегонку под давлением проводят при температуре от примерно 130 до примерно 140°С. 1-6 130 140". 8.
Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что указанную конденсацию проводят при температуре от около 70 до около 85°С, если необходимо или желательно, с помощью умеренного непрямого охлаждения. 1-7, 70 85"., . 9.
Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что указанную жидкую смесь карбамата, аммиака и воды рециркулируют в автоклав мочевины под повышенным давлением с помощью умеренно нагреваемых клапанов, 1-8, , , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:54
: GB756934A-">
: :
756935-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756935A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Улучшения в садовых ножницах, ножницах и подобных поворотных режущих инструментах или в отношении них. . , . Мы, британская компания , и ГАРРИ БЕСЕХЕМ РЭНДОЛЬФ, британский подданный, оба проживают по адресу 53a , , 1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче нам патента, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям ножниц, ножниц и подобных режущих инструментов, содержащих два взаимодействующих режущих или режущих элемента, которые относительно подвижен вокруг точки опоры под контролем связанных с ним ручек. , , , , , 53a , , . . 1, , , :- , - . Согласно настоящему изобретению предложен режущий инструмент указанного типа, в котором рабочая кромка по меньшей мере одного из режущих или срезающих элементов имеет выпуклую кривизну на части кромки вблизи точки опоры, остальная часть при этом рабочий край является по существу прямым, а рабочий край другого элемента либо является прямым, либо также имеет выпуклую кривизну на соответствующей части его рабочего края, причем расположение таково, что по той дуге открытия упомянутых элементов, в течение которой точка пересечение указанных кромок находится на указанной изогнутой части, угол пересечения между рабочими кромками остается по существу постоянным. - , , , , . Изобретение также предлагает режущий инструмент указанного типа, в котором каждая из взаимодействующих кромок режущих или срезающих элементов имеет выпуклую кривизну на части кромки вблизи точки опоры и по существу является прямой на оставшейся части. край, причем кривизна такова, что в диапазоне раскрытия элементов, в течение которого указанные края пересекаются в точке, где они изогнуты, изменение угла пересечения между указанными краями меньше, чем было бы, если бы края были прямой. , - , , , , . Предпочтительно кривизна такова, что угол между изогнутым краем или каждым из них и биссектрисой угла между краями меньше, чем угол трения между режущим или срезающим элементом и материалом, с которым предназначен инструмент. . , , , . Под «уголом трения» подразумевается угол между лезвием и биссектрисой угла раскрытия лезвий, при котором материал, который необходимо разрезать, начинает скользить между лезвиями, так что лезвия не могут врезаться в материал. " " . С помощью инструментов согласно настоящему изобретению захват под углом трения вблизи точки опоры позволяет резать толстый или прочный материал с гораздо меньшим усилием. , . Дополнительное преимущество состоит в том, что угол поворота или установки, который применяется к ножницам для обеспечения резки, может быть уменьшен, тем самым обеспечивая более плавное и менее резкое действие. , . Изобретение будет лучше понято при рассмотрении одного из его вариантов осуществления в виде садовых ножниц со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: фиг. 1 представляет собой вид спереди ножниц, показанных частично открытыми; . , , :- . 1 , ; . Фиг.2 представляет собой вид только части срезающих лезвий в большем масштабе, чем фиг.1; в то время как фиг. 3 представляет собой контурный вид части лезвий, показанных на фиг. 2, с лезвиями в открытом положении и с рабочей кромкой лезвий, показанной пунктирными линиями для различных углов раскрытия лезвий. . 2 , . 1 ; . 3 . 2 . Как показано на фиг. 1, ножницы имеют два лезвия 10, 10, соединенные опорным элементом 11 и деревянными ручками 12, 12, прикрепленными к хвостовикам 10а, 10а. Вместо того, чтобы режущие кромки были прямыми, как в обычных ножницах, каждая кромка обрезана или утоплена возле точки опоры 11, чтобы сформировать изогнутую выпуклую часть 10b, 106, как наиболее четко показано на рис. 2, задний край каждой лезвие 10 изогнуто соответствующим образом. . 1, 10,10 11 12,12 10a, 10a. , , - 11 10b, 106, . 2, 10 . Кривизна этого выпуклого участка каждой кромки выбрана такой, чтобы по той дуге раскрытия лопастей 10, 10, в течение которой точка пересечения срезающих кромок лежит на изогнутых участках 10b, 10h, угол пересечения между срезающими кромками края остаются практически постоянными. Это проиллюстрировано на фиг. 3, где срезающие кромки лезвий 10, 10, показанные сплошным контуром, пересекаются в точке , причем эта точка пересечения представляет собой самый широкий угол раскрытия, при котором точка пересечения лежит на изогнутых внутрь участках 10b, 10b. Точка пересечения, представляющая самый узкий угол раскрытия, при котором точка лежит на изогнутых участках 10b, 10b, обозначена . 10, 10 10b, 10h, . . 3 10,10 , , 10b - 10b, 10b . Можно видеть, что для углов раскрытия, при которых точка пересечения лежит между точками и , кривизна такова, что угол пересечения между срезаемыми кромками остается по существу постоянным. Если бы лезвия 10 имели прямые режущие кромки, как показано пунктирными линиями 10с, не только угол пересечения был бы больше для заданного угла раскрытия лезвий 10, но и точка пересечения, обозначенная , была бы дальше от точка опоры, чем фактическая точка пересечения , с последующей потерей механического преимущества. , . 10 10c, 10, , , , . Выбирая кривизну так, чтобы угол между каждой изогнутой кромкой 10b, 10b и биссектрисой 13 был меньше угла трения между режущей кромкой и древесным материалом того типа, для которого предназначен сдвиг, и этот угол фактически составляет около 10 градусов , , предотвращается проскальзывание материала между ножами 10. Конечно, для относительных положений лопастей, более близких друг к другу, чем то, которое соответствует пересечению в точке , угол между лопастями становится все меньше. 10b, 10b 13 , 10 , , 10 . , . Таким образом, при изогнутых указанным образом лезвиях по существу не должно происходить проскальзывания материала, для которого предназначены ножницы. Более того, как только резка началась без проскальзывания, угол между лезвиями уменьшается, так что возникновение проскальзывания становится очень маловероятным. , . , . Такой инструмент следует противопоставлять, например, обычным садовым ножницам с прямыми режущими или режущими кромками. При попытке прорезать толстые или жесткие стебли живой изгороди обычными ножницами стебли имеют тенденцию скользить вперед между режущими кромками, когда лезвия закрыты, так что стебли могут быть надрезаны, но не прорезаны, или перестают скользить только тогда, когда вблизи кончиков лезвий, в этом положении механическое преимущество инструмента намного меньше, чем рядом с точкой опоры. , , . -, , . Даже если лезвия менее изогнуты, преимущество все равно достигается, если в диапазоне раскрытия лезвий, во время которого режущие кромки пересекаются в точке, где они изогнуты, изменение угла пересечения меньше, чем могло бы быть. Будь, если бы края были прямыми, как у обычных ножниц. , , , . Чтобы увеличить жесткость лопастей 10, 10, они могут быть «полыми» коваными, как описано в описании к заявке на патент № 30769 от 1952 г. (серийный № 756,928), причем такая полая поковка предпочтительно проходит за отверстие в каждом лезвие, в которое входит опорный элемент 11. 10,10, " " . 30769 1952 ( . 756,928), 11 . Хотя проиллюстрированный вариант осуществления представляет собой садовые ножницы, следует понимать, что изобретение также применимо к другим режущим инструментам указанного типа, например, ручным секаторам, ножницам по металлу, ножницам и ножницам или ножницам общего назначения. , , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:56
: GB756935A-">
: :
756936-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756936A
[]
Я, ДОНАЛЬД МАНРО, британский подданный, , , , 42 Риддлсдаун-авеню, Перли, Суррей, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и 42 , , , , , , следующим заявлением: - :- Это изобретение предназначено для новой игры, в которую можно играть с помощью игральных костей обычной кубовидной формы. . Изобретение обеспечивает игру в составление слов, которая по существу характеризуется набором из по меньшей мере пяти кубовидных игральных костей, по меньшей мере двадцать шесть поверхностей которых отмечены буквой, образуя вместе один полный алфавит и другие поверхности, каждая из которых отмечена джокером. , каждая игральная кость имеет по крайней мере одну поверхность, отмеченную гласной. - , . Предпочтительно, чтобы 26 поверхностей таких пяти игральных костей были отмечены буквами полного алфавита, а каждая из остальных четырех поверхностей отмечена джокером. , 26 , . Кроме того, каждая из четырех игральных костей предпочтительно имеет одну из своих поверхностей, отмеченную джокером. , . Джокерные устройства предназначены для того, чтобы их можно было воспринимать как представляющие любую букву по воле или желанию игрока или в соответствии с согласованными правилами. , . Например, комбинация пяти кубических игральных костей, представляющих вместе тридцать поверхностей, может быть отмечена следующим образом: (1) , , , , , Джокер (2) , , , , , Джокер (3) , , , , , Джокер (4) 0, , , , . Джокер (5) , , , , , , Очевидно, эти конкретные комбинации букв даны просто в качестве примера, и другие комбинации в пределах объема прилагаемой формулы изобретения могут быть приняты, если они сочтены желательными. , :(1) , , , , , (2) , , , , , (3) , , , , , (4) 0, , , , . (5) , , , , , , , , . 756,936 Определенные грани одного и того же или дополнительных кубиков могут быть отмечены комбинациями букв, например, двойными согласными или обычными 45 слогами, такими как «» или «», или другими комбинациями букв, которые могут помочь в составлении слов. 756,936 , 45 " " " " . Набор игральных костей согласно изобретению можно использовать в различных играх по составлению слов. - 50 . Например, игра согласно изобретению может содержать множество кубиков, как указано выше, в сочетании с формами (которые могут быть выполнены в виде блокнотов) стандартизированной компоновки для раздачи игрокам в игре, причем каждая форма представляет собой расположение пространств для заполняется в зависимости от выпадения кубиков при броске каждым игроком. Упомянутые формы могут быть предоставлены таким образом, чтобы 60 требовали заполнения слов в порядке возрастания сложности. Например, простая форма может содержать пробелы, требующие формирования просто списка слов, в то время как формы, включающие постепенно более 65 сложных видов словообразования, могут быть доступны, например, в виде кроссвордов различной сложности. , ( ) , . 60 . , 65 . При игре с использованием игральных костей, как указано выше, предполагается, что основные 70 правил должны предусматривать, что каждый из нескольких игроков по очереди бросает кости и имеет право использовать буквы, изображенные на их верхних гранях. в словообразовании с помощью указанных выше форм или без них. 75 упоминаний. Очевидно, что при использовании без форм игроки могут устанавливать свои собственные правила, например, что слова должны содержать минимальное количество букв. Дополнительное правило может заключаться в том, что игрок имеет право взять, например, 80 не менее трех из пяти букв, выпавших на игральной кости, для включения в его счет слов, а другие правила могут предусматривать использование джокеров для обозначения любой выбранной буквы. игроком, которому выпадает джокер, а также 85 на замену джокеров буквой. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ , 70 . 75 . . 80 , , 85 Изобретатель: КЕННЕТ БРЭДФИЛД БАРБЕР. :- . Дата подачи Полной спецификации: 7 апреля 1954 г. : 7, 1954. Дата подачи заявления: 7 апреля 1953 г. № 9402/53. : 7, 1953. . 9402/53. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 12, 1956. : . 12, 1956. Индекс при приемке: -Класс 132(2), H4B1. :- 132(2), H4B1. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся азартных игр. . выпадает другому игроку, который затем получает преимущество замененного джокера. . Очевидно, что новая комбинация игральных костей, обеспечиваемая изобретением, с дополнительной комбинацией подготовленных форм, которые должны быть заполнены игроками, или без нее, дает возможность проведения множества пересекающихся и обучающих игр, в которых подсчет очков может производиться по множеству согласованных правил. например, очки за количество завершенных слов или общее количество букв в завершенных словах, или штрафные очки, например, в зависимости от количества пустых мест, оставшихся в любой подготовленной игроками форме. , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:59
: GB756936A-">
: :
756937-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756937A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 756,937 Дата подачи Полной спецификации: 12 марта 1954 г. 756,937 : 12, 1954. Дата подачи заявления: 13 апреля 1953 г. : 13, 1953. № 10087/53. . 10087/53. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 12, 1956. : . 12, 1956. Индекс при приемке: -Класс 2(3), C1B2, (A3::D1), C1F4(A3::D3), C1F4F(1:2), C2A(3:5:6:8:9: 14),C2B3A(1:2:4),C2B3(::),C2B3G(1:2:4:5: :- 2(3), C1B2, (A3: : D1), C1F4(A3: : D3), C1F4F(1:2), C2A(3:5:6:8:9:14),C2B3A(1:2:4),C2B3(::),C2B3G(1:2:4:5: 7:8), C2B37A(1:3), C2B37(D3::), C2R(19:20). 7: 8), C2B37A(1: 3), C2B37(D3: : ), C2R(19: 20). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые производные фентиазина и метод их получения Мы, -, французская корпорация, расположенная по адресу: улица Жан-Гужон, 21, Париж 8e, Франция, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлены нам, а метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - , -, , 21 -, 8e, , , , , : - Настоящее изобретение относится к новым производным фентиазина, имеющим две четвертичные аммониевые функциональные группы, и к способу их получения. . В соответствии с настоящим изобретением предложены производные фентиазина, содержащие катион, имеющий следующую общую формулу ---(CH2)--(--, где представляет собой насыщенную двухвалентную алифатическую углеводородную группу d0 с прямой или разветвленной цепью, содержащую 2 или 3 атома углерода, равно 2 или 3, заместители представляют собой метильные или этильные радикалы, представляют собой атом водорода или низший алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода или бензильную или ацильную группу, и представляет собой атом водорода или галогена. или метильную, метокси- или феноксигруппу. Производные фентиазина могут содержать любой анион, например атом галогена или остаток алкилсерной, алкил- или арилсульфоновой кислоты, или карбоновой кислоты, или гидроксильную группу. --- (CH2)-- (- - d0 2 3 , 2 3, , 1 4 , . , .. , -, , . Соединения, содержащие катион указанной выше формулы, обладают фармакодинамическими свойствами, благодаря которым они пригодны для применения в медицине или ветеринарии. Кроме того, их можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения терапевтически активных веществ. Однако там, где они должны использоваться для прямого терапевтического воздействия, анион должен быть нетоксичным, т.е. свободным от нежелательной физиологической или фармакологической активности. Соединения по данному изобретению, которые содержат менее предпочтительные анионы, могут быть превращены в соединения, содержащие предпочтительные анионы, способами, которые сами по себе известны из литературы. . , . , , -, .. . . Согласно еще одной особенности этого изобретения[Цена 3 шилл. Од.]-ционные производные фентиазина, содержащие катион, имеющий приведенную выше формулу , получают нагреванием при температуре от 50 до 110°С в среде полярного растворителя амина формулы : [ 3s. .] 50 110 . : "(CH2) - (CH2) , где "" представляет собой атом галогена, а и имеют значения, указанные выше, с по меньшей мере двумя молярными пропорциями диалкиламиноалкилфентиазина, имеющего формулу : "(CH2) - (CH2) "" , : -()2 , где , и имеют значения, определенные выше, и выделение из реакционной смеси соединения, в котором катион имеет формулу , а анион представляет собой галоген. Галогенид-анион продукта может быть заменен другим анионом, как указано выше, известными способами. - ()2 , , . , . В качестве полярной растворяющей среды можно использовать, например, спирт, нитробензол или 5,1-диметилформамид. Было обнаружено, что особенно выгодно работать в среде этанола в условиях кипения с обратным холодильником. , , , : 5, \ . . Согласно еще одному признаку настоящего изобретения соединения, содержащие катион указанной выше формулы , получают путем нагревания до температуры от 500°С до 110°С. , 500 .-110 . в среде полярного растворителя фентиазин формулы : ' : |. Ха.. --(CH2)--() с по меньшей мере одной молярной долей диалкиламиноалкилфентиазина формулы , приведенной выше. Реагенты предпочтительно используют в существенно эквимолекулярных количествах. Соединения общей формулы можно получить нагреванием амина формулы с фентиазином формулы в среде полярного растворителя при температуре ниже 50°С. |. .. --(CH2)- - () . . 50 . Вторичные амины, т.е. где ' представляет собой водород, также могут быть получены деацилированием соответствующих ацильных производных (где представляет собой ацил). Те же ацильные производные могут служить для получения алкильных или бензильных производных (где представляет собой алкил или бензил) путем восстановления. , .. ' , ( ). ( ) . Соль, полученную тем или иным из этих способов, также можно превратить в соль, содержащую другой анион, хорошо известными способами, например, обработкой хлорида иодидом щелочного металла или обработкой галогенидной соли солью серебра другая кислота. , . Полученные таким образом продукты трудно кристаллизуются, и их иногда трудно получить в кристаллической форме. Когда их получают кристаллизацией из воды, они обычно находятся в гидратированной форме, характеристическую температуру разложения которой очень трудно определить. . , , . Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом. - ПРИМЕР . . - . Гомогенную смесь 3-хлор-10-(2'-диметиламиноэтил)фентиазина (11-го) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (25 г) обрабатывают абсолютным этанолом (210 см3). Полученный раствор нагревают с обратным холодильником в течение 16 часов. После охлаждения полученную жидкость выливают в эфир (1,5 л), при этом выпадает осадок масла, которое постепенно затвердевает. Надосадочную жидкость декантируют, твердый продукт растирают с эфиром, отделяют и промывают эфиром. После сушки в воде получают сырой твердый продукт (124 г), который сначала перекристаллизовывают из дистиллированной воды (200 см3), а затем снова из дистиллированной воды (100 см3): после сушки при пониженном давлении и комнатной температуре получают дихлорид 1:l1-ди-(31-хлорфентиазинил-10)-3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза3:9-диазанийундекан получают в гидратированной форме (58,7 г). Этот гидратированный продукт не имеет четкой точки разложения и разлагается при нагревании примерно при 160-200 С. Пикрат, полученный двойным разложением, разлагается на блоке Кофьера при 135 С. а полученный аналогичным образом перхлорат разлагается на блоке Кофлера при 176-178 С. . 3--10-(2') (11- ) :--(2-) (25 .) (210 ..). - 16 . , (1.5 ) . , . - (124 .) (200 ..) (100 ..): , 1: l1--(31- - 10)-3: 3: 6: 9: 9--6-aza3: 9-- (58.7 .). 160 200 . 135 . 176-178 . ПРИМЕР . 70 К раствору 1:11-ди-(31хлорфентиазинил - 10т) - 3:3: 6:9:9-пентаметил-6-азо-3:9-дихлорид диазания-ундекана (15,3 г) в 50% этаноле (100 куб.см). . 70 ( 20.4 . ) (200 ..) 1:11--(31chlorophenthiazinyl - 10t) - 3: 3: 6: 9: 9--6- - 3:9 - - (15.3 .) 50% (100 ..). Через 1 час нерастворимую соль отфильтровывают, промывают водой и определяют ацидиметрический показатель полученного таким образом раствора дигидрата 80, используя фенолфталеин в качестве индикатора. 1 80 , . К аликвотной части вышеуказанного раствора, содержащей 2,91 г, добавляют ноимал метансульфокислоту (8 куб.см). дигидроксида и 85. Смесь выпаривают досуха, обрабатывают смесью равных частей этанола и бензола (200 см3) и снова упаривают досуха. Таким образом получен бисметансульфонат 1:11-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазаний-ундекана в виде гигроскопичного белого порошка. (8 ..) 2.91 . 85 , (200 ..) . 1:11 - - (31 - -10')-3: 3: 6: 9: 9--6aza-3: 9-- . Анализ; рассчитано для ,,HsONsS4CL: ; ,,HsONsS4CL: %=7,91: %=14,47; % С1 = 8,03. 95 Найдено: % = 7,53; % =-14,46; % = 8,15. % =7.91: % = 14.47; % C1 = 8.03. 95 : % = 7.53; % =-14.46; % = 8.15. - ПРИМЕР Им. - . Заменяя метансульфоновую кислоту из предыдущего примера п-толуолсульфоновой кислотой 100 или бензойной кислотой, получают бис-п-толуолсульфонат и бис-бензоат соответственно. - 100 , -- - . ПРИМЕР . . Действуя таким же образом, как в примере , но начиная с 3-хлор-10(21-диметиламиноэтил)фентиазина (24,3 г) и 2:2'-дихлортриэтиламина (4,1 г), получают сырой продукт (11,5 г). получен который после перекристаллизации из воды дает гидратдихлорид 1:11-ди-(31-хлорфенртиазинил-101)-3:3:9:9-тетраметил-6этил-6-аза-3:9-диазаний-ундекан. (3,3 г.). 3--10(21-) (24.3 .) 2:2'- (4.1 .), (11.5 .) , , 1:11--(31--101)-3: 3: 9: 9 - - 6ethyl-6--3:9-- (3.3 .). Исходный материал дихлортриэтиламина 2:21 получают обработкой -1-этилдиэтаноламина тионилхлоридом. Формьер 115 получают обработкой этиламнина оксидом этилена. 2:21 - -- . 115 . -- ПРИМЕР В. -- . Поступают, как в примере , но начинают с 3-хлор-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (31,8 г) и :-ди-(2-хлоротлиил)бензиламина (11,6 г) неочищенного продукта (41 г). получают который после ре756937 этанола (100 куб.см) дихлорид 1:13-ди(3 1-хлорфентиазинил- 101)- 4:4:7:10:10пентаметил-7-аза-4:10-диазаний- Получают тридекан (8,2 г). 3- - 10 - (31 - ) (31.8 .) :--(2chlorothliyl) (11.6 - .) (41 .) , re756,937 (100 ..) 1:13-(3 1- - 101) - 4:4: 7: 10: 10pentamethyl-7--4: 10- - (8.2 .) . ПРИМЕР . 70 Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (51,8 г) и :-ди-(3-хлорпропил)метиламина (10 г), неочищенный продукт (34 г) Получают раствор, который растворяют в 75 г метанола (20 см3) и добавляют ацетон (535 см3). Таким образом получают дихлорид 1:15-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-4:4:8:12:12-пентаметил-8-аза-4:12-диазаний-пентадекана (24 г). 80 Исходное вещество :-ди-(3-хлорпропилметиламин), который кипит при 118-119 С. . 70 3chloro - 10 - (31 - ) (51.8 .) :--(3-) (10 .), (34 .) 75 (20 ..) (535 ..) . 1: 15--(31- - 10') - 4:4: 8: 12:12 - -8--4:12-- (24 .) . 80 : - -(3- , 118-1i9 . при давлении ниже 24 мм/рт.ст. получают обработкой тионилхлорида ди-(3-гидроксипропил)метиламина, который кипит при 162-164°С при давлении 2185 мм/рт.ст. и который сам получается восстановлением ди-(2-метоксикарбонилэтил)метиламина алюмогидридом лития. 24 /, -(3-) 162-164 . 21 85 /. - (2 - ) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (24,3 г) и :-ди-(2-хлорэтил)н-бутиламина (4 г), получают сырой продукт (16 г. Получают ), который растворяют в воде (50 куб.см) и добавляют раствор йодида натрия (6 г) в 95 г воды (5 куб.см). Выпадает смолистый продукт, который декантируют и растворяют в горячем этаноле (19 куб.см). После добавления эфира (36 куб.см) образуется дииодид 1:11-ди-(31хлорфентиазинил-101)-3:3:9:9-тетраметил-6-бутил-6-аза-3:9-диазаний-ундекан. (6,3 г.). 3chloro - 10 - (21 - ) (24.3 .) : --(2-)- (4 .), (16 .) (50 ..) (6 .) 95 (5 ..) . (19 ..). (36 ..), 1:11--(31chlorophenthiazinyl - 101) - 3:3:9:9 - -6--6--3: 9-- (6.3 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3-фенокси-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (12,7 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (2,4 г), получают сырой продукт (10 г). Полученный перекристаллизовывают сначала из раствора в этаноле добавлением эфира, а второй раз из воды. Получают гидратированный дихлорид 110 1:11-ди-(31-феноксифентиазинил-10')-3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза3:9-диазанийундекан (4,5 г). 3phenoxy - 10 - (21 - ) (12.7 .) : --(2-) (2.4 .), (10 .) . 110 1:11 - - (31 - -10') - 3:3:6:9: 9--6-aza3: 9-- (4.5 .) . ПРИМЕР . . Поступая так же, как в примере , но с 3-хлор-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазином (28,8 г) и :-ди-(3-хлорпропил)метиламином (8,7 г), твердый продукт (28 г) получается дихлорид 1:13-ди-(3'-хлорфентиазинил-10') - 3:3:7:120 11:11 - пентаметил-7-аза-3:11 - диазанийтридекан. 3chloro - 10-- (21 - ) (28.8 .) :--(3-) (8.7 .), (28 .) 1: 13--(3 '--10') - 3: 3:7: 120 11: 11 - -7--3: 11 - . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (27,0 г) и 125 :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают твердый продукт (31,3 г), который дихлорид 1:11-ди-(фентиазинил-I0v)3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза-3:9диазаний-ундекан. 130 кристаллизация из воды (100 куб.см), дает гидратированный дихлорид 1:13-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-4:4:10:10-тетраметил-7бензил-7-аза4:10-диазанийтридекан. . 10-(21dimethylaminoethyl) (27.0 .) 125 : --(2-) (7.8 .), (31.3 .) 1: 11--(-I0v)3:3:6:9:9 - - 6 - - 3:9diazanium-. 130 (100 ..), 1: 13--(31- - 10')-4:4: 10: 10--7benzyl-7-aza4: 10--. Исходный материал :-ди-(2-хлорэтил)бензиламина получают обработкой тионилхлоридом -бензилдиэтаноламина, который сам получается действием бензилхлорида на диэтаноламин. : - - (2-) -, . ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере 1, но начинают с 3-метил-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (29,8 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), неочищенного продукта (38,5 г). Получают раствор, который очищают растворением его в горячем этаноле (150 см3) и добавлением эфира (500 см3). Кристаллизующийся продукт отфильтровывают, получая дихлорид 1:13-ди(3'-метилфентиазинил10')-4:4:7:10:10-пентаметил-7-аза-4:10диазанийтридекана. 1 3- - 10 - (31 - ) (29.8 .) : --(2chloroethyl) (7.8 .), (38.5 .) (150 ..) (500 ..). , 1: 13--(3'-methylphenthiazinyl10')-4:4:7: 10: 10 - -7--4: 10diazanium-. ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере 1, но начинают с 3-метокси-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (31,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают неочищенный продукт (37,8 г). Получают раствор, который очищают растворением его в горячем этаноле (80 см3) и добавлением эфира (200 см3). Выкристаллизовавшийся продукт отфильтровывают и дихлорид 1:13-ди-(31-метоксифентиазинил-101)4:4:7:10:10-пентаметил-7-аза-4:10диазаний-тридекан (32,5 г.) получается. 1 3- - 10 - (31-) (31.4 .) :--(2chloroethyl) (7.8 .), (37.8 .) (80 ..) (200 ..). 1:13 - - (31--101)4: 4: 7: 10: 10 - - 7 - - 4:10diazanium- (32.5 .) . ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере , но начинают с 3-хлор-10-(3'-диэтиламинопропил)фентиазина (34,7 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой продукт (27,7 г). г.), который дважды перекристаллизовывают добавлением эфира к его этанольному раствору. Таким образом получают дихлорид 1:13-ди-(31-хлорфентиазинил-101)-7-метилb4:4:10:10-тетраэтил-7-аза-4:10-диазаний-тридекана (12,4 г). 3--10-(3'-) (34.7 .) :--(2-) (7.8 .), (27.7 .) . 1: 13--(31--101)-7-methylb4:4: 10: 10--7--4: 10- - (12.4 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но начиная с 10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (86,5 г) и :-ди-(2-хлорэтил)н-бутиламина (15,8 г), неочищенный продукт (72 г) получается. При растворении в этаноле (70 куб.см) и добавлении эфира (300 куб.см) кристаллизуется продукт, который далее перекристаллизовывают из смеси этанола и эфира с получением дихлорида 1:11-ди-(фентиазинил-10')3:3: 9:9-тетраметил-6-бутил-6-аза-3:9диазаний-ундекан (22,5 г.). При добавлении раствора йодида натрия в метаноле к метанольному раствору этого продукта выкристаллизовывается соответствующий дииодид. 10 - (21 - ) (86.5 .) : --(2-)- (15.8 .), (72 .) . (70 ..) (300 ..) 1:11 - - ( - 10')3: 3:9: 9- - 6 - - 6 - -3: 9diazanium- (22.5 .). , . ПРИМЕР Х. . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-1Q-(3-диметиламинопропил)фентиазина (11 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой продукт (11,5 г). полученный. При перекристаллизации из 756937 4:756937. ПРИМЕР . 3chloro - 1Q - (3 - ) (11 .) :--(2-) (7.8 .), (11.5 .) . 756,937 4: 756,937 . Действуя так же, как в примере 1, но с использованием (10-(3'-диметиламинопропил)фентиазина (28,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), осаждение эфиром дает продукт, который не отверждается. . Надосадочную эфирную жидкость декантируют, остаток обрабатывают водой (200 см3), осторожно экстрагируют эфиром и водный раствор сушат вымораживанием. = Таким образом получают гидратированный дихлорид 1:-13-ди-(фентиазинил-10)-4:4:7:10:10пентаметил-7-аза4:10-диазаний-тридекана (37 г). 1 (10-(3') (28.4 .) : --(2-) (7.8 .), . , - - (200 ..) -. = 1:-13- -(-10) - 4: 4: 7: 10: 10pentamethyl-7-aza4: 10- - (37 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но начиная с 3-метокси-10-(2'-диметиламиноэтил)фентиазина (8,9 г) и :-ди(2-хлорэтил)метиламина (2,4 г), гидралдихлорид 1 Получают :11-ди-(3-метокси)фентиазинил-101)-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазанийундекан (10,8 г). 3-- 10 - (2'-) (8.9 .) :-(2-) - (2.4 .), 1:11--(3--)-101)-3: 3: 6:9: 9--6aza-3:9 - - (10.8 .) . - ПРИМЕР . - . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3-метил-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (28,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой маслянистый продукт, который не затвердевать. Его обрабатывают водой (150 мл) и добавляют насыщенный раствор хлорида натрия (35 мл). Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(31-метилфентиазинил-10l)-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазанийундекана (10 г) кристаллизуется. - ПРИМЕР . 3methyl - 10 - (21 - ) (28.4 .) :--(2-) (7.8 .),- . (150 ..) (35 ..) . 1:11--(31--10l)-3: 3:6: 9:9--6aza-3:9-- (10 .) . - . Смесь 3-хлор-10-(2-диметиламиноэтил)фентиазина (73,2 г) и :Nди-(2-хлорэтил)формамида (10,2 г) нагревают в течение 17 часов при 125°С. Полученную массу измельчают. в петролейном эфире, отделяют и промывают петролейным эфиром, получая сырой продукт (30 г). Этот продукт перекристаллизовывают сначала из воды (100 куб.см) добавлением насыщенного раствора хлорида натрия (17 куб.см) и второй раз из воды (12 куб.см). Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(3'-хлорфентиазинил- 101) - 3,3: 3- - 10- (2 - ) (73.2 .) :-(2-) (10.2 .) 17 125 . , , (30 .). (100 ..) (17 ..) (12 ..). 1:11--(3'- - 101) - 3.3: 9:9- Таким образом получают тетраметил-6-аза-6-формил-3:9-диазанийундекан (4,6 г). 9:9- - 6 - - 6 - - 3:9diazanium- (4.6 .) . Исходное вещество :-ди-(2-хлорэтил)формамид, кипит при 151-152 С. :- - (2 - ) , 151-152 . при давлении ниже 10 мм/рт.ст. получают обработкой тионилхлоридом хлороформного раствора сырого :-ди-(2-гидроксиэтил)формамида и безводного пиридина. 10 /, : --(2-) . Сам :--(2-гидроксиэтил)формамид получают длительным кипячением диэтаноламина с избытком формамида. : - - (2-) . Продукт получают в сыром виде отгонкой всего избытка формамида в вакууме до уровня ниже 0,1 мм/рт.ст. , 0.1 /. ПРИМЕР ХХ. - . - Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(3Yхлорфентиазинил-10')-3:3:9:9-тетраметил-6-аза-6-форнил-D3:9-диазанийундекана (10 г.) растворяют в этаноле ( 100 мл) и 2 н. соляной кислоты (100 мл). 1: 11--(3Ychlorophenthiazinyl- 10') - 3: 3: 9:9 - - 6 - - 6 - -D3: 9- (10 .) (100 ..) 2N (100 ..). После нагревания с обратным холодильником в течение 7 часов и охлаждения кристаллизуется продукт, который отделяют, промывают этанолом и сушат в вакууме. 70 Гидратированный дихлорид гидрохлорид 1:11-ди(3'-хлорфентиазинил-10')- 3:3: 7 , , . 70 1: 11-(3'- - 10') - 3:3: 9: 9 Таким образом получают - тетраметил-6-аза-3:9-диазанийундекан (6,3 г). 9: 9 - - 6 - -3: 9 - (6.3 .) . ПРИМЕР . 75 Гидрат дихлорид 1:11-ди-(31хлорфентиазинил-10)-3:3:9:9-тетраметил-6-аза-6-формил-3:9-диазанийундекана (10 г.), 30% формальдегида ( 2 г), муравьиную кислоту
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756934A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства мочевины и карбамата аммония Мы, , юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с законодательством Италии, по адресу: , Милан, Италия, 18, настоящим заявляем об изобретении, Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Это изобретение относится к синтезу мочевины из диоксида углерода и аммиака. , , , 18 , , , , , , : . Известно, что реакция между углекислым газом и аммиаком не является количественной и если концентрация мочевины достигает определенной величины, зависящей от давления и температуры, реакция прекращается. , , . Операцию осуществляют путем введения аммиака и диоксида углерода отдельно путем сжатия в автоклав, выдерживаемый при температуре выше 150 и давлении около 160 атм и более. 150 160 . Однако только около 40% из двух реагентов превращается в мочевину, а остальное остается в форме карбамата. , 40 ' . Чаще всего исходные материалы, которые не прореагировали с образованием мочевины, извлекают путем отгонки их из расплава синтеза мочевины, выгружаемого из автоклава, и абсорбции газообразного аммиака серной кислотой с образованием сульфата аммония, при этом газообразный диоксид углерода повторно сжимают в автоклав мочевины. Этот процесс не представляет каких-либо сложностей при исполнении установки, но весьма ограничивает возможность производства карбамида для конкретной установки. Фактически, утилизация остаточных газов, соответствующая производству 10 тонн карбамида, требует одновременного производства около 35 тонн сульфата аммония. , , . , . , , 10 , 35 . Уже предложены многочисленные способы превращения карбамата в мочевину. . Повторное сжатие карбаматных компонентов в газообразном состоянии (2NH, +) представляет значительные технические трудности, поскольку необходимо поддерживать в цилиндрах компрессора и соответствующих трубопроводах достаточно повышенную температуру, чтобы предотвратить конденсацию солей. Смесь аммиака и углекислого газа чрезвычайно агрессивна при повышенных температурах, и поэтому обслуживание компрессоров, предназначенных для повторного сжатия карбамата в автоклаве, чрезвычайно обременительно; более того, этот метод требует пропорционального расхода энергии. (2NH., +,) , . , ; , . Была предпринята попытка преодолеть вышеуказанные неудобства путем осуществления конденсации карбамата в виде суспензии, состоящей из твердых частиц в суспензии в инертной жидкости или жидком аммиаке, и введения полученной таким образом суспензии в автоклав с помощью подходящий насос. Однако реализация этих процессов также создает более чем обычные трудности в работе установки из-за образования накипи соли на стенках кодеров или из-за того, что нелегко обеспечить регулярную работу насосов, которые должны сжимать до 200 атм жидкость, содержащая, среди прочего, твердые частицы во взвешенном состоянии. , . , , , 200 . Настоящее изобретение устраняет вышеупомянутые трудности. В одном аспекте изобретение обеспечивает синтез карбамата путем конденсации и в присутствии жидкого аммиака и воды в качестве конденсирующих агентов при достаточно повышенной температуре для получения солей NH3-CO2 только в жидкой фазе. который можно с успехом использовать для синтеза мочевины. легко перекачивается снова в автоклав. . , . NH3-CO2 . . . Температура плавления чистого карбамата 153°С, но в присутствии избытка аммиака температура плавления снижается до 110°С, при соответствующем давлении около 70 атм. 153".. 1 l0"., 70 . На практике это давление может быть еще ниже из-за присутствия небольшого количества воды, которая отгоняется вместе с карбаматом из расплава синтеза мочевины. Действительно, было обнаружено, что если указанная смесь содержит 3% воды, температура плавления соли снижается до 90°С при соответствующем давлении около 45 атм. Увеличивая процентное содержание воды до 10%, температуру снижают до 80 и соответствующее давление до 30 атм. В то время как образование карбамата в твердом состоянии происходит очень медленно и требует больших поверхностей теплообмена для устранения скрытой теплоты, конденсация карбамата в жидком состоянии значительно облегчается повышением давления и может осуществляться с помощью аппаратов. значительно уменьшенных размеров. . 3% , 90 , 45 . 10%, 80 30 . , . Таким образом, изобретение предлагает способ производства мочевины автоклавным синтезом из аммиака и диоксида углерода, отличающийся тем, что синтез проводят в присутствии избытка аммиака и воды и тем, что смесь, полученную в автоклаве и выгружаемую из него, расширяют. примерно до 20-45 атм. путем быстрой перегонки под давлением свободного аммиака и карбамата, после чего полученные таким образом газы NH3 и CO2 конденсируются примерно при том же давлении и при температуре 60-90°С. контактируя их с жидким аммиаком и до 25% воды в качестве конденсирующих агентов, получая таким образом свободную от твердых частиц жидкую смесь карбамата, аммиака и воды, которую под повышенным давлением возвращают в автоклав синтеза мочевины. 20-45 . , NH3 CO2 60"-90". 25% , , , . Недостаток осуществления конденсации карбамата при давлении 45 атм, когда его составляющие NH2 и CO2 образуются в результате разложения карбамата, выделенного из расплава синтеза мочевины, заключается в том, что такое разложение должно происходить при повышенной температуре и, следовательно, с частичным разложением мочевины и последующим снижением выхода операции; Однако было обнаружено, что разложение или разложение мочевины можно снизить до незначительных значений, если дисфилиацию под давлением осуществлять в течение очень короткого времени. 45 NH2 CO2 , , , ; , , . Перепад давления между автоклавом и конденсатором позволяет жидкости двигаться в теплообменнике с очень высокой скоростью, тем самым увеличивая скорость теплопередачи и, следовательно, обеспечивая возможность дистилляции с помощью аппарата среднего размера. . Таким образом, согласно другому аспекту изобретения раствор, выходящий из автоклава (реактора синтеза мочевины), в который подаются реагенты CO2 и NH2 с избытком NH3 и в который рециркулируется сконденсированный раствор карбамата, имеющий содержание воды которое может составлять менее 12% (чтобы в автоклаве содержалось менее 20% воды), и в котором проводится реакция, подвергается быстрой перегонке под давлением, достаточным для обеспечения конденсации перегнанного карбамата. в жидкое состояние (нет необходимости в сжатии), что позволяет закачивать жидкий карбамат обратно в автоклав без опасности образования твердых соединений NH3CO2. , , ( ), CO2 NH2 NH3 12% ( 20% ), , ( ), NH3 CO2 . Указанную перегонку можно проводить при давлении в диапазоне от 20 до 45 атм и температуре от примерно 130 до примерно 140°С. Затем карбамат конденсируется до жидкого состояния при контакте с жидким аммиаком и водой, действуя как конденсирующийся агентов и с помощью умеренного непрямого охлаждения. 20 45 130 140". , , , . Жидкий аммиак, который удобно вводить на этой стадии процесса в избытке по сравнению со свободным аммиаком, поступающим (вместе с аммиаком, полученным из карбамата) из расплава синтеза мочевины, может быть затем подан в автоклав синтеза вместе с конденсированной жидкостью. . , ( ) , . Таким образом, это количество аммиака представляет собой весь или часть подпиточного жидкого аммиака для синтеза мочевины. - . Целью настоящего изобретения также является создание способа, в котором аммиак и диоксид углерода, содержащие значительные количества инертных газов, могут быть использованы в системе синтеза мочевины. Инертные газы после выхода из карбаматного конденсатора эффективно удаляются (очищаются) на этой конкретной стадии процесса после промывки водой с целью восстановления содержания в них аммиака и диоксида углерода (свободных или связанных). , , . , , () ( ). Вода, используемая в качестве конденсирующего агента, как упомянуто выше, может представлять собой промывную воду от отгонки указанных инертных газов, предпочтительно в минимальном количестве, необходимом для извлечения содержащегося в ней карбамата. , . Конденсацию карбамата производят без какого-либо сжатия, т. е. при давлении от 20 до 45 атм и температуре от 70 до 85°С; в этих условиях получается жидкий конденсат, совершенно свободный от примесей. любые твердые частицы карбамата и которые могут иметь содержание воды практически ниже 25%, предпочтительно ниже 12%. Конденсат перерабатывается под давлением. и при необходимости нагревание в автоклаве для мочевины. , 20 45 , 70 85".; , 25%, 12%. . . Вариант осуществления устройства для осуществления способа изобретения представлен в качестве примера и без ограничения на прилагаемом чертеже. . Расплав синтеза мочевины, выходящий из автоклава 1, с помощью клапана 2 под давлением от 45 до 20 атм выгружают в теплообменник или автодистиллятор 13. Тепловой баланс этого аппарата удобно регулировать так, чтобы добиться быстрого испарения большей части углекислого газа и аммиака, которые не смогли соединиться в автоклаве. Раствор, содержащий мочевину, собирается в сепараторе 3 и выводится через клапан 4, где в конечном итоге подвергается кристаллизации с целью получения чистой мочевины. 1 2 45 20 13. , . - 3 4, . Пары углекислого газа и аммиака, отделившиеся от мочевинной жидкости, собранной в сепараторе 3, повторно конденсируются в карбамат в верхней камере 5. 3 5. Для облегчения конденсации карбамата в указанную камеру с помощью насоса 11 вводят жидкий подпиточный аммиак или его часть, необходимую для синтеза мочевины. , , , , 11. Тепло, выделяющееся при конденсации карбамата, отводится с помощью косвенного охладителя 8. Смесь, состоящая из карбамата, аммиака и воды (в жидком состоянии), возвращается в автоклав 1 с помощью насоса 10, удобно нагреваемого до температуры, превышающей температуру кристаллизации карбамата. 8. , ( ) 1 10 . Соответствующее количество подпиточной углекислоты, необходимое для синтеза мочевины, вводится в автоклав 1 с помощью насоса 9. Инертные газы, если они содержатся в подпитке аммиака и в подпитке углекислого газа, отводятся в атмосферу через клапан 7. Для извлечения карбамата, содержащегося в указанных газах, их промывают в колонне 6 ограниченным количеством воды, подаваемой насосом 12. Затем эта вода подается в конденсатор 5, где смешивается с жидким аммиаком и карбаматом. - 1 9. - - 7. , 6 12. 5 . Ниже приводится пример, иллюстрирующий способ по изобретению. Пример. Автоклав для синтеза мочевины работает при давлении 160 атм и температуре 170°С; согласно чертежу, в него подают от насоса 9 CO2 и от насоса 11 непосредственно жидкий аммиак, если это необходимо, а также от насоса 10 оборотный жидкий раствор карбамата, содержащий хотя бы часть подпиточного аммиака. Жидкость, выходящая из автоклава 1, имеет следующий процентный состав (весовые части): мочевина 35,5 NH3 30,8 CO2 17,4 H2O 16,3 100,0 вода представляет собой образовавшуюся в ходе реакции синтеза плюс добавленное количество (без учета инертных газов, которые могут быть подарок). : 160 l70'.; , 9 CO2 11 , 10 - . 1 ( ): 35.5 NH3 30.8 CO2 17.4 H2O 16.3 100.0 , ( ). Указанную жидкость сбрасывают через клапан 2 под давлением 25 атм в теплообменник 13, где она подвергается быстрой перегонке под давлением при том же давлении, ограничивая падение температуры за счет поддержания температуры на уровне 130°С. дистилляция очень короткая. 2 25 ., 13 130 . . В сепараторе 3 собирается раствор мочевины следующего состава (мас.ч.): мочевина 35,5 NH3 9,8 CO2 7,7 , 14,3 и отделенные газы содержат: NH3 21,0 CO2 9,7 H2O 2,0 мас.ч. Эти газы конденсируются при 70°С. в конденсаторе 5. Для восстановления содержания NH3 и CO3, содержащихся в продуваемых инертных газах, их промывают в колонне 6 3,9 частями воды; промывную воду затем добавляют к конденсату в 5. 3 ( ): 35.5 NH3 9.8 CO2 7.7 , 14.3 : NH3 21.0 CO2 9.7 H2O 2.0 . 70on. 5. NH3 CO3 , 6 3.9 ; 5. Необходимый жидкий подпиточный аммиак составляет 30 весовых частей, из которых 10 частей вводятся непосредственно в автоклав, как указано, а 20 частей впрыскиваются в конденсатор 5 для облегчения конденсации карбамата. Полученная таким образом жидкость имеет следующий процентный состав: NH3 72,5 17,1 H2O 10,4 100,0. Жидкость выдерживают при температуре выше температуры ее кристаллизации (70°С. - 30 , 10 , 20 5 . : NH3 72.5 17.1 H2O 10.4 100.0 (70". под давлением 25 атм) и, следовательно, легко рекомпрессируется в автоклав 1 с помощью умеренно нагретых клапанов, труб и насосов (например, насоса 10, как показано на чертеже). 25 ) , , 1 , , (.., 10 ). При описанном цикле для производства 35,5 весовых частей мочевины, что теоретически требует 20,2 частей аммиака и 26 частей углекислого газа, в данном практическом случае необходимы 30 частей NH2 и 33,7 частей CO2. , 35.5 20.2 26 dioxide30 NH2 33.7 CO2 . Отсюда выход конверсии 20,2 : 30 = 67,5% для аммиака и 26 : 33,7 77,20 для углекислого газа. 20.2 : 30 = 67.5% 26 : 33.7 77.20 . Таким образом, для улавливания остаточных газов, соответствующего производству 10 тонн карбамида, требуется в этом случае одновременное производство только 11 тонн сульфата аммония вместо 35, как было бы необходимо при работе без частичной переработки. 10 11 , 35 . Конечно, можно дополнительно повысить выход конверсии аммиака в карбамид, например, вводя больше воды в отпарную колонну и повышая рабочее давление автоклава. , , . Как можно видеть, стадии и комбинация стадий способа по изобретению дают следующие преимущества по сравнению с традиционными способами: (1) Пока температура конденсации поддерживается в диапазоне от 60 до 90°С, аутогенное давление снижается. до разумного значения (от 20 до 45 атм); (9) Легкая конденсация с помощью небольшого конденсатора, поскольку при рабочей температуре скрытая теплота конденсации невелика (3) Рабочая температура достаточно высока, чтобы предотвратить отложение накипи на стенках или стенках; образование твердого карбамата, взвешенного в жидкой фазе, или засорение клапанов, насосов или трубопроводов, вызывающее остановки, эрозию или другие проблемы (4) Рабочая область между допустимыми более высокими температурами и более низкими давлениями (при которых начинаются проблемы с испарением) и допустимыми более низкими; Таким образом, температуры и соответствующие более высокие давления (при которых также может конденсироваться твердый карбамат), обеспечивая необходимое требование для плавного и эффективного выполнения всего процесса рециркуляции при синтезе мочевины; (5) Отсутствие необходимости установки газового компрессора и общая экономия энергопотребления; (6) Экономия тепла за счет исключения повторного нагрева сконденсированного жидкого карбамата перед подачей его обратно в автоклав, поскольку он конденсируется при достаточно высокой температуре; (7) Тепло экономится, поскольку расширение и последующая конденсация непрореагировавших веществ происходят при повышенных температуре и давлении, хотя они оба ниже, чем те, которые необходимы для процессов, в которых рециркулируются только газы; (8) Экономия энергии и оборудования, поскольку для переработки не нужно сжимать газы, а только жидкости; (9) Предотвращается образование твердого карбамата во избежание коррозии, засоров, отложений и засорения клапанов; (10) Эрозия устраняется или снижается за счет подачи обратно в автоклав только растворов или жидких смесей, не содержащих твердых веществ; (11) Не требуется достижения высоких температур, способствующих коррозии; (12) Аппарат сравнительно прост и требует мало места, поскольку в автоклаве можно использовать теплообменник и конденсатор ограниченного объема (13) Непрореагировавшие или не полностью прореагировавшие вещества при желании могут быть рециркулированы целиком; (14) Инертные газы; (15) Жидкий карбамат, разбавленный аммиаком и водой, менее агрессивен; , : (1) 60 90"., (20 45 ); (9) ; (3) -, ; (4) ( ) ( ) , ; (5) , ; (6) , ; (7) - ; (8) , ; (9) , , ; (10 , ; (11) , ; (12) , , ; (13) - . ; (14) , ; (15) . Следует отметить, что, хотя вода оказывает неблагоприятное воздействие на выход превращения карбамата в мочевину в автоклаве, комбинация стадий и рабочих условий изобретения дополнительно обеспечивает, помимо других преимуществ, общий выход, который выше, чем у других способов. известные процессы. , . Следует также отметить, что изобретение, обеспечивая эффективное восстановление реагентов перед продувкой инертными газами, позволяет использовать диоксид углерода более низкой степени чистоты и, следовательно, с более низкой стоимостью, чем это необходимо при использовании традиционных способов. , , , , . Описанный процесс позволяет снизить примерно вдвое расход энергии, необходимой для сжатия аммиака и углекислого газа, по сравнению с широко используемым способом восстановления непрореагировавших веществ путем получения сульфата или нитрата аммония. - . Мы утверждаем следующее: 1. Способ производства мочевины автоклавным синтезом из аммиака и диоксида углерода, отличающийся тем, что синтез проводят в присутствии избытка аммиака и воды и тем, что смесь, полученную в автоклаве и выгружаемую из него, расширяют примерно до 20-20%. 45 атм путем быстрой перегонки под давлением свободного аммиака и карбамата, после чего полученные таким образом газы и CO2 конденсируются примерно при том же давлении и температуре 60-90°С. : 1. 20- 45 , CO2 60"-90". контактируя их с жидким аммиаком и до 25% воды в качестве конденсирующих агентов, получая таким образом свободную от твердых частиц жидкую смесь карбамата, аммиака и воды, которую под повышенным давлением возвращают в автоклав синтеза мочевины. 25% , , , . 2.
Способ по п.1, в котором количество воды, используемой в качестве конденсирующего агента, составляет менее 12%. 1 12%. 3.
Способ по п.1 или 2, в котором количество воды в автоклаве поддерживают на уровне не более 20 дюймов. 1 2 20",. 4.
Способ по любому из пп.1-3, в котором инертные газы, содержащиеся в подпиточных NH3 и CO2, удаляются после указанной стадии конденсации и после промывки указанных инертных газов водой, которую впоследствии используют в качестве водного компонента указанных конденсирующих агентов. 1-3 - NH3 CO2 , . 5.
Способ по п.4, в котором количество воды, добавляемой на стадии конденсации, является минимальным, необходимым для эффективной отгонки инертных газов с целью извлечения содержащихся в них NH3 и . 4 NH3 . 6.
Способ по любому из пп.1-5, в котором весь или часть подпиточного аммиака для синтеза мочевины вводят в качестве аммиачного компонента указанных конденсирующих агентов. 1-5 - . 7.
Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что указанную быструю перегонку под давлением проводят при температуре от примерно 130 до примерно 140°С. 1-6 130 140". 8.
Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что указанную конденсацию проводят при температуре от около 70 до около 85°С, если необходимо или желательно, с помощью умеренного непрямого охлаждения. 1-7, 70 85"., . 9.
Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что указанную жидкую смесь карбамата, аммиака и воды рециркулируют в автоклав мочевины под повышенным давлением с помощью умеренно нагреваемых клапанов, 1-8, , , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:54
: GB756934A-">
: :
756935-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756935A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Улучшения в садовых ножницах, ножницах и подобных поворотных режущих инструментах или в отношении них. . , . Мы, британская компания , и ГАРРИ БЕСЕХЕМ РЭНДОЛЬФ, британский подданный, оба проживают по адресу 53a , , 1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче нам патента, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям ножниц, ножниц и подобных режущих инструментов, содержащих два взаимодействующих режущих или режущих элемента, которые относительно подвижен вокруг точки опоры под контролем связанных с ним ручек. , , , , , 53a , , . . 1, , , :- , - . Согласно настоящему изобретению предложен режущий инструмент указанного типа, в котором рабочая кромка по меньшей мере одного из режущих или срезающих элементов имеет выпуклую кривизну на части кромки вблизи точки опоры, остальная часть при этом рабочий край является по существу прямым, а рабочий край другого элемента либо является прямым, либо также имеет выпуклую кривизну на соответствующей части его рабочего края, причем расположение таково, что по той дуге открытия упомянутых элементов, в течение которой точка пересечение указанных кромок находится на указанной изогнутой части, угол пересечения между рабочими кромками остается по существу постоянным. - , , , , . Изобретение также предлагает режущий инструмент указанного типа, в котором каждая из взаимодействующих кромок режущих или срезающих элементов имеет выпуклую кривизну на части кромки вблизи точки опоры и по существу является прямой на оставшейся части. край, причем кривизна такова, что в диапазоне раскрытия элементов, в течение которого указанные края пересекаются в точке, где они изогнуты, изменение угла пересечения между указанными краями меньше, чем было бы, если бы края были прямой. , - , , , , . Предпочтительно кривизна такова, что угол между изогнутым краем или каждым из них и биссектрисой угла между краями меньше, чем угол трения между режущим или срезающим элементом и материалом, с которым предназначен инструмент. . , , , . Под «уголом трения» подразумевается угол между лезвием и биссектрисой угла раскрытия лезвий, при котором материал, который необходимо разрезать, начинает скользить между лезвиями, так что лезвия не могут врезаться в материал. " " . С помощью инструментов согласно настоящему изобретению захват под углом трения вблизи точки опоры позволяет резать толстый или прочный материал с гораздо меньшим усилием. , . Дополнительное преимущество состоит в том, что угол поворота или установки, который применяется к ножницам для обеспечения резки, может быть уменьшен, тем самым обеспечивая более плавное и менее резкое действие. , . Изобретение будет лучше понято при рассмотрении одного из его вариантов осуществления в виде садовых ножниц со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: фиг. 1 представляет собой вид спереди ножниц, показанных частично открытыми; . , , :- . 1 , ; . Фиг.2 представляет собой вид только части срезающих лезвий в большем масштабе, чем фиг.1; в то время как фиг. 3 представляет собой контурный вид части лезвий, показанных на фиг. 2, с лезвиями в открытом положении и с рабочей кромкой лезвий, показанной пунктирными линиями для различных углов раскрытия лезвий. . 2 , . 1 ; . 3 . 2 . Как показано на фиг. 1, ножницы имеют два лезвия 10, 10, соединенные опорным элементом 11 и деревянными ручками 12, 12, прикрепленными к хвостовикам 10а, 10а. Вместо того, чтобы режущие кромки были прямыми, как в обычных ножницах, каждая кромка обрезана или утоплена возле точки опоры 11, чтобы сформировать изогнутую выпуклую часть 10b, 106, как наиболее четко показано на рис. 2, задний край каждой лезвие 10 изогнуто соответствующим образом. . 1, 10,10 11 12,12 10a, 10a. , , - 11 10b, 106, . 2, 10 . Кривизна этого выпуклого участка каждой кромки выбрана такой, чтобы по той дуге раскрытия лопастей 10, 10, в течение которой точка пересечения срезающих кромок лежит на изогнутых участках 10b, 10h, угол пересечения между срезающими кромками края остаются практически постоянными. Это проиллюстрировано на фиг. 3, где срезающие кромки лезвий 10, 10, показанные сплошным контуром, пересекаются в точке , причем эта точка пересечения представляет собой самый широкий угол раскрытия, при котором точка пересечения лежит на изогнутых внутрь участках 10b, 10b. Точка пересечения, представляющая самый узкий угол раскрытия, при котором точка лежит на изогнутых участках 10b, 10b, обозначена . 10, 10 10b, 10h, . . 3 10,10 , , 10b - 10b, 10b . Можно видеть, что для углов раскрытия, при которых точка пересечения лежит между точками и , кривизна такова, что угол пересечения между срезаемыми кромками остается по существу постоянным. Если бы лезвия 10 имели прямые режущие кромки, как показано пунктирными линиями 10с, не только угол пересечения был бы больше для заданного угла раскрытия лезвий 10, но и точка пересечения, обозначенная , была бы дальше от точка опоры, чем фактическая точка пересечения , с последующей потерей механического преимущества. , . 10 10c, 10, , , , . Выбирая кривизну так, чтобы угол между каждой изогнутой кромкой 10b, 10b и биссектрисой 13 был меньше угла трения между режущей кромкой и древесным материалом того типа, для которого предназначен сдвиг, и этот угол фактически составляет около 10 градусов , , предотвращается проскальзывание материала между ножами 10. Конечно, для относительных положений лопастей, более близких друг к другу, чем то, которое соответствует пересечению в точке , угол между лопастями становится все меньше. 10b, 10b 13 , 10 , , 10 . , . Таким образом, при изогнутых указанным образом лезвиях по существу не должно происходить проскальзывания материала, для которого предназначены ножницы. Более того, как только резка началась без проскальзывания, угол между лезвиями уменьшается, так что возникновение проскальзывания становится очень маловероятным. , . , . Такой инструмент следует противопоставлять, например, обычным садовым ножницам с прямыми режущими или режущими кромками. При попытке прорезать толстые или жесткие стебли живой изгороди обычными ножницами стебли имеют тенденцию скользить вперед между режущими кромками, когда лезвия закрыты, так что стебли могут быть надрезаны, но не прорезаны, или перестают скользить только тогда, когда вблизи кончиков лезвий, в этом положении механическое преимущество инструмента намного меньше, чем рядом с точкой опоры. , , . -, , . Даже если лезвия менее изогнуты, преимущество все равно достигается, если в диапазоне раскрытия лезвий, во время которого режущие кромки пересекаются в точке, где они изогнуты, изменение угла пересечения меньше, чем могло бы быть. Будь, если бы края были прямыми, как у обычных ножниц. , , , . Чтобы увеличить жесткость лопастей 10, 10, они могут быть «полыми» коваными, как описано в описании к заявке на патент № 30769 от 1952 г. (серийный № 756,928), причем такая полая поковка предпочтительно проходит за отверстие в каждом лезвие, в которое входит опорный элемент 11. 10,10, " " . 30769 1952 ( . 756,928), 11 . Хотя проиллюстрированный вариант осуществления представляет собой садовые ножницы, следует понимать, что изобретение также применимо к другим режущим инструментам указанного типа, например, ручным секаторам, ножницам по металлу, ножницам и ножницам или ножницам общего назначения. , , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:56
: GB756935A-">
: :
756936-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756936A
[]
Я, ДОНАЛЬД МАНРО, британский подданный, , , , 42 Риддлсдаун-авеню, Перли, Суррей, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и 42 , , , , , , следующим заявлением: - :- Это изобретение предназначено для новой игры, в которую можно играть с помощью игральных костей обычной кубовидной формы. . Изобретение обеспечивает игру в составление слов, которая по существу характеризуется набором из по меньшей мере пяти кубовидных игральных костей, по меньшей мере двадцать шесть поверхностей которых отмечены буквой, образуя вместе один полный алфавит и другие поверхности, каждая из которых отмечена джокером. , каждая игральная кость имеет по крайней мере одну поверхность, отмеченную гласной. - , . Предпочтительно, чтобы 26 поверхностей таких пяти игральных костей были отмечены буквами полного алфавита, а каждая из остальных четырех поверхностей отмечена джокером. , 26 , . Кроме того, каждая из четырех игральных костей предпочтительно имеет одну из своих поверхностей, отмеченную джокером. , . Джокерные устройства предназначены для того, чтобы их можно было воспринимать как представляющие любую букву по воле или желанию игрока или в соответствии с согласованными правилами. , . Например, комбинация пяти кубических игральных костей, представляющих вместе тридцать поверхностей, может быть отмечена следующим образом: (1) , , , , , Джокер (2) , , , , , Джокер (3) , , , , , Джокер (4) 0, , , , . Джокер (5) , , , , , , Очевидно, эти конкретные комбинации букв даны просто в качестве примера, и другие комбинации в пределах объема прилагаемой формулы изобретения могут быть приняты, если они сочтены желательными. , :(1) , , , , , (2) , , , , , (3) , , , , , (4) 0, , , , . (5) , , , , , , , , . 756,936 Определенные грани одного и того же или дополнительных кубиков могут быть отмечены комбинациями букв, например, двойными согласными или обычными 45 слогами, такими как «» или «», или другими комбинациями букв, которые могут помочь в составлении слов. 756,936 , 45 " " " " . Набор игральных костей согласно изобретению можно использовать в различных играх по составлению слов. - 50 . Например, игра согласно изобретению может содержать множество кубиков, как указано выше, в сочетании с формами (которые могут быть выполнены в виде блокнотов) стандартизированной компоновки для раздачи игрокам в игре, причем каждая форма представляет собой расположение пространств для заполняется в зависимости от выпадения кубиков при броске каждым игроком. Упомянутые формы могут быть предоставлены таким образом, чтобы 60 требовали заполнения слов в порядке возрастания сложности. Например, простая форма может содержать пробелы, требующие формирования просто списка слов, в то время как формы, включающие постепенно более 65 сложных видов словообразования, могут быть доступны, например, в виде кроссвордов различной сложности. , ( ) , . 60 . , 65 . При игре с использованием игральных костей, как указано выше, предполагается, что основные 70 правил должны предусматривать, что каждый из нескольких игроков по очереди бросает кости и имеет право использовать буквы, изображенные на их верхних гранях. в словообразовании с помощью указанных выше форм или без них. 75 упоминаний. Очевидно, что при использовании без форм игроки могут устанавливать свои собственные правила, например, что слова должны содержать минимальное количество букв. Дополнительное правило может заключаться в том, что игрок имеет право взять, например, 80 не менее трех из пяти букв, выпавших на игральной кости, для включения в его счет слов, а другие правила могут предусматривать использование джокеров для обозначения любой выбранной буквы. игроком, которому выпадает джокер, а также 85 на замену джокеров буквой. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ , 70 . 75 . . 80 , , 85 Изобретатель: КЕННЕТ БРЭДФИЛД БАРБЕР. :- . Дата подачи Полной спецификации: 7 апреля 1954 г. : 7, 1954. Дата подачи заявления: 7 апреля 1953 г. № 9402/53. : 7, 1953. . 9402/53. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 12, 1956. : . 12, 1956. Индекс при приемке: -Класс 132(2), H4B1. :- 132(2), H4B1. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся азартных игр. . выпадает другому игроку, который затем получает преимущество замененного джокера. . Очевидно, что новая комбинация игральных костей, обеспечиваемая изобретением, с дополнительной комбинацией подготовленных форм, которые должны быть заполнены игроками, или без нее, дает возможность проведения множества пересекающихся и обучающих игр, в которых подсчет очков может производиться по множеству согласованных правил. например, очки за количество завершенных слов или общее количество букв в завершенных словах, или штрафные очки, например, в зависимости от количества пустых мест, оставшихся в любой подготовленной игроками форме. , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:17:59
: GB756936A-">
: :
756937-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756937A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 756,937 Дата подачи Полной спецификации: 12 марта 1954 г. 756,937 : 12, 1954. Дата подачи заявления: 13 апреля 1953 г. : 13, 1953. № 10087/53. . 10087/53. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 12, 1956. : . 12, 1956. Индекс при приемке: -Класс 2(3), C1B2, (A3::D1), C1F4(A3::D3), C1F4F(1:2), C2A(3:5:6:8:9: 14),C2B3A(1:2:4),C2B3(::),C2B3G(1:2:4:5: :- 2(3), C1B2, (A3: : D1), C1F4(A3: : D3), C1F4F(1:2), C2A(3:5:6:8:9:14),C2B3A(1:2:4),C2B3(::),C2B3G(1:2:4:5: 7:8), C2B37A(1:3), C2B37(D3::), C2R(19:20). 7: 8), C2B37A(1: 3), C2B37(D3: : ), C2R(19: 20). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые производные фентиазина и метод их получения Мы, -, французская корпорация, расположенная по адресу: улица Жан-Гужон, 21, Париж 8e, Франция, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлены нам, а метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - , -, , 21 -, 8e, , , , , : - Настоящее изобретение относится к новым производным фентиазина, имеющим две четвертичные аммониевые функциональные группы, и к способу их получения. . В соответствии с настоящим изобретением предложены производные фентиазина, содержащие катион, имеющий следующую общую формулу ---(CH2)--(--, где представляет собой насыщенную двухвалентную алифатическую углеводородную группу d0 с прямой или разветвленной цепью, содержащую 2 или 3 атома углерода, равно 2 или 3, заместители представляют собой метильные или этильные радикалы, представляют собой атом водорода или низший алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода или бензильную или ацильную группу, и представляет собой атом водорода или галогена. или метильную, метокси- или феноксигруппу. Производные фентиазина могут содержать любой анион, например атом галогена или остаток алкилсерной, алкил- или арилсульфоновой кислоты, или карбоновой кислоты, или гидроксильную группу. --- (CH2)-- (- - d0 2 3 , 2 3, , 1 4 , . , .. , -, , . Соединения, содержащие катион указанной выше формулы, обладают фармакодинамическими свойствами, благодаря которым они пригодны для применения в медицине или ветеринарии. Кроме того, их можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения терапевтически активных веществ. Однако там, где они должны использоваться для прямого терапевтического воздействия, анион должен быть нетоксичным, т.е. свободным от нежелательной физиологической или фармакологической активности. Соединения по данному изобретению, которые содержат менее предпочтительные анионы, могут быть превращены в соединения, содержащие предпочтительные анионы, способами, которые сами по себе известны из литературы. . , . , , -, .. . . Согласно еще одной особенности этого изобретения[Цена 3 шилл. Од.]-ционные производные фентиазина, содержащие катион, имеющий приведенную выше формулу , получают нагреванием при температуре от 50 до 110°С в среде полярного растворителя амина формулы : [ 3s. .] 50 110 . : "(CH2) - (CH2) , где "" представляет собой атом галогена, а и имеют значения, указанные выше, с по меньшей мере двумя молярными пропорциями диалкиламиноалкилфентиазина, имеющего формулу : "(CH2) - (CH2) "" , : -()2 , где , и имеют значения, определенные выше, и выделение из реакционной смеси соединения, в котором катион имеет формулу , а анион представляет собой галоген. Галогенид-анион продукта может быть заменен другим анионом, как указано выше, известными способами. - ()2 , , . , . В качестве полярной растворяющей среды можно использовать, например, спирт, нитробензол или 5,1-диметилформамид. Было обнаружено, что особенно выгодно работать в среде этанола в условиях кипения с обратным холодильником. , , , : 5, \ . . Согласно еще одному признаку настоящего изобретения соединения, содержащие катион указанной выше формулы , получают путем нагревания до температуры от 500°С до 110°С. , 500 .-110 . в среде полярного растворителя фентиазин формулы : ' : |. Ха.. --(CH2)--() с по меньшей мере одной молярной долей диалкиламиноалкилфентиазина формулы , приведенной выше. Реагенты предпочтительно используют в существенно эквимолекулярных количествах. Соединения общей формулы можно получить нагреванием амина формулы с фентиазином формулы в среде полярного растворителя при температуре ниже 50°С. |. .. --(CH2)- - () . . 50 . Вторичные амины, т.е. где ' представляет собой водород, также могут быть получены деацилированием соответствующих ацильных производных (где представляет собой ацил). Те же ацильные производные могут служить для получения алкильных или бензильных производных (где представляет собой алкил или бензил) путем восстановления. , .. ' , ( ). ( ) . Соль, полученную тем или иным из этих способов, также можно превратить в соль, содержащую другой анион, хорошо известными способами, например, обработкой хлорида иодидом щелочного металла или обработкой галогенидной соли солью серебра другая кислота. , . Полученные таким образом продукты трудно кристаллизуются, и их иногда трудно получить в кристаллической форме. Когда их получают кристаллизацией из воды, они обычно находятся в гидратированной форме, характеристическую температуру разложения которой очень трудно определить. . , , . Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом. - ПРИМЕР . . - . Гомогенную смесь 3-хлор-10-(2'-диметиламиноэтил)фентиазина (11-го) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (25 г) обрабатывают абсолютным этанолом (210 см3). Полученный раствор нагревают с обратным холодильником в течение 16 часов. После охлаждения полученную жидкость выливают в эфир (1,5 л), при этом выпадает осадок масла, которое постепенно затвердевает. Надосадочную жидкость декантируют, твердый продукт растирают с эфиром, отделяют и промывают эфиром. После сушки в воде получают сырой твердый продукт (124 г), который сначала перекристаллизовывают из дистиллированной воды (200 см3), а затем снова из дистиллированной воды (100 см3): после сушки при пониженном давлении и комнатной температуре получают дихлорид 1:l1-ди-(31-хлорфентиазинил-10)-3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза3:9-диазанийундекан получают в гидратированной форме (58,7 г). Этот гидратированный продукт не имеет четкой точки разложения и разлагается при нагревании примерно при 160-200 С. Пикрат, полученный двойным разложением, разлагается на блоке Кофьера при 135 С. а полученный аналогичным образом перхлорат разлагается на блоке Кофлера при 176-178 С. . 3--10-(2') (11- ) :--(2-) (25 .) (210 ..). - 16 . , (1.5 ) . , . - (124 .) (200 ..) (100 ..): , 1: l1--(31- - 10)-3: 3: 6: 9: 9--6-aza3: 9-- (58.7 .). 160 200 . 135 . 176-178 . ПРИМЕР . 70 К раствору 1:11-ди-(31хлорфентиазинил - 10т) - 3:3: 6:9:9-пентаметил-6-азо-3:9-дихлорид диазания-ундекана (15,3 г) в 50% этаноле (100 куб.см). . 70 ( 20.4 . ) (200 ..) 1:11--(31chlorophenthiazinyl - 10t) - 3: 3: 6: 9: 9--6- - 3:9 - - (15.3 .) 50% (100 ..). Через 1 час нерастворимую соль отфильтровывают, промывают водой и определяют ацидиметрический показатель полученного таким образом раствора дигидрата 80, используя фенолфталеин в качестве индикатора. 1 80 , . К аликвотной части вышеуказанного раствора, содержащей 2,91 г, добавляют ноимал метансульфокислоту (8 куб.см). дигидроксида и 85. Смесь выпаривают досуха, обрабатывают смесью равных частей этанола и бензола (200 см3) и снова упаривают досуха. Таким образом получен бисметансульфонат 1:11-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазаний-ундекана в виде гигроскопичного белого порошка. (8 ..) 2.91 . 85 , (200 ..) . 1:11 - - (31 - -10')-3: 3: 6: 9: 9--6aza-3: 9-- . Анализ; рассчитано для ,,HsONsS4CL: ; ,,HsONsS4CL: %=7,91: %=14,47; % С1 = 8,03. 95 Найдено: % = 7,53; % =-14,46; % = 8,15. % =7.91: % = 14.47; % C1 = 8.03. 95 : % = 7.53; % =-14.46; % = 8.15. - ПРИМЕР Им. - . Заменяя метансульфоновую кислоту из предыдущего примера п-толуолсульфоновой кислотой 100 или бензойной кислотой, получают бис-п-толуолсульфонат и бис-бензоат соответственно. - 100 , -- - . ПРИМЕР . . Действуя таким же образом, как в примере , но начиная с 3-хлор-10(21-диметиламиноэтил)фентиазина (24,3 г) и 2:2'-дихлортриэтиламина (4,1 г), получают сырой продукт (11,5 г). получен который после перекристаллизации из воды дает гидратдихлорид 1:11-ди-(31-хлорфенртиазинил-101)-3:3:9:9-тетраметил-6этил-6-аза-3:9-диазаний-ундекан. (3,3 г.). 3--10(21-) (24.3 .) 2:2'- (4.1 .), (11.5 .) , , 1:11--(31--101)-3: 3: 9: 9 - - 6ethyl-6--3:9-- (3.3 .). Исходный материал дихлортриэтиламина 2:21 получают обработкой -1-этилдиэтаноламина тионилхлоридом. Формьер 115 получают обработкой этиламнина оксидом этилена. 2:21 - -- . 115 . -- ПРИМЕР В. -- . Поступают, как в примере , но начинают с 3-хлор-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (31,8 г) и :-ди-(2-хлоротлиил)бензиламина (11,6 г) неочищенного продукта (41 г). получают который после ре756937 этанола (100 куб.см) дихлорид 1:13-ди(3 1-хлорфентиазинил- 101)- 4:4:7:10:10пентаметил-7-аза-4:10-диазаний- Получают тридекан (8,2 г). 3- - 10 - (31 - ) (31.8 .) :--(2chlorothliyl) (11.6 - .) (41 .) , re756,937 (100 ..) 1:13-(3 1- - 101) - 4:4: 7: 10: 10pentamethyl-7--4: 10- - (8.2 .) . ПРИМЕР . 70 Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (51,8 г) и :-ди-(3-хлорпропил)метиламина (10 г), неочищенный продукт (34 г) Получают раствор, который растворяют в 75 г метанола (20 см3) и добавляют ацетон (535 см3). Таким образом получают дихлорид 1:15-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-4:4:8:12:12-пентаметил-8-аза-4:12-диазаний-пентадекана (24 г). 80 Исходное вещество :-ди-(3-хлорпропилметиламин), который кипит при 118-119 С. . 70 3chloro - 10 - (31 - ) (51.8 .) :--(3-) (10 .), (34 .) 75 (20 ..) (535 ..) . 1: 15--(31- - 10') - 4:4: 8: 12:12 - -8--4:12-- (24 .) . 80 : - -(3- , 118-1i9 . при давлении ниже 24 мм/рт.ст. получают обработкой тионилхлорида ди-(3-гидроксипропил)метиламина, который кипит при 162-164°С при давлении 2185 мм/рт.ст. и который сам получается восстановлением ди-(2-метоксикарбонилэтил)метиламина алюмогидридом лития. 24 /, -(3-) 162-164 . 21 85 /. - (2 - ) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (24,3 г) и :-ди-(2-хлорэтил)н-бутиламина (4 г), получают сырой продукт (16 г. Получают ), который растворяют в воде (50 куб.см) и добавляют раствор йодида натрия (6 г) в 95 г воды (5 куб.см). Выпадает смолистый продукт, который декантируют и растворяют в горячем этаноле (19 куб.см). После добавления эфира (36 куб.см) образуется дииодид 1:11-ди-(31хлорфентиазинил-101)-3:3:9:9-тетраметил-6-бутил-6-аза-3:9-диазаний-ундекан. (6,3 г.). 3chloro - 10 - (21 - ) (24.3 .) : --(2-)- (4 .), (16 .) (50 ..) (6 .) 95 (5 ..) . (19 ..). (36 ..), 1:11--(31chlorophenthiazinyl - 101) - 3:3:9:9 - -6--6--3: 9-- (6.3 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3-фенокси-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (12,7 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (2,4 г), получают сырой продукт (10 г). Полученный перекристаллизовывают сначала из раствора в этаноле добавлением эфира, а второй раз из воды. Получают гидратированный дихлорид 110 1:11-ди-(31-феноксифентиазинил-10')-3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза3:9-диазанийундекан (4,5 г). 3phenoxy - 10 - (21 - ) (12.7 .) : --(2-) (2.4 .), (10 .) . 110 1:11 - - (31 - -10') - 3:3:6:9: 9--6-aza3: 9-- (4.5 .) . ПРИМЕР . . Поступая так же, как в примере , но с 3-хлор-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазином (28,8 г) и :-ди-(3-хлорпропил)метиламином (8,7 г), твердый продукт (28 г) получается дихлорид 1:13-ди-(3'-хлорфентиазинил-10') - 3:3:7:120 11:11 - пентаметил-7-аза-3:11 - диазанийтридекан. 3chloro - 10-- (21 - ) (28.8 .) :--(3-) (8.7 .), (28 .) 1: 13--(3 '--10') - 3: 3:7: 120 11: 11 - -7--3: 11 - . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но с использованием 10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (27,0 г) и 125 :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают твердый продукт (31,3 г), который дихлорид 1:11-ди-(фентиазинил-I0v)3:3:6:9:9-пентаметил-6-аза-3:9диазаний-ундекан. 130 кристаллизация из воды (100 куб.см), дает гидратированный дихлорид 1:13-ди-(31-хлорфентиазинил-10')-4:4:10:10-тетраметил-7бензил-7-аза4:10-диазанийтридекан. . 10-(21dimethylaminoethyl) (27.0 .) 125 : --(2-) (7.8 .), (31.3 .) 1: 11--(-I0v)3:3:6:9:9 - - 6 - - 3:9diazanium-. 130 (100 ..), 1: 13--(31- - 10')-4:4: 10: 10--7benzyl-7-aza4: 10--. Исходный материал :-ди-(2-хлорэтил)бензиламина получают обработкой тионилхлоридом -бензилдиэтаноламина, который сам получается действием бензилхлорида на диэтаноламин. : - - (2-) -, . ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере 1, но начинают с 3-метил-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (29,8 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), неочищенного продукта (38,5 г). Получают раствор, который очищают растворением его в горячем этаноле (150 см3) и добавлением эфира (500 см3). Кристаллизующийся продукт отфильтровывают, получая дихлорид 1:13-ди(3'-метилфентиазинил10')-4:4:7:10:10-пентаметил-7-аза-4:10диазанийтридекана. 1 3- - 10 - (31 - ) (29.8 .) : --(2chloroethyl) (7.8 .), (38.5 .) (150 ..) (500 ..). , 1: 13--(3'-methylphenthiazinyl10')-4:4:7: 10: 10 - -7--4: 10diazanium-. ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере 1, но начинают с 3-метокси-10-(31-диметиламинопропил)фентиазина (31,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают неочищенный продукт (37,8 г). Получают раствор, который очищают растворением его в горячем этаноле (80 см3) и добавлением эфира (200 см3). Выкристаллизовавшийся продукт отфильтровывают и дихлорид 1:13-ди-(31-метоксифентиазинил-101)4:4:7:10:10-пентаметил-7-аза-4:10диазаний-тридекан (32,5 г.) получается. 1 3- - 10 - (31-) (31.4 .) :--(2chloroethyl) (7.8 .), (37.8 .) (80 ..) (200 ..). 1:13 - - (31--101)4: 4: 7: 10: 10 - - 7 - - 4:10diazanium- (32.5 .) . ПРИМЕР . . Действуют так же, как в примере , но начинают с 3-хлор-10-(3'-диэтиламинопропил)фентиазина (34,7 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой продукт (27,7 г). г.), который дважды перекристаллизовывают добавлением эфира к его этанольному раствору. Таким образом получают дихлорид 1:13-ди-(31-хлорфентиазинил-101)-7-метилb4:4:10:10-тетраэтил-7-аза-4:10-диазаний-тридекана (12,4 г). 3--10-(3'-) (34.7 .) :--(2-) (7.8 .), (27.7 .) . 1: 13--(31--101)-7-methylb4:4: 10: 10--7--4: 10- - (12.4 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но начиная с 10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (86,5 г) и :-ди-(2-хлорэтил)н-бутиламина (15,8 г), неочищенный продукт (72 г) получается. При растворении в этаноле (70 куб.см) и добавлении эфира (300 куб.см) кристаллизуется продукт, который далее перекристаллизовывают из смеси этанола и эфира с получением дихлорида 1:11-ди-(фентиазинил-10')3:3: 9:9-тетраметил-6-бутил-6-аза-3:9диазаний-ундекан (22,5 г.). При добавлении раствора йодида натрия в метаноле к метанольному раствору этого продукта выкристаллизовывается соответствующий дииодид. 10 - (21 - ) (86.5 .) : --(2-)- (15.8 .), (72 .) . (70 ..) (300 ..) 1:11 - - ( - 10')3: 3:9: 9- - 6 - - 6 - -3: 9diazanium- (22.5 .). , . ПРИМЕР Х. . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3хлор-1Q-(3-диметиламинопропил)фентиазина (11 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой продукт (11,5 г). полученный. При перекристаллизации из 756937 4:756937. ПРИМЕР . 3chloro - 1Q - (3 - ) (11 .) :--(2-) (7.8 .), (11.5 .) . 756,937 4: 756,937 . Действуя так же, как в примере 1, но с использованием (10-(3'-диметиламинопропил)фентиазина (28,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), осаждение эфиром дает продукт, который не отверждается. . Надосадочную эфирную жидкость декантируют, остаток обрабатывают водой (200 см3), осторожно экстрагируют эфиром и водный раствор сушат вымораживанием. = Таким образом получают гидратированный дихлорид 1:-13-ди-(фентиазинил-10)-4:4:7:10:10пентаметил-7-аза4:10-диазаний-тридекана (37 г). 1 (10-(3') (28.4 .) : --(2-) (7.8 .), . , - - (200 ..) -. = 1:-13- -(-10) - 4: 4: 7: 10: 10pentamethyl-7-aza4: 10- - (37 .) . ПРИМЕР . . Действуя так же, как в примере , но начиная с 3-метокси-10-(2'-диметиламиноэтил)фентиазина (8,9 г) и :-ди(2-хлорэтил)метиламина (2,4 г), гидралдихлорид 1 Получают :11-ди-(3-метокси)фентиазинил-101)-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазанийундекан (10,8 г). 3-- 10 - (2'-) (8.9 .) :-(2-) - (2.4 .), 1:11--(3--)-101)-3: 3: 6:9: 9--6aza-3:9 - - (10.8 .) . - ПРИМЕР . - . Действуя так же, как в примере , но с использованием 3-метил-10-(21-диметиламиноэтил)фентиазина (28,4 г) и :-ди-(2-хлорэтил)метиламина (7,8 г), получают сырой маслянистый продукт, который не затвердевать. Его обрабатывают водой (150 мл) и добавляют насыщенный раствор хлорида натрия (35 мл). Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(31-метилфентиазинил-10l)-3:3:6:9:9-пентаметил-6аза-3:9-диазанийундекана (10 г) кристаллизуется. - ПРИМЕР . 3methyl - 10 - (21 - ) (28.4 .) :--(2-) (7.8 .),- . (150 ..) (35 ..) . 1:11--(31--10l)-3: 3:6: 9:9--6aza-3:9-- (10 .) . - . Смесь 3-хлор-10-(2-диметиламиноэтил)фентиазина (73,2 г) и :Nди-(2-хлорэтил)формамида (10,2 г) нагревают в течение 17 часов при 125°С. Полученную массу измельчают. в петролейном эфире, отделяют и промывают петролейным эфиром, получая сырой продукт (30 г). Этот продукт перекристаллизовывают сначала из воды (100 куб.см) добавлением насыщенного раствора хлорида натрия (17 куб.см) и второй раз из воды (12 куб.см). Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(3'-хлорфентиазинил- 101) - 3,3: 3- - 10- (2 - ) (73.2 .) :-(2-) (10.2 .) 17 125 . , , (30 .). (100 ..) (17 ..) (12 ..). 1:11--(3'- - 101) - 3.3: 9:9- Таким образом получают тетраметил-6-аза-6-формил-3:9-диазанийундекан (4,6 г). 9:9- - 6 - - 6 - - 3:9diazanium- (4.6 .) . Исходное вещество :-ди-(2-хлорэтил)формамид, кипит при 151-152 С. :- - (2 - ) , 151-152 . при давлении ниже 10 мм/рт.ст. получают обработкой тионилхлоридом хлороформного раствора сырого :-ди-(2-гидроксиэтил)формамида и безводного пиридина. 10 /, : --(2-) . Сам :--(2-гидроксиэтил)формамид получают длительным кипячением диэтаноламина с избытком формамида. : - - (2-) . Продукт получают в сыром виде отгонкой всего избытка формамида в вакууме до уровня ниже 0,1 мм/рт.ст. , 0.1 /. ПРИМЕР ХХ. - . - Гидратированный дихлорид 1:11-ди-(3Yхлорфентиазинил-10')-3:3:9:9-тетраметил-6-аза-6-форнил-D3:9-диазанийундекана (10 г.) растворяют в этаноле ( 100 мл) и 2 н. соляной кислоты (100 мл). 1: 11--(3Ychlorophenthiazinyl- 10') - 3: 3: 9:9 - - 6 - - 6 - -D3: 9- (10 .) (100 ..) 2N (100 ..). После нагревания с обратным холодильником в течение 7 часов и охлаждения кристаллизуется продукт, который отделяют, промывают этанолом и сушат в вакууме. 70 Гидратированный дихлорид гидрохлорид 1:11-ди(3'-хлорфентиазинил-10')- 3:3: 7 , , . 70 1: 11-(3'- - 10') - 3:3: 9: 9 Таким образом получают - тетраметил-6-аза-3:9-диазанийундекан (6,3 г). 9: 9 - - 6 - -3: 9 - (6.3 .) . ПРИМЕР . 75 Гидрат дихлорид 1:11-ди-(31хлорфентиазинил-10)-3:3:9:9-тетраметил-6-аза-6-формил-3:9-диазанийундекана (10 г.), 30% формальдегида ( 2 г), муравьиную кислоту
Соседние файлы в папке патенты