патенты / 18260

753566-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB753566A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: ноябрь. 5, 1952. : . 5, 1952. By28 № 27797/52. By28 . 27797/52. Заявление подано в Финляндии 1 ноября. 6, 1951. . 6, 1951. Заявление подано в Финляндии 1 января. 23, 1952. . 23, 1952. Полная спецификация опубликована: 25 июля 1956 г. : 25, 1956. Индекс при приемке: -классы 49, С(5В:8Б:Х); и 111, А(1:3), Б3Е. : - 49, (5B: 8B: ); 111, (1: 3), B3E. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в стабилизации мочи и в связи с ней. Я, ЙРЁЕ КАУКО, финская национальность, 18А, Касаэрнгатан, Гельсингфорс, Финляндия, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , , , 18A, , , , , , , :- Настоящее изобретение касается усовершенствований в области стабилизации мочи. . Давно известно, что азот, присутствующий в моче млекопитающих, особенно домашних животных, и человека, можно использовать в целях удобрения. Однако было обнаружено, что большое количество азота будет потеряно и, следовательно, не может быть использовано из-за того, что моча при хранении подвергается определенным химическим изменениям, обычно называемым «кислой ферментацией» и «щелочной ферментацией». так как в начале этого процесса разложения моча все еще кислая, но затем постепенно становится щелочной по мере продолжения брожения. Разложение вызывают микроорганизмы, которые с помощью содержащейся в них уреазы расщепляют мочу с одновременным выделением аммиака и углекислоты. Таким образом, парциальное давление аммиака увеличивается, что приводит к характерному запаху аммиака, разложению мочи и потере азота. , , , . , , , " " " ," . , . , . Известно, что потерю аммиака из аммиачных растворов можно предотвратить путем снижения растворов. Однако с экономической точки зрения даже самая дешевая из всех неорганических кислот, а именно серная кислота, слишком дорога, чтобы ее можно было использовать в качестве добавки к моче или жидкому навозу для предотвращения потерь азота. Циклический процесс очистки сточных вод и удаления осадка также был предложен в патенте США с серийным номером 2072154, в котором жидкие сточные воды, образующиеся в результате разделения твердых и жидких компонентов сточных вод, обработанных известью, обрабатываются диоксидом углерода, полученным путем прокаливания ила. отделенное твердое содержимое в печи. . , , , ., , . . 2,072,154, . - - [Цена 3 шилл. .1 753,566 Согласно настоящему изобретению предложен способ хранения сырой необработанной мочи, как определено ниже, в котором потери азота сводятся к минимуму путем доведения до уровня ниже 7 путем пропускания газообразного диоксида углерода или газа, содержащего диоксид углерода, в моча должна быть законсервирована, в отсутствие окислителей. Предпочтительно составляет 55 и доводится до уровня ниже 6,8. - - [ 3s. .1 753,566 50 7 , , , . 55 6.8. Термин «сырая необработанная моча», используемый в настоящей спецификации, следует понимать как включающий содержащие мочу жидкости, по существу свободные от твердых веществ, которые можно собирать при уходе за млекопитающими. - , , 60 . Парциальное давление аммиака уменьшится, когда парциальное давление угольной кислоты увеличится. Таким образом, повышение давления углекислоты согласно изобретению предотвратит потери азота, которые в противном случае возникли бы из-за выделения аммиака во время хранения мочи. Если, например, за счет действия уреазы содержание аммиака в моче увеличить до 0,3 моль на литр жидкости, то парциальное давление аммиака составит 10-2 атмосферы, что приведет к значительной потере азота. Если такую мочу обработать газом, в котором парциальное давление угольной кислоты составляет 75 10 атм, парциальное давление аммиака снизится до 10 3 атм, или 0,8 мм. Такой раствор мочи можно хранить в течение более длительного периода без каких-либо заметных потерь азота из-за испарения аммиака 80. Потери азота можно еще больше снизить, если мочу в резервуарах для хранения покрыть известным способом тонкой масляной пленкой. . . 0.3 70 10-2 . 75 10-' 10-3 0.8 . 80 . , , . Для практического осуществления описанного выше варианта осуществления 85 изобретения целесообразно использовать какой-нибудь дешевый источник газа, содержащий угольную кислоту, такой как дымовой газ. Давление углекислоты в обычных дымовых газах составляет 10 атмосфер, и, как упоминалось выше, такая смесь газов способна снизить давление аммиака в моче до 10 атмосфер. Эффект угольной кислоты или газа, содержащего угольную кислоту, может быть дополнительно усилен, если в мочу дополнительно добавить соли. катионов, образующих нерастворимые карбонаты, напр. ионы кальция и анионы, образующие с указанными катионами водорастворимые соли. Подходящими солями такого типа являются хлорид кальция, нитрат кальция и первичный или вторичный фосфат кальция (суперфосфат), а при желании можно также использовать две или более из этих солей. Таким образом, парциальное давление аммиака будет снижено еще больше, чем при индивидуальном введении угольной кислоты или газов, содержащих угольную кислоту, без какой-либо другой обработки. 85 , , , . 10-' 90 10-3 . . , .. - . , (), . , . Максимальное количество добавляемой соли должно быть примерно эквивалентно сумме количества аммиака, образующегося в моче, плюс количества уже присутствующего бикарбоната. Если используются вышеуказанные фосфаты, их предпочтительно следует добавлять в таком количестве, чтобы содержание в моче составляло 1-22 моля (предпочтительно 1,3-1,5 моля) на 1 моль фосфорной кислоты. Фосфаты, конечно, сами по себе оказывают удобряющее действие и, таким образом, улучшают удобряющие свойства мочи. Изобретение также включает добавление других солей, способных улучшить удобряющие свойства мочи, таких как, например, соли калия. Как упоминалось выше, наилучшие результаты будут получены при сочетании стадии введения угольной кислоты и стадии добавления солей, образующих карбонаты с низкой растворимостью, такие как соли кальция. Путем введения только дымового газа с давлением углекислоты 0,1 атмосферы парциальное давление, создаваемое аммиаком в моче, будет снижено только до 10-3 атмосфер, но гораздо большее снижение давления аммиака может быть достигнуто, если соли кальция и соли добавляются в мочу одновременно или до введения угольной кислоты. . - 1--Z2 ( 1.3-1.5 ) , 1 . - . - . , ' , . 0.1 - 10-3 , , , . Например, смешивая уже подверженную разложению мочу с 0,5 моль ионов кальция на литр в виде, например, хлорида кальция, а затем обрабатывая ее газом, в котором парциальное давление углекислоты достигает 10 л атмосфер, аммиак парциальное давление будет снижено примерно до 10 атмосфер или только примерно до 1/100 давления, полученного при обработке мочи только газом с давлением углекислоты в 10 атмосфер, без добавления какой-либо соли кальция ни одновременно, ни до этого. газоочистка. При таком низком давлении аммиака (0,008 мм), полученном при комбинированной обработке газа и соли, оно будет. не существует опасности потерь азота, даже если моча хранится в течение длительного периода времени. , 0.5 , , ' 10- 10- 1/100 10 , , , . , (0.008 ), . . При добавлении солей кальция согласно изобретению желательно отделять мочу от образовавшегося осадка, избегая таким образом опасности обратной реакции. , . Как упоминалось выше, если используется фосфат, его предпочтительно следует добавлять в таком количестве, чтобы обеспечить содержание в моче около -2, а предпочтительно 1,3-1,5 моля на 1 моль фосфорной кислоты. Суперфосфат состоит в основном из первичного фосфата кальция и, таким образом, стехиометрически содержит почти 2 молекулы фосфорной кислоты на каждый атом кальция. Если к моче добавить суперфосфат, сначала стехиометрически образуется первичный фосфат аммония, содержащий 1 моль аммония на 1 моль фосфорной кислоты. Если рН раствора около 7, то около 50% 75 фосфорной кислоты подвергается вторичной диссоциации, при этом 1 моль фосфорной кислоты нейтрализует дополнительно половину моля аммиака. Отсюда следует, что при 7 2 моля фосфорной кислоты нейтрализуют 3 моля 80 аммиака. Однако для того, чтобы максимально снизить парциальное давление аммиака, желательно поддерживать раствора ниже 7, что приведет к уменьшению диссоциации вторичной фосфорной кислоты, так что при 6,8 1 моль фосфорной кислоты кислота нейтрализует только около 1,3 моль аммиака. , -2, 1.3-1.5 , 1 . 2 . 70 , , 1 1 . 7 50% 75 , 1 - . 7, 2 3 80 . , 7 6.8 1 1.3 . Тщательные измерения показали, что раствор мочи имеет 6,75 при введении дымового газа, содержащего 10% 90 углекислого газа, и добавлении суперфосфата в таком количестве, что моча будет содержать 1 моль фосфорной кислоты на 1,3 моль аммиака. . Давление аммиака, соответствующее этому значению рН, составляет 10~7 атмосфер. При таком низком давлении аммиака мочу можно хранить и разбрасывать по полю без какой-либо опасности потерь азота. 6.75 10% 90 1 1.3 . 10"7 . - . Прилагаемый чертеж иллюстрирует эффект, достигнутый изобретением. 100 значений по оси абсцисс представляют собой отрицательные логарифмы давления углекислоты, а значения по ординате представляют собой отрицательные логарифмы давления аммиака. Кривая (а) показывает зависимость давления углекислоты 105 от давления аммиака в моче без добавок солей; кривая (б) показывает эту зависимость в растворах с добавкой хлорида кальция в количестве 0,16 моль на литр мочи; кривая (с) показывает ту же зависимость с добавкой хлорида кальция 110 в количестве 0,32 моль на литр мочи; и, наконец, кривая () показывает ту же зависимость с 0,5 моль хлорида кальция на литр мочи. . 100 . () 105 ; () 0.16 ; () 110 0.32 ; () 0.5 . Эти кривые показывают, что отрицательный логарифм давления аммиака увеличивается 115 (т.е. давление аммиака уменьшается), когда отрицательный логарифм давления угольной кислоты уменьшается (т.е. давление угольной кислоты увеличивается). Кроме того, этот эффект значительно усиливается, если в мочу дополнительно добавляют -соль, например 115 (.. ) - (.. ). , 120 -, .. хлорид кальция, причем усиление указанного эффекта увеличивается с увеличением добавления соли. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 16:35:15
: GB753566A-">
: :

753567-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB753567A
[]
-- пи -- ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: АЛЕКСАНДР РОБЕРТУС ТОДД, ДЖОРДЖ УОЛЛЕС КЕННЕР, СТЮАРТ МЮРЭЙ ХЕЙС КРИСТИ, НЕВИЛЛ СЛЕЙТЕР КОРБИ и ФРЕДЕРИК ДЖОН ВЕЙМУТ. : , , , . 753,567 Дата подачи Полной спецификации (согласно разделу 3(3) Патентов). 753,567 ( 3(3) Закон 1949 г.): ноябрь. 16, 1953. , 1949): . 16, 1953. Дата подачи заявления: ноябрь. 17, 1952. № 29015/52. : . 17, 1952. . 29015/52. Дата подачи заявления: ноябрь. 17, 1952. № 29016/52. : . 17, 1952. . 29016/52. Полная спецификация опубликована: 25 июля 1956 г. : 25, 1956. Индекс приемки:-Класс 2(3), C1B(7:13), (2E:3B), . :- 2(3), C1B(7: 13), (2E:3B), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Синтез нуклеозидных эфиров пирофосфорной кислоты. ОШИБКА № СПЕЦИФИКАЦИИ. 753,567 ' . 753,567 Страница 1, строка 1 и страница 8, строка , после. Исследовательская вставка. Разработка". 1, 1 8, , . . ". ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 17 сентября 19g56 _ _............. '&' . . .71UJEld кислота типа () (H0) () () () (OR2) (где по крайней мере один из и представляет собой нуклеозидный остаток), в которой моноэфир фосфита типа ()()PHO10 обрабатывают эфиром, содержащим радикал -()(OR4)2 в присутствии третичного органического основания в качестве конденсирующего агента, в котором фосфит-фосфат" «смешанный ангидрид» — продукт этой конденсации, т.е. (R30)()()(OR4)2 обрабатывают нуклеозидом (,) («защищенным» при необходимости) в присутствии третичного органического основания, в котором фосфитный эфир () (R2O ) (), образующийся в результате разложения «смешанного ангидрида», произведенного таким образом, обрабатывают в индифферентном растворителе галогенирующим агентом, эффективным только против связанного с фосфором водорода, в котором галогенфосфонатный эфир () (R30) () (где = галоген), образующийся таким образом, обрабатывают ортофосфатной моносолью, два незамещенных катионом водорода которой при необходимости замещены (один на группу R2, упомянутую выше и необходимую в конечном продукте сложного пирофосфатного эфира). где он отличается от водорода и по меньшей мере одним одновалентным углеводородным радикалом, если это необходимо для «защитных» целей), и в котором [Цена 3 шил. , l7th , 19g56 _ _............. '&" . . .71UJEld () (H0) () () () (OR2) ( , , ), - () () PHO10 -() (OR4)2 , - " " , .. (R30) () () (OR4)2 (,) ("" ) , () (R2O) () " " - , () (R30) () ( =) - - -- ( R2, - ; , "" ), [ 3s. Од.] S8912/1(5)13599 150 9/56 е. остаток пуминового нуклеозида или остаток пиримидинового нуклеозида; например, это может быть остаток, полученный из аденозина или уридина, или одного из других рибонуклеозидов или дезоксирибонуклеозидов, полученных гидролизом природных нуклеиновых кислот. Однако нуклеозидный остаток, введенный в фосфитную часть промежуточного продукта «смешанного ангидрида», может, как указано выше, иметь защитный заместитель или заместители у любых гидроксильных групп, через которые не может быть установлена связь с фосфором; таким образом, если конечным продуктом должен быть уридин-5'-пирофосфат, нуклеозидный остаток, введенный в фосфитную часть промежуточного продукта «смешанного ангидрида», будет защищен в положениях 2' и 3', например группа 21,3'изопропилиденуридин-5' или группа 21,3'диацетилуридин-51. .] S8912/1(5)13599 150 9/56 ; , , , . " " , , , , ; -5' , " " 2' 3' , .. 21, 3'--5' , 21, 3'--51 . Эфиры пирофосфата, которые являются конечными продуктами синтеза по настоящему изобретению, до сих пор не получали иначе, как ферментативными реакциями, хотя известно, что представители этого типа встречаются в живых организмах, где они существуют в виде коферментов или простетических групп (например, фиавин - аденин-динуклеотид, кофермент , кофермент , кофермент А) различных ферментов, используемых в качестве катализаторов в биологической ПАТЕНТНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ , , ( - - , , , ) Изобретатели: АЛЕКСАНДР РОБЕРТУС ТОДД, ДЖОРДЖ УОЛЛЕС КЕННЕР, СТЮАРТ МЮРЭЙ ХЕЙС КРИСТИ, НЕВИЛЛ СЛЕЙТЕР КОРБИ и ФРЕДЕРИК ДЖОН ВЕЙМУТ. : , , , . 753,567 Дата подачи Полной спецификации (согласно разделу 3(3) Патентов). 753,567 ( 3(3) Закон 1949 г.): ноябрь. 16, 1953. , 1949): . 16, 1953. Дата подачи заявления: ноябрь. 17, 1952. № 29015/52. : . 17, 1952. . 29015/52. Дата подачи заявления: ноябрь. 17, 1952. № 29016/52. : . 17, 1952. . 29016/52. 03 с полной спецификацией Опубликовано: 25 июля 1956 г. 03 / : 25, 1956. Индекс при приемке:-Класс 2(3), С1В(7:13), С(2Е:3В), В. :- 2(3), C1B(7: 13), (2E: 3B), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Синтез нуклеозидных эфиров пирофосфорной кислоты Мы, , британская корпорация, расположенная по адресу: 1, , , .1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к синтезу некоторых эфиров пирофосфата, имеющих по меньшей мере один нуклеозидный остаток в качестве этерифицирующей группы, и к получению некоторых промежуточных соединений, полезных для такие синтезаторы. , , , 1, , , .1, , , , : , . Кратко резюмируя, можно сказать, что изобретение в широком смысле состоит в предложении способа получения сложного эфира пирофосфорной кислоты типа () () () () () (OR2) (где по меньшей мере один из и , представляет собой нуклеозидный остаток), в котором моноэфир фосфита типа ()() обрабатывается эфиром, содержащим радикал -()(OR4)2 в присутствии третичное органическое основание в качестве конденсирующего агента, в котором образуется фосфит-фосфатный «смешанный ангидридный» продукт этой конденсации, т.е. ()()()(OR4)2 обрабатывают нуклеозидом () («защищенным» там, где это необходимо) в присутствии третичного органического основания, в котором находится фосфитный эфир () ()( ), образующийся в результате разложения «смешанного ангидрида», произведенного таким образом, обрабатывают в индифферентном растворителе галогенирующим агентом, эффективным только против связанного с фосфором водорода, в котором галогенфосфонатный эфир () () () (где = галоген), полученный таким образом, обрабатывают орто-фосфатной моносолью, два незамещенных катионом водорода которой при необходимости замещены (один на группу R2, упомянутую выше и необходимую в конечном пирофосфатном сложном эфире, где он отличается от водорода и, по крайней мере, содержит одновалентный углеводородный радикал, если это необходимо для «защитных» целей), и в котором [Цена 3 шилл. , () () () () () (OR2) ( , ), - () () -() (OR4)2 , - " " , .. () () () (OR4)2 () ("" ) , () () () " " - , () () () ( =) -, - -- ( R2, - ; , "" ), [ 3s. Од.] образованный таким образом эфир пирофосфата обрабатывают реагентами для снятия защиты, эффективными для замены водородом и любого другого защитного одновалентного углеводородного радикала, а также любых нуклеозидзащитных групп, и таким образом превращаются в соединение () () () () () (OR2). .] - , - , () () () () () (OR2). В этом описании и R4 представляют собой одновалентные углеводородные остатки, как и R1 и , когда эти последние группы не являются нуклеозидными остатками. , , R4 , R1 , . Нуклеозидный остаток, образующий этерифицирующую группу в окончательно синтезированном пирофосфатном эфире, или каждый такой остаток может представлять собой остаток пуринового нуклеозида или остаток пиримидинового нуклеозида; например, это может быть остаток, полученный из аденозина или уридина, или одного из других рибонуклеозидов или дезоксирибонуклеозидов, полученных гидролизом природных нуклеиновых кислот. Однако нуклеозидный остаток, введенный в фосфитную часть промежуточного продукта «смешанного ангидрида», может, как указано выше, иметь защитный заместитель или заместители у любых гидроксильных групп, через которые не может быть установлена связь с фосфором; таким образом, если конечным продуктом должен быть пирофосфат уридина-51, нуклеозидный остаток, введенный в фосфитную часть промежуточного продукта «смешанного ангидрида», будет защищен в положениях 21 и 31, например группа 21,3изопропилиденуридин-51 или группа 21,31диацетилуридин-51. , , ; , , , . " " , , , , ; -51 , " " 21 31 , .. 21, 3isopropylidene--51 , 21, 31diacetyl--51 . Пирофосфатные эфиры, которые являются конечными продуктами синтеза по настоящему изобретению, до сих пор не получали иначе, как ферментативными реакциями, хотя известно, что представители этого типа встречаются в живых организмах, где они существуют в виде коферментов или простетических групп (например, флавиновые эфиры). - аденин-динуклеотид, кофермент , кофермент , кофермент А) различных ферментов, участвующих в роли катализаторов в биологических 2 -753567 процессах. -:Такие сложные эфиры являются важными био-необходимыми путем ацилирования или (когда группы логически и могут иметь терапевтическое применение, которые должны быть защищены) образуют пару или пары). путем конденсации с кетоном, таким как. Изобретение включает, в частности, ацетон. , , ( - - , , , ) 2 -753,567 . -: - --, , ( - ) . - . процесс производства кофермента. На третьей стадии (превращение фосфита 70, известного как флавин-аденин-динуклеотид или сложный эфир , в сложный эфир галогенфосфоновой кислоты) предпочтительно (-рибофлавин-51 -аденозин-51 дигидро-) что галогенирование представляет собой генпирофосфат). хлорирование. Кроме того, предпочтительно, чтобы рибофлавин-51 представлял собой пример , чтобы хлорирование осуществлялось с помощью хлорирующего агента (упомянутого в параграфе 2 выше), являющегося хлорирующим агентом «вторичного» -хлора 75, ни атома водорода, ни истинного нуклеоамидного типа, то есть сидового остатка -хлорамида. Хотя остаток рибофлавина, в котором амидный атом азота свободен, все же имеет некоторые особенности, напоминающие свойства незамещенных атомов водорода. Примерами нуклеозидных остатков R2, как указано для таких замещенных амидов, являются -хлорфосфонаты, указанные выше (или, если нет, то это может быть водород или сукцинимид и ,2,4-трихлорацетанилид. 80-й второй нуклеозидный остаток) или любые другие хлорфосфонаты, полученные в Органические остатки этой стадии, которые не имеют тенденции к нежелательному синтезу, не являются нестабильными маслами и способны влиять на реакции, составляющие стадии выделения, и сами по себе не оказывают нежелательного воздействия, обычно используемые в растворе без фактического осуществления. ( 70 --, ), (--51 --51 - ). . , -51 , ( 2 ) - "" 75 - , , -- . . , R2 - ( ,2,4-. 80 ) - , , . Они демонстрируют нормальные реакции синтеза после получения хлорфосфонатов и могут быть охарактеризованы 85 галогенфосфонатным эфиром (R1O) () путем превращения в соответствующую амино() , упомянутую выше. Это могут быть мен-фосфонаты (обработкой аминами) или, как здесь упоминается, R1 = рибофлавин-51 с соответствующими эфирами нуклеотидов (само по себе представляет весьма значительные трудности при гидролизе). 85 (R1O) () () . - ( ), ,=-51 ( ). Что касается чувствительности в реакциях, то только ортофосфатная моносоль использовалась в 90 упомянутых случаях. на четвертой стадии в качестве катиона может использоваться катион А. Как понятно специалистам в данной области техники, катион металла или аммония, или его субтитра, является проблемой получения катиона фосфит-замещенного аммония. Из групп этерифицирующих и галогенфосфонатных эфиров, присутствующих в ортофосфате mono3Q (обозначенном выше как () () и соль, любая из которых должна служить для «защиты» (R1O) () () соответственно Наиболее серьезным препятствием в синтезе может быть бензил или другие группы, которые могут быть гидролизованы с образованием пирофосфатных эфиров () () () без чрезмерных затруднений на конечной стадии. - - 90 . , , - . - mono3Q ( () () , "" (R1O) () () ) - - , () () () . О(Р0)(ОН)(). Соединения, обозначенные таким образом, когда конечным продуктом должен быть диас () (R30) и () (RO30) () нуклеозид дигидропирофосфат 100 , фактически ранее не получали. Ортофосфатная моносоль может представлять собой нуклео. «Смешанные ангидриды», полученные из боковой монозамещенной фосфорной кислоты бензилортофосфата триэтиламмония и дисоли. Примерами растворителя, в котором замещена фосфорная кислота, из которого может быть проведена реакция четвертой стадии, являются: (P0) () (). () (R30) () (RO30) () - 100 , . - - " " - - . , : фосфитные эфиры (R1O) () – бензол, метилцианид (индифферентные растворители); 105 самостоятельно приготовленных, также являются ранее неизвестными фенолами и замещенными фенолами (способными образовывать соединения. служащие не только растворителями, но и в качестве В первой стадии синтеза реагентов гидролиза на следующей стадии: ср. следующее настоящее изобретение (в подготовка пункта и Пример ). (R1O) () - , ( ); 105 , - ( . , : . ( ). «смешанный ангидрид», то есть) пред- На пятой и последней стадии защитные 110 железистые реагенты представляют собой монобензилфосфит (или бензильные группы (в предпочтительном случае, поскольку другой моноаралкилфосфит, имеющий в качестве примера арила) может быть удален путем обработки компонента а замещенного или незамещенного продукта анионным дебензилирующим фенильным радикалом) и дифенилхлорофос-реагентом (например, хлоридом лития; фонатом (или другим диарилхлорфосфонатом) или тиоцианатом калия в метилцианиде, 115 Пиридин представляет собой пример третичного или другого металлического или замещенного аммониевого основания, подходящего в качестве конденсирующего реагента в этой соли); или путем нагревания фенолом или субреакцией. Радикал --() (.,), называемый замещенным фенолом (например, п-хлорфенолом), описанным выше, может, однако, быть обеспечен за счет соединения, которое могло быть использовано в качестве растворителя в пирофосфатном эфире, такого как тетрафенилпиро. - предыдущий этап. Любой ацил- или изопропилиден-120-фосфат вместо диарилхлорофосгруппы, который может быть присоединен к пурину или фонату. остатки пиримидиновых нуклеозидов для защиты. На второй стадии синтеза (предварительно на предыдущих стадиях можно удалить парированием фосфитного эфира, подвергающегося нуклеоосторожному кислотному или щелочному гидролизу под слабым сидидным остатком в качестве этерифицирующей группы), условия так что избегают разрушения пиротретичного основания, которое снова может оказаться гетероциклической фосфатной группой. " ," ) - , 110 ( ( ) ), - ( ; ( ). , 115 ); . --() (.,) ( -), , , , - . 120 , - . (- - - ), . третичное основание, такое как 2,6-лутидин, или оно может быть. Дальнейшими предпочтительными процедурными признаками будет простое -нециклическое третичное основание, такое, как это становится очевидным из экспериментального триэтиламина. Может быть предоставлена защита примерам нуклеозидов, приведенным ниже в качестве иллюстрации, используемой на стадии изобретения; следует понимать, что добавляли 130 хлорфосфонат (2,9 см3). Этот раствор перемешивали с помощью магнитной мешалки, при этом по каплям в течение 10 минут добавляли раствор триэтиламина (1,98 см3) в бензоле (10 см3). После еще одного часа перемешивания полученный раствор О:О-дифенилфосфорной кислоты О-бензилфосфорного ангидрида освобождали от гидрохлорида триэтиламина путем фильтрации через сухую воронку из спеченного стекла и изопропилиденуридина в соотношении 21:31 (2,02 г. ; Левен и Типсон, 7. Биол. ., 1934, 106, 113), добавляли лутидин 2:6 (1,65 см3) и метилцианид (10 см3). 21:3-изопропилиденуридин быстро растворялся. Раствор оставляли при комнатной температуре на 30 минут, затем выпаривали, получая вязкий сироп, который растворяли в хлороформе (70 куб.см) и промывали водой (70 куб.см), насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия (70 куб.см), насыщенным водным раствором. гидросульфат калия (70 куб.см) и вода (2 х 70 куб.см). , 2,6-, - -- . , ; 130 (2.9 ..) . (1.98 .) (10 ..) 10 . ' : - - - 21: 31isopropylidene (2.02 . ; , 7. . ., 1934, 106, 113), 2:6lutidine (1.65 ..) (10 ..) . 21: 3- . 30 , , (70 ..) (70 ..), (70 ..), (70 ..), (2 70 ..). Высушенный раствор хлороформа выпаривали при пониженном давлении, получая сырой 21:31изопропилиденуридин-51бензилфосфит в виде бледно-желтого сиропа. , 21: 31isopropylidene -51 . изобретение не ограничивается этими примерами. . ПРИМЕР (А). О-бензил-фосфористый О,О-дифенилфосфорный ангидрид (из дифенилхлорфосфоната). (). - - ,- ( ). Монобензилфосфит получали в виде бледно-желтого густого масла подкислением холодных водных растворов его аммониевой соли (, , , ..., 1949, 815) соляной кислотой, экстрагированием смеси хлороформом и выпариванием высушенного экстракта. Он стабилен в атмосфере азота, но медленно разлагается на воздухе в течение нескольких дней. (, , , ..., 1949, 815) , . . Монобензилфосфит (0,195 г) и дифенилхлорфосфонат (0,24 куб.см) растворяли в сухом бензоле (15 куб.см). Раствор, из которого исключили воздух и влагу, перемешивали магнитной мешалкой и постепенно добавляли раствор безводного пиридина (0,09 см3) в сухом бензоле (5 см3). Гидрохлорид пиридина начинал отделяться через 2-3 минуты и после перемешивания в течение 3 часов смесь фильтровали. Смешанный ангидрид получали в виде нестабильной смолы путем выпаривания раствора. Его природа была продемонстрирована следующим образом. К раствору, который оставляли при комнатной температуре на ночь, добавляли бензиловый спирт (0,12 куб.см) и 2:6-лутидин (0,13 куб.см), затем промывали водой, насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенными водными растворами гидросульфата калия и окончательно сушили (Na2SO4) и упаривали. Остаток растворяли в сухом четыреххлористом углероде и пропускали через раствор газообразный аммиак в течение 20 минут. Хлорид аммония удаляли фильтрованием и фильтрат концентрировали до небольшого объема, после чего отделяли дибензиламинофосфонат, имеющий т.пл. и смешанная т.п. (0.195 .) (0.24 ..) (15 ..). , , (0.09 ..) (5 ..) . 2-3 3 . . . (0.12 ..) 2: 6- (0.13 ..) , , , , (Na2SO4) . , 20 '. , , , .. .. 101-103 С. 101-103 . (Б). О-бензил-фосфористый О,О-дифенилфосфорный ангидрид (из тетрафенилпирофосфата). (). - - ,- ( ). Монобензилфосфит получали, как описано выше. 0.174 г. его растворяли в сухом метилцианиде (10 см3) и добавляли 2:6-лутидин (0,115 см3), а затем тетрафенилпирофосфат (0,518 г ; , , , 1952, 1234) в метилцианиде (3 куб.см). Через 1 час раствор выпаривали и остаток необходимого фосфита растворяли в сухом бензоле (10 см3). К этому раствору, содержащему смешанный ангидрид, добавляли бензиловый спирт (0,11 см3) и 2:6-лутидин (0,115 см3) и все оставляли на ночь. Полученный раствор затем обрабатывали, как описано выше в способе 1, и получали дибензиламинофосфонат, т. пл. и смешанная т.п. 101-103 С. . 0.174 . (10 ..), 2: 6- (0.115 ..) , (0.518 . ; , , ..., 1952, 1234) (3 ..). 1 (10 ..). , , (0.11 ..) 2: 6- (0.115 ..) . 1 , .. .. 101-103 . (С). 21: 31-изопропилуридин-5'-бензилфосфит. (). 21: 31---5' . Монобензилфосфит (2,43 г) растворяли в сухом бензоле (15 см3) и дифениле. ПРИМЕР . (2.43 .) (15 ..), . 21: 3 -Изопропилиден-уридин-5'-бензилхлорфосфонат. 21: 3 ---5' . 21: 31 - Изопропилиден-уридин-51-бензилфосфит (3,34 г), полученный, как описано выше 95, и -хлорсукцинимид (1,02 г) растворяли в смеси сухого бензола (50 куб.см) и метилцианида (10 куб.см) и отверждали. в стороне на 2 часа. Затем раствор содержал сукцинимид и 21:3'-изопропилиденуридин51бензилхлорфосфонат. Последний можно отделить экстракцией бензолом смеси, оставшейся после низкотемпературного выпаривания растворителя, но присутствие сукцинимида не является вредным при дальнейших применениях хлорфосфоната. То, что раствор содержал это соединение, было показано следующим образом: часть раствора (20 куб.см) разбавляли метилцианидом (25 куб.см) и перемешивали с равным объемом насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия в течение шести часов, а затем устанавливали. в стороне на ночь. Метилцианид отгоняли при пониженном давлении, а оставшуюся жидкость сильно подкисляли соляной кислотой 115 и экстрагировали хлороформом (5 х 10 см 3 ). 21: 31 - - -51- (3.34 .) 95 , - (1.02 .) (50 ..) (10 ..) 2 . 21: 3'--uridine51 . , 105 . : (20 ..) (25 ..) 110 . 115 , (5 10 ..). Упаривание высушенных экстрактов оставило 2':3-изопропилиден-уридин-5-бензилгидрофосфат в виде гигроскопического стекла 0,75 в н-бутаноле/воде/уксусной кислоте (5/3/1 на 120 объемов) на бумаге № 4. . Когда это стекло растворяли в 5%-ном растворе хлористого водорода в метаноле (1 куб. см) и смесь оставляли на 15 часов, а затем выливали в сухой эфир (50 куб.см), гидрофосфат уридина-51-бензил-125 выделялся в виде розеток бесцветного цвета. хвоя, м.п. 129-132 С. он имел 0,61 в смеси н-бутанол/вода/уксусная кислота (5/3/2 по объему) на бумаге № 4. 2': 3 ---5 0.75 -// (5/3/1 120 ) . 4 . 5% (1 ..) 15 , (50 ..), -51 125 , .. 129-132 ., 0.61 -// (5/3/2 ) . 4 . 753,567 ПРИМЕР . 753,567 . ,'-ди-(уридин-51)пирофосфат. ,'--(-51) . 21,3 - изопропилиден-уридин-51-бензилхлорфосфонат получали растворением 21:3-изопропилиденуридин-51 бензилфосфита (0,869 г) в смеси бензола (6 куб.см) и метилцианида (0,5 куб.см) и добавлением Nхлорсукцинимида (270). мг.). Раствор оставляли на 1 час при комнатной температуре и затем добавляли к раствору триэтиламмония 2':3'-изопропилиден-уридин-51бензилфосфата (1,10 г) в смеси бензола (20 куб.см) и метилцианида ( 4 в.в.). 21,3 - - - 51 21: 3- 51 (.869 .) (6 ..) (.5 ..), (270 .). 1- 2': 3' - - -51 (1.10 .) (20 ..) (4 ..). Через несколько минут гидрохлорид триэтиламина начал отделяться и через час его отфильтровали. Фильтрат выпаривали досуха и смолистый остаток дебензилировали путем кипячения с обратным холодильником в течение двух часов раствором роданида калия (0,80 г) в ацетонитриле (25 см3). При этом выпало ярко-желтое твердое вещество, которое растворили как можно полностью в разбавленной соляной кислоте (15 см3 /7 кислоты) и оставили на ночь при комнатной температуре. Затем раствор фильтровали и доводили до 3,5 раствором гидроксида бария. Добавляли бромид бария (0,60 г) и продукт осаждали добавлением этанола (2 объема). Промывка этанолом и ацетоном и сушка дали 1,16 г. белого порошкообразного твердого вещества. Бумажная хроматография (изопропанол/1% раствор сульфата аммония) с последующим элюированием полученных пятен и определением оптической плотности (260 м/ед.) элюата показала, что этот продукт содержит пирофосфат диуридина-51 (83%) и фосфат уридина-51. (11%). , . (.80 .) (25 ..). , (15 .. /7 ) . 3.5 . (.60 .) , (2 ). 1.16 . . (/ 1% ) , (260 /) , -51 (83%) uridine51 (11%). Для получения чистого пирофосфата диуридина-51 из этой соли бария (1,046 г) его растворяли в воде (20 мл) и доводили раствор до 8 с помощью аммиака, а затем медленно пропускали через колонку -2. ионообменную смолу (8 см х 2,5 см, предварительно пропущенную трижды с /2 гидроксидом натрия и соляной кислотой), и колонку, содержащую адсорбированный продукт, промывали водой. Колонку элюировали 0,025 н. соляной кислотой, которая удаляла уридин-51-фосфат, а затем децинормальной соляной кислотой, которая элюировала диуридин-5'-пирофосфат. Элюат децинормальной соляной кислоты нейтрализовали гидроксидом лития, концентрировали до небольшого объема (около 40 см3) при пониженном давлении, а затем добавляли ацетон (200 см3). Выпавшую дилитиевую соль диуридин-51 пирофосфата очищали переосаждением из водного раствора ацетоном, промывали этанолом и эфиром и сушили; образовывался белый порошок, хроматографически однородный. --51 (1.046 .), (20 ..) 8 , -2 - (8 2.5 ., /2 . ), . 0.025 . -51 , -5' . , (. 40 ..) , (200 ..) . - --51 - , ; , . ПРИМЕР . . -Уридин-51 пирофосфат. --51 . 21,3x-изопропилиденуридин-51-бензилфосфит (3,34 г)' и -хлорсукцинимид (1,02 г, 1 моль) растворяли в смеси сухого бензола (50 куб.см) и метилцианида (10 куб.см) и отлагали в стороне на 2 часа. Затем добавляли дибензилгидрофосфат (2,11 г, 1 моль) и триэтиламин (1,07 куб.см, 1 моль). Сразу же выпало осаждение гидрохлорида триэтиламина, и через 2 часа при комнатной температуре раствор промыли водой (100 см3), насыщенным водным раствором гидрокарбоната (70 см3), соляной кислотой 75 (70 см3). ; /50), воду (70 мл) и сухую (Na2SO4). Выпаривание раствора при пониженном давлении дало бледно-желтую смолу (4,41 г). Эта смола (сырой 2',3М-изопропилиден-уридин-51-трибензилпирофосфат) была освобождена от двух ее бензильных групп путем растворения в растворе свежесплавленного хлорида лития (1,28 г, 5 моль) в сухом 2- этоксиэтанола (25 см3) и нагревали при 100°С в течение 2 часов для проведения дебензлирования. После охлаждения раствор 85 разбавляли сухим этанолом (20 см3) и выливали в сухой эфир (80 см3), получая хлопьевидный белый осадок, который центрифугировали, промывали сухим ацетоном (2 х см3) и сухим эфиром ( 70 см3) и, наконец, 90 сушат при пониженном давлении и 60°С; Таким образом получали сырой дилитий 21,3x-изопропилиден-уридин-51 бензилпирофосфат (2,7 г) в виде гигроскопичного белого порошка. 21,3x - - 51 (3.34 .)' - (1.02 ., 1 .) (50 .) (10 ..) 2 . (2.11 ., 1 .) (1.07 .., 1 .) 70 . 2 (100 ..), (70 ..), 75 (70 .. ; /50), (70 ..), (Na2SO4). (4.41 .). ( 2',3M---51 ) 80 (1.28 ., 5 .) 2- (25 ..) 100 . 2 . , 85 (20 .) (80 ..), , , (2 ..) (70 ..), 90 60 .; 21,3x - - - 51 (2.7 .) . Неочищенную литиевую соль (1,6 г) освобождали от оставшейся бензильной группы путем растворения в воде (114 куб.см), подкисляли соляной кислотой (6 куб.см /10, что давало конечную концентрацию /2000) и гидрируют в течение ночи при атмосферном давлении смесью 100 оксида палладия (катализатор Адамса, 0,2 г) и палладизированного угля (0,2 г. ; 10%). Катализатор удаляли фильтрованием и тщательно промывали водой, а объединенный фильтрат и промывные воды (190 см3) обрабатывали 105 соляной кислотой (6 см3 3N, что давало конечную концентрацию /10) и оставляли при комнатной температуре на ночь. После доведения раствора до 7,1 с помощью гидроксида лития добавляли бромид бария (1,31 г) в воде 110 (5 куб.см), образовавшийся желеобразный осадок фосфата бария отфильтровывали через " " (зарегистрированная торговая марка). и фильтрат упаривали до 80 см3. (1.6 .) 95 (114 ..), (6 .. /10, /2000), 100 (' , 0.2 .) (0.2 . ; 10%). , (190 ..) 105 (6 .. 3N, /10) . 7.1 , (1.31 .) 110 (5 ..) , " " ( ) 80 .. под пониженным давлением. Небольшой осадок 115 центрифугировали и после добавления дополнительного количества бромида бария (0,6 г) сырой уридин-5'-пирофосфат бария осаждали этанолом (2 объема). Желатиновый осадок центрифугировали, промывали ацетоном (100 см3) и эфиром (100 см3) и сушили при 60°С при пониженном давлении с получением мелкого белого порошка (1 г). Хроматография на бумаге в растворе изопропиловый спирт-1% сульфат аммония (60:40) показала125, что этот материал, помимо пирофосфата уридина-51, содержит небольшие количества фосфата уридина-51 ( 0,47) и 21,31изопропилиден-уридинпирофосфата. (Р 1 0,64). 130 753,567 753,567 ПРИМЕР В. . 115 , (0.6 .), -5' (2 .). , 120 (100 ..) (100 ..), 60 . , (1 .). -1 % (60:40) 125 , -51 , -51 ( 0.47) 21,31isopropylidene - ( 1 0.64). 130 753,567 753,567 . 21: 3 -Диацетилуридин-5-бензилфосфит. 21: 3 ---5 . 21: 31-Диацетилуридин (0,90 г, т. пл. 142–143) добавляли к раствору -бензилфосфоната :-дифенилфосфорного ангидрида (из монобензилфосфита, 0,98 г, и дифенилхлорфосфоната, 1,17°С). и 2:6-лутидин (0,66 куб.см) в бензоле (10 куб.см). Встряхивание в течение нескольких минут давало гомогенный раствор, из которого растворитель удаляли выпариванием через двадцать минут. Оставшееся масло растворяли в хлороформе (30 см3) и промывали водой (30 см3), насыщенным раствором гидросульфата калия (2 х 30 см3), насыщенным раствором гидрокарбоната натрия (30 см3) и водой (30 см3). После выпаривания высушенного растворителя получали диацетил-уридин-5'-бензилфосфит (21:31) в виде бледно-желтой смолы. 21: 31-- (0.90 ., .. 142143 ) - : - ( , 0.98 ., , 1.17 ..) 2:6- (0.66 ..) (10 ..). , . (30 ..) (30 ..), (2 30 ..), (30 ..) (30 ..). 21: 31 - - -5' . ПРИМЕР . . 21: 3'-Диацетилуридин-5'-бензилхлорфосфонат. 21: 3'---5' . -хлорсукцинимид (0,137 г) встряхивали с раствором 2':3'-диацетилуридин-51-бензилфосфита (0,495 г) в бензоле (4 куб.см). - (0.137 .) 2': 3'---5l (0.495 .) (4 ..). Через два часа выпавший в осадок сукцинимид отфильтровывали на воронке из спеченного стекла и хлорфосфонат выделяли в виде масла путем выпаривания фильтрата при пониженном давлении. - , . ПРИМЕР . . 21,3 '-Изопропилиден-аденозин-5l бензилфосфит. 21,3 '---5l . Раствор О-бензилфосфорного О,Одифенилфосфорного ангидрида в бензоле (30 куб.см) готовили из монобензилфосфита (2,01 г), дифенилхлорфосфоната (2,42 куб.см) и триэтиламина (1,65 куб.см). К этому непосредственно добавляли 2',3-изопропилиденаденозин (1,85 г; сушили в течение 12 часов при 90-100/0,1 мм), 2:6-лутидин (1,3 куб.см) и метилцианид (3 куб.см). При встряхивании при комнатной температуре смесь становилась однородной примерно через 10 минут. Еще через 20 минут растворители выпаривали, оставшееся масло растворяли в хлороформе (30 см3) и промывали равным объемом воды, насыщенным раствором гидрокарбоната натрия и, наконец, снова водой. -- ,- (30 ..) (2.01 .), (2.42 ..), (1.65 ..). 2',3 - (1.85 .; 12 90-100 /0.1 .), 2: 6- (1.3 ..) (3 ..). 10 . 20 (30 ..) , , . В результате выпаривания высушенного растворителя (Na2SO4) продукт оставался в виде жесткой смолы. Смолу растворяли в сухом бензоле (15 см3) и выливали в сухой циклогексан (200 см3). Чистый фосфит отделяли декантацией в виде тяжелого аморфного твердого вещества, которое кристаллизовалось из бензола и затем имело т.пл. 79-80 С. (Na2SO4) - . (15 ..) (200 ..). , .. 79-80 . ПРИМЕР . . 21,3 '-Изопропилиден-аденозин-5'-бензилхлорфосфонат. 21,3 '---5' . 21,31-Изопропилиден-аденозин-51-бензилфосфит (0,67 г) и -хлорсукцинимид (0,195 г) растворяли в метилцианиде (10 куб.см). Через два часа смесь состояла из метилцианидного раствора 2':3'-изопропилиден-аденозин-51-бензилхлорфосфоната и сукцинимида. Последний является несущественной примесью искомого хлорфосфоната, наличие которого можно продемонстрировать следующим образом. Обработка гидрокарбонатом натрия с последующей обработкой соляной кислотой, точно так же, как описано выше для соответствующего производного уридина, давала кристаллический аденозин-51-бензилгидрофосфат, т. пл. 228-230 . отдельно или в смеси с аутентичным образцом этого соединения, полученным по методу Бэддили и Тодда (..., 1947, 648). 21,31- - -51 (0.67 .) - (0.195 .) (10 ..). 2':3' -51 . , . , , , -51 , .. 228-230 . (..., 1947, 648). ПРИМЕР . . -рибофлавин-51 '-аденозин-51 дигидропирофосфат (флавин-аденин-динуклеотид). --51 '--51 (--). Моносеребряную соль фосфата рибофлавина-51 (0,100 г) (полученную из эквивалентных количеств соли серебра и свободной кислоты) растворяли при нагревании в феноле (15 куб.см). К этому раствору, охлажденному до комнатной температуры, добавляли раствор 2',3'-изопропилиден-аденозин-51-монобензилхлорфосфоната (из 21,3'-изопропилиден-аденозин-51-монобензилфосфита (0,313 г)) в метилцианиде (2). с.с.). Раствор встряхивали при комнатной температуре в течение 15 часов, затем нагревали до 50°С при пониженном давлении в течение нескольких минут, охлаждали, выливали в избыток эфира (200 см3) и экстрагировали разбавленным раствором гидрокарбоната натрия (3×10 см3). -51 (0.100 .) ( ) , , (15 ..). , , 2',3'- - 51 ( 21,3'- -51 (0.313 .)) (2 ..). 15 , 50 . , , (200 ..) (3 10 ..). После нейтрализации раствор децинормировали по серной кислоте и оставляли стоять на 15 часов при комнатной температуре. Добавляли сульфат аммония до насыщения и раствор экстрагировали фенолом (3×5 см3), фенольный экстракт разбавляли эфиром (200 см3) и экстрагировали водой (3×10 см3). После экстрагирования эфиром (20 см3) этот раствор подкисляли до конго красного азотной кислотой и обрабатывали раствором нитрата серебра (30%) до избытка. Полученный осадок соли серебра центрифугировали и промывали водой (2 см3), промывные воды и маточный раствор сливали. , 15 . (3 5 ..), (200 ..) (3 10 ..). (20 ..) (30%) . (2 ..), . Соль серебра суспендировали в воде (4 куб.см). и растворяют добавлением концентрированного раствора хлорида калия. Хлорид серебра осаждали добавлением по каплям соляной кислоты (-), центрифугировали и промывали (2×1 см3) водой, промывные воды 115 и надосадочную жидкость объединяли и нейтрализовали гидроксидом калия. После абсорбции на порошке целлюлозы производные флавина разделяли путем восходящей проявки на колонке с порошком целлюлозы с использованием смеси растворителей н-бутанола, ледяной уксусной кислоты и воды в пропорциях 5:2:3. Полосу с приблизительно 0,15 экструдировали, порошок промывали ацетоном и эфиром и производное флавина элюировали водой (5 куб.см). Этот водный раствор подвергали сублимационной сушке с получением дигидропирофосфата прибофлавин-51 '-аденозин-51 (флав-ин-аденин-динуклеотид) в виде желтого твердого вещества. (4 .). . (-), (2 1 ..) , 115 . , -, 5:2:3. 0.15 , (5 ..). 125 -51 '--51 ( --) . Тот же продукт был получен, когда в описанном выше приготовлении вместо соли серебра использовали монотриэтиламмониевую соль фосфата рибофлавина-51 или когда фенол заменяли пхлорфенолом. - -51 , . Синтетический материал обладал всеми свойствами флавинадениндинуклеотида, выделенного из природных источников ( , . З., 1938, 298, 150). Прямое сравнение показало идентичность бумажного хроматографического поведения и спектра ультрафиолетового поглощения. В сочетании с апоферментом оксидазы -аминокислот, не содержащим , синтетический материал давал полностью активный восстановленный фермент. -- ( , . ., 1938, 298, 150). - . -- . Нам известна патентная спецификация №. . 697,473 в котором заявлен способ диэаралкилирования эфиров пирофосфорной кислоты, которые имеют по меньшей мере одну аралкоксигруппу, присоединенную к каждому атому фосфора, который включает обработку такого сложного эфира пирофосфорной кислоты солью тиокислоты общей формулы: 697,473 - - , - -, : [Р.С.-]. , где представляет собой -, -. О Алкил или -. [..-]. -, -. -. NR1 R2 (где и R2 каждый представляют собой водород, алкил или аралкил или вместе с атомом , к которому они присоединены, образуют пиперидино- или морфолино-группу) или любую другую углеродсодержащую группу, которая делает соединение -кислотный (как определено выше), представляет собой катион металла или аммоний или замещенный аммоний, полученный из сильных аминов (как определено выше), и представляет собой валентность катиона . NR1 R2 ( , R2 , , - , - -) - . - ( ), ( ) . Мы также знаем о патентных спецификациях 621,094 в котором заявлен способ производства аденозин-51-пирофосфата, включающий гидролиз аденозин-51-диаралкилортофосфата в мягких кислых условиях с получением аденозин-5-моноаралкилортофосфата, который затем преобразуется в подходящую соль металла, и эту соль металла затем подвергается дальнейшей реакции с диаралкилгалогенфосфонатом, и аралкильные радикалы окончательно удаляются из триаралкиладенозин51-фосфата, образовавшегося таким образом путем гидрогенолиза. 621,094 -51-, -51diaralkyl -5- , , , adenosine51- .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 16:35:15
: GB753567A-">
: :

753568-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB753568A
[]
П е С- - - - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 26 ноября 1952 г., : , 26, 1952, № 29988/52. . 29988/52. Заявление подано в Швейцарии 1 ноября. 28, 1951. . 28, 1951. Заявление подано в Швейцарии 18 ноября 1952 г. , 18, 1952. Полная спецификация опубликована: 25 июля 1956 г. : 25, 1956. Индекс приемки: - Классы 2(2), F2(:), 2(5), P1A, (12X: 13A: 14B), P1Dl(: :-- 2(2), F2(:), 2(5), P1A, (12X: 13A: 14B), P1Dl(: ), (1T2:4A), P4C(12X:13A:14B), P4(D3B1::T2A), P7A, P7C(12X:13A:14B), P7(D2A1::T2A), P8A, P8C(12X:13A: ), (1T2:4A), P4C(12X:13A:14B), P4(D3B1::T2A), P7A, P7C(12X:13A:14B), P7(D2A1::T2A), P8A, P8C(12X:13A: 14Б), P8(D2B2::T2A), R3D(1:2:4:5:11), R3M2, R29C(4:8: 14B), P8(D2B2::T2A), R3D(1:2:4:5:11), R3M2, R29C(4:8: 9:17), Р29(М:Т2); и 140, А(2X:4), P3(:F2), P3G(2:4). 9:17), R29(:T2); 140, (2X:4), P3(:F2), P3G(2:4). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Препараты окислительной сушки, содержащие конденсаты аминотриазина и формальдегида, и продукты, полученные из них. Мы, , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Швейцарии и Базеля, Швейцария, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче нам патента. и способ, с помощью которого его следует осуществлять, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение предлагает препарат окислительной сушки, который включает металлический сиккатив и отверждаемый формальдегидный продукт конденсации аминотриазина, содержащий по меньшей мере два NH2. -группы, в которых продукт конденсации не менее двух метилольных групп на моль аминотриазина этерифицированы аллильными группами, или продукт, полученный полимеризацией смеси такого продукта конденсации и полимеризуемого ненасыщенного соединения. - , , , , , , , , : - NH2-, , . Более конкретно, изобретение обеспечивает препарат, способный сушиться на воздухе при комнатной температуре или в печи, причем этот препарат содержит аллиловый эфир или продукт полимеризации такого эфира с полимеризуемым ненасыщенным соединением и сиккатив металла группы железа. Периодической системы, особенно сиккатив кобальта. Изобретение также включает покрытия, пленки, отливки или подобные продукты, полученные из таких препаратов. , , , , . , ,, . Уже предложено полимеризовать продукты конденсации карбамида с формальдегидом, модифицированные аллиловым или металлиловым спиртом, с помощью пероксидных катализаторов в кислой среде при повышенной температуре, при этом получаются продукты, более твердые и прочные, чем продукты, получаемые из карбамида с формальдегидом. продукты конденсации, модифицированные насыщенными низшими спиртами. - , - . Если,. однако эти аллилмодифицированные карбамидоформальдегидные продукты конденсации пытаются сушить на воздухе при комнатной температуре, получают с кобальтом и многими другими металлами [Цена 3с. Од.] я 3сес. сиккативами или с пероксидами или смесями последних с кобальтовым сиккативом, быстро высыхают, но эти покрытия остаются термопластичными и легко царапаются, в течение нескольких секунд подвергаются воздействию воды и немедленно растворяются растворителями, например спиртами. ,. , - [ 3s. .] 3ces. 6ctdriers , , , , . В нашем патенте № 543360 описан способ производства продуктов конденсации из аминотриазинов, соединений, содержащих спиртовые группы и альдегиды, например формальдегид, причем компоненты реакции вступают в реакцию одновременно или в любом желаемом порядке последовательности, при этом реакцию проводят. при температуре ниже 50 С. в присутствии относительно большой доли кислотного катализатора, составляющей около -1 мол. или более на 1 моль аминотриазина. В качестве соединений, содержащих спиртовые группы, упоминается большое количество моно- и полиспиртов, в том числе аллиловый спирт, причем в ТУ также указано, что у спиртов, содержащих остатки высыхающих жирных кислот, способность к высыханию на воздухе, особенно при наличии металлического сиккатива увеличивается. Примеры использования металлического сиккатива относятся к продуктам, модифицированным глицеридами высыхающих жирных кислот, и нет ни одного примера добавления металлического сиккатива к другим продуктам, не содержащим остатков олифы, а также нет никаких предположений, что метилоламинотриазины, этерифицированные аллиловым спиртом, проявляют свойства окислительной сушки. . 543,360 , , , , , 50 . -1 . 1 -. - -, , , , . , , . Настоящее изобретение основано на неожиданном наблюдении, что полиаллильные эфиры продуктов конденсации аминотриазина-формальдегида, особенно эфиров метилолмеламинов, ведут себя совершенно иначе, чем вышеупомянутые аллил-модифицированные продукты конденсации мочевины-формальдегида. На них не действует цена 4s 6&. : , %, поэтому пероксиды на холоде и лишь слегка при повышенной температуре не могут полимеризоваться в полезные искусственные продукты. - , , - - , 4s 6&,: , % , . С другой стороны, в присутствии соединений кобальта они проявляют даже при комнатной температуре очень большую готовность к полимеризации и образованию, например, высыхающих на воздухе покрытий, которые через несколько часов становятся пыленепроницаемыми и устойчивыми к давлению, а также устойчивыми к царапинам и в значительной степени нерастворим в растворителях и воде, самое позднее через несколько дней. , , , - - - , . . Нагревая, например, при 80°С в течение часа, этот процесс сушки можно очень сильно ускорить. В то время как при комнатной температуре можно удовлетворительно использовать лишь несколько металлических сиккативов, кроме кобальта, например железные и никелевые сиккативы, которые, однако, требуют более длительных периодов сушки, то при повышенной температуре можно использовать и другие известные металлические сиккативы. сиккативы, особенно хромовые, алюминиевые, кальциевые или цинковые сиккативы. -, , 80 . , . [ , , , - , , , , , - , , . Высыхание легко признать поверхностной реакцией, протекающей под действием кислорода воздуха. Таким образом, можно показать, что покрытия после высыхания увеличиваются в весе, а также что отливки, содержащие кобальт, не высыхают в атмосфере углекислого газа, т. е. при исключении кислорода воздуха. . , , , , . Сушку можно дополнительно ускорить добавлением пероксида, особенно неорганического пероксида, такого как бензоилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, лаурилпероксид или гидроксициклогексилгидропероксид. Например, покрытие из метилол-меламинового эфира, которое содержит 0,1% сиккатива кобальта и 2%. пероксида бензоила высыхает в течение 5 часов при комнатной температуре, тогда как без пероксида для высыхания необходимо 10-12 часов. Увеличивая количество металлического сиккатива или пероксида, можно еще больше сократить период сушки. - , , , -- , . , - , 0.1 2 . , - 5 , 10-12 . - . Присутствие как металлических сиккативов, так и пероксидных катализаторов может, особенно при повышенных температурах, привести к полимеризации внутри массы в дополнение к описанной выше поверхностной реакции. , , . Полиаллильные эфиры продуктов конденсации формальдегида аминотриазинов, особенно меламина, отличаются совместимостью со многими обычными связующими веществами и растворителями, применяемыми при производстве масс и растворов синтетических смол. Неожиданно было обнаружено, что вышеупомянутая способность к окислительной полимеризации и свойства высыхания этих аллиловых эфиров обычно сохраняются в смеси с такими связующими агентами и растворителями. Добавление таких аллиловых эфиров, например, к препаратам для покрытий, полученным