патенты / 18404

756562-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 95%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756562A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 756,562 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 31 июля 1953 г. - 756,562 : 31, 1953. - № 21288/53. . 21288/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки в августе. 16, 1952. . 16, 1952. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 5, 1956. : . 5, 1956. Индекс при приемке: ---Класс 2(3), (2:4A2), U4B(1:2), U4C(4:5), U4X. :--- 2(3), (2: 4A2), U4B(1: 2), U4C(4: 5), U4X. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Мы, , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 301, Генриетта Сутрит, Каламазу, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем: изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и o10 следующим заявлением: - , , , , 301, , , , , , , , o10 : - Настоящее изобретение относится к синтезу цетаиновых стероидных циклических альфа-галогенкеталей и, в частности, касается новых 3-монокеталей стероид-4-галоген-3,20-дикетонов, имеющих прегнановый углеродный скелет, и способа их получения. - 3- - 4--3, 20diketones , . Целью настоящего изобретения является создание новых 3-монокеталей стероидных 4галоген-3,20-дикетонов, имеющих прегнановый углеродный скелет. Другой целью настоящего изобретения является разработка способа получения 3-монокеталей стероидных 4-галоген320-дикетонов, имеющих прегнановый углеродный скелет. Другой целью настоящего изобретения является создание способа, посредством использования циклического кеталя, посредством которого положение 3 стероидного 4-галоген-3,20-дикетона, имеющего прегнановый углеродный скелет, блокируется так, что он не реакционноспособен во время дальнейшего синтеза. Дополнительной целью изобретения является создание способа селективного гидролиза стероида 4-галоген-3,20-дикеталя, имеющего прегнановый углеродный скелет, с получением стероида 4-галоген-3-монокеталь, имеющего прегнановый углеродный скелет. Другие цели настоящего изобретения будут очевидны специалисту в области техники, к которой относится это изобретение. 3- 4halo-3,20- . 3- 4-halo320- . , , 3- 4--3,20- - . 4--3, 20- 4--3- . . Новые соединения в рамках настоящего изобретения могут быть представлены следующей основной структурной формулой: : , где представляет собой хлор или бром и где представляет собой водород или низшую алкильную группу, такую как, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 1-метилпропил, амил и гексил, и представляет собой целое число от одного до двух включительно. Из этих соединений предпочтительными являются низшие алкиленциклические кетали, образованные из 1,2алкандиолов. Термины низший алкил и низший алкален предназначены для обозначения этильной и алкиленовой групп соответственно, содержащих не более восьми атомов углерода. - , , , , , , , , 1--, , , . , , 1,2alkanediols, . , , . Прегнановые ядра соединений по настоящему изобретению имеют заместители, такие как, например, кетон, гидрокси, ацилокси, карбокси или карбалкокси, присоединенные к одному или нескольким атомам углерода углеродного скелета прегнана, как, например, в 6, 7, 11, 12, 17, 21 и другие позиции. Особенно предпочтительными являются 4-галоген-3-монокетали, у которых углеродный скелет прегнана имеет заместители в положениях 11, 17 и 21, такие как, например, 4-галоген-11/3,17m [Цена 3с. Од.1 дигидроксипрегнан-3,20-дион 3-монокетали, 4-галоген-21-бром-11-f3- 17а - дигидроксипрегнан-3,20 - дион 3 -- монокетали, 4 - галоген21 - ацилокси- 111Yi,17oi - дигидроксипрегнан-3,20-дион-3-монокетали, или 4гало-1113,17c,21-'тригидроксипрегнан-3,20-дион-3-монокетали. Другие стероидные 3-монокетали стероидных 4-галоген-3,20-дикетонов, имеющих прегнановый углеродный скелет, также включены в объем изобретения, при этом подразумевается, что приведенная выше формула представляет собой только основную структурную формулу соединений. настоящего изобретения и что изобретение не ограничивается исключительно этим. , , , , , , , , , 6, 7, 11, 12, 17, 21, . 4halo-3- - 11, 17, 21, , , 4 - - 11/3,17m[ 3s. .1 -3,20- 3-, 4--21--11-f3- 17a - -3,20 - 3 -- , 4 - halo21 - - 111Yi,17oi - - 3,20 - 3 - , 4halo-1113,17c,21 - ' - 3,20dione 3-. 3- 4--3,20- , - , . Новые соединения по настоящему изобретению полезны в синтезе физиологически активных стероидов, таких как кортизон, и, более конкретно, представляют интерес для синтеза 11,3-гидроксистероидов, таких как соединение Киендалла и его эфиры. , - 11,3- ' . Новый способ по настоящему изобретению включает преимущественный гидролиз стероида 4-галоген-3,20-дикеталя, имеющего прегнановый углеродный скелет, с получением стероида 4-галоген-3монокетаI, имеющего прегнановый углеродный скелет. 4--3,20- 4--3monoketaI . Такой преимущественный гидролиз является весьма неожиданным, поскольку известно, что кетальные группы очень чувствительны к кислотному гидролизу, и можно было бы ожидать, что в нормальных условиях обе кетальные группы будут гидролизованы. Однако было обнаружено, что предпочтительно удалить 20-кетальную группу исходных соединений настоящего изобретения, в то время как 3-кетальная группа остается неизменной. Это, по-видимому, обусловлено тем фактом, что -галоген-кетальная группа 4-галоген-3-монокеталей по настоящему изобретению обладает большей стабильностью, чем либо галоген, либо кетальная группа по отдельности. Эта разница в реакционной способности между 20-кеталью и альфа-галокетальной группой очень важна и имеет большое коммерческое значение, придавая особую полезность как продуктам, так и способу настоящего изобретения. В результате этой необычной стабильности -галогенкетальной группы 20-кетоновая группа соединений по изобретению может быть подвергнута дальнейшему синтезу, такому как, например, введение 21-гидрокси- или ацилоксигруппы. удаление 20-кетальной группы из исходных соединений - для способа по изобретению возможно без какого-либо воздействия на кетальную группу в 3-положении. , , . , 20ketal 3- . - -- 4--3- . 20- - , . . -- , 20- : , , 21- , 20- - 3-. Таким образом, способ по изобретению особенно полезен при использовании 4-галоген-3,20-дикеталей стероидов, имеющих ацетильную (-) боковую цепь, присоединенную к стероидному ядру в положении 17, и из этих 4- гало-3,20-дикеталовые стероиды, имеющие помимо ацетильной боковой цепи еще С4-гидроксильную группу в 17-положении. 4--3,20- (-,) - 17 , 4--3,20- , , c4- 17-. Также согласно настоящему изобретению полученный таким образом стероид 4-галоген-3,20-дион, 3-циклический монокеталь можно бромировать с образованием соответствующего 21-бромпроизводного, которое, в свою очередь, можно ацетилировать с получением соответствующего 21-ацетоксипроизводного. . 4--3,20-, 3-- 21- 21- . Исходными материалами для способа по настоящему изобретению являются стероидные 4-галоген-3,20-дикетали, имеющие прегнановый углеродный скелет. 70 Помимо кетальных групп в положениях 3 и 20 и галогеновой группы в положении 4, углеродный скелет прегнана может иметь другие заместители, такие как, например, гидрокси, ацилокси, карбокси или карбалкокси, присоединенные к 75 одному или нескольким атомам углерода. атомы прегнанового скелета, такие как, например, в положениях 6, 7, 11, 12, 17, 21 и других. Предпочтительными исходными материалами являются стероидные 4-галоген-3,20-дикетали, в которых углеродный скелет 80-прегнана имеет заместители в положениях 11, 17 и 21. Типичные исходные материалы для способа настоящего изобретения включают 4-хлорпрегнан-3,20-дион-3,20-дикетали, 4-хлор-17а-гидроксипрегнан-3,20-дион-3,20-дикетали, 4-хлорпрегнан-3,11. ,20-трион 3,20-дикетали, 4хлор-21-гидроксипрегнан-3,20-дион 3,20дикетали, 4-хлор-1-гидроксипрегнан-3,20дион 3,20-дикетали, 4-хлор-11,6- гидроксипрегнан 3,20-дион 3,20-дикетали 4-хлор-17'гидроксипрегнан-3,11,20-трион 3,20-дикетали, 4-хлор-,17. - дигидроксипрегнан - 3,20-дион, 3,20-дикетали, 4 - хлор-,17адигидроксипрегнан-3,20-дион 3,20-дикетали, 95 4-хлор--ацетокси-17с - гидроксипрегнан3,20-дион 3 ,20-дикетали, 4-хлор-12-гидроксипрегнан-3,20-дион 3,20-дикетали, 4-хлор-12-ацетоксипрегнан-3,20-дион 3,20-дикетали, 4-хлор-11-прегнен-3 ,20-дион 3,20 дикетали, 100 4-хлор-9(11)- прегнен - 3,20-дион 3,20 дикетали, 4-хлор-6-гидроксипрегнан-3,20 дион 3,20 - дикетали 4 - хлор- 6-ацетоксипрегнан-3,20-дион-3,20-дикетали и соответствующие 4-бромсоединения. 4--3,20diketals . 70 3 20, 4, , , , , 75 , 6, 7, 11, 12, 17, 21, . 4--3,20- 80 11, 17, 21. 4--3,20dione 3,20-, 4--17a--3,20- 3,20-, 4--3,11,20- 3,20-, 4chloro-21--3,20- 3,20diketals, 4-- --3,20dione 3,20-, 4--11,6- 3,20- 3,20- 4--17'-3,11,20- 3,20-, 4--,17. - - 3,20dione, 3,20-, 4 - - ,17adihydroxypregnane-3,20- 3,20-, 95 4-- --17c - hydroxypregnane3,20- 3,20-, 4--12--3,20- 3,20-, 4-chloro12--3,20- 3,20-, 4-- 11--3,20- 3,20 , 100 4--9(11) - - 3,20- 3,20diketals, 4--6--3,20dione 3,20 - 4 - -6--3,20- 3,20- 4- . 105 Исходные стероидные 4-галоген-3,20-дикетальные соединения для способа настоящего изобретения получают путем взаимодействия стероидного 4-галоген-3,20-дикетона, имеющего прегнановый углеродный скелет, с алкан-1,2-диолом или 110-алканом. -1,3-диол в присутствии кислотного катализатора при температуре ниже примерно 200 градусов по Цельсию, предпочтительно в условиях кипения с обратным холодильником, чтобы вызвать превращение 3- и 20-кетоновых групп в кетальные группы, как описано 115 в описании британского патента № . 737 957. 105 4--3,20- 4halo 3,20- -,2- 110 -,3- 200 , , 3- 20- 115 . 737,957. В дополнение к методу кетализации, описанному выше для получения соединений 3,20-дикеталя, используемых в качестве исходных материалов для способа настоящего изобретения, стероидные 4-галоген--гидрокси-3,20-дикетали также могут быть получены путем восстановления стероида. 4-гало-11-кето-3,20-дикеталь. При проведении восстановления восстановитель смешивают со стероидом 4-галоген-11-кето-3,20-дикеталем в присутствии инертного в условиях реакции органического растворителя. Восстанавливающие агенты, такие как, например, литийалюминийгидрид, боргидрид лития, боргидрид натрия, водород, используются в качестве агента. Количество используемого гидролизующего агента можно варьировать в широком диапазоне, поскольку кислота действует как катализатор реакции. Действуют количества от следов до большого избытка гидролизующего агента. 70 Кислотный гидролизующий агент для способа по настоящему изобретению представляет собой сильную кислоту, такую как, например, серная кислота, соляная кислота, мета- или пара-толуолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, 75-ортохлорбензолсульфоновая кислота или трихлоруксусная кислота, с серной кислотой. кислота и соляная кислота являются предпочтительными кислотами. 3,20diketal , 4----3,20- 4--11 - - 3,20-. , 4--11- 3,20diketal - . , , , , 130 756,562 . . . 70 , , , , - - , , , 75 , . Кислотный гидролизующий агент обычно используют в виде разбавленного водного раствора и в разбавленных до 80 концентраций. Концентрация кислоты в реакционной смеси около 0,1%. примерно до двадцати процентов. предпочтительно использовать, но действуют более низкие и более высокие концентрации. , ' 80 . 0.1 . . . В этих условиях реакции галокетальная группа стабильна и остается неизменной, пока происходит гидролиз 20-кеталя. 20- . Когда гидролиз практически завершен, продукт выделяют обычным способом, например, когда полученная смесь состоит из органического слоя и водного слоя, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром и органические растворы совмещены. Объединенные экстракты затем промывают водой и сушат с использованием осушителя, такого как безводный сульфат натрия. Фильтрация для удаления осушающего агента и перегонка для удаления растворителя дают выделенный продукт, который можно кристаллизовать из любого обычного органического растворителя. Альтернативно, продукт можно выделить путем разбавления реакционной смеси водой до тех пор, пока не произойдет кристаллизация продукта. При желании можно использовать хроматографическую очистку. , , , , , , . . , 100 . , . , . Предпочтительными исходными 4-галоген-3,20-дикеталями являются стероиды, имеющие ацетильную (-) боковую цепь, присоединенную к стероидному ядру в 17-положении. Также предпочтительными являются 110 4-галоген-3,20-дикетали стероидов, имеющие, помимо ацетильной боковой цепи, альфагидроксигруппу в 17-положении. Присутствие сложноэфирных или ацилоксигрупп карбоновой кислоты в исходном материале не следует считать нежелательным, поскольку в условиях реакции гидролиз таких сложноэфирных групп не происходит в сколько-нибудь заметной степени. Более того, если гидролиз действительно имеет место, сложноэфирные группы легко восстанавливаются путем этерификации. 4--3,20- (-,) - 17-. 110 4--3,20- , -, 17-. 115 , , . , , 120 - . ПОДГОТОВКА 1. 1. 4-Хлор-17-альфа-гидроксипрегнан-3,11,20-трион. Раствор 25 граммов 3-альфа,17-альфадигидроксипрегнан-11,20-диона [, . 4--17alpha--3,11,20trione 25 3alpha,17alphadihydroxypregnane-11,20- [, . Являюсь. хим. ., 70, 1454 (1948)] к 380 миллилитрам трет-бутилового спирта примешивали пять миллилитров концентрированной соляной кислоты и двенадцать миллилитров 130 в присутствии катализаторов, таких как платина или никель Ренея, и других действующих, с литием. гидрид алюминия является предпочтительным. . . ., 70, 1454 (1948)] 380 - 130 , , . Растворители, такие как, например, эфир, бензол, тетрагидрофуран, петролейный эфир и другие, являются удовлетворительными. В предпочтительном варианте осуществления способа литийалюминийгидрид смешивают с подходящим органическим растворителем, таким как, например, эфир, стероид растворяют в нереакционноспособном растворителе, таком как, например, бензол, и затем смеси объединяют до образуют реакционную смесь. Температуру реакционной смеси обычно поддерживают между примерно нулем и примерно 100 градусами Цельсия, причем температура между примерно комнатной температурой и температурой кипения реакционной смеси является предпочтительной, в течение периода реакции, варьирующегося от примерно половины до примерно восьми часов. или более, предпочтительно около двух часов. Соотношение восстановителя к исходному стероиду может значительно варьироваться в широком диапазоне, при этом существенное преимущество восстановителя обычно используют с молярными соотношениями до пятидесяти к одному и практически эффективными. , , , , . , , , , - , , , . 100 , , - , . , - . Помимо восстановления 11-кетогруппы, другие восстанавливаемые группы, если они присутствуют в молекуле, также могут быть восстановлены восстановителем, особенно когда используются большие избытки восстановителя. 11- , , . В соответствии со способом настоящего изобретения стероид 4-галоген-3,20-дикеталь, имеющий прегнановый углеродный скелет, подвергают реакции с кислотным гидролизующим агентом, чтобы вызвать селективный гидролиз 20-кетальной группы, не затрагивая 3-кетальную группу. При осуществлении способа настоящего изобретения исходный стероид 4-галоген-3,20-дикеталь смешивают с кислотным гидролизующим агентом. Предпочтительно исходный стероид 4-галоген-3,20-дикеталь растворяют в органическом растворителе и к этому раствору добавляют по меньшей мере теоретическое количество, а предпочтительно - избыток кислотного гидролизующего агента. Органический растворитель может быть любого типа, смешивающегося с водой, такого как, например, ацетон, метанол, этанол или диоксан, или органический растворитель может быть несмешивающегося с водой типа, такого как, например, эфир, бензол, хлороформ или гексан. . Если используется растворитель, смешивающийся с водой, реакция протекает в гомогенной системе, тогда как при использовании растворителя, несмешивающегося с водой, реакционная смесь образует двухфазную гетерогенную систему, которую необходимо перемешивать, чтобы привести реагенты в контакт с друг друга и вызывают гидролиз. , 4--3,20- 20- 3- . , 4--3,20- . 4--3,20- , , . - , , , , - , , , , . , , , - , - . Обычно при проведении реакции предпочтительно использовать температуру от примерно двадцати до примерно сорока градусов по Цельсию, но приемлемы температуры от нуля до 100 градусов по Цельсию или даже выше. Время, необходимое для реакции, не является критическим и может варьироваться от примерно одного до примерно 24 часов, при этом продолжительность времени зависит от температуры и гидролиза: , , 100 . ' 24 , hydrolyz756,562 756,562.: воды, а затем охлаждается примерно до пятнадцати градусов по Цельсию. Затем к нему добавляли восемнадцать миллилитров (2,2 молярных эквивалента) трет-бутилгипохлорита, после чего температура повышалась примерно до 26 градусов по Цельсию. Реакционную смесь перемешивали в течение 4,5 часов, хотя йодометрическое титрование аликвотной пробы, взятой из реакционной смеси через два часа, показало, что реакция по существу завершилась. Летучие компоненты реакционной смеси удаляли перегонкой при пониженном давлении, оставляя 24,59 грамма остатка (выход 90,6% от теоретического, с поправкой на пробы, отобранные из реакционной смеси для йодометрического титрования) 4-хлор-17-альфагидроксипрегнан- 3,11,20-трион, плавящийся без очистки при температуре от 220 до 225 градусов по Цельсию и имеющий альфа плюс 91 градус (ацетон). , . (2.2 ) - , - 26 . 4.5 . 24.59 ( 90.6 . ) 4--17alphahydroxypregnane-3,11,20-, 220 - 225 [], 91 (). Соответствующее 4-бромсоединение получают по методике Кричевского и др. [ Варенье. хим. Соц., 74, 483, (1952)]. 4-- , . [ . . . ., 74, 483, (1952)]. Получение исходных материалов 4хлор-17альфа-гидроксипрегнан-3,11-20трион 3,20-этиленгликольдикеталь и 4хлор-1бета, 17альфа-дигидроксипрегнан3,20-дион, 3,20-этиленгликольдикеталь описаны в нашей британской Патентная спецификация 4chloro-17alpha - - 3,11-20trione 3,20- 4chloro-, 17alpha - dihydroxypregnane3,20-, 3,20-- № 737957. . 737,957. ПОДГОТОВКА 2. 2. 4-Бром- и 4-хлор-17-альфа-гидрокси-21ацетоксипрегнан-3,11,20-трион-3,20-дикетали этиленгликоля. 4- 4--17---21acetoxypregnane - 3,11,20 - 3,20ethylene . Путем замены исходного соединения, используемого при получении 4-хлор-17-альфагидроксипрегнан-3,11,20-триона дикеталя 3,20-этиленгликоля, описанного в описании британского патента № 737,957, на 4-бром-17-альфа-гидрокси. -21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион (. . хим. 188, 288 (1951)), получают 4-бром-17-альфа-гидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион 3,20-этиленгликольдикеталь. 4--17---3,11,20- 3,20- . 737,957 4--17alpha--21 - -3,11,20trione (. . . 188, 288 (1951)), 4--17---21acetoxypregnane-3,11,20- 3,20- . Исходя из 4-хлораналога, получают 4-хлор-17-альфа-гидрокси21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион-3,20-дикеталь этиленгликоля. 4- 4--17--hydroxy21- - 3,11,20- 3,20ethylene . ПОДГОТОВКА 3. 3. 4-Бром- и 4-хлор-11-бета, 17-альфадигидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,20-дион-3,20-этиленгликоль дикетали. 4- 4--11-, 17--21 - -3,20- 3,20- . Путем замены исходного соединения, используемого при получении 4-хлор-11-бета, 17-альфа-дигидроксипрегнан-3,20-диона, 3,20-дикеталя этиленгликоля, как описано в описании британского патента № 737,957, на 4-бром и 4-хлор- 17-альфа-гидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион 3,20-этиленгликольдикетали (Приготовление 2), получают 4-бром и 4-хлор-11-бета, 17-альфадигидрокси-21-ацетоксипрегнан- Дикетали 3,20-диона и 3,20-этиленгликоля. 4--11-, 17alpha--3,20- 3,20ethylene . 737,957 4- 4--17---21--3,11,20- 3,20- ( 2), 4bromo 4--11-, 17--21 - - 3,20- 3,20- . ПОДГОТОВКА 4. 4. 4-Бром- и 4-хлор-17-альфа, 21-дигидроксипрегнан-3,11,20-трион-3,20-этиленгликольдикетали. 4- 4--17-, 21--3,11,20 - 3,20- . Путем замены исходного соединения, используемого при получении 4-хлор-17-альфагидроксипрегнан-3,11,20-триона, дикеталя 3,20-этиленгликоля, описанного в описании британского патента № 737,957, на 4-бром и 4хлор-17. - альфа-гидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трионы, (полученные гидролизом 4-бром- или 4-хлор-17-альфагидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трионов) соответственно, процедура ., . Хим. , 21, 1181 (1938) получены 4-бром и 4-хлор-17альфа,21-дигидроксипрегнан-3,11,20-трион, 3,20-этиленгликольдикетали соответственно. 4--17---3,11,20- 3,20- . 737,957 4- 4chloro - 17 - - - 21 - -3,11,20-, ( 4- 4--17--21-- 3,11,20-) , ., . . , 21, 1181 (1938), 4- 4--17alpha,21 - - 3,11,20-, 3,20- , . ПОДГОТОВКА 5. 5. 4-Бром- и 4-хлор-11-бета, 17-альфа, 21-тригидроксипрегнан-3,20-дион-3,20-дикетали этиленгликоля. 4- 4--11-, 17-, 21trihydroxypregnane - 3,20 - 3,20ethylene . Путем замены исходного соединения, используемого при получении 4-хлор-11-бета, 17-альфа-дигидроксипрегнан-3,20-диона, 3,20-дикеталя этиленгликоля, как описано в описании британского патента № 737,957, на 4-бром и 4- хлор-17-альфа,-21-дигидроксипрегнан3,11,20-трион 3,20-этиленгликольдикетали, получены 4-бром и 4-хлор-IIбета, 17-альфа, 21-тригидроксипрегнан, 3,20дион 3,20 -дикетали этиленгликоля соответственно. 4--11-, 17alpha-'-3,20- 3,20ethylene . 737,957 4- 4- 17-,-21-dihydroxypregnane3,11,20- 3,20- , 4- 4--, 17-, 21-, 3,20dione 3,20- , . Следующие примеры иллюстрируют способ и продукты настоящего изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. , . ПРИМЕР 1. 1. 4-Хлор-1 13,17а-дигидроксипрегнан-3,20дион 3-этиленгликолькеталь Раствор одного грамма 4-хлор-113,17а-дигидроксипрегнан-3,20-дион-3,20этиленгликольдикеталя в пятидесяти миллилитрах ацетона. содержащую десять миллилитров воды и 0,1 миллилитра серной кислоты, оставляли стоять при комнатной температуре в течение двух часов. 4--1 13,17a--3,20dione 3- 4--113, 17a- - 3,20- 3,20ethylene 0.1 . Затем раствор концентрировали под током воздуха, разбавляли водой и экстрагировали дихлоридом этилена. Экстракт этилендихлорида после сушки хроматографировали на восьмидесяти граммах Флорисила (силиката магния). Хроматограф элюировали восьмидесятимиллилитровыми фракциями растворителя, как указано ниже. , , . , , ( ). - . 756,562 Номер фракции. 756,562 . 1
-3 4 6 7 8 9 11-14 16 17-20 Растворитель этилендихлорид плюс 4% этилендихлорид/ацетон. -3 4 6 7 8 9 11-14 16 17-20 4%/ . делать. . дихлорид этилена плюс 6% ацетона. 6% . делать. . делать. . этилендихлорид плюс 9% ацетона этилендихлорид плюс 20% ацетона. 9% 20% . делать. . Фракции 4-8 (708 миллиграммов) объединяли и перекристаллизовывали из этилацетатгексана, получая 560 миллиграммов 4-хлор11,3,17а-дигидроксипрегнан-3,20-дион-3-этиленгликолькеталя; температура плавления 183 градуса по Цельсию. 4-8 (708 ) 560 4-chloro11,3,17a- - 3,20- 3ethylene ; 183 . Дальнейшая перекристаллизация из этилацетата-гексана привела к получению более чистого продукта с температурой плавления от 194 до 196 градусов Цельсия (с разложением); [.] 2: плюс 82 градуса (ацетон). - 194 196 ( ); [.] 2: 82 (). Анализ: рассчитано для ,23HBOsCl: 64,70; Ч, 8.26. Найдено: С 64,57; Ч, 8.13. : ,23HBOsCl: , 64.70; , 8.26. : , 64.57; , 8.13. ПРИМЕР 2. 2. 4-Хлор-11d,17a-дигидроксипрегнан-3,20-дион-3-этиленгликоль-кеталь. Смесь 500 миллиграммов 4-хлор-11,3,17a-дигидроксипрегнан-3,20-диона 3,20-этиленгликольдикеталя в 25 миллилитрах эфира, пятнадцать миллилитров воды и пятнадцать миллилитров концентрированной соляной кислоты перемешивали при комнатной температуре в течение шестнадцати часов. Эфирную фазу отделяли, водную фазу дважды экстрагировали эфиром и эфирные экстракты объединяли с основной эфирной фазой. Объединенный эфирный раствор затем концентрировали до небольшого объема, после чего происходила кристаллизация. 4-- 11d,17ca--3,20dione 3- 500 4-chloro11,3,17a--3,20- 3,20ethylene 25 , , , . , , . . Выход кеталя 4-хлор-113,17c-дигидроксипрегнан-3,20-диона-3-этиленгликоля составил 300 миллиграммов, температура плавления - от 174 до 192 градусов Цельсия. Перекристаллизация из этилацетата-гексана дала 210 миллиграммов очищенного материала с температурой плавления от 194 до 196 градусов Цельсия. 4--113,17c--3,20- 3- 300 174 192 . - 210 194 196 . ПРИМЕР 3. 3. 4-Бром-111,17а-дигидроксипрегнан-3,20дион 3-этиленгликолькеталь. По методике примеров 1 или 2 гидролизуют 4-бром-113,17а-дигидроксипрегнан-3,20дион 3,20-этиленгликольдикеталь. с образованием 4-бром-1L,17x-дигидроксипрегнан-3,20-диона 3-этиленгликолькеталя. 4--1 l1,17a--3,20dione 3- 1 2, 4--113,17a--3,20dione 3,20- 4-- 1L,17x--3,20- 3- . ПРИМЕР 4. 4. 4-Хлор-11-бета, 17-альфа-дигидрокси-21ацетоксипрегнан-3,20-дион кеталь 3-этиленгликоля. Замещая исходное соединение примера 1 или 2 на 4-хлор-11-бета, 17. Остаток (вес, мг). .) 17 122 286 39 17 17 12 альфа-дигидрокси- 21 - ацетоксипрегнан-3,20 дион 3,20-этиленгликоль дикеталь, получается 4-хлор- 11 - бета, 17-альфа-дигидрокси-21-ацетоксипрегнан-3 20-дион-3-этиленгликолькеталь, температура плавления от 232 до 233 градусов по Цельсию. 4--11 - , 17 - --21acetoxypregnane-3,20 - 3- 1 2 4--11-, 17Residue (-.) 17 122 286 39 17 17 12 -- 21 - -3,20dione 3,20- , 4- - 11 - , 17---21--3, 20- 3ethylene , 232 233 . ПРИМЕР 5. 5. 4-Хлор-11-бета,17-альфа-дигидрокси-21ацетоксипрегнан-3,20-дион 3-этиленгликолькеталь 4-Хлор-21-бром-11-бета,17альфа-дигидроксипрегнан-3,20-дион 3-этиленгликолькеталь Четыреста миллиграммов кеталя 4-хлор-11бета,17-альфа-дигидроксипрегнан-3,20-диона 3-этиленгликоля растворяли в пятнадцати миллилитрах хлороформа и в общей сложности по каплям добавляли 3,2 миллилитра брома в уксусной кислоте и с такой скоростью, чтобы обеспечить обесцвечивание каждой капли перед добавлением следующей капли. Затем раствор разбавляли эфиром, промывали холодным разбавленным раствором бикарбоната натрия, водой и сушили. Удаление растворителя дало 320 миллиграммов 4-хлор-21-бром-11бета,17-альфа-дигидроксипрегнан-3,20-дион-3-этиленгликолькеталя; температура плавления от 199 до 201 градуса Цельсия (с разложением). 4-- 11 - ,17 - --21acetoxypregnane-3,20 - 3- 4--21--11-,17alpha- - 3,20- 3ethylene 4--11beta,17- - -3,20- 3- 3.2 - . , , , . 320 4--21--11beta, 17---3,20- 3- ; 199 201 ( ). Инфракрасный анализ подтвердил предложенную структуру. . Анализ: Рассчитано для CH3O, : : CH3O,, : Всего галогенов 22,76. Найдено: Всего галогенов 21,75. , 22.76. : , 21.75. Соответствующее 4-бромсоединение получают из 4-бром-11-бета,17-альфадигидроксипрегнан-3,20-дион-3-этиленгликолькеталя по описанной выше методике. 4- 4--11-,17- - 3,20- 3- . Смесь 1,77 грамма (0,0035 моля) 4-хлор-11-бета,17-альфа-дигидрокси-21бромпрегнан-3,20-диона 3-этиленгликолькеталя, двух граммов ацетата калия, пятидесяти миллиграммов йодида калия и 0,5 миллилитра уксусной кислоты в 300 миллилитрах ацетона кипятили с обратным холодильником в течение шестнадцати часов. Смесь фильтровали и фильтрат концентрировали досуха при пониженном давлении. Остаток растворяли в этилацетате, фильтровали для удаления неорганических солей и давали возможность кристаллизоваться. Выход 4хлор-11-бета,17-альфа-дигидрокси-21ацетокси-прегнан-3,20-диона 3-этиленгликоль-17-альфа-гидроксипрегнан-3,11,20-трион кеталя составил 1,39 грамма (84,8%). .); плавление дикеталя 3,20-этиленгликоля, четырех миллилитров при температуре от 231 до 234 градусов по Цельсию. Повторно воду и каплю концентрированной серной кристаллической кислоты из того же растворителя, поднятой кислотой, в десяти миллилитрах ацетона доводили до температуры плавления от 232 до 233 градусов - и выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов. 70 градусов. 1.77 (0.0035 ) 4--11-,17 - - -21bromopregnane-3,20- 3- , , , 0.5 300 . . , , . 4chloro-11 - ,17 - - -21acetoxy--3,20- 3- - 17-- - 3,11,20 - 1.39 (84.8 .); 3,20- , 231 234 . -- , , 232 233 - 24 . 70 . Затем раствор разбавляли (водой). Анализ: рассчитано для C25HaO7Cl: до тех пор, пока не произошла кристаллизация. Кристаллический С 61,91; , 7,69; Кл, 7.31. Обнаружено: , материал был выделен фильтрованием и составил 62,17; Н, 7,73; Кл, 7.16. кристаллизуют из метиленхлорида-гексана в. Следуя той же процедуре, что и выше, получают очищенные 4-хлор-17-альфа-гидроксидругие ацилоксигруппы, которые можно заменить в прегнан-3,11,20-трионе 3-этиленгликолем в 21-положении по реакции -:-4-хлор-21-кеталя (87 процентов); температура плавления - от -194 до 203 бром-11-бета,17-альфа-дигидроксипрегнанов - градусов Цельсия; [альфа]i25 плюс 83 3,20-дион-3-этиленгликолькеталь со степенью (ацетон). ( : C25HaO7Cl: . , 61.91; , 7.69; , 7.31. : , re62.17; , 7.73; , 7.16. - , 4--17-- -3,11,20- 3- 21- -: -4--21-- (87 .); -194 203 -11-,17-- - ; []i25 83 3,20- -3- (). соответствующий ацилирующий агент. Такой ацилокси-анализ: рассчитано для C23HaO5Cl: 80 групп, включая пропионокси, бутироилокси, 65,00; Н, 7,82; С1, 8.34. Найдено: С, валероилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, 65,16; Н, 7,90; Кл, 8.37. . : C23HaO5Cl: 80 ., , , 65.00; , 7.82; C1, 8.34. : , , , , 65.16; , 7.90; , 8.37. октаноилокси, бензоилокси и другие. Пре- Соответствующее 4-бромсодержащее соединение представляет собой - железистые ацилоксигруппы, полученные из полученной из 4-бром-17-альфа-гидрокси-а углеводорода монокарбоновой кислоты, содержащей-прегнан-3,11,20-трион 3,20-этилен. гликоль 85, содержащий от одного до восьми атомов углерода включительно. дикеталь, следуя процедуре, описанной в дополнительном примере, соответствующий 4-бром. , , . - 4- - 4--17--- - -3,11,20- 3,20- 85 , . , 4- . соединения получают аналогично из 4- ПРИМЕР 8. 4- 8. бром--бета,17-альфа-дигидрокси-21-бром-4-хлор-17-альфа-гидрокси-21-ацетокси прегнан-3,20-дион 3-этиленгликоль кеталь прегнан-3,11,20-трион 3-этиленгликоль 90 согласно методике приведенного выше кетального примера. - Путем замены исходного соединения ПРИМЕРА 6. --,17---21- - 4- - 17 - - -21- -3,20- 3- -3,11,20- 3- 90 - . - 6. 4-Хлор--бета, 17-альфа,21-тдигидроксипрегнан-3,20-дион 3-этиленгликолькеталь. Замещая исходное соединение примера 1 или 2 на 4-хлор-11-бета,17-альфа, 21. -тригидроксипрегнан-3,20-дион-3,20-дикеталь этиленгликоля, получают 4-хлор-11-бета,17-альфа,21-тригидроксипрегнан-3,20-дион 3-этиленгликолькеталь. 4---, 17 - ,21 - -3,20- 3- 1 2 4--11-,17-, 21- - 3,20 - 3,20ethylene , 4chloro - 11 - ,17 - ,21 - -3,20- 3- . Вышеупомянутое соединение получают также следующим образом: раствор 100 миллиграммов 4хлор-11-бета,17-альфа-дигидрокси-21бромпрегнан-3,20-диона 3-этиленгликолькеталя (из Препарата 6) в пятидесяти миллилитрах спирта и пятьдесят миллилитров 0,1 гидроксида натрия оставляли стоять при 25 градусах Цельсия в атмосфере азота в течение десяти минут. рН доводили до семи разбавленной соляной кислотой, затем раствор разбавляли 200 миллилитрами воды и повторно экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт упаривали досуха и остаток очищали хроматографией на Флорисиле, получая десять миллиграммов 4-хлор-11-бета,17-альфа,21-тригидроксипрегнан-3,20-дион-3-этиленгликолькеталя. Структура этого соединения, которая не была кристаллической, была подтверждена инфракрасным анализом. : 100 4chloro-11 - ,17 - - -21bromopregnane-3,20- 3- ( 6) 0.1 25 . 200 . 4-chloro11-,17- ,21 - trihydroxypregnane3,20- 3- . , , , . Соответствующее 4-бромсоединение получают из 4-бром-11-бета,17-альфадигидрокси-21-бромпрегнан-3,20-дион-3-этиленгликолькеталя, следуя методике приведенного выше примера. 4- 4--11-,17--21--3,20- 3ethylene . ПРИМЕР 7. 7. 4-Хлор-17-альфа-гидроксипрегнан-3,11,20трион 3-этиленгликолькеталь Раствор 100 миллиграммов 4-хлорПримеры 1 и 2 с помощью 4-хлор-17-альфагидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20 -трион-3,20-этиленгликольдикеталь, получен 95 4-хлор-17-альфа-гидрокси-21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион 3-этиленгликолькеталь, температура плавления 228-232 градуса Цельсия. 4--17- - -3,11,20trione 3- 100 4- 1 2 4--17--21-- 3,11,20-trione3,20- , 95 4--17 - - - 21 - -3,11,20- 3- , 228-232 . Это соединение также можно получить из 100 4-хлор-17-альфа-гидроксипрегнан-3,11,20 трион-3-этиленгликолькеталя примера 5 бромированием по 21-положению в соответствии с методикой получения 6 с последующим замену брома на ацетатную группу 105 по методике примера 4. Продукт, 4-хлор-17-альфа-гидрокси21-ацетоксипрегнан-3,11,20-трион-3-этиленгликолькеталь, кристаллизуется из изопропилового спирта и плавится при 228-232 градусах 110 градусов по Цельсию. 100 4--17----3,11,20 3- 5 21- 6 105 4. , 4--17--hydroxy21--3,11,20- 3- , - 228-232 110 . Анализ: Рассчитано для .3HO16C1: : .3HO16C1: С, 62,93; Н, 7,12; Кл, 8.08. Найдено: С 62,46; Н, 7,48; С1, 7.60. , 62.93; , 7.12; , 8.08. : , 62.46; , 7.48; C1, 7.60. Таким же образом, как указано в приведенных выше 115 примерах, исходя из соответствующего 3,20-дикеталя, получают другие стероидные 4-галоген-3-монокетали, включая 4-хлорпрегнан-3,20-дион-3-пропан-1,3-диол монокеталь. , 4-хлорпрегнан-3,20-дион 3-октан-1,3-диол 120 монокеталь, 4-хлорпрегнан-3,20-дион 3-бутан-1,2-диол монокеталь, 4-хлор-17-альфа.гидроксипрегнан-3, 20-дион 3-этиленгликоль монокеталь, 4-хлор- 17- альфа-гидроксипрегнан-3,20-дион 3-пропан-1,2-диол монокеталь, 4-хлор-17а-гидроксипрегнан-3,20-дион 3-пентан- 1,2-диол монокеталь, 4-хлорпрегнан-3,11,20-трион 3-этиленгликольмонокеталь, 4-хлорпрегнан-3,11,20-трион 3-бутан-1,3-диол монокеталь, 4-хлор-21-' 6 756 562 4-галоген-17-альфа-гидроксипрегнан-3,11,20-трион 3,20-этиленгликоль дикеталь. 65 10. Способ производства стероида 4-галоген-11-бета-гидроксипрегнан-3,20-диона, 3-циклического монокетала, галогеном которого является хлор или бром, который включает стадии смешивания стероида 4-галоген-3,11,20-триона, имеющего углеродный скелет прегнана и кетальобразующий агент, представляющий собой алкан-1,2-диол или алкан-1,3-диол, содержащий от двух до восьми атомов углерода включительно, в присутствии кислотного катализатора с образованием 75 стероида 4-галоген-3. ,11,20-трион-3,20-алкандиол-дикеталь, взаимодействие полученного таким образом 3,20-алкандиол-дикеталя с восстановителем с целью превращения 11-кетоновой группы в 11-бетагидроксигруппу и гидролиз с помощью 80 кислотного гидролизующего агента. таким образом образуется дикеталь 11 бета-гидрокси-3,20-алкандиола, вызывающий селективный гидролиз 20-циклической кетальной группы с образованием 20-кетоновой группы. 115 , 3,20diketal, 4--3- , 4--3,20dione 3--1,3- , 4chloropregnane-3,20- 3--1,3- 120 , 4--3,20- 3butane-1,2- , 4--17-.-3,20- 3- , 4- - 17- --3,20- 3--1,2- , 4--17a - -3,20dione 3--1,2- , 4--3,11,20- 3- , 4--3,11,20- 3butane-1,3- , 4--21-'6 756,562 4--17- -3,11,20trione 3,20- . 65 10. 4--11 --3,20dione 3- 4--3,11,20trione - -, 2diol -,3- , 75 4--3,11,20- 3,20- , - 3,20alkanediol 11- 11 , 80 - 11 --3,20- 20- 20- . 11. Способ получения 3-циклического монокеталя 4-хлор- или 4-бромпрегнан-3,20-диона, по существу такой, как описано в любом из примеров. 11. 4chloro- 4---3,20-, 3cyclic , . 12. Способ по любому из предшествующих пунктов, включающий дополнительную стадию бромирования полученного таким образом стероидного 4-галоген-3,20-диона, 3-циклического монокеталя с получением соответствующего 21-бромпроизводного и, при желании, ацетилирования последнего соединения до получают соответствующее 21-ацетоксипроизводное. 12. 90 4--3,20-, 3 - 21- 21- . 13. Стероид 4-хлор или 4-бром-3,20-дион, 3-циклический монокеталь, полученный способом, заявленным в любом предыдущем пункте. 100 14. 3-циклический монокеталь стероида 4-хлор- или 4-бром-3,20-диона, имеющий прегнановый углеродный скелет. 13. 4- 4--3,20dione, 3- , . 100 14. 3- 4chloro- 4--3,20-, . 15. 3-Низший алкиленциклический монокеталь 4-хлор- или 4-бромпрегнан-3,20-диона низшего алкиленового радикала, содержащего до восьми атомов углерода. 15. 3-- 4-- 4---3,20dione .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:09:16
: GB756562A-">
: :

756563-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756563A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: ГОДФРИ БЕРРОУЗ и ФРЕДДЕРИК ГАРОЛЬД ПРИС C51- - 7569563 Дата подачи заявки Полная спецификация: 19 мая 1954 года. : C51- - 7569563 : i9, I954. Дата подачи заявления: август. 19, I953. : . 19, I953. № 22879/53. . 22879/53. Полная спецификация опубликована: 5 сентября 1956 г. : . 5, i956. Индекс при приемке: - Классы 1(1), (: 12C: 13: 14X); 38(2), Д(л:3Е:6Б:СА); и 91, F1. : - 1(1), (: 12C: 13: 14X); 38(2), (: 3E: 6B: ); 91, F1. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Способ приготовления постоянной суспензии частиц в жидкости. Мы, британская компания - , Сент-Полс Корнер, 1-3 Сент-Полс Кёрчард, Лондон, EC4, настоящим заявляем об изобретении: для чего мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, был подробно описан в следующем заявлении: , - , . ' , 1-3 . ' , , ..4., , , , , :- Настоящее изобретение относится к приготовлению жидких суспензий мелких частиц, плотность которых значительно превышает плотность жидкости. В случае суспензий такого типа обычно обнаруживается, что через период времени, продолжительность которого зависит от физических свойств частиц и жидкости, частицы отделяются, оставляя прозрачную надосадочную жидкость. . , , , . Целью настоящего изобретения является получение суспензии, имеющей общий характер несколько вязкой жидкости, из которой тяжелые частицы не могут легко отделиться. . Настоящее изобретение обеспечивает способ приготовления жидкой суспензии мелких частиц с плотностью, значительно превышающей плотность жидкости, который включает смешивание частиц с металлическим мылом и углеводородным маслом, нагревание и перемешивание смеси до тех пор, пока она не образует гель, удерживающий частицы. в суспензии, позволяя гелю остыть при перемешивании до тех пор, пока он не примет состояние вязкой жидкости, и удаляя любое выделившееся углеводородное масло. , , , , . Изобретение иллюстрируется следующим примером, в котором приведены конкретные пропорции. Однако следует понимать, что можно использовать широкий диапазон пропорций в зависимости от конкретной требуемой консистенции суспензии. . , , . К половине весовой части стеарата алюминия или лития добавляют 100 весовых частей чистого мелкодисперсного порошка железа и перемешивают в сухом виде. Добавляют 20 весовых частей масла (зарегистрированная торговая марка) «» (чистое рафинированное углеводородное масло с низким давлением паров) и смесь перемешивают до тех пор, пока весь порошок не смешается с маслом. , 100 . 20 ( ) "" ( ) . Эту смесь нагревают при непрерывном перемешивании по меньшей мере до 110°С. (для стеарата алюминия 50) или 210°С. (для стеарата лития) и предпочтительно до температуры от 10 до 20°С. , , 110'. ( 50 ) 210'. ( ) 10 20WC. выше этих критических температур. Теперь композиции дают нормально остыть при непрерывном перемешивании. После того, как 55 оставят в покое в течение нескольких дней или дольше, излишки масла образуют надосадочный слой, который затем удаляют. При этой операции удаляется около четырех или пяти весовых частей масла. После 60 последующих периодов в несколько месяцев будет обнаружено, что никакого заметного дальнейшего отделения масла не произошло. . , . 55 , . . 60 . Суспензия, изготовленная из стеарата алюминия, остается неизменной при нагревании до 65°С и температуре, не превышающей 10°С. (2000С. 65 10WC. (2000C. для стеарата лития) и дают остыть без перемешивания, но при нагревании выше 1000°С. (выше 200°С для стеарата лития) его необходимо тщательно перемешивать при охлаждении, прежде чем он восстановит свои первоначальные свойства. ) , 1000C. ( 200C. ) 70 . Установлено, что такая суспензия железного порошка в среде металлическое мыло — углеводородное масло, когда не находится под действием магнитного потока, вполне текуча и может переливаться. Однако под воздействием магнитного поля суспензия становится жесткой, и столбообразные части высотой, скажем, в дюйм, поднятые от поверхности, остаются жесткими до тех пор, пока магнитное поле не исчезнет, когда композиция немедленно снова станет полуподвижной, а поверхность выравнивается. Таким образом, композиция пригодна для использования в качестве рабочей среды в муфте 85 на магнитной жидкости, так что, когда через композицию прикладывается сила намагничивания, две части муфты вращаются вместе, а при отключении питания одна часть муфты может вращаться. независимо от другого. 90 Хотя в приведенном выше описании мы конкретно упомянули стеараты алюминия и лития в качестве гелеобразующих агентов, следует понимать, что можно использовать металлические мыла других жирных кислот, например пальмитиновой и олеиновой кислоты. - , , 75 . , , - 80 - . 85 , , , , . 90 , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:09:21
: GB756563A-">
: :

756564-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB756564A
[]
7: - 7: - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЖОФФРИ КЕНДАЛЛ СИМПСОН 756 564 Дата подачи заявки Полная спецификация: 1 сентября 1954 г. : 756,564 : 1, 1954. Дата подачи заявления: сентябрь. : . 2,
1953. 1953. № 24307/53. . 24307/53. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 5, 1956. : . 5, 1956. Индекс при приемке:-Класс 38(5), В1М1А(3:6). :- 38(5), B1M1A(3: 6). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, связанные с очисткой высоковольтных электрических автоматических выключателей. Мы, . & , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, из Хебберна, графство Дарем, настоящим заявляем об этом изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент может быть предоставлено нам, а метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - - , . & , , , , , , , :- Изобретение относится к высоковольтным электрическим выключателям типа, в которых контакты разделены, а дуга возникает в резервуаре, содержащем дугогасящую жидкость, и касается средств очистки зоны дуги от горячих газов, образующихся при дугогасении. и для замены этих газов прохладной чистой жидкостью. Эту продувку и замену следует выполнять как можно быстрее, чтобы восстановить нормальные диэлектрические условия после образования дуги, а в случае автоматического выключателя с автоматическим повторным включением важно, чтобы продувка и замена жидкости были завершены до того, как контакты повторно замыкаются. Доступное время может составлять всего 0,2 секунды, тогда как при отсутствии специальных устройств для продувки замена жидкости может занять от 0,5 до 1,0 секунды. Таким образом, для более быстрого выполнения продувки и замены жидкости необходимы специальные устройства, и в этом состоит цель настоящего изобретения. - - - , . , - . 0.2 , , , 0.5 1.0 . , . В соответствии с настоящим изобретением высоковольтный автоматический выключатель указанного типа включает закрытую продувочную камеру, расположенную, по меньшей мере, частично ниже уровня дугогасительной жидкости в резервуаре автоматического выключателя, при этом камера имеет верхнее предельное давление или около него. средства оперативного управления входом, подвергающиеся воздействию давления выхлопа в автоматическом выключателе и устроенные так, чтобы обеспечить быстрый вход жидкости (содержащей газ и/или жидкость) в верхнюю часть камеры при работе автоматического выключателя, но предотвратить быстрый выход жидкости из верхней части камеры при повышении давления в последней [Прие 3с. од.] существенно выше, чем снаружи камеры, при этом средства регулирования впуска также расположены так, чтобы обеспечить постепенный выход жидкости из верхней части камеры при небольшом перепаде давления, а нижняя часть камеры снабжена чувствительным к давлению средство управления выпуском, расположенное ниже указанного уровня жидкости и подвергающееся воздействию давления в зоне дуги и предназначенное для обеспечения быстрого выхода жидкости из камеры в зону дуги, когда давление в камере существенно превышает давление снаружи нее, но для предотвращения быстрого выхода жидкости из камеры в зону дуги, когда давление в камере существенно превышает давление снаружи нее. поступление жидкости в нижнюю часть камеры, когда давление снаружи камеры существенно превышает давление внутри нее, причем средство управления выпуском также выполнено с возможностью постепенного поступления жидкости в нижнюю часть камеры при небольшом перепаде давления, и в котором продувочная камера устроена таким образом, что газовый карман, обычно содержащийся в верхнем конце камеры, сжимается при попадании жидкости под высоким давлением через средство управления входом при срабатывании автоматического выключателя и впоследствии расширяется, вытесняя жидкость из нижней части камеры через средство управления выходным отверстием в сторону области дугообразования, когда давление в этой области падает до значения ниже давления внутри камеры. - - - , - ( / ) - [ 3s. .] , , , , - . Средства управления впуском и выпуском могут соответственно содержать нормально закрытые, реагирующие на давление впускной и выпускной клапаны, обеспечивающие небольшую утечку при закрытии. В качестве альтернативы они могут иметь форму впускных и выпускных клапанов, чувствительных к давлению, которые обычно открыты при небольшом противодавлении и закрываются при возникновении значительного противодавления. - . . Автоматический выключатель может быть маслонаполненного типа с баком с мертвым баком или типа с рабочим баком и малым объемом масла. В любом типе дуга может создаваться в вентилируемом устройстве управления дугой или в турбулизаторе, погруженном в масло в резервуаре, и в этом случае выпускной клапан продувочной камеры 756, 564 может вести непосредственно во внутреннюю часть турбулизатора. - - - , - -- . , 756,564 lead_ . В одной конструкции изобретения верхний конец продувочной камеры и впускной клапан расположены над уровнем жидкости в баке выключателя. В случае автоматического выключателя с малым объемом масла продувочную камеру можно удобно установить сверху турбулизатора. - . -- - . В альтернативной конструкции впускной клапан погружен ниже уровня жидкости и расположен на уровне ниже закрытого верхнего конца внутренней части продувочной камеры, так что, когда последняя заполняется жидкостью под гидростатическим давлением, остается карман газа. зажат в его верхнем конце выше уровня впускного клапана. , . Изобретение может быть реализовано на практике различными способами, но теперь различные конкретные варианты осуществления будут описаны в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых фиг. 1 представляет собой схематический вид сбоку в разрезе части масляного автоматического выключателя. включая продувочную камеру согласно изобретению, фиг. 1A-1E включительно представляют собой диаграммы, иллюстрирующие последовательные стадии цикла работы продувочной камеры, показанной на фиг. 1, фиг. 2 представляет собой вид сбоку в разрезе автоматического выключателя с малым объемом масла, включающего продувочную камеру согласно изобретению, а на фиг.35: фиг.3 показан вид сбоку в разрезе выключателя малого объема масла, включающего продувочную камеру модифицированной формы. , , 1 - - , 1A 1, 2 -- - , 35:' 3 ' - - . В варианте реализации, проиллюстрированном на фигурах 1 и 1A-1E; Изобретение применено к высоковольтному выключателю бакового типа, в котором дуга втягивается в масло путем размыкания контактов I0 и 11 ниже уровня масла 12 в резервуаре 13, содержащем подходящее масло. Продувочная камера 14-, содержащая удлиненный полый контейнер, например, в форме закрытого цилиндра, расположена с вертикальной осью, верхним концом и частью по длине, выступающей над уровнем 12 масла внутри. резервуар на оставшуюся часть своей длины погружен в масло так, чтобы его нижний конец примыкал к дугообразующей зоне контактов. В верхнем конце продувочной камеры, над уровнем поверхности масла, находится впускной клапан 15 реагирует на давление выхлопных газов автоматического выключателя, в то время как в нижнем конце камеры, погруженном в масло и обращенном к контактам и близко к ним, находится выпускной клапан 16. 1 1A 1E; - - - , - - - I0 11 ' 12 13 ' . - 14- , , - 12 - , - - - .- ' , , 15 ' - '- - - , , 16. - Работа устройства, схематически показанного на рисунках 1А-1Е, заключается в следующем. В состоянии холостого хода, предшествующем прерыванию тока, как показано на рисунке 1А, продувочная камера 14 наполняется маслом до уровня 12 масла в основном резервуаре, оставляя карман воздуха или газа 17 в верхней части контейнер. Оба клапана 15 и 16 расположены в нормальном положении частично открытыми, чтобы обеспечить вход масла в камеру 14 и выход воздуха или газа из ее верхнего конца до тех пор, пока не будет достигнуто положение равновесия. 70 Когда контакты выключателя размыкаются и возникает дуга, в зоне дуги образуется пузырь газа, и давление резко возрастает, закрывая погружной выпускной клапан 16, как показано на рисунке 1B. Давление газа 75 также значительно возрастает в зоне выпуска выключателя выше уровня масла 12. В результате этого повышения давления впускной клапан 15 открывается полностью, и газ поступает в верхнюю часть продувочной камеры до тех пор, пока давление газа внутри кармана 17 не станет равным давлению газа снаружи, как на фиг. 1C. - - 1A 1E . - - ' 1A, 14 - 12 , 17 . 15 16 14 . 70 - , , 16 . 75 - - 12. , 15 17 , 1C. Со временем после возникновения дуги давление в области контактов падает, так как не образуется больше газа и продолжается разряд продуктов дуги в выключателе. В результате впускной клапан 15 закрывается, а газовый карман 17, захваченный в верхней части продувочной камеры, остается под значительно более высоким давлением, чем масло за пределами выпускного клапана 16, так что выпускной клапан открывается, и масло вытесняется из камеру расширяющимся захваченным газом, как показано на рисунке 1D. Это масло струей выбрасывается в зону дуги, удаляя с контактов газовый пузырь и продукты дуги и заменяя их чистым маслом. Когда в конце концов давление внутри камеры 14 станет равным давлению снаружи, выброс масла прекратится, впускной клапан снова частично откроется, и масло потечет обратно в камеру через выпускной клапан при нормальной статической разности давлений. - как показано на фиг. 1E, вытесняя газ в обратном направлении 105 через частично открытый впускной клапан до тех пор, пока условия равновесия не будут восстановлены. , 85 - . 15 17 16, , 1D. 95 ' , . - - 14 , - 100 , , h3ydr6static - - 1E, 105 , -. Альтернативно, клапаны 15 и 16 вместо того, чтобы располагаться обычно частично открытыми, могут принимать форму чувствительных к давлению клапанов 110, смещенных в закрытое положение и выполненных с небольшой утечкой при закрытии, чтобы обеспечить постепенный проход. жидкости в обратном направлении для восстановления условий равновесия. - 115 Объемная конструкция продувочной камеры 14 определяется двумя основными требованиями. Во-первых, расширение захваченного в нем газа должно быть достаточно большим, чтобы выбросить достаточно масла для полного замещения 120 газовых пузырьков, оставшихся на контактах при прекращении горения дуги. Во-вторых; Через выпускной клапан должно выбрасываться только масло, а не газ, причем маслоемкость камеры 14 в ее равновесном состоянии должна быть достаточно велика 125, чтобы обеспечить это. Другими словами, объемная масляная емкость продувочной камеры в ее холостом или равновесном состоянии должна быть больше, чем увеличение объема захваченного газа после его расширения, что, в свою очередь, должно быть 130 чувствительным впускным клапаном 49, смещенным в открытое положение за счет пружина растяжения 50, клапан 49, контролирующий сообщение между внутренней частью камеры 48 и точкой выпускного канала 43 турбулизатора. 15 16, ' , - - - 110 - - - . - 115 14 . , 120 . ; , 14 125 . , , 130 49 50, 49 48 43. Однако впускной клапан 70, 49 расположен сбоку от продувочной камеры 48, на небольшом расстоянии ниже ее верхнего конца, который закрыт, так что карман газа будет улавливаться в верхнем конце 51 продувочной камеры над 75. уровень впускного клапана 49 за счет подъема масла под гидростатическим давлением внутри камеры 48. Чувствительный к давлению выпускной клапан 52, смещаемый в открытое положение пружиной сжатия 53, также установлен в стенке продувочной камеры 80 48 вблизи дна и соединяет ее непосредственно с внутренней частью турбулизатора 40. 70 49 48 , , 51 75 49 48. - 52, 53, 80 48 40. Таким образом, при работе газовый карман, захваченный в головке 51 продувочной 85 камеры 48, будет сжиматься за счет поступления масла и/или газа из-за повышения давления в выпускном канале 43 турбулизатора во время дугообразования. Когда давление в выпускном канале турбулизатора впоследствии упадет, захваченный газ 90 расширится, закрыв впускной клапан 49, и вытеснит чистое холодное масло из продувочной камеры в турбулятор через выпускной клапан 52. , , 51 85 48 / 43 . , 90 , 49, 52. Положение впускного клапана 49 может быть таким, чтобы часть газа, образующегося в турбулизаторе 40, образуя дугу и выходя через выпускной канал 43 турбулизатора, попадала в продувочную камеру и присоединялась к карману уже находящегося там захваченного газа в виде 100 последний сжимается. В этом случае объем, охватываемый расширением захваченного газа, будет соответственно увеличен. - 49 95 40 43 100 . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 18:09:24
: GB756564A-">
: :

756565-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .